Upload
roman
View
33
Download
0
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistry See example below. Cl. Cl. Ar. Ljósefnafræði ; Dæmi / photochemistry example:. Cl. Cl. Ar. Ljósefnafræði ; Dæmi / photochemistry example:. . . . Cl. Cl. Ar. Ljósefnafræði ; Dæmi / photochemistry example:. - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistry
See example below
Ar
ClCl
Ar
ClCl.
ClCl
Ar
ClClAr
+-
ClCl
Ar
* Sjá: http://www.hi.is/~agust/
Ljósmyndun efnahvarfa; Nóbelsverðlaunin í efnafræði, 1999
* Sjá: http://www.hi.is/~agust/
Gangur og hraði efnahvarfa:
A + B C + D
Hr.efnahv.
Ljósmyndun efnahvarfa; Nóbelsverðlaunin í efnafræði, 1999
Gangur og hraði efnahvarfa:
A + B C + D
Hr.efnahv.
Hraði = k[A] [B]; k = Aexp(-Ea/RT); k <= [A] vs t mælingar
Hr.efnahv.
Arrheníus: Nóbelsverðlaun 1903
1930-1940: Kenning um skammlíft milliástand:Henry EyringMichael Polanyi
A + B
A..B
C + D
#
# Skammlíft milliástand:Líftími » tími tengjasveiflu, dæmigert 10-13 – 10-12 sek
1 2
1: 2:
Kenning
1975-1990: Tilraunir með sameindabunur:
Hreyfanlegurskynjari
Árekstur
Sameinda-buna
Skynjunmyndefna/hvarfefna
-Ráðið í eiginleika milliástanda út frá dreifingu / endurkasti sameinda
Bunur
John C. PolanyiNóbelsverðlaun, 1986: Dudley Herzbach
Yuan Lee
1985 - “Ljósmyndun efnahvarfa”
Þ.e. Gleypnimælingar milliástanda vs tími fyrir tíma(bil) £ 10-12 s:
A + B
C + D
ABA . .B
C ..D
CDGleypnimælingar með ljósleiftrum 10-15 s
0,000000000000001 s
“Femtósekúndu litrófsgreining”
Ljosm.
Nóbelsverðlaunin í efnafræði 1999:Próf. Ahmed Zewail, Caltech.
Verðl.
http://www.its.caltech.edu/~femto/
Femtol.
Hvernig / Hvað?
A + B C + D
Öll stig hvarfsins koma fyrir samtímis, þ.e.:
Of margbreytilegt/flókið
Hvernig?
Skapa þarf “samhæfðar aðstæður”:
Dæmi: “½ hvarf”, sbr.: ICN# I + CN, Þ.e.:
ICN#
Skapa þarf “samhæfðar aðstæður”:
I
ICN#
ICN
I + CN
ICN# Myndað með femtó-sekúndu LASER-púlsgleypni
Gleypnimælingar
½ hvarf
Dæmi: “½ hvarf”, sbr.: ICN# I + CN, Þ.e.:
CN
Framkvæmd:
ICN-Tilr.
Nánar:
Gleypni-Mælingar:
Niðurstöður:
ICN-niðurst.
ICN# I + CN
ICN
NaI
NaI
[NaI# Na..I# ] Na + I(b)(a)
(b)(a) NaI# Na
Stilbene(1)
Stilbene(2)
Spýtt-kæling
Sameinda-buna
Van derWaals“Sameindir”
IH..OCO [I..H..O..CO] I +HO+CO
IH+OCO
C4H8 C4H8# C2H4 + C2H4
???
Cyclob.
C2F4I2 C2F4 + 2I:
C CFF
FF
I
I
C CF
FF
I
F
C CFF
FF
I
I
C CFF
FF
I
I..
I.
.
C CF
FF
I
FI.
.
?(1)
?(2)
Rofnun tetrafluordijoðetans:
C2F4I2
mynataka
5
6
7
8
9
10
A + M ???M1 + M2 ???A + B C + D
Reaction cross section:
A + M ???M1 + M2 ???A + B C + D
Cross section = s = <d>2p
d
But ions:
Reaction cross section:
A+ + B C + D
But ions:
---
-++
++
F µ 1/r2
Reaction cross section:
+
A+ + B C + D
But Ions:
---
-++
++
Reaction cross section:
A+ + B C + D
But ions:
Collision frequency much larger
Reaction cross section:
A + M ???M1 + M2 ???A + B C + D
d
+
Ions:
Collision crosssection = s >> <d>2p
Reaction cross section: