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Tema 7. Ácido nítrico y derivados Procesos Químicos Industriales Ingeniero Químico Universidad de Granada Dr. Rafael Bailón Moreno

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Tema 7. Ácido nítrico y

derivados

Procesos Químicos Industriales

Ingeniero Químico

Universidad de Granada

Dr. Rafael Bailón Moreno

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Sumario

Ácido nítrico y derivados

Producción del ácido nitrico y nitratos.

Ejemplo de Fertiberia

Fundamentos del proceso Ostwald

Proceso Ostwald dual

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Ácido nítrico y derivados

El ácido nítrico puro es un líquido viscoso, incoloro e inodoro. Distintas impurezas

lo colorean de amarillo-marrón. A temperatura ambiente libera humos rojos o

amarillos

Es un ácido fuerte que concentrado tiene además poder oxidante

Es una materia prima muy importante de la industria:

◦ 1.Como agente nitrante en la fabricación de explosivos: Nitrocelulosa,

trinitrotolueno (TNT), nitroglicerina

◦ 2.En la fabricación de abonos. Nitrato de sodio (Nitrato de Chile), nitrato

potásico, nitrato de calcio (Nitrato de Noruega), nitrato amónico.

◦ 3.El ácido nítrico es empleado, en algunos casos, en procesos de pasivación.

◦ 4.El ácido nítrico es utilizado en grabado artístico (aguafuerte y agua regia) y

también se usa para comprobar el oro y el platino

HNO3

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Producción de ácido nítrico y nitratos en España

Año Cantidad (Tm) Valor (miles de

€)

Precio unitario

(€/kg)

2011 855.959 11.768 0,062

2010 724.176 9.182 0,057

2009 2.241.631 10.869 0,020

2008 1.691.820 12.365 0,033

2007 1.838.694 9.856 0,024

2006 1.630.500 4.249 0,012

Producción española de ácido nítrico. Fuente: Instituto Nacional de Estadística

Productos Tm/Año

Ácido nítrico (100%) 300.000

Nitratos amónicos 500.000

Solución nitrogenada 10.000

Solución Nitrato Cálcico 10.000

Producción instalada

de Fertiberia de ácido

nítrico y nitratos

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Producción industrial del ácido

nítrico

1. A partir de nitrato sódico (nitrato de Chile) con ácido sulfúrico. Método

obsoleto por agotamiento de las reservas de nitrato de chile.

2. Proceso directo: A partir de monóxido de nitrógeno mediante reacción

de nitrógeno y oxígeno atmosféricos a >2000 ºC. Se realiza con arco

eléctrico y abandonado por su ineficiencia energética.

3. Método de Ostwald de oxidación de amoniaco procedente de la

hidrólisis de la cianamida cálcica bajo presión. Abandonado a favor

del siguiente proceso.

4. Método de Ostwald de oxidación de amoniaco procedente de la

reacción directa de nitrógeno e hidrógeno según Haber-Bosch

El método de oxidación del amoniaco (realmente su combustión)

fue desarrollado y patentado en 1902 por Wilhelm Ostwald. Es de

los primeros procesos diseñados inicialmente en laboratorio y

llevados luego a nivel industrial usando los fundamentos de la

química y la ingeniería química

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Wilhelm Ostwald (1853-1932)

• Nacido en Riga (Letonia, antes Rusia) en

1853 y fallecido en 1932 en Alemania

• Químico

• Profesor de universidad. Pedagogo.

• Filósofo

• Promotor del esperanto y posteriormente

del ido.

• Creador del Instituto Internacional para la

Organización del Trabajo Intelectual, primer

centro de documentación científica

• Premio Nobel de Química en 1909

• Ley de Ostwald de la

disociación de los electrolitos.

• Inventor del viscosímetro “de

Ostwald”

• Teoría del color “de Ostwald”

• Doctrina energética de

carácter filosófico

• Uno de los padres de la

catálisis, el equilibrio químico y

la cinética química

• Inventor de la síntesis del

ácido nítrico a partir de

amoniaco, revolucionando la

química de los fertilizantes y la

agricultura

Ostwald Ostwald y Van’t Hoff

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Esquema del Proceso Ostwald

Combustión

catalítica de

amoniaco

(NO)

Oxidación

(NO2)

Absorción

en agua

(HNO3)

Amoniaco Aire

Aire

Agua

Ácido nítrico

Gas de cola

Rendimiento: 93-98%

Catalizador: Platino-Rodio

Monopresión: Igual

presión en combustión y en

oxidación: Baja presión

(100-220 kPa), media

presión (230-600 kPa y alta

presión (700-1100 kPa)

Presión dual: Presión

diferente, más alta en

oxidación (900–1400 kPa) y

más baja en combustión

(400-600 kPa)

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Combustión catalítica del amoniaco (I)

Reacción principal

Reacciones indeseables

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Combustión catalítica del amoniaco (II)

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Modelo de absorción de óxidos de

nitrógeno en agua

Masa

gaseosa

Película

gaseosa

Interface Película

líquida

Masa

líquida

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Absorción de óxidos de

nitrógeno y formación de ácido

nítrico

• La formación de ácido nítrico depende

de la concentración de NO y de NO2,

tanto en su forma monómero como

dímera (la suma de las dos se

representa por ÑO2)

• Según la gráfica los mayores

rendimientos se consiguen cuando la

concentración de ÑO2 es unas 8 veces

superior a la concentración de NO

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Diagrama de bloques

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Evaporador de

amoniaco

Mezclador de

aire y amoniaco

Reactor

Torre de

absorción

Blanqueador

(arrastre gases

nitrosos con

aire)

Alimentador

de agua

Salida vapor de agua alta

presión

Salida vapor de

agua baja

presión

Compresor de

gases

nitrosos

Producto final

(60%)

Diagrama de flujo del proceso dual

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Fertilizantes nitrogenados

Los macronutrientes vegetales fundamentales son el N, el P y el K. Los

fertilizantes se comercializan como sustancias puras para aportar algunos

de estos macronutrientes o bien mezclas complejas (abonos complejos

NPK). El nitrógeno puede aportarse además como nitrógeno amónico,

nítrico o uréico o mezclas de ellos.

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Abonos NPK

Los abonos complejos NPK se representan mediante un código de 3 números:

NN – PP – KK

NN.- Porcentaje de nitrógeno expresado como átomo de nitrógeno tal cual

PP.- Porcentaje de fósforo expresado como P2O5

KK.- Porcentaje de potasio expresado como K2O

El nitrógeno debe expresarse además como porcentaje de nitrógeno uréico,

amónico y nítrico.

Fisiológicamente los vegetales solo absorben nitrógeno en forma nítrica, por lo

que el nitrógeno nítrico es de absorción muy rápida. Con absorción mas lenta

es el amónico (que pasa mediante bacterias nitrificantes a nítrico), y más lento

todavía es el ureico (la urea, que pasa a amónico y éste a su vez a nítrico)

N ureico -> N amónico -> N nítrico

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Compuestos orgánicos nitrogenados

Trinitrotolueno (TNT o trilita) Nitrato de celulosa (Celuloide – Nitrocelulosa)

Nitroglicerina