Metode bazate pe absorbsorbție

8/17/2019 Metode bazate pe absorbsorbție

1/5

Metode bazate pe absorbsorbție

Din acest grup fac parte metodele spectrometrice de absorbție in ultraviolet ,vizibil și în inaroșu.

S p e c t r o m e t r i a s a u s p e c t r o f o t o m e t r i a este o metodă carese ocupă cu măsurarea absorbției de energie a substanțelor în funcție delungimea de undă a radiației. Spetrofotometria de absorbție este la ora actualăuna dintre metodele cele mai utilizate pentru identicarea , determinareacantitativă a unui număr extrem de mare de substanțe medicamentoase dincele mai diverse clase. etoda se caracterizează prin sesibilitate, simplicitateși rapiditate, impunîndu!se mai ales specicul ei.

S p e c t r o f o t o m e t r i a î n u l t r a v i o l e t ș i v i z i b i l este ometodă curentă de investigație în controlul medicamentelor ce aplicațiipentru " cunoașterea constituției moleculare a unor substanțe, bazată pe

evidențierea unor grupări care modică benzile de absorbție atribuite unorcromofori# identicarea și controlul purității substanțelor medicamentoase #dozarea substanțelor medicamentoase ca atare și din amesticuri# studiulec$ilibrelor în soluții, formarea combinațiilor complexe, determinareaconstantelor de stabilitate și instabilitate, ordinul unei reacții, gradul depolimerizare etc.

%n vederea identicării substanțelor medicamentoase pure se recomandăcompararea spectrului în &' al substaței de determinat cu cel obținut aceleașicondiții experimentale pentru aceeași substanța în stare pura sau se indică cuprecizie lungimele de undă la care se înregistrează maximele și minimele de

absorbție ale spectrului obținut într!un anumit solvent și intr!o anumităconcentrație, precizîndu!se uneori și valoarea extincților ()*, a coecienților șivaloarea coecienților de extinncție molară ()* sau a coecienților de extincțiespecică )+ cm. -a + max.

%n S, ed. /0 , sînt prevăzute diferite variante spectrofotometrice dedeterminare cantitativă a substanțelor medicamentoase" determinareacantitativă după coecientul de extincție ()+ cm *, spectrofotometriadiferențială ș.a.

1oi posibilități în identicarea și determinarea cantitativă a substanțelor

medicamentoase desc$de utilizarea metodei de spectrofotometrie derivată în&'.

etoda fotocolorimetrică se utilizează pe larg în analiza farmaceutică.Spredeosebire de spectrofotometria în &', metoda fotocolorimetrică prevedemăsurarea densității obtice a sluției colorate cu a2utorul fotocolorimetrului .

S,ed./0 prevede determinarea cantitativă fotocolorimetrică a nitroglicerinei,furadoninei, furazolidonei, riboavinei, acidului folic, unor glicozide cardiotoniceetc.

S p e c t r o f o t o m e t r i a î n i n f r a r o ș u se caracterizează printroinformație mai multilaterală despre structura c$imică a substanțeimedicamentoase. 0nterpretarea unui spectru în 03 reprezintă un mi2loc deosebit


2/5

de important de determinarea a structurei unei substanțe,a degradării eic$imice, a identității, purității și evaluării ei cantitative.

Spectru in 03 reprezintă o proprietate zică specică a moleculei, care nu serepetă la o altă molecula oric4t demult sar asemena structurile lor,dar care

este identică pentru substanțe cu structuri identice.Dacă doi compuși identici prezintă în spectrele lor diferențe ale poziției șiintensității relative a benzilor,farmacopeile recomandă restrictalizarea ambelorcompuși din același solvent și repetarea determinării pe probe în stare solidă,sau dizolvarea probelor în același solvent și efectuarea spectrelor în aceleașicondiții. %n acest fel este posibilă evidențierea formelor cristaline(polimorfe*diferite ale acelorași substanțe.

Spectru 03 asigură o identicare mai precisă dec4t prin alte metode.numărulbenzilor fundamentale, armonice și combinație complică spectrul , dar oferăgaranții suplimentare de identicare.%n practică se înt4lnesc doua cazuridiferite" identicarea substanțelor cu structuri necunoscute și celor cu structuricunoscute.

Spectroscopia în 03 ne permite identicarea omologilor aceleeași clase careprin alte metode nu se potdiferenția(barbiturice,xantine,fenotiazine,sulfamide,peniciline etc.*, aenantiomerilor și sterioizomerilor.5rincipiile care stau la baza determinărilor în03 s4nt aceleași ca in &'. %n 03 avem posibilitatea de a alege dintre multiplelebenzi care alcătuiesc spectru pe cea mai intensă,respectiv pe cea care sereferă la o anumită parte din moleculă,deobicei la gruparea responsabilă de

activitatea biologică. 6plicarea legii lui -ambert!7err, corelată cu cunoaștereaexactă a coecientului de extincție al unei benzi caracteristice,permitedeterminări exacte de concentrație sau a gradului de puritate a unui compus.

8alculul concentrațiilor se realizează e prin interpolarea extincțiilor pe curbelede etalonare ,e prin directă compararea a absorbției cu cea a standardului, alsubstanțelor integrate corespunzător curbelor de absorbție sau a înălțimiiv4rfurilor.


3/5

Metodele bazate pe emisia energieiabsorbite

Din acest grup de metode fac parte uorimetria, metodele radioc$imice șifotometria acării. 6 n a l i z a d e f l u r o r e s c e n ț ăeste o metodă strîns legată de spectrofotometric. 5rin absorbția de energie omoleculă poate transfertă din starea electronică fundamentală la o altă stare.ulte molecule sînt capabele să emită această energie sub formă de radiație,astfel reîntorcîndu!se la starea fundamentală. %ntr!un mod simplicat, aceastăradiație emisă este denumită luminescența, care în dependență.

8apacitățile uorescente ale substanțelor medicamentoase sînt condiționate destructura lor sau a produselor de disociere, salvoliză, altele reacții c$imice caredus la formarea iluoroforilor.

&nele substanțe medicamentoase uorescează atît în stare solidă, cît și însoluții. 0ntensitatea uorescenței depinde de structura c$imică și proprietațilezice, cît și de concentrația substanței. 1atura solventului, p9!ul mediului,temperatură, prezența unor impurități etc.

ulte substanțe medicamentoase pot studiate uorimetric, de exemplu"steroizii, vitaminele,alcaloizii,antibioticele,sulfalanilamidele,derivații acidului p!aminobenzoic,indolului,fenoteazinei,pirimidinei,dibenzazeipinei,etc.

Se impun numeroase aplicații ale analizei calitative de uorescență,care este oproprietate extrem de avanta2oasă a moleculelor unor substanțemedicamentoase. 6tunci c4nd ele sînt supuse separării prin cromotograe pestrat subțire sau $4rtie.

-ocalizarea zonelor(spoturilor* pe cromotogramă este ușor de efectuat prinexpunerea cromotogramei la radiație luminoase excitante adecvate și apoi prinobservarea uorescenței compușilor concentrației în diversele zone alecromotogramei. 6ceste zone pot marcate pentru a denite prin valorile 3.

6vanta2ul avident al determinarilor de uorescență constă in sensibilitatea lormărită. 5rin metoda uorescență pot determinatecantitativ concentrațiilecompușilor uorescenței de ordinea +:!;


4/5

asemenea se utilizează în diferite domenii ale te$nicii și c$imiei analitice. >variantă ingenioasă de analiză a preparatelor radiofarmaceutice este utilizareacombinată a metodei radioizotopice și cromatograce pe strat subțire.

%n analiza biofarmaceutică se impune în perspectivă aplicarea metodei

radioimunolgice. t o m e t r i a f l ă c ă r i i este o metodă de determinare a concentrațieielementelor alcaline și alcalinopamîntoase din soluțiile substabțelormedicamentoase anorganice și organice, dupa intensitatea iiradieriicaracteristice a ăcării.

Metodele magnetice

3ezonanța agnetică 1ucleară (31* este o metodă de analiză ce se bazeazăpe proprietățile magnetice ale nucleelor atomilor, e ale atomilor de 9!39(3ezonanța agnetică 5rotonică*, e ale atomilor de 8!31 ( 3ezonanțaagnetică de 8arbon *.

odul de manifestare a acestor însușiri este inuențat de ambianța c$imica încare se aă atomii respectivi, oferind informații cu privire la structuracompusului în care sînt înglobați atomii cu nucleele implicate în fenomenul demagnetizare. 31 oferă informații de o inestimabilă valoare analitică cu privirela atomii acestor elemente, punînd la dispoziție analistului date complexe șidiferite cu privire la alcătuirea sc$eletului de atomi de carbon ai moleculei și ladispunerea atomilor de $idrogen atasați acestora. %n cadrucontrolului medicamentelor, metoda 31 oferă posibilitatea de a stabilistructura c$imică a substanțelor medicamentoase organice, proprietațiledinamice ale moleculelor ( conformația, congurația izomerilor,

diasterioizomerii, tautomeria ceto!enolitică* de a face analiza cantitativă asubstanțelor medicamentoase individuale sau în amestecuri.

etoda 31 se prezintă preponderent specică în identicarea și diferențiereaderivațiilorde penicilină, a formelor acide de săruri de sodiu și potasiu, aformelor an$idre, în diferențierea izomerilor amfetaminelor, în determinareapuritații optice# în evedențierea interacțiunelor moleculare. 5rin 31 pot explorați complecșii moleculari medicament!medicament, medicament!excipient. 6stfel, butamida formează cu 7!ciclodextrinele (7!8D* un compusde incluziune de tip canal (;!?6* cu proprietățile terapeutice îmbuntățite .&tilizarea metoda 31, se constată că în interacțiunea acesteia cu 7!8D, o

2umătate din partea fenilaromatică este inclusă în cavitatea 7!8D și formează olegătură $idrofobă, în timp ce o grupă $idroxilă a molecule!gazdă se asociazăsuplimentar cu substanța medicamentoasă printr!o legatură de $idrogen.


5/5

Documents

Metode bazate pe absorbsorbție