GRIGNARD REAGENT

PENGERTIAN PEREAKSI GRIGNARD

Reaksi Grignard adalah reaksi kimia organologam di mana alkil - atau Aril-magnesium halides (reagen Grignard) menambah gugus karbonil Aldehida atau keton. Reaksi ini adalah alat penting untuk pembentukan ikatan antar karbon. Reaksi Halida organik dengan magnesium bukan reaksi Grignard, tetapi menyediakan peraksi Grignard. Pereaksi Grignard memiliki rumus umum RMgX dimana X adalah sebuah halogen, dan R adalah sebuah gugus alkil atau aril (berdasarkan pada sebuah cincin benzen). Pereaksi Grignard sederhana bisa berupa CH3CH2MgBr.

Sebuah contoh dari reaksi grignard

An example of a Grignard reaction

Reaksi dan pereaksi Grignard ditemukan oleh dan diberi nama sesuai dengan penemunya yaitu kimiawan Perancis Franois Auguste Victor Grignard (Universitas Nancy, Perancis), yang dianugerahi Nobel Kimia tahun 1912 ini bekerja Grignard reagen mirip dengan menghasilkan reagen karena keduanya nukleofil kuat yang dapat membentuk ikatan antar karbon yang baru.MEKANISME REAKSI

Reagen Grignard berfungsi sebagai nukleofil, menyerang atom karbon elektrofilik yang hadir dalam ikatan polar gugus karbonil. Penambahan pereaksi Grignard untuk karbonil biasanya hasil melalui keadaan transisi enam-beranggota cincin.Mekanisme dari reaksi Grignard:

The mechanism of the Grignard reaction.

Namun, dengan pereaksi Grignard terhalang, reaksi dapat melanjutkan dengan transfer elektron tunggal. Jalur serupa diasumsikan untuk reaksi lain dari reagen Grignard, misalnya, dalam pembentukan ikatan antara karbon-fosfor, timah-karbon, karbon-silikon, boron-karbon dan karbon-heteroatom.PEMBUATAN PEREAKSI GRIGNARD

Pereaksi Grignard dibuat dengan menambahkan halogenalkana ke dalam sedikit magnesium pada sebuah labu kimia yang mengandung etoksietana (umumnya disebut dietil eter atau hanya "eter"). Labu kimia dihubungkan dengan sebuah kondensor refluks, dan campuran dipanaskan di atas penangas air selama 20 hingga 30 menit.

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/makegrignard.gif

Segala sesuatunya akan mengering sempurna karena pereaksi Grignard bereaksi dengan air (lihat berikut). Setiap reaksi yang menggunakan pereaksi Grignard dilakukan dengan campuran yang dihasilkan dari reaksi di atas. Digunakan campuran sebab pereaksi Grignard tidak bisa dipisahkan.Bentuk pereaksi Grignard melalui reaksi Halida alkil atau Aril dengan magnesium logam. Reaksi dilakukan dengan menambahkan Halida organik ke suspensi dari magnesium dalam pelarut etherial, dimana yang menyediakan ligan diperlukan untuk menstabilkan organomagnesium senyawa. Bukti empiris menunjukkan bahwa reaksi terjadi pada permukaan logam. Reaksi hasil melalui transfer elektron tunggal: dalam reaksi pembentukan Grignard, radikal dapat dikonversi ke karbanions melalui transfer elektron kedua.RX + Mg RX + Mg+RX R + XR + Mg+ RMg+RMg+ + X- RMgXBatasan pereaksi Grignard adalah bahwa mereka tidak siap bereaksi dengan alkil halida melalui mekanisme SN2. Di sisi lain, mereka siap berpartisipasi dalam reaksi transmetalation:RMgX + ArX ArR + MgX2Untuk tujuan ini, tersedia secara komersial pereaksi Grignard sangat berguna karena rute ini menghindari masalah dengan inisiasi.Dalam pembuatan pereaksi Grignard harus diperhatikan beberapa hal :1.Kondisi ReaksiDalam reaksi melibatkan pereaksi Grignard, sangat penting untuk mengecualikan air dan udara, yang dengan cepat memusnahkan pereaksi dengan protonolysis atau oksidasi. Karena kebanyakan reaksi Grignard dilakukan di anhidrat dietil eter atau tetrahidrofuran, reaksi samping dengan air dibatasi oleh selimut pelindung yang disediakan oleh uap pelarut. Skala kecil atau kuantitatif persiapan harus dilakukan di bawah nitrogen atau argon atmosfer, menggunakan teknik udara bebas. Meskipun reagen yang masih perlu kering, USG dapat memungkinkan Grignard reagen untuk membentuk dalam pelarut basah dengan mengaktifkan magnesium sedemikian rupa sehingga itu mengkonsumsi air.2.MagnesiumCiri khas reaksi Grignard melibatkan penggunaan pita magnesium. Semua magnesium dilapisi dengan lapisan pemasifan magnesium oksida, yang menghambat reaksi dengan Halida organik. Magnesium khusus diaktifkan, seperti Rieke magnesium, circumvents masalah ini. Lapisan oksida juga dapat broken menggunakan USG, atau menambahkan beberapa tetes yodium atau 1,2-diiodoethane.3.PelarutBiasanya reagen Grignard ditulis sebagai RMgX, tetapi kenyataannya pusat magnesium(II) tetrahedral ketika larut dalam pelarut dasar Lewis, seperti yang ditunjukkan di sini untuk bis adisi methylmagnesium klorida dan THF. Kebanyakan reaksi Grignard dilakukan dalam pelarut halus, terutama dietil eter dan THF. Dengan dioksan diether chelating, reagen Grignard beberapa mengalami reaksi redistribusi memberikan senyawa diorganomagnesium (R = organik grup, X = Halida):2 RMgX + dioxane dalam keseimbangan dengan R2Mg + MgX2(dioxane)Reaksi ini adalah yang dikenal sebagai kesetimbangan schlenk.4.Pengujian Pereaksi GrignardKarena pereaksi Grignard sangat sensitif terhadap kelembaban dan oksigen, banyak metode telah dikembangkan untuk menguji kualitas dari batch. Tes khas melibatkan titrations dengan reagen protic weighable, anhidrat, misalnya mentol hadapan warna-indikator. Interaksi pereaksi Grignard dengan phenanthroline atau 2,2-bipyridine menyebabkan perubahan warna.Proses InisiasiBanyak metode telah dikembangkan untuk memulai reaksi Grignard lamban. Metode ini melemahkan lapisan pemasifan MgO, sehingga mengekspos sangat reaktif magnesium untuk Halida organik. Metode mekanis meliputi menghancurkan potongan Mg di situ, aduk cepat dan sonication dari suspensi. Yodium, metil iodida dan 1,2-dibromoethane yang umum mengaktifkan agen. Penggunaan 1,2-dibromoethane sangat menguntungkan karena tindakan dapat dipantau dengan pengamatan dari gelembung etilen. Selain itu, produk samping tidak berbahaya:Mg + BrC2H4Br C2H4 + MgBr2The amount of Mg consumed by these activating agents is usually insignificant. A small amount of mercuric chloride will amalgamate the surface of the metal, allowing it to react.Jumlah Mg yang dikonsumsi oleh agen ini mengaktifkan biasanya tidak signifikan. Sejumlah kecil mercuric chloride akan menggabungkan permukaan logam, memungkinkan untuk bereaksi.Produksi IndustriReagen Grignard diproduksi di industri untuk digunakan di situ, atau dijual. Sebagai dengan pada skala bangku, masalah utama adalah bahwa inisiasi; sebagian dari kumpulan sebelumnya reagen Grignard sering digunakan sebagai inisiator. Reaksi Grignard eksotermik, dan exothermicity ini harus dipertimbangkan ketika reaksi adalah skala-up dari laboratorium untuk produksi tanaman. Reagen Grignard banyak methylmagnesium bromida, methylmagnesium klorida, phenylmagnesium bromida dan allylmagnesium bromida tersedia secara komersial sebagai tetrahidrofuran atau dietil eter solusi.Sebuah contoh dari reaksi Grignard adalah langkah kunci dalam produksi industri Tamoxifen (saat ini digunakan untuk pengobatan kanker payudara reseptor estrogen perempuan)

Tamoxifen productionREAKSI-REAKSI DARI PEREAKSI GRIGNARD

Reaksi pereaksi Grignard dengan airPereaksi Grignard bereaksi dengan air menghasilkan alkana. Inilah sebabnya mengapa segala sesuatunya harus menjadi kering selama pembuatan seperti dijelaskan di atas.Sebagai contoh:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/grignardh2o.gifProduk organik yang dihasilkan pada reaksi di atas, Mg(OH)Br, disebut sebagai sebuah "bromida basa". Anda bisa menganggap produk ini sebagai produk transisi antara magnesium bromida dan magnesium hidroksida.Reaksi pereaksi Grignard dengan karbon dioksidaPereaksi Grignard bereaksi dengan karbon dioksida dalam dua tahapan. Pada tahapan pertama, pereaksi Grignard diadisi ke karbon dioksida. Karbon doksida kering digelembungkan melalui sebuah larutan pereaksi Grignard dalam etoksietana, yang dibuat seperti dijelaskan di atas.Sebagai contoh:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/padding.gifhttp://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/grignardco2a.gifProduk yang terbentuk ini selanjutnya dihidrolisis (direaksikan dengan air) dengan bantuan asam encer. Biasanya, anda bisa menambahkan asam sulfat encer atau asam hidroklorat encer ke dalam larutan yang dihasilkan oleh reaksi dengan CO2. Jika ditambahkan satu atom karbon lagi, maka akan terbentuk asam karboksilat bukan pereaksi Grignard.

Persamaan reaksinya bisa dituliskan sebagai berikut:http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/grignardco2b.gifHampir semua sumber menyebutkan pembentukan sebuah halida basa seperti Mg(OH)Br sebagai produk lain dari reaksi ini. Anggapan ini tidak tepat karena senyawa-senyawa ini bereaksi dengan asam-asam encer. Hasil dari reaksi ini adalah campuran antara ion-ion magnesium terhidrasi biasa, ion-ion halida dan ion-ion sulfat atau klorida tergantung pada asam encer apa yang ditambahkan.Reaksi pereaksi Grignard dengan senyawa-senyawa karbonilReaksi antara berbagai macam senyawa karbonil dengan pereaksi Grignard bisa terlihat sedikit rumit, walaupun pada kenyataannya semua senyawa karbonil bereaksi dengan cara yang sama yang berbeda hanyalah gugus-gugus yang terikat pada ikatan rangkap C=O.

Reactions of Grignard reagents with carbonyls Apa yang terjadi pada reaksi ini jauh lebih mudah dipahami dengan mencermati persamaan umumnya (menggunakan gugus "R" bukan gugus tertentu) setelah anda memahami dengan gugus R barulah bisa diganti dengan gugus yang sesungguhnya jika diperlukan.Reaksi-reaksi yang terjadi pada dasarnya sama untuk reaksi dengan karbon dioksida yang membedakan hanya sifat-sifat produk organiknya.Pada tahap pertama, pereaksi Grignard diadisi ke ikatan rangkap C=O:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/padding.gifhttp://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/grigcarbgena.gif Asam encer selanjutnya ditambahkan untuk menghidrolisisnya. (Pada persamaan berikut digunakan persamaan umum dengan tidak mempertimbangkan fakta bahwa Mg(OH)Br akan bereaksi lebih lanjut dengan asam yang ditambahkan.)

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/grigcarbgenb.gif Alkohol terbentuk. Salah satu kegunaan penting dari pereaksi Grignard adalah kemampuannya untuk membuat alkohol-alkohol kompleks dengan mudah. Jenis alkohol yang dihasilkan tergantung pada senyawa karbonil yang digunakan dengan kata lain, gugus R dan R yang dimiliki.Reaksi antara pereaksi Grignard dengan metanalPada metanal, kedua gugus R adalah hidrogen. Metanal merupakan aldehid paling sederhana yang bisa terbentuk.

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/methanal.gif Dengan mengasumsikan bahwa anda memulai dengan CH3CH2MgBr dan menggunakan persamaan reaksi umum di atas, maka alkohol yang diperoleh akan selalu dalam bentuk berikut:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/genalcohol.gif Karena kedua gugus R adalah atom hidrogen, maka produk akhirnya akan menjadi:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/makeprimoh.gif Sebuah alkohol primer terbentuk. Sebuah alkohol primer hanya memiliki satu gugus alkil terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -OH. Jika anda menggunakan pereaksi Grignard yang berbeda, maka akan terbentuk alkohol primer yang berbeda pula.Reaksi antara pereaksi Grignard dengan aldehid-aldehid lainAldehid setelah metanal adalah etanal. Salah satu dari gugus R nya adalah hidrogen dan yang lainnya adalah CH3.

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/ethanal.gif Untuk memudahkan, anggap kembali gugus-gugus ini sebagai gugus R dan R pada persamaan umum. Alkohol yang terbentuk adalah:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/genalcohol.gif Jika gugur R dan R diganti masing-masing dengan hidrogen dan CH3 (sebagaimana semestinya) maka produk tersebut akan menjadi:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/makesecoh.gif Sebuah alkohol sekunder memliki dua gugus alkil (bisa sama atau berbeda) terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -OH.Anda bisa merubah sifat dari alkohol sekunder ini dengan salah satu cara berikut:Mengubah sifat-sifat pereaksi Grignard yang mana akan mengubah gugus CH3CH2 menjadi beberapa gugus alkil yang lain;mengubah sifat-sifat aldehid yang mana akan mengubah gugus CH3 menjadi beberapa gugus alkil lainnya.Reaksi antara pereaksi Grignard dengan ketonKeton memiliki dua gugus alkil yang terikat pada ikatan rangkap C=O. Keton yang paling sederhana adalah propanon.

propanone.jpeg Kali ini, jika gugus R diganti pada rumus umum untuk alkohol yang terbentuk, maka akan dihasilkan alkohol tersier.

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/maketertoh.gif Alkohol tersier memiliki tiga gugus alkil yang terikat pada atom karbon yang mengikat gugus -OH. Ketiga gugus alkil tersebut bisa sama atau berbeda.Anda bisa mengatur perubahan pada produk dengan caramengubah sifat-sifat pereaksi Grignard yang mana akan merubah gugus CH3CH2 menjadi beberapa gugus alkil yang lain;mengubah sifat-sifat keton yang mana akan mengubah gugus-gugus CH3 menjadi gugus-gugus alkil lain sesuai dengan gugus pada keton yang digunakan.Reaksi pereaksi Grignard dengan airPereaksi Grignard bereaksi dengan air menghasilkan alkana. Inilah sebabnya mengapa segala sesuatunya harus menjadi kering selama pembuatan seperti dijelaskan di atas.Sebagai contoh:

http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/padding.gif http://www.chem-is-try.org/wp-content/migrated_images/sifat/grignardh2o.gif Produk organik yang dihasilkan pada reaksi di atas, Mg(OH)Br, disebut sebagai sebuah "bromida basa". Anda bisa menganggap produk ini sebagai produk transisi antara magnesium bromida dan magnesium hidroksida.

Sintesis Pembuatan AlkoholPosted by Wilda Prima Puspita on Februari 14, 2013ALKOHOL adalah kelompok senyawa yang mengandung satu atau lebih gugus fungsi hidroksil (-OH) pada suatu senyawa alkana. Alkohol dapat dikenali dengan rumus umumnya R-OH. Alkohol merupakan salah satu zat yang penting dalam kimia organik karena dapat diubah dari dan ke banyak tipe senyawa lainnya. Reaksi dengan alkohol akan menghasilkan 2 macam senyawa. Reaksi bisa menghasilkan senyawa yang mengandung ikatan R-O atau dapat juga menghasilkan senyawa mengandung ikatan O-H. Sintesis Pembuatan Alkohol Ada 2 reaksi yang dapat dipakai untuk mensintesis alkohol dari gugus karbonil : a. Reaksi Adisi Grignard b. Reaksi Reduksi Reaksi Adisi Grignard adalah

R : metil, alkilprimer, sekunder, tersier, sikloalkil, alkenil, arilReaktivitashalida: I > Br > Cl> FReaksi Pembentukan Reagen Grignard

SintesisAlkoholdenganReagen GrignardTahap 1.

Umumnya ditulis :

Tahap 2 :

Contoh :

1.Sintesis alkohol dari aldehid dan keton (pereaksi Grignard)a.Formaldehid + grignardTahap 1

Tahap 2

b. Aseton dengan GrignardTahap 1

Tahap 2

2. Sintesis alkohol dari ester

a. Dengan pereaksi grignard

tahap 1

tahap 2

tahap 3

Reaksi ReduksiAlkohol bisa disintesis dari aldehid, keton dan esterPereduksi :Logam : Pt, Pd, Ni or RuAgen Preduksi : LiAlH4, NaBH4

alkoholMinggu, 11 Oktober 2009alkoholOksidasi AlkoholKata Kunci:aldehid,alkohol,alkohol primer,alkohol sekunder,alkohol tersier,keton,oksidasi,oksidasi alkohol,pereaksi Schiff,zat warna FuchsinDitulis olehJim Clarkpada 28-10-2007Halaman ini menjelaskan tentang oksidasi alkohol menggunakan larutannatriumatau kalium dikromat(VI) yang besifat asam. Reaksi ini digunakan untuk membuat aldehid, keton dan asam karboksilat, dan sebagai sebuah cara untuk membedakan antara alkohol primer, sekunder dan tersier.Oksidasi jenis-jenis alkohol (primer, sekunder dan tersier)Agen pengoksidasi yang digunakan pada reaksi-reaksi ini biasanya adalah sebuah larutan natrium atau kalium dikromat(V)) yang diasamkan dengan asam sulfat encer. Jika oksidasi terjadi, larutan orange yang mengandung ion-ion dikromat(VI) direduksi menjadi sebuah larutan hijau yang mengandung ion-ion kromium(III).Persamaan setengah-reaksi untuk reaksi ini adalah

Alkohol primerAlkohol primer bisa dioksidasi baik menjadi aldehid maupun asam karboksilat tergantung pada kondisi-kondisi reaksi. Untuk pembentukan asam karboksisat, alkohol pertama-tama dioksidasi menjadi sebuah aldehid yang selanjutnya dioksidasi lebih lanjut menjadi asam.Oksidasi parsial menjadi aldehidOksidasi alkohol akan menghasilkan aldehid jika digunakan alkohol yang berlebihan, dan aldehid bisa dipisahkan melalui distilasi sesaat setelah terbentuk.Alkohol yang berlebih berarti bahwa tidak ada agen pengoksidasi yang cukup untuk melakukan tahap oksidasi kedua. Pemisahan aldehid sesegera mungkin setelah terbentuk berarti bahwa tidak tinggal menunggu untuk dioksidasi kembali.Jika digunakan etanol sebagai sebuah alkohol primer sederhana, maka akan dihasilkan aldehid etanal, CH3CHO.Persamaan lengkap untuk reaksi ini agak rumit, dan kita perlu memahami tentang persamaan setengah-reaksi untuk menyelesaikannya.

Dalam kimia organik, versi-versi sederhana dari reaksi ini sering digunakan dengan berfokus pada apa yang terjadi terhadap zat-zat organik yang terbentuk. Untuk melakukan ini, oksigen dari sebuah agen pengoksidasi dinyatakan sebagai [O]. Penulisan ini dapat menghasilkanpersamaan reaksiyang lebih sederhana:

Penulisan ini juga dapat membantu dalam mengingat apa yang terjadi selama reaksi berlangsung. Kita bisa membuat sebuah struktur sederhana yang menunjukkan hubungan antara alkohol primer dengan aldehid yang terbentuk.

Oksidasi sempurna menjadi asam karboksilatUntuk melangsungkan oksidasi sempurna, kita perlu menggunakan agen pengoksidasi yang berlebih dan memastikan agar aldehid yang terbentuk pada saat produk setengah-jalan tetap berada dalam campuran.Alkohol dipanaskan dibawah refluks dengan agen pengoksidasi berlebih. Jika reaksi telah selesai, asam karboksilat bisa dipisahkan dengan distilasi.Persamaan reaksi sempurna untuk oksidasi etanol menjadi asam etanoat adalah sebagai berikut:

Persamaan reaksi yang lebih sederhana biasa dituliskan sebagai berikut:

Atau, kita bisa menuliskan persamaan terpisah untuk dua tahapan reaksi, yakni pembentukan etanal dan selanjutnya oksidasinya.

Reaksi yang terjadi pada tahap kedua adalah:

Alkohol sekunderAlkohol sekunder dioksidasi menjadi keton. Sebagai contoh, jika alkohol sekunder, propan-2-ol, dipanaskan dengan larutan natrium atau kalium dikromat(VI) yang diasamkan dengan asam sulfat encer, maka akan terbentuk propanon.Perubahan-perubahan pada kondisi reaksi tidak akan dapat merubah produk yang terbentuk.Dengan menggunakan persamaan reaksi yang sederhana, yang menunjukkan hubungan antara struktur, dapat dituliskan sebagai berikut:

Jika anda melihat kembali tahap kedua reaksi alkohol primer, anda akan melihat bahwa ada sebuah atom oksigen yang "disisipkan" antara atom karbon dan atomhidrogendalam gugus aldehid untuk menghasilkan asam karboksilat. Untuk alkohol sekunder, tidak ada atom hidrogen semacam ini, sehingga reaksi berlangsung lebih cepat.Alkohol tersierAlkohol-alkohol tersier tidak dapat dioksidasi oleh natrium atau kalium dikromat(VI). Bahkan tidak ada reaksi yang terjadi.Jika anda memperhatikan apa yang terjadi dengan alkohol primer dan sekunder, anda akan melibat bahwa agen pengoksidasi melepaskan hidrogen dari gugus -OH, dan sebuah atom hidrogen dari atom karbon terikat pada gugus -OH. Alkohol tersier tidak memiliki sebuah atom hidrogen yang terikat pada atom karbon tersebut.Anda perlu melepaskan kedua atom hidrogen khusus tersebut untuk membentuk ikatan rangkap C=O.

Penggunaan reaksi-reaksi oksidasi alkohol sebagai sebuah reaksi uji untuk jenis-jenis alkohol (primer, sekunder dan tersier).Melakukan reaksi ujiPertama-tama anda harus memastikan bahwa larutan yang akan anda uji benar-benar adalah alkohol dengan cara menguji keberadaan gugus -OH di dalam larutan. Anda juga perlu menentukan bahwa cairan tersebut adalah cairan netral, bebas dari air sehingga bereaksi dengan fosfor(V) klorida menghasilkan asap-asap hidrogen klorida yang mengandung air.Selanjutnya anda akan menambahkan beberapa tetes alkohol ke dalam sebuah tabung uji yang mengandung larutan kalium dikromat(VI) yang telah diasamkan dengan asam sulfat encer. Tabung tersebut akan dipanaskan di sebuah penangas air panas.Hasil untuk masing-masing jenis alkoholAlkohol tersierUntuk alkohol primer atau sekunder, warna orange larutan akan berubah menjadi hijau. Sedangkan untuk alkohol tersier tidak ada perubahan warna.Setelah pemanasan:

Membedakan alkohol primer dan alkohol sekunderAnda memerlukan cukup aldehid (melalui oksidasi alkohol primer) atau keton (melalui oksidasi alkohol sekunder) untuk bisa membedakan antara alkohol primer dan alkohol sekunder. Ada beberapa hal yang dapat dilakukan oleh aldehid sedangkan keton tidak dapat melakukannya. Antara lain reaksi dengan pereaksi Tollens, laruan Fehling dan larutan Benedict, dan lain-lain yang akan dibahas di halaman lain.Menurut pengalaman, uji-uji ini sedikit sulit dilakukan dan hasilnya tidak selamanya jelas seperti yang disebutkan dalam literatur. Sebuah uji yangjauh lebihsederhana namun cukup terpercaya adalah dengan menggunakanpereaksi SchiffPereaksi Schiff merupakan sebuah zat warna Fuchsin yang berubah warna jika sulfur oksida dilewatkan kedalamnya. Jika terdapat sedikit aldehid, warnanya akan berubah mejadi merah keungu-unguan yang terang.Akan tetapi, pereaksi ini harus digunakan dalam keadaan dingin, karena keton bisa bereaksi dengan pereaksi ini sangat lambat menghasilkan warna yang sama. Jika dipanaskan, maka reaksi dengan keton akan lebih cepat, sehingga berpotensi memberikan hasil yang membingungkan.Sambil anda memanaskan campuran reaksi dalam penangas air panas, anda bisa melewatkan uap yang dihasilkan melalui beberapa pereaksi Schiff.

Jika pereaksi Schiff cepat berubah warna menjadi merah keungu-unguan, maka dihasilkan aldeih dari sebuah alkohol primer. Jika tidak ada perubahan warna dalam pereaksi Schiff, atau hanya sedikit warna pink yang terbentuk dalam beberapa menit, maka tidak dihasilkan aldehid, sehingga tidak ada alkohol primer.Karena terjadi perubahan warna pada larutan kalium dikromat(VI) yang bersifat asam, maka harus terdapat lakohol sekunder.Anda harus memeriksa hasil uji sesegera mungkin setelah larutan kalium dikromat(VI) berubah menjadi hijau jika anda membiarkannya terlalu lama, maka pereaksi Schiff bisa berubah warna kembali (untuk alkohol sekunder).Pengantar AlkoholKata Kunci:alkohol,alkohol primer,alkohol sekunder,alkohol tersier,etanol,gaya van der Waals,gugus fungsi,ikatan hidrogen,sifat fisik alkoholDitulis olehJim Clarkpada 28-10-2007Halaman ini menjelaskan apa yang dimaksud dengan alkohol, dan apa perbedaan antara alkohol primer, sekunder dan tersier. Disini juga dibahas dengan sedikit mendetail tentang sifat-sifat fisik sederhana dari alkohol seperti kelarutandan titik didih. Penjelasan rinci tentang reaksi-reaksi kimia alkohol akan dibahas di halaman-halaman lain.Pengertian AlkoholContoh-contohAlkohol adalah senyawa-senyawa dimana satu atau lebih atomhidrogendalam sebuah alkana digantikan oleh sebuah gugus -OH. Pada pembahasan kali ini, kita hanya akan melihat senyawa-senyawa yang mengandung satu gugus -OH.Sebagai contoh:

Jenis-jenis alkoholAlkohol dapat dibagi kedalam beberapa kelompok tergantung pada bagaimana posisi gugus -OH dalam rantai atom-atom karbonnya. Masing-masing kelompok alkohol ini juga memiliki beberapa perbedaan kimiawi.Alkohol PrimerPada alkohol primer(1), atom karbon yang membawa gugus -OH hanya terikat pada satu gugus alkil.Beberapa contoh alkohol primer antara lain:

Perhatikan bahwa tidak jadi masalah seberapa kompleks gugus alkil yang terikat. Pada masing-masing contoh di atas, hanya adasatu ikatanantara gugus CH2yang mengikat gugus -OH dengan sebuah gugus alkil.Ada pengecualian untuk metanol, CH3OH, dimana metanol ini dianggap sebagai sebuah alkohol primer meskipuntidak adagugus alkil yang terikat pada atom karbon yang membawa gugus -OH.Alkohol sekunderPada alkohol sekunder (2), atom karbon yang mengikat gugus -OH berikatan langsung denganduagugus alkil, kedua gugus alkil ini bisa sama atau berbeda.Contoh:

Alkohol tersierPada alkohol tersier (3), atom karbon yang mengikat gugus -OH berikatan langsung dengantigagugus alkil, yang bisa merupakan kombinasi dari alkil yang sama atau berbeda.Contoh:

Sifat-sifat fisik alkoholTitik DidihGrafik berikut ini menunjukan titik didih dari beberapa alkohol primer sederhana yang memiliki sampai 4 atom karbon.Yakni:

Alkohol-alkohol primer ini dibandingkan dengan alkana yang setara (metana sampai butana) yang memiliki jumlah atom karbon yang sama.

Dari grafik di atas dapat diamati bahwa: Titik didih sebuah alkohol selalu jauh lebih tinggi dibanding alkana yang memiliki jumlah atom karbon sama. Titik didih alkohol meningkat seiring dengan meningkatnya jumlah atom karbon.Pola-pola titik didih mencerminkan pola-pola gaya tarik antar-molekul.Ikatan hidrogenIkatan hidrogen terjadi antara molekul-molekul dimana sebuah atom hidrogen terikat pada salah satu dari unsur yang sangat elektronegatif fluorin, oksigen ataunitrogen.Untuk alkohol, terdapat ikatan hidrogen antara atom-atom hidrogen yang sedikit bermuatan positif dengan pasangan elektron bebas pada oksigen dalam molekul-molekul lain.

Atom-atom hidrogen sedikit bermuatan positif karena elektron-elektron ikatan tertarik menjauh dari hidrogen menuju ke atom-atom oksigen yang sangat elektronegatif.Pada alkana, satu-satunya gaya antar-molekul yang ada adalah gaya dispersi van der Waals. Ikatan-ikatan hidrogen jauh lebih kuat dibanding gaya-gaya tersebut sehingga dibutuhkan lebih banyak energi untuk memisahkan molekul-molekul alkohol dibanding untuk memisahkan molekul-molekul alkana.Inilah sebab utama mengapa titik didih alkohol lebih tinggi dari alkana.Pengaruh gaya van der WaalsPengaruh terhadap titik didih alkohol:Ikatan hidrogen bukan satu-satunya gaya antar-molekul dalam alkohol. Dalam alkohol ditemukan juga gaya-gaya dispersi van der Waals dan interaksi dipol-dipol.Ikatan hidrogen dan interaksi dipol-dipol hampir sama untuk semua alkohol, tapi gaya dispersi akan meningkat apabila alkohol menjadi lebih besar.Gaya-gaya tarik ini menjadi lebih kuat jika molekul lebih panjang dan memiliki lebih banyak elektron. Ini meningkatkan besarnya dipol-dipol temporer yang terbentuk.Inilah yang menjadi penyebab mengapa titik didih meningkat apabila jumlah atom karbon dalam rantai meningkat. Diperlukan lebih banyak energi untuk menghilangkan gaya-gaya dispersi, sehingga titik didih meningkat.Pengaruh terhadap perbandingan antara alkana dan alkohol:Bahkan jika tidak ada ikatan hidrogen atau interaksi dipol-dipol, titik didih alkohol tetap lebih tinggi dibanding alkana sebanding yang memiliki jumlah atom karbon sama.Bandingkan antara etana dan etanol:

Etanol memiliki molekul yang lebih panjang, dan oksigen yang terdapat dalam molekulnya memberikan 8 elektron tambahan. Struktur yang lebih panjang dan adanya atom oksigen akan meningkatkan besarnya gaya dispersi van der Waals, demikian juga titik didihnya.Jika kita hendak membuat perbandingan yang cermat untuk mengamati efek ikatan hidrogen terhadap titik didih, maka akan lebih baik jika kita membandingkan etanol dengan propana bukan dengan etana. Propana memiliki panjang molekul yang kurang lebih sama dengan etanol, dan jumlah elektronnya tepat sama.Kelarutan alkohol dalam airAlkohol-alkohol yang kecil larut sempurna dalam air. Bagaimanapun perbandingan volume yang kita buat, campurannya akan tetap menjadi satu larutan.Akan tetapi, kelarutan berkurang seiring dengan bertambahnya panjang rantai hidrokarbon dalam alkohol. Apabila atom karbonnya mencapai empat atau lebih, penurunan kelarutannya sangat jelas terlihat, dan campuran kemungkinan tidak menyatu.Kelarutan alkohol-alkohol kecil di dalam airPerhatikan etanol sebagai sebuah alkohol kecil sederhana. Pada etanol murni dan air murni yang akan dicampur, gaya tarik antar-molekul utama yang ada adalah ikatan hidrogen.

Untuk bisa mencampur kedua larutan ini, ikatan hidrogen antara molekul-molekul air dan ikatan hidrogen antara molekul-molekul etanol harus diputus. Pemutusan ikatan hidrogen ini memerlukan energi.Akan tetapi, jika molekul-molekul telah bercampur, ikatan-ikatan hidrogen yang baru akan terbentuk antara molekul air dengan molekul etanol.

Energi yang dilepaskan pada saat ikatan-ikatan hidrogen yang baru ini terbentuk kurang lebih dapat mengimbangi energi yang diperlukan untuk memutus ikatan-ikatan sebelumnya.Disamping itu, gangguan dalam sistem mengalami peningkatan, yakni entropi meningkat. Ini merupakan faktor lain yang menentukan apakah penyatuan larutan akan terjadi atau tidak.Kelarutan yang lebih rendah dari molekul-molekul yang lebih besarBayangkan apa yang akan terjadi jika ada, katakanlah, 5 atom karbon dalam masing-masing molekul alkohol.

Rantai-rantai hidrokarbon menekan diantara molekul-molekul air sehingga memutus ikatan-ikatan hidrogen antara molekul-molekul air tersebut.Ujung -OH dari molekul alkohol bisa membentuk ikatan-ikatan hidrogen baru dengan molekul-molekul air, tetapi "ekor-ekor" hidrogen tidak membentuk ikatan-ikatan hidrogen.Ini berarti bahwa cukup banyak ikatan hidrogen awal yang putus tidak diganti oleh ikatan hidrogen yang baru.Yang menggantikan ikatan-ikatan hidrogen awal tersebut adalah gaya-gaya dispersi van der Waals antara air dan "ekor-ekor" hidrokarbon. Gaya-gaya tarik ini jauh lebih lemah. Itu berarti bahwa energi yang terbentuk kembali tidak cukup untuk mengimbangi ikatan-ikatan hidrogen yang telah terputus. Walaupun terjadi peningkatan entropi, proses pelarutan tetap kecil kemungkinannya untuk berlangsung.