164 u.idâds 5 o3 hidrôcârbonê1os

Copfrulo 4Os olctnos

InlÍoduçôoOs alcinos, também chaín dos hidÍocarbonetos etínìcos ot hidrccarboneíos acetílênì-

cor, são compostos constituidos excÌusivamente por carbono e hidrogênio, e formam umaséde homóloga de fórmula geÍaÌ C"Hr" ,, cüjo primeiro membro é o etino (CrHz).

Alcinos stio hidrocarbonetos de cadeia caúônica acíclica (abrtiüca), ínsalurada comuma única ! pla hgaçao e homogènea.

Os alcinos, em relação à tripÌa, apresehtaÍn iso-meia de posìção. Observel

Vejâ:

H C=C H

H:

LI-a_a:a_l{

HjC-C=C-CHr

Cono os alciw sr aprcsetbn?

0s shinN de cadeìa nmmal de dois aquslrc caóonos iã0 gas8, dE cinco a qual0Ee caÍbon03 são líquidos ê de quinze Brbonos em dianle são sóÌid0s, em condições

0s alcìnos nâo são mcontEdm m Nalu

CorocfelÍslicos ÍrsicosAssim como os alcanos e os aÌce

nos, os alcinos também apreseltampontos de fusão e deebulição crescent€scom o aumento dâ mâssa mol€cülar,

Os pontos de fusão e de ebuliçâodos alcirÌos são superiores aos dos coÍrespondentes aÌcanos e alcenos, sendoque os aÌcinos com â úipla ligação naextÌemidade da cadeiâ apresenúampontos de fusâo e de ebulição inferio-res aos dos alcinos com a tripÌa nomeio da cadeia.

Comp03to

+0,6

- 185

- l l l + 36,0Penteno-l - 165 + 30,0Pentino-l - 106 + 40,0Pentino-2 - 101 + 56,0

Os aÌcinos são incolores, inodoros, insolúveis em água e solúveis em solventes orgâni-cos (álcool, éter etc.). O etino (acetileno), entretanto, tem cheiro agÌadável e é parcialmentesoÌúveÌ em água.

s.c'-'ò- c'= c'-'c s.I

CH,l.netíIpentinÈ2

caprÌuro 4 os aroino, 169

EslÍuluÍo dos olclnosOs átomos de carbono da ligação tripla apresentam hibÍidação sp e os demais carbonos

hibridação sp'.Observe:

1?\ Etino (C,H)l

Os carbonos da tripÌa se ìigam aúavés de ligação osÈle e de duas ligações Íe e . Esses car-bonos nãopossuemliw€ rotaçãoe, poÍtanto, não existem as conformações, D€vido às duasÌigações r, os carbonos da tripla são obrigados a terem uma aproximação maior do quequândo apÌesentam ligação duplâ ou ligaçâo simples.

^ r ,2oà ̂

r80!

) .

2t) Ptopino (Cfi)l

1,a4 ^

^ ///

H

-., , . íH

iiiii!fifij Exelcício resolvido úiïr.tiij!:,Ìiiiiiilliiiiiillii:.iiiiilliii !!ji!lìï{jiiti*ï;í,jiÏEBla) A massa moleculaÍ de um alc ino de cadeia normalé 82 uma. Escrcver ã Íómula mo ecu-

lãr e uma possível fómula estrutural, e dêterminar em que Íase esse alcino se apresentênas condiçôes ambientes.

fórmula sêraldos alc inos -

C"Hr. 2

I i :1 *2n-2

: 12 + rzn l+)_

Então: 14n 2=42 =14n=84-n=6

H,CCCCCC-loH-H,H,

Nas condiçóes âmbientes, esse alcino encontm se na tase lÍquidã-

itr' i. Exercícios de oprcndizogem ïiiÌÌlqiliil.Ta,ìilï$iiliiiiiiilïli.lii,lrlx^52) EscÌwa a rónnulâ ÍÌolecular e unê Do$ível fóÌn!-

la estrutuÌal dos âlúos oue aoÌBmian ndsa no

Mêfodos de prepoÍoFo dos olclnosConfoÌme já sabemos, os alcinos não existem

na Natureza. A preparação industÍial está voÌtadae\clusi \amenre para o er ino ou acet i leno. gue e omembro mais importani€ e que será estudado nofinâl deste capítulo.

Em ìaboralór io. podemo\ preparar alcino\por meio de vários métodos. Vamos estudar al-guns deles:

l?, Desalogenação de diaktoslEste método consisteem submeter um dialeto gêmeo ou dialeto vicinal à ação depotâs

sa alcoólica.

a) Dialeto gêmeo:

Os halogênios se ligam no mesmo carbono:

170 u.id"d" 5 os hidÌo.aÌbonetos

EA5J, Dekmine qMítos áomos de úrbono âpÍesenh â

Ínolecula de un alcino, sabôndo que eìa mrén 28á1omos de hidrosênio.

f,451) D€tenÌ'jie quantos átonos de hidrosênio apresnraa DoléüIa de ü6 alcino, sabendo qre da conrán2l á1onos de wbotro.

Pan qua seven os shíns?

00 ponro devbra indúíÍiat, podemN diz3Í que a impoÍlãncis dos alcinos sa concertE no etino lacelìleno), a p8ín do qúlobtÈmos solvlnler não-inthmívsin boímchassinlétirâs. plásticN IPVC, PVAì, li0s tê eis

a) óE üna

b) Dialeto údnall

Os halosênios se ligam em carbonos vizinhos:

+ 2KoH j l !99!* R-c=c-H + zKuÍ + 2Hzo

âlum

2?) Desalogenação de íetraletos:Este método consiste em aquecer teúaletos duplâmente gêmeos e vicinais na presença

de zinco:

í;ì (;ì)'Ì< )r-

R-c_r ' ! {c-H + 2zn

(i:l (iiìr

-3!É!1- p c-c H + 2KBÍ + 2H,oahÌno

reìr ríì)'r ìr*-Í,r-..9-"(.!,r l.PIl

capruo 4 os ar. nc 17 t

't

3?) Desidrutuçao de diálcooìs.Este método consiste rÌo tratâmento de diáÌcoois vicinais com ácido sulfúrico concer-

trado:

,flR,CIíC_H

dí^è.È,Hqo{ '

R c=( -H - 2H.u

atcìna

Este hidÍogênio sê ãssociê êo sÌupoOH, pois está em caÍbono vizinho me

H - HrC-C=C CHr + 2H,O

llìl1w FxercÍclo rcsolvido MEB19l Oue alc ino é obt ido por desidrâtação do butanodiol-2, 3?

H

c

H

Bespostâ: butino-z.

Propriodqdes quÍmicos dos olcinosos alcinos, devido à presençâ da Ìigação tripla, que é instáveÌ, são mais Íeativos qüe os

alceno. e os aÌcanor.Dentre as r€açôes apÌesentadas pelos alcinos, vaúos esÍrdar a adição, a oxidação e z

lìllllllll Exercícios de oprendizogem *irji$flÍ$,Ífififiimìiiifiltllf,llffiUffffif$ffiq#{flEÂ59 Desubü o alcino que obteÌnos quando o 2,1 di

bÍomo-búano é submetido à ação de KoH, en

f,À5ó) PÌovocâ-se a nação m1re l, 1, 2, 2lelrabÌoío-bu'tano e zinco en pó. Que alcino é obtdo?

f,457) ComplôÌe âs equaçõe$ abaixor

atn,c-c-õ-ô cn' !é9cHII

OH OH

HItb) H.c-c c-c-cH. -3991-

qì - KOH

cl cl

cl ctI

dHrC C C-C-C-CH1+zzn -Hr lH,

ct cl

172 unaaoe s

l!, Adìçãoi

Vocêjá sâbe o que é uma íeação d€ adição. Os alcinos, devido à presença de duas liga,ções Í, dão reações de dupla adição. Enúetanro, o rompimento das ligações Í se dá de mo-do sucessivo, ou seja, rompe-se primeiramente uma ligação Í e, após certo iniervalo, rom-pe-se a segunclâ.

I

C:C-

As principais adições apr€sentadas peÌos aÌcìnos são:

a) Adiçào de hìd.ogènroiOs alcinos adicionam hidrogênio na presença de catalisador, pÍoduzindo alcenos e âÌ-

HHÌ

Hr( -( ( H I H-H

-

H.C-C:C-H

qopno uopeno

HH

(hidrogenaçãoparcìal)

,, (hìdrosenacãototal)

H,C c=c-H+2H-H -+!- H,c J-Jl

HH

Para, na prática, ocoircr hidrogenação parcial ou total, devemos fazer o controle coÌÌÌa mudança do catalisadoÍ. Assim:. com catalisador Ni ou Pt ocorre hidrogenação total;. com catalisador PdlBaSOaocorre hidrogenação pârciaÌ_

b) Adição de haloqênío:Os alcinos adicionam halogênìo (especialmente cloro ou bromo), produzindo tetrale

Ìos. Essa adição ocorre em duas erâpas: pr imeiramenLe adiciona uma ;otècula de halosè-nio. produ,, indo um dialero insarurado. o quat adiciona mai. uma molècuta. oroduzindole-

R-C=C H + Cl-Cl

cl cll

R-í- :a- Ì I r a l -aì

c) Adição de hidtócido:Os aÌcinos adicionam halogenidr€ros (HI, HBÍ, HCI) em obediência à regra de Mar-

kovnikov, originando dialetos gêmeos. Assim:

CI CII

R-C:C-H

CI CI

R_C_C_HI

cl cl

caprttío 4 os ãrcinos 173

_I

IH

H3C-C-C H

IHI

H,C C C_H

IH

H

c

II

Além dos halogenidretos, os alcinos adicionam tâmbém cianidreto (HCN), originandocianetos (nitrilos) insaturados. Veja:

;-- ; : - ---- : - ----HrC-C--C H - H CN - HjC -

-H + H-I

. - "é;'--Ã:;-'- - o" -iì3t-

H-C=C-H I H-OH -

H-

o',nl trrì\

CNHÌ

d) Adição de ágtalOs alcinos tratados com âcido suÌfúÍico diluído, na pÍesença de sulfato de mercúÌio II

como câtalisador, adicionam água, originando enóis que se tautomeÍizaú, estabelec€ndo-se um €quilíbrio ceto-enólico. veja:

Se o alcino é o etino, €stabelece-se um equiÌíbrio âÌdo-enólico:

OH

-R'+ R-ò-C R'i

H

êetdra

OHul

-H = H-C C-HI

H

aldeído lüanal

o'i-ì s

!l,Ii FxeÍcícios reso/ydos ililïdlwd*lHllllìlfiffillffiq$qffiEF2O) Oue composto obtemos submetendo o butino-2 à âção do cloro (em excesso)?

Rèsolução:

cr cll

H3C-C=C-CH3 + Cl -Cl - H3C-C=C-CH3

botkÈ2 2. 3 lidot6but@2

h-

174 unidade 5 - os hidrccârboneros

Como o cloro êstá êm excesso, ocorrc a rcação:

Rêsposrâ: 2, 2, 3, 3'teÍacloro butano.

ER2ll Descobir que composto (ãldeído ou cetona) obtemos ao tratafmos o propino com ácidosulfúico diluído nã prcsença de Íons Hg?+.

cr cl

H3C C=C-CH3 + Cl -Cl -

n.c é êïìr, -Hg"

Bêspostd: propãnona,

ct cl

H3C C-C-CH3I

ct cl2, 2. 3, ïtetachtÈturtatu

OHH

H3C C=C-H

OHl

+ H3C-C-C-H

pÌapanob laÊíMa|

EÂ5t) Codplete d Fsuinles equaçoes:

â) Hrc-C=C-t{ + 2H, i

b) HrC-C=C-H + 2Cl1 -

0H3C C C=C-H+2HlÌ -H1

drH.c c=c-CH.+H,o +

eì H,c-c-c=c H + H1o -- ! l+H?

- Hs"

tÂ59) Dlscübrê quaÌ a celona que obtenos poÌ hidÌdaçãodo peilino l, napreFnça de HrSOa@ eío Hg".

f,Áó||) Que coÌnposto oblemos qDaido o burino-2 reasecon o bronidreto (HBr)?

üHlilüi Exercícios de oprcndizogem filll$ff$IllllffiìllltlÌlÌllllllllllìlllll',1lllllll[ll$tlüi[J[tgl$iifl1!

2?) Oxidação:Vamos estudar, para os alcinos, as seguintes reações de oxidaçãa: combüstão, oxida-

ção brunda e ocüação enéryica.

a) Combustão:

Os alcinos sofrem combustão, ou sejâ, se qüeimam com produção de gás carbô co evapor de água. A chama da queima dos alcinos é bastante luminosa pelo fato de ser umacombustão incompleta:

c,H4 - 40' - JCO' - 2H'O

tD{l Um compcto A, subÍÍetido a unìa desidÉtação, origina um DompostoÌnsa rado B. Esse comFosio 8.dúidnabÍomo, dando um compNro C, 0 quãl 1Íalâd0 com p0tassa alcoôlica, pÍodu o elin0. quâl é o mmposto A?

capÍruro 4 - ossrcinos 175

b) Oxüação brundalOs alcinos sofrem oxidação bÍanda quando tratados com o reatíyo de Bae),et (solrçâ,o

diluída, neutra ou levemente básica, de KMnOa). N€ssa reação ocorre Ìompimento dasduas ìigações Í. Assim:

fio;=ìl fio, :;l' \ - -z-HrC-C=C-CHr + 2lol *

iRonpeú se as düd.lisaçõs I

Ji !199"9: L

No-= Fo-=- \ . -7-H3C-C-C-CHr

t loo

bútânodion ldicotonal

h;;ã Fo,=;rl-v

*v-HrC-C-C-OH

l loo

ácìdo eetqnpró'ia lcetona ê écido)

c\ Oxídação enérgícai

Esta oxidaçâo ocore quando os alcinos são tratados com solução ácida conc€ntrada d€KMnOa, sob aquecimento. Nessa Íeação ocorre a quebra da cad€iâ carbônica na tripla liga-ção, pois o oxidante Íompe as duas ligações fl e também a Ìigâçào o,e,e.

Assim, se o caÍbono da tripÌa não possui hidrogênio, ele se converte em caÍboxiÌa

lC _

Ì : e.e po-ui hidrogènio. ele 5e conreítr rm CO . Veia:

\ oH/

R- c<o + co, + H,o- olt

4 [O] + H,O -H+

\\,L)\-c aóiì)l,.a':'.l!,:.

llÌltflltER22l

Exercícios reso/vrdosO que s€ formã quando submetemos o etino ão reativo de Baeyer?

H c-c H | 4tol - i j ï : : : j - Ho c c oHÌ

oo

r

ResDostâ: ácìdo etanodióico Íácido oxálico). ácìdo et üodiüco ldiócídol

176 u^idd.5

ER23l Tratando o etino com solução ácid€ concenÍads de KMnOa e sob aquecimento, quecompostos se Íormam?

Rssolução:

rri:=6 t-"1ì. -:grRespostâ: sás carbônico e água.

EB24) Um alcino, submotido à ação de KMnOa/H'

H ?C = C-H + 5[o] + H,Ot " \

/ | i \\ piovenientes dat l i ì \ solução de

r i I i - KMno!/H'

- 2CO, + 2H2O

, a quênte, fornêceu o ácido propanóico. Ouâl

,o o-a,c-c ct -c c - c. t "

H, -oH no' H'

C-CH3 -

H3C C-C=C-C CH3HZ HZ H,

R a+a_R'+tnl !H_ô-

Basta íetiÉr o oxigênio ê o grupo OH das câòoxilãs ejuntar, poÌ meio de uma tisaçãotriplã, os dois radicais resultantes. Veia:

iÃ-l | Ãj

"" 3;'ínoi nrÌ'Rësposta: hexino-3.

tffi Exercícios de oqendizogem #S#Ëãtr*qwfifrs$$ffi#

b) c1H6

f,Aól) Escrwa a eqDaÉo coÍespondeDte à conbuslão de:a) crHN

EA62) Conpìete ar equaqoeslKMì0! OH

d)H,c C c=C-cH. to l r , , -

b) H,c-c-c-c=c-H + tol + H1o -Iuq!! l-

f,Aó3) QüaÌ o alcino que, sutnetido à ação de IffnOa/H', a querl€, produz âcido propanóico e ácido et nóico?

EÂó4) Um alcino, sob a a9ão de uma solugão de KMnOy'H', â quente, pÌodüz ácido buunóìco. Detemine ss alcino.

EÂót Sob a ajão de una solugão de l(ì,lioa /H'. a quenle, un alciio pÍoduz ácido bulanóico, coÍn ddpredinenÌo de gárcarbônico. oüal é es& alcino?

E05l oue íeações eocâ ísalizaÍÌa pôd, a paítií d0 Z.brcmo ptopan0, ohler o propino?

capi ìuo 4 os arcnos 177

31) Polinerìzaçõo:

Os alcinos softem reações de polimerização com Íelaliva facilidade, devido ao seu altograu de insatuÉção. DentÌe essas reaçô€s, têm grande impoÍtâncja as seguinres:

^) Timerizctcão do acetileno:

Em 1865, Berthelot, passando vapores de etino ou acetileno em rubos de ferro aquecido. a ó0Oo C, obleve o ben/eno (CòHo). Veja.

H C=C-H

HI

C

"-r) 7-t.ç,- ""_\ íc_"

H

H

.c-H C' C_H

H-C. C_H

C

H

Desse modo, podemos dizer que o benzeno constitui um trimero do eiino. O benzenoconforme você esludará nos hidrocaÍbonetos aromáticos, é um dos compostos orgânicos

b\ Dimeríaaçõo do acetileno:

O etino, na presençâ de cloreto cuproso(Cu!Cl:), sofre dimedzação, na qual obtemos umcomposto chamado vinjl acetileno. Veja:

H_C=C_H + H_C=C H CU,CIT

HH

c\c12 - H_C:C_C=C_H

iml acelilem

fn 193l , nN Eslad6 Unidos, os c ien.

. 0 vinihcelihm mage com HCl, Fodurin

l tHl l

H_C=C C=C_H+HCt +

+ H,c: C C: CH,l lH Ct clúoprcno

. o cloÍoprenq alÉva de uma polimoÍna.9ào, ptodtz a nêopftto.O neo\eto rcÍslifui a prímiQ harzcha

0s olcinos veÍdodeiÍosOs alcinos são classificados ern dois grupos: d/c,-

nos ,eÍdadeiros e alcinos íolsos.Alcinos verdadeiros são aqueles que apresentam

átomo dehidÍogênio ligado ao carbono da tripÌa lìga-çào. ou seia. aqueles que conrèm a rr ipla l igaçáo naextremidâde da cadeia.

Evidentemenre, os alcinos que não po"uem a rr ipla na extremidade sào chaínados alcinos falsos.

178 unidâdâ 5 - os hid,oc.Ìbonôro3

O átomo de hidrogênio ligado a caÍbono de tÌi-pÌa Ìigação é mais polarizado que o ligado a carbonode dupla ou caÍbono de simples ligação. Assim, o hi-drogênio ligado a carbono de tÍipla apresmta um ca-úter ácido, sendo facilÌnente substituído por metalaÌcalino, prata, cobre, mercúrio, magnésio etc., ori-Cilnando compostos chamados aceliletos,

ObseÍve, na tabeÌa ao lado, aconÍante de ionização de algunsácidos, incluindo o etino, o etenoe o etarÌo, Assim, você pode p€r-cebeÍ a ordem de grandeza reÌati-va à força desses compostos agin-do como ácidos.

HCIOa (ácido percìórico) t0' 'H3C - COOH (ácido acético) 2. t0-HOH (agua) 2.10-

H-C=C-H(et ino) 102

NHr (amonÍaco) l0 i r

H,C : CH, (eteno) l0*

HrC - CH3 (etano) <104

Vejamos, agora, aÌgumas reações dos alcinos verdadeiros:

l!) O hidtogênío é substituído por metal levelO hidrogênio dos alcinos verdadeiros pode seÍ substituído por metal Ìeve (alcalino ou

alcalino-terroso). Veja:

H-C:C-H I Na -C:Cl Na I I2H:

NH,H,( ( =( -H - i t r , - ra;d, ;* H.c-c=( l Na ' t2H:

H3c-C=c-H + NaNH, #;- H,c-c=Cl Na* + NHr

aniteto de sódìo

Esses acetiÌetos de metal aÌcaljno ou alcalinoìerroso são compostos ìônico,r que podemser obLido\ pela reação do alcino diretamenle com o metal . ou, enrào, com amidelo, emmejo não-aquoso (amónia hquida).

2i\ O hidrogênio é substitüído por metal pesadol

O hidrogênio dos alcinos verdadeiros pode ser substiruido por metaÌ pesado (Ag, Cu,Mg, He etc.). Veja:

H-c=c-H + 2AsNor +f f i ï !3* Ag,c=c Ag + 2HNo,(precipilâdo am8ield)

c€ptrúo 4 - o5 ddn@ 179

Esses acetiletos são compostos mokcularcs qu.e Í\ão são obtidos pela reação direta doalcino com o metal, mas sim com uma solução aquosa àmoniacal de um sal do metal.

Agon, observe:. Os acetiìetos de metal lev€ reagem com a água, ou seja, sofrem hidÍólise regenerando o

alcino:

H-C=CI Na' +

H-c:c-H , cu:cr? ' " ï : ï ï """ . , c:c-cu | 2HCr

hccipiÌ8do vemrlh0l

+ Na*OH-

À água desloca o acetiÌeno do acetileto porqu€ Hro é ácido mais forte que CrHr.Os acetiletos de metal pesado nâo reagem com a água, ou seja, não se hidrolisam, poissão insolúveis- Entretanto, o alcino pode ser Íegenerado tratando-se o acetileto com áci-do mineml:

As-C=C-As + 2 AgCÌ

Os aceúletos d€ metaì leve são estáveis; entretanto,são compostos o(tremamente expÌosivos.

Para que servem os acelìletos?Podemos nos se ií dos acetiletos em dois casos;

. ..-ì!è,1 -

os de metaÌ pesado, quando secos,

l9) Reconhetimenío de üm alci o

Se você dispõ€ de um alcino equeÍ sabeÍ se ele é verdadeiro ou faÌ-so, basta mistuÌálo, poÍ exemplo,com uma solução amoniacal deAgNOr: se ele for vedadeiro, se lbr-mará o acetileto; caso contrário, não,

29) Separuçilo de alctno verdadeirol

Suponha que você tenha umamistura d€ um alcino verdadeiÍo comoutro hidrocarboneto e queira sepa-úlos. Para isso, basta fazeÍ a mistü-ra entar em contato com uma solu-ção amoniacal de AgNOj , pois o aÌcì-no verdadeiÍo se precipitará na formade acetileto, sepâ-rando-se do outrohidrocarboneto. A solução amoniâcalcontendo o acetiÌeto é filtrada eo ace-tileto é tratado com ácido mineraÌ pa-

vedadeirc ou falsol

W * ou*o,ResuÌtando acedleb, o

Nâo r$ulta.do acetile-

iffi

ae c=c-As ' , ' Icr 'W$B3. * ze*c,

18O u.idade 5 - os hid,ocâ,b."ú""

#ifiiji Exelcícios de oprendizagern llliiiiili'dllliiiiilliliiiiiiiiii:iiiililiiiiiii:iiiiiiiititEAóó) QDal é a difemqa es1ru1uÉl eirre os conpostos NaC=Cì{a e AgC=CAg?

[Áó7) Conplere as equações:

ar H.C C- C-H. X

-+f

dì H..- .=C-As HNOj -

br H,c-c -a H . AgNo, - jq$4-4]a9- e, H.í -( =|^ Na , Hro- ' - drNHr

. l HìC-C=C H + Cu!0, i lu iglr ! ! : l rdr NHj

lAó8) PoÌ que a ásua mnseeüe deslocâr o eetihno do aelildo d," poússio?

[Aó9) Tenos un recipienÌe conÌendo un alcim de lóftDla nohculaÌ C1H6. Cono vdê pÌocededa, run laboralório, peasaber se s 1Ìal! do butiioì oü do bu1ino,2?

lii,{iiili ExercÍclos de ÍixoÇõo |iïilllül!íli!ÍilJf|lrii!ìlilii:lililiiiiiililliÍliiiiilìÌìiililll!|lllÍli$iiniliiiiEF11) Um alcino, cuja moléculã contém quaÍo átomos d€ carbono, é submerido à combustãú

completa. Sabêndo que nessa combustão ÍoÌãm ut i t Ìzados 10,8 g do atc ino, cãtcute:a) a mãssa de água fomadab) o volume, nâs CNTP, de gás caúÕnico formadoc) o volume de oxigênio, ã 27'C e 2 atm, gasto

EF12) Um alc ino, submetido à oxidação brânda com KMnOa/OHzo

o'oduz HìC C C C C OJalè esse dlc ino?H. H,

_OH

o

EF13l Detêrmine os composros obtidos quando o atcino dã questão anÌe.ior Íeage com:a) Cl , b) HCI c) HrO

EF14) Complete as equagões abaixo:

a, H.C c c C H , Na \ I ! -

H) [qL do

b) H3C-C-c=cì Nâ'+ H,O -

c) H3c C C=c H + AgNO3 Ì ! ! -

"2 Hto

d) Cu C=C-Cu+HC -

0 elinoO etino, ou acetileno, composto orgânico de fórmula CrHr, é o primeiro membro da

série dos alcinos. Apresenta-se como um gás incoloÌ, de odor agradáveÌ quando puro, quese liquefaz a -83oC e se solidifica a 85.C.

câpauo a os ârcinc 181

Onde oco e o etino?O €tino, assim como qualquer outro membro da série dos alcinos, não ocorre livre na

Natureza, Assim, ele não pode seÍ extraído de neíhum matedal da Natüreza.Como podemos prcparar o etino?O etino é pÍepaÍado industrialmente através de dois mêtod.ost carboquímico e peírc

l?\ Método caúoquímico:Este método, bastante antigo, é constitujdo poÍ rtês erapas e utiìiza como matéria-pd-

ma original o caÌcário (CaCO3).

l: etapa: C^COt -- CaO + CO:

CâC: + CO

Estâ etapa é bastant€ dificil € disp€ndiosa, pois exige altissimâs r€mperatüras, oque é conseguido em fornos €létricos com grande consumo de en€rgia.

J!enpat CaC. 2HO - CatOH,r CrH,

eÍiro n! acetiten

Esta etapa coíresponde à síntese de Moissan, ou se.ja, hidrólise do carbeto de cálcjo,

29) Mëtodo pelrcquímicol

Este método se baseia em reações de desidrogerÌação, ou, então, de quebe (cracking)de moléculas maioÍes, de compostos provenientes do gás natural e do petróleo. São reaçõesque se reaÌizam a aÌtas tempeÌaturas, Assim:

2: etapa: CaO + 3C

dtuia coque

HH

Em laboratóÍio, o etino pode serfacilmente preparado. Veja:

Cotejando água sobrc carbeto decálcio, também chamado carbureto,est€ softe hidrôlise e produz o etino,que é, eÍtão, r€colhido num Íecipien-te adequado,

-H ' tm' t H -c c H - 2H,

HH

HI

zn-ó-g r5oo'c H c=c H + 3H,

IH

2caHro + 2H,O * H C=C H + CzHl + 2CH4 + 2CO + sHj

182 u.idd.5 os hidÌocaÍbonsios

O etino foi obtido pela primeiravez poÌ Berthelot ao estab€lecer umarco voltaico com eletÍodos de caÌvãoGrafite) em âtÌnosfeÍa de hidrogênio.Devìdo à aìta temperatuÌa, ocorre areação:

2C +H, - C,H,

Paro que serye o etino?

Vejamos algumas utilidades do etino:a) Ao queimar, produz uma chama bas-

tante lumìnosa, cuja tempemtura che-gaao r€dor de 3000ôC. Por isso, éuti-lizado no chamado maçarico oxi-aceti-Ìênico, empÍegado no corte e na solda

O etino constitui um composto da mais altâ impoÍtância no setor industrial, pois é res-ponsável pela obtençâo d€ inúmeros produtos.

CIHI

b) E utilizado na preparação do etileÍo edo etano atÍavés de hidrogenações catalíticas.

pÌosivos, boÍÍachas-sintéticas etc.O etino é um composto bastante ins-

tável, apresentando uma decomposiçãoexotérmica e espontânea, pois se dá comaumento de entropia:

C,H' -

2C + H, ^H

= -J4 kcal/moÌ

Devido a essa instabilidade, ele se de-compõe explosivamente, mesmo submelì-do a pequena compressão. Entretanto,quando dissolvido em acetona, pode sercompÍìmido; por isso sua armazenagem éfeita em cilìndÍos de aço sob pressão emisturado com acetona.

c) É usado na obtenção de álcool etilico e ácido acético, compostos de grande importânciaindustriaÌ.

d) Quando puro, é €mpr€gado como anestésico c om o nome de narcileno (Drovoca o sonode Naíciso).

Resumindo, o etino ématéria-prima na obtenção de soÌventes industÍiais, plásticos, ex-

113 do suacapacidade de acelona E, asequn, inietá so o acelìl€no

ObseÍv!ção:

O etino, assim como o etileno, foi utilizado com fins bélicos, pois, misturado com clo-reto de arsênio, produz um gás bastant€ venenoso, compaÌáveÌ ao gás mostârda, chamado

- AsCl!

HH

H C=C-H + Ascl j - Cl