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Materia Orgnicavalente N , C , antimonio N- quelado y compuestos
de bismuto
calcogenuroMezcla de reactivos + Calor*
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Resultados y Discusin
La reaccin de N, C, organobismuto N-quelado (I) compuesto [LBi]
n [5], que se prepara in situ a baja temperatura [4], con
diorganodisulfuros disponibles comercialmente ArSSAr dio Esquema
1
El tomo central del bismuto est fuertemente coordinado por el
ligando L de una manera tridentado en todos los casos.
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REACCIONESComo 8 contiene enlace covalente N-Bi, se trat con 1
equivalente cido seleccionado con el objetivo de abrir el anillo
heterocclico con formacin de compuestos LBi(X)(SAr) (X = Cl,
CH3COO, Ar =2-aminofenil). Desafortunadamente, independientemente
de la cantidad de cido utilizado y las condiciones de reaccin slo
la escisin completa de tanto Bi-N y Bi-S bonos se observ y
compuestos LBiX2 (Esquema 3) se aislaron como el ligando L slo los
productos que contienen. Compuestos LBiX2 se caracterizaron por la
ayuda de la espectroscopia RMN de 1H y 13C todos los datos
observados bien coinciden con los publicados [7,8]. La estructura
molecular de 8 se determin mediante la ayuda de un solo cristal
Difraccin de rayos X y anlisis se ilustra El grupo ArS polar en 8
se coordina con el centro de bismuto tomo de forma bidentado travs
Bi
Esquema 2
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EXPERIMENTAL
Todas las manipulaciones sensibles a l aire a la humedad se
llevaron al cabo bajo una atmosfera de argn utilizando las tcnicas
de tubo Schlenk.Compuesto 1 LBiCl2 donde L= [O,O-C6H3(CH2
NMe2)2]
Esquema 4. Intento de sntesis de compuestos heterobimetallic
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Sntesis compuesto 2.
Fig1se aadi K [B (s-Bu)3H] 1M (2,0 ml, 2,0 mmol) como solucin en
15 ml de tretrahidrofurano (THF) (470 mg, 1,0 mmol) a -70 C, se
agito durante 30 min, durante la adicin de K [B (s-Bu)3H] la mezcla
tuvo un color violeta y evoluciono gas hidrogeno, luego se aadi una
mezcla de 2-piridina disulfuro (220 mg, 1,0 mmol)en 5 ml de THF se
llevo la solucin a temperatura ambiente donde volvi a color
amarillo marrn. Luego se agito durante 2 horas y se evaporo al
vaco. Luego el solido se extrajo usando 20 ml de tolueno, se
evaporo hasta 5 ml y se adiciono 10 m de hexano y se almaceno a 5 C
durante varias horas, se obtuvo cristales amarillos del compuesto2
que se filtraron y se lavaron con hexano.
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Sntesis del compuesto 3: con bis (4-metylthiazol-2-il)
disulfuro, cristales amarillos.
Sntesis del compuesto 4: con disulfuro de 2-tienilo, dio
cristales de color naranja. Sntesis del compuesto 5:con bis
(4-terc-butil-1-isopropil-1H-imidazol-2-il) disulfuro. Se extrajo
con hexano
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Sntesis del compuesto 6:Con (1-fenil-1H-tetrazol-5-il)
disulfuro. Mezcla oscuraSe extrajo con tolueno (20 ml) y fig. 2
diclorometano (20 ml)Cristales incoloros.
Sntesis del compuesto 7:Con (2-aminofenil) disulfuro dio polvo
color anaranjado.
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Sntesis del compuesto 8:Con solucin del compuesto 7 en benceno,
se obtuvo monocristalesNaranjas.
Esquema 2. formacin de 8
Esquema 3. Reactividad de 8 con cidos seleccionados
Fig. 3. Vista simtrica de 8
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