1

Інститут органічної хіміїНАН України

звіт про наукову та науково-організаційну діяльністьв 2014 році

Відділення хімії НАН України 03.02.2015

75

1. Kirilchuk, A. A.; Yurchenko, A. A.; Kostyuk, A. N.; Rozhenko, A. B. J. Comput. Chem. 2015, 36, 42–48.2. Marchenko, A. P.; Koidan, H. N.; Kirilchuk, A. A.; Rozhenko, A. B.; Yurchenko, A. A.; Kostyuk, A. N.Heteroat. Chem., 2015, accepted for publication

Теоретичне та експериментальне дослідженняN‐фосфанильованих гетероциклічних карбенів.

Фосфоротропне перегрупування

3

Стабільні N-фосфаніл діамінокарбени.Ліганди металокомплексних каталізаторів

t1/2 = 14 days at 20 ˚C

N

N

Pr-i

Pr-i

i-Pr

i-Pr

Carbene8c

Alder’s carbene

N(1)C(1)N(2) 121.1(2)º 121.0º

N(1)-C(1) 1.380(3)Å 1.381(6)Å

N(2)-C(1) 1.325(3)Å 1.363(6) Å

13C NMR δ = 271 δ = 256

A. Marchenko, G. Koidan, A. Hurieva, O. Kurpiieva, Y. Vlasenko, A. B. Rozhenko, A. Kostyuk, Eur. J. Inorg. Chem. 2014, 3259–3270.

Alder’s carbene8c

O OHOHOH

Br Br

OO

O

OH

Br

BrPhC(O)

C(O)Ph

OO

O

OH

P(O)Ph2

P(O)Ph2

PhC(O)

C(O)Ph

O OHOHOH

Ph2P(O) P(O)Ph2

O OHOHOH

Ph2P PPh2

PhC(O)Cl

RTPy, benzonitrile175° C,

Ph2P-OPr-i / NiBr2

KOH/MeOH/H2Oreflux, 12 hrs reflux, 48 hrs

toluenePhSiH3 /

62% 68%

86% 94%

[α]D20 = 16.0o CHCl3

Енантіомерно чисті внутрішньо хіральнікалікс[4]арен дифосфіни

Yu. Matvieiev, A. Solovyov, S. Shishkinа, О. Shishkin, A. Katz , V. Boiko V. Kalchenko. Supramolecular Chemistry. 2014. 26. 825-835.

SOO

OOS SS

P OBu Bu

POBu Bu

PO BuBu

P OBu Bu

OO OS

OSS S

P P PPO O OBu

BuBu

BuBuBuOBu

Bu

OO OS

OSS S

HH H

PO BuBu

OO OS

OSS S

HH H H

P PPEtO

EtO OEt

O

OEtOEt

O

OEtP

EtO

O

EtO

O R R

R R

R = t-Bu R = H

S. Kharchenko, A. Drapailo, S. Shishkina, O. Shishkin, M. Karavan, I. Smirnov, A. Ryabitskii, V. Kalchenko. Supramolecular Chemistry. 2014, 26, 864-872

Фосфорильовані тіакаліксарениПолідентатні комплексоутворювачі катіонів

металів

D

OO

OO

P OBu Bu

POBu Bu

PO BuBu

P OBu Bu

SOO

OOS SS

P OBu Bu

POBu Bu

PO BuBu

P OBu Bu

OO OO

P P PPO O OBu

BuBu

BuBuBuOBu

Bu

OO OS

OSS S

P P PPO O OBu

BuBu

BuBuBuOBu

Bu

Eu 3+

Am 3+

Тс 4+

S. Kharchenko, A. Drapailo, S. Shishkina, O. Shishkin, M. Karavan, I. Smirnov, A. Ryabitskii, V. Kalchenko. Supramolecular Chemistry. 2014, 26, 864-872

Екстракція Am, Eu,TcDistribution D between nitrobenzotrifluoride and HNO3 (0.3M)

Гума Маррифілдамодифікована тіакаліксарен тетрафосфонатами

Eu3+ sorption from polluted water:Eu3+ 10 мg/l, Ca2+ 100 мg/l, Mg2+ 30 мg/l, Na+ 120 мg/l, K+ – 11 мg/l, Sr2+ 1 мg/l, Fe 0,1 мg/lCl- – 44 мг/л ; NO3

- – 12 мг/л; SO42- – 144 мг/л; HCO3

– – 420 мг/лрН 5.5-6.0Sorption capacity 37-77 mg/g Distribution coeficient 4-5 l/gEu3+ removing 96-99%M.С. Лукашова, K.Н. Беликов, Е.Ю. Брылева, С.Г.Харченко, С.Г.Вишневский, В.И.Кальченко.Физикохимия Поверхности и Защита Материалов. 2014. 5. 506-511.

OOH HOS

OHSS S

polystyrene

R=Et, Pr-i, Bu

PROO

RO

PO

RORO

P ORO

ORP OROR

O

×150

8500 600 700 800 9000.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

Absorption

λ, nm

Поліметинові барвники на основіфлуорен трисульфонату

400 500 600 700 800 9000.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2n = 2n = 1

λ, nm

ε ×1

0−5, l m

ol−1 cm

−1

CH2Cl

2

n = 0

NMe4

N

N N

NO

O

SEt

Et

OEt

S

EtO

І.В.Курдюкова, О.О. Іщенко

9к.х.н. Т.М. Соколенко, Ю.А. Давидова, д.х.н., професор Ю.Л. Ягупольський

Синтез гетероциклічних сполук зполіфтороалкоксильними замісниками

10

Нові підходи до синтезу фторовмісних гетероциклівна основі амідів перфтороалкантіокарбонових кислот

RF NH2

SO

RF NH

S

NH

Ar

RF

S

BF3·Et2O

R Cl

O

Py

NHN

Ar

RF RF

HAr

RS

NH2

O

Me N

S

Me OH

R

O

OEt

NH

S

O

EtO

R

R

F

F

F

F= HCF2, CF3, C2F5

С.С. Михайличенко, Н.В.Пікун, Ю.Г. Шермолович

11

Синтез перших представників фторовмісниханалогів нуклеотидів з використанням похіднихα-фторо-α-феніл-метиленбісфосфонової кислоти

CF

(MeO)2P P

O

Ph

O

OMe

CF

P P

O

MeOPh

O

OMe

OHO

O O

NN N

C2F5

Ts

OO

O O

NN N

C2F5

Ts

OO

O O

NN N

C2F5

Ts

OO

OO

NNN

C2F5

Ts

CF

(MeO)2P P

O

Ph

O

OHOMe

CF

P P

O

MeOHO

Ph

O

OHOMe

DIAD, Ph3P, ТГФ

1/2 DIAD, 1/2 Ph3P, ТГФ

1/2

Г.П. Гудзь, С.В. Засуха, Ю.Г. Шермолович

12

Синтез трифторометильних аналогів4,5-дигідрооротової кислоти

Sukach V., Tkachuk V., Vovk M. Eur. J. Org. Chem. 2015; doi:10.1002/ejoc.201403495

13

(EtO)2P

NH

O

F3C

(EtO)2P

NH2

O

F3C

O

O

(EtO)2P

NH2

O

F3C

O

+

L-пролін (10%)

(R)-1

ДМСО, 20ОС

ee > 90%

(S)-1

D-пролін (10%)

80%

[α]D25 -8.7 (c 1.12, CHCl3)

ee > 90% 81%

[α]D25 +8.6 (c 1.14, CHCl3)ДМСО, 20ОС

*

*

(EtO)2P

NH2

O

F3C

OArNCO

N

NH

F3C P(OEt)2

O

OAr

OMeO OMe

CH3COOHN

CF3(EtO)2P

O

(R)-2 (R)-3 (R)-1

Ar = 4-ClC6H4

89%84%

[α]D25 +58.5 (c 1.37, CHCl3)[α]D25 +164.5 (c 1.20, CHCl3)

* **

Трифлуорометилвмісні хіральні синтони

Рассукана Ю.В., Єленіч І.П., Онисько П.П.

Синтез та властивості стерично напруженоготрифлуорометил-азабіциклопентану

Artamonov, O. S.; Slobodyanyuk, E. Y.; Volochnyuk, D. M.; Komarov, I. V.; Tolmachev A. A.; Mykhailiuk P. K. Eur. J. Org. Chem. 2014, 3592–3598

F3C H

H NN

OH

N

F3C H

H NH

N

F3C

NH

F3C

1. TosCl2. KOtBu

55%

CF3CHN2Cu2Cl2CH2Cl2

25% *TFA

TFACH2Cl2

~ 100%

*HCl

HClMeOH

92%

Pd/C, H2MeOH ~ 100%

BocBoc Boc

Boc

1 2 3 4

5 6

Пірамідальна структураамідного азоту сполуки 3 !

сума кутів 341 о