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MINISTRIO DA EDUCAO1. Universidade Federal de Alfenas - UNIFAL-MGPrograma de Ps-Graduao em QumicaRua Gabriel Monteiro da Silva, 700.Alfenas/MG.CEP 37130-000 1.

Determinao do teor de chumbo em batons atravs de espectroscopia de absoro atmica em forno de grafite (GFAAS)

Projeto de pesquisa submetido ao professor da Disciplina Mtodos ticos de Quantificao em Baixas Concentraes como requisito para obteno de aprovao na presente disciplina.

Mestrando: Aline Aparecida de Oliveira Professor: Doutor Gian Paulo Giovanni Freschi

Alfenas, novembro de 2012

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS 2

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS3

RESUMO4

1 JUSTIFICATIVA5

2 OBJETIVO6

3 INTRODUO E REVISO BIBLIOGRFICA73.1 Histrico73.2 Efeitos de resduos de metais e metalides sobre a pele73.3 Composio dos batons83.4 Anlise de metais em amostras de batons93.5 Tcnicas para determinao de metais e metalides em cosmticos103.6 Absoro atmica103.6.1 Instrumentao para absoro atmica113.6.1.1 Espectrmetro de feixe simples113.6.1.2 Espectrmetro de feixe duplo123.6.2 Fontes de luz para absoro atmica133.6.3 Atomizao133.6.4 Monocromador143.6.6 Interferncias143.6.6.1 Interferncia qumica143.6.6.2 Interferncia de Ionizao153.6.6.3 Interferncia de matriz153.6.6.4 Interferncia de emisso153.6.6.5 Interferncia espectral163.6.6.6 Interferncia de fundo16

4 METODOLOGIA E ESTRATGIA DE AO174.1 Seleo das amostras174.2 Decomposio da amostra174.3 Determinao por GFAAS17

5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS19

LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Representao esquemtica do processo de absoro atmica11Figura 2. Espectrmetro de feixe simples11Figura 3. Espectrmetro de feixe duplo12

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

GFAAS - Espectroscopia de Absoro Atmica por Forno de GrafiteFAAS - Espectroscopia de Absoro Atmica por ChamasEEA - Espectroscopia de Emisso AtmicaCV -AAS - Espectroscopia de Absoro Atmica com gerao de Vapor Frio.ICP - MS - Plasma Indutivamente Acoplado a Espectrometria de MassasICP - OES - Espectroscopia por Emisso Atmica com Plasma Indutivamente AcopladoHg - mercrioZn - zincoPb - chumboHNO3 - cido ntricoHClO4 - cido perclricoCd - cdmioCr - cromoNi - nquelFe - ferro

RESUMO

Recentemente tem sido descrito e discutido a presena de metais pesados em cosmticos e principalmente o chumbo (Pb) em batons. O chumbo, quando presente no batom, pode ser parcialmente ingerido, absorvido e acumulado pelo organismo humano. Isto causa danos no sistema nervoso central e em outros rgos, alm de ser agente promotor na formao do cncer. O objetivo deste trabalho ser determinar, por Espectrometria de Absoro Atmica em Forno de Grafite (EAA-FG) o teor de chumbo presente em batons de baixo custo provenientes do comrcio popular na cidade de Alfenas.

Palavras chave: chumbo, batom, Espectroscopia de Absoro Atmica em Forno de Grafite.

1 JUSTIFICATIVA

Desde quando as mulheres passaram a colorir o rosto para melhorar a imagem, os cosmticos ganharam fama e fora. Os cosmticos so usados desde a antiguidade, j que nas mmias do Egito (3.500 a.C), arquelogos observaram sinais de uso de maquiagem nos olhos e cermicas contendo perfumes e cremes com substncias diversas como: chumbo, carvo, henna, pigmentos de ferro e at insetos triturados e macerados (batom de besouros vermelhos). Na Inglaterra, por volta de 1.500, existiam cosmticos a base de chumbo branco e mercrio para obter uma pele mais clara. Seu uso txico levava a varias doenas.Com o passar dos anos e a modernizao, os cosmticos passaram a ser feitos com substncias qumicas, aumentando os riscos de toxidade, em especial em pessoas sensveis aos corantes, aldedos e metais usados nos produtos. Seguindo ento os padres modernos de embelezamento atravs do uso constante de maquiagens, muitas mulheres com baixo poder aquisitivo acabam por adquirir batons e outros itens de baixo custo e so exatamente estes que podem conter os maiores teores de metais pesados como, por exemplo, o chumbo.O presente trabalho ter por objetivo fazer a determinao de chumbo em amostras de batons do mercado popular da cidade de Alfenas, podendo assim avaliar se a quantidade presente deste metal pode trazer risco s consumidoras.

2 OBJETIVO

O presente trabalho tem por objetivo geral a determinao de chumbo em amostras de batons vendidos no comrcio popular da cidade de Alfenas atravs de Espectroscopia de Absoro Atmica em Forno de Grafite (GFAAS) e avaliar assim o grau de toxicidade que consumidoras esto expostas.

3 INTRODUO E REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 Histrico

Os indcios mais remotos do uso de algo para pigmentar os lbios so encontrados no Antigo Egito, em 5000 a.C. Tratava-se de uma substncia natural denominada "prpura Tyr, usada pelas mulheres das altas classes sociais, a qual era capaz de realar significativamente a cor dos lbios. Algum tempo depois, tambm na civilizao dos faras, foi criada a pigmentao vermelha, obtida a partir do xido de ferro. Durante vrios sculos, usar algo para colorir os lbios foi um sinnimo de sensualidade e ms intenes. Na Grcia, durante o sculo II, foi criada uma lei que proibia as mulheres de utilizar pigmentaes na boca antes do casamento. Muito tempo depois, em 1770, a Inglaterra acabou proibindo de vez tal prtica. A explicao era simples: moas que coloriam os lbios tinham um grande poder de seduo capaz de enganar os homens[1].O nome batom deriva de uma palavra de origem francesa e significa basto. Tal denominao surgiu a partir da criao do perfumista Rhocopis, o qual desenvolveu uma massa composta por talco, leo de amndoas, essncias de bergamota e limo, na cor vermelha, dando origem ao primeiro batom da histria. Tal nome justificvel pelo fato de Rhocopis ter colocado seu produto em uma embalagem cilndrica de papel de seda, algo parecido com um basto[1].Foi no comeo do sculo XX que o batom conquistou seu lugar cativo na lista de objetos indispensveis das mulheres, poca em que o mesmo comeou a ser vendido embalado num tubo e vendido em cartucho na cidade de Paris. Naquele momento, a difuso do uso do batom pelo mundo inteiro era apenas uma questo de tempo.

3.2 Efeitos de resduos de metais e metalides sobre a pele

Apesar de todo o investimento em estudos par aperfeioamento de frmulas dos produtos cosmticos, a maiorias das pessoas ainda usa produtos com total desconhecimento da composio real destes, da pureza dos componentes presentes e dos possveis efeitos nocivos[2].As cores so consequncias de uso de corantes e pigmentos inorgnicos, sendo os pigmentos inorgnicos geralmente xidos de metais. Pigmentos como p de cobre so utilizados na formulao de batons[3].O chumbo um elemento que pode prejudicar o metabolismo animal e sua eliminao pelo organismo humano muito difcil, fazendo assim com haja uma bioacumulao. Este metal pode estar presente em alguns pigmentos usados, por exemplo, nas tinturas de cabelo e que pode causar cncer. "Ele ocorre como contaminante (lixo industrial), como antidetonante da gasolina, tintas e cosmticos. Mesmo em baixas concentraes, pode causar intoxicao que leva ao que se chama saturnismo ou plumbismo, e pode ser absorvido pelo organismo por inalao, ingesto de alimentos, solo contaminado, via drmica (batons, cosmticos, tinturas, etc.) e pode inibir a sntese de hemoglobina, levando anemia. Alm disso, o chumbo pode causar encefalopatias, irritao, dor de cabea, tremores, alucinaes, fraqueza muscular, formigamentos, nefropatia aguda e crnica, gastrite, diarreia, osteoporose e alteraes no nmero e forma dos espermatozoides e surgimento de tumores[4].Para produzir efeitos nocivos no h necessariamente que haja exposio altas concentraes deste metal. Exposio crnica a pequenas quantidades pode levar ao envenenamento por uso destes cosmticos[5]. O uso de cosmticos e do batom em especial neste trabalho implica em aplicao diretamente pele e isso pode significar expor a pele presena de chumbo levado a efeitos indesejados sade. devido este fator que quantificar o teor de chumbo em batons merece destaque.

3.3 Composio dos batons

O batom uma disperso de pigmentos e corantes numa base formada por leos minerais e vegetais, alm de gorduras e ceras. Sua principal funo conferir cor, forma e volume aos lbios[6]. Para a valorizao do produto ou ainda para uma melhora em seu desempenho, os batons lanados ultimamente tm adicionado ingredientes hidratantes, protetores solares, vitaminas, antirradicais livres e outros. importante ressaltar que os corantes e pigmentos utilizados na formulao destes batons nem sempre so de alta pureza e a presena de impurezas como o chumbo pode ser detectada.

3.4 Anlise de metais em amostras de batons

Apesar da crescente produo e consumo de cosmticos pouco de existe respeito de parmetros de qualidade do produto acabado no que tange a resduos de elementos txicos e poucos trabalhos respeito do assunto so encontrados para cosmticos faciais[2].No presente item sero apresentadas algumas metodologias utilizadas para determinao de metais, entre eles o chumbo, em amostras de batons.No procedimento descrito por Nnorom et al.[7], amostras de batom e rmel foram decompostas mediante adio de HNO3 em copo aberto e aquecimento convencional quase at secura do cido, seguido de adio de HClO4 a frio e posterior aquecimento at liberao de fumos brancos. Aps dissoluo do resduo com HNO3 1 mol L-1 e filtrao da soluo obtida, foram determinadas as concentraes de Pb, Cd, Cr, Ni, Zn e Fe por FAAS.Nancy et al.[8] fez um estudo que permitiu a avaliar a quantidade de Pb total em batom usando digesto assistida por microondas e anlise empregando plasma acoplado indutivamente a espectrometria de massa (ICP-MS).Vera Lcia em sua tese de mestrado desenvlveu uma metodologia anltica para determinao de elementos traos, entre eles o chumbo em amostras de sombra para area dos olhos e batons. As amostras de sombra e batom foram decompostas seguindo a metodologia recomendada pela EPA (Environmental Protection Agency) 3052, com alguma modificao, dependendo da matriz da sombra e batom analisados. Para melhor caracterizar essas matrizes, os elementos majoritrios presentes foram determinados por espectrometria de absoro atmica com chama (FAAS) ou espectrometria de emisso atmica (EEA)[2].Patrcia da Silva em seu trabalho de mestrado determinou o teor dos metais cromo, nquel, chumbo e cdmio em produtos cosmticos. Foram analisados produtos de quatro categorias diferentes: cremes (de corpo e de rosto), protetores solares, batons (de cor e de tratamento) e lpis para olhos. Os produtos foram adquiridos em grandes superfcies e em lojas chinesas. Alguns produtos so de marcas conhecidas e outros so de marca branca. A determinao de metais foi efetuada por Espectrometria de Absoro Atmica com Forno de Grafite (GFAAS), aps digesto cida das amostras. O estudo mostrou a presena dos referidos metais na maioria dos produtos analisados[9].

3.5 Tcnicas para determinao de metais e metalides em cosmticos

Existem vrias tcnicas que permitam a identificao e quantificao de metais e metalides em cosmticos, entre elas, a GFAAS[10,11,12,13], FAAS[7,12], ICP OES[12,19], ICP-MS[12,19] e espectrometria de absoro atmica com gerao de vapor frio (CV AAS) [14] , esta para a determinao de Hg. Existem ainda outras tcnicas que podem ser utilizadas para a determinao de elementos trao em cosmticos, (sombra em p, batom, pigmentos etc). Quando o analito est presente na amostra em concentrao mais alta, na faixa de g g-1 ou maior, a FAAS pode ser usada. Esta tcnica proporciona boa preciso, simples e a velocidade de anlise relativamente alta. Por exemplo, Nnorom et al.[7] determinaram Pb,Cd, Cr, Ni, Fe e Zn em batom e rmel por FAAS.A GFAAS uma tcnica seletiva e de boa sensibilidade[15], sendo, portanto, apropriada para determinar baixas concentraes de elementos em variados tipos de amostras lquidas e slidas que possam ser decompostas. tambm ideal para a anlise de amostras sob a forma de suspenso[15], ou ainda, amostras slidas, com amostragem direta das mesmas[15,16]. Como exemplos de amostra passveis de serem analisadas por GFAAS temos, tintas, solos, combustveis entre outros. Entretanto, para analisar amostras com matrizes to diferentes e complexas, o equipamento deve possuir um eficiente corretor de fundo, sendo os baseados no efeito Zeeman os mais eficientes. Alm disso, o uso de tubo de grafite com plataforma integrada garante um aquecimento isotrmico durante a atomizao do analito[15].Ao se utilizar a GF AAS de fundamental importncia o uso de modificador qumico, que tem como principal funo separar o analito da matriz durante a etapa de pirlise, fixando o analito no tubo de grafite at a etapa de atomizao, permitindo assim a eliminao de maior parte da matriz.

3.6 Absoro atmica

Para compreender os fenmenos de absoro de energia deve ser considerado um tomo no seu estado fundamental, ou seja, gasoso. Um tomo considerado no seu estado fundamental quando seus eltrons se encontram em nveis mais baixos de energia[18]. O processo de absoro atmica pode ser representado pela figura 1 abaixo:

Figura 1. Representao esquemtica do processo de absoro atmica.

tomos no estado fundamental so capazes de absorver energia luminosa de um comprimento de onda especfico, alcanando um estado excitado. Aumentando-se o nmero de tomos presentes no caminho tico pode-se aumentar a quantidade de radiao absorvida. Medindo-se a variao da quantidade de luz transmitida, pode-se realizar uma determinao quantitativa do analito presente. Na tcnica de absoro atmica, fontes especiais de luz conjugadas com sistemas eficientes de seleo de comprimentos de onda permitem a determinao especfica de elementos.

3.6.1 Instrumentao para absoro atmica

Os instrumentos empregados na tcnica de Absoro Atmica possuem cinco componentes bsicos:1 - A fonte de luz, que emite o espectro do elemento de interesse;2 - A clula de absoro, na qual os tomos da amostra so produzidos;3 - O monocromador, para a disperso da luz e seleo do comprimento de onda a ser utilizado;4 - O detector, que mede a intensidade de luz, transforma este sinal luminoso em um sinal eltrico e o amplifica;5 - Um display (ou registrador) que registra e mostra a leitura depois do sinal ser processado.Existem dois tipos bsicos de instrumentos para Absoro Atmica: o de feixe simples e o de feixe duplo.

3.6.1.1 Espectrmetro de feixe simples

Um diagrama esquemtico de um instrumento est demostrado na figura 2:

Figura 2: Espectrmetro de feixe simples.

A fonte de luz (lmpada de catodo oco ou lmpada de descarga sem eletrodos) emite o espectro especfico do elemento da qual feita, que focalizado atravs da clula e do monocromador. A fonte de luz deve ser modulada (eletronicamente ou mecanicamente) para diferenciar a luz proveniente da prpria fonte daquela proveniente da emisso da chama. O monocromador separa a luz em seus diferentes comprimentos de onda, isolando um comprimento de onda especfico para alcanar o detector que, na maioria das vezes, uma fotomultiplicadora. Esse comprimento de onda produz no detector uma corrente eltrica que proporcional intensidade de luz.

3.6.1.2 Espectrmetro de feixe duplo

Um esquema de um espectrmetro de feixe duplo pode ser visto na figura.

Figura 3: Espectrmetro de feixe duplo.

Neste tipo de instrumento a luz proveniente da fonte dividida em dois feixes: (i) o feixe da amostra, que focalizado na "clula" da amostra e (ii) o feixe de referncia que passa ao redor da "clula" contendo a amostra. Neste sistema, o sinal analtico representa a razo entre as intensidades de luz do feixe da amostra e do feixe de referncia. Desta forma, flutuaes na intensidade de luz da fonte no so percebidas, uma vez que ambos os feixes sofrem as mesmas flutuaes, que so canceladas no clculo da transmitncia. Este recurso torna o sinal muito mais estvel.

3.6.2 Fontes de luz para absoro atmica

Uma vez que os tomos absorvem luz de comprimentos de onda muito especficos, em absoro atmica, torna-se necessria a utilizao de fontes que produzam um espectro de emisso composto por linhas estreitas do elemento de interesse e que no emitam radiao de fundo ou outras linhas estranhas. Essas fontes de linhas, de alta intensidade, conferem alta especificidade tcnica de absoro atmica, fazendo-a praticamente livre de interferncias. As principais fontes usadas em absoro atmica so a lmpada de catodo oco (LCO) e a lmpada de descarga sem eletrodos (EDL).A lmpada de catodo oco uma excelente fonte de linhas para a grande maioria dos elementos devido sua estabilidade. Entretanto, no caso de alguns elementos mais volteis, as lmpadas de catodo oco possuem baixa intensidade de emisso e uma vida til muito curta. Para estes elementos as EDL podem ser utilizadas. As fontes EDL emitem radiao mais intensa do que as LCO, conferindo maior preciso e sensibilidade s anlises.

3.6.3 Atomizao

A funo da clula de absoro converter a amostra em tomos no estado fundamental, no eixo tico do sistema de absoro atmica, obtidos de maneira reprodutvel, de modo que os dados obtidos sejam quantitativos, e, esta atomizao acontece em chama, em um forno ou em um plasma. Neste trabalho ser dado nfase ao processo de atomizao em forno de grafite.No forno de grafite AAS, um tubo de grafite pode ser aquecido como dispositivo de atomizao. Uma gota da amostra pipetada para dentro do tubo de grafite, onde ela seca atravs do aquecimento eltrico e os resduos so reduzidos a cinzas. Em um passo de aquecimento posterior em temperaturas muito altas, os elementos presentes no resduo so atomizados. Durante esta fase, a atenuao da radiao da lmpada pela atomizao no volume estreito do tubo de grafite pode ser medida com uma sensibilidade muito boa. O resultante, limites de deteco muito baixos faz do forno de grafite AAS um mtodo de alto desempenho para anlise de vestgio de elemento.

3.6.4 Monocromador

A funo do monocromador isolar totalmente a linha espectral desejada, evitando que outras linhas alcancem o detector. Dois parmetros bsicos controlam a capacidade do monocromador em separar as linhas de um espectro: (i) a abertura da fenda de entrada, que o espao fsico por onde a radiao pode penetrar no sistema monocromador e (ii) o poder de resoluo do elemento dispersor, que na grande maioria das vezes uma rede de difrao.Na realidade, a influncia da abertura da fenda pode ser discutida sobre dois aspectos. Ela controla o poder de resoluo do monocromador e tambm, a quantidade de radiao que alcana o detector (fotomultiplicadora). A quantidade de radiao que alcana o detector no pode ser pequena pois implicaria a necessidade de maior amplificao eletrnica do sinal, j que a quantidade de radiao no seria capaz de gerar um sinal significativo. Quanto maior a amplificao eletrnica do sinal, maior o nvel de rudo no sinal. O rudo todo sinal gerado a partir de variaes eletrnicas da instrumentao e que no corresponde a um sinal analtico, causando grandes inconvenientes para a preciso e exatido da anlise. Assim a fenda tima aquela que permite uma boa resoluo das linhas espectrais, sem sacrifcio da radiao que alcana o detector, ou seja, aquela que leva melhor razo sinal/rudo.

3.6.6 Interferncias

A absoro atmica uma tcnica muito especfica e com muito poucas interferncias. As que existem, podem ser classificadas em seis categorias: interferncia qumica, interferncia de ionizao, interferncia de matriz, interferncia de emisso, interferncia espectral, interferncia de fundo. Como so muito bem determinadas, existem mtodos acessveis que podem corrigir a maioria dos problemas.

3.6.6.1 Interferncia Qumica

Se a amostra na chama pode produzir um composto termicamente estvel do analito que se quer analisar e que no se decompe com a energia da chama, a populao de tomos do analito que podem absorver ser reduzida. Isto diminuir a sensibilidade da anlise.Normalmente este problema resolvido de duas maneiras: ou uma temperatura mais alta da chama (onde o composto instvel e pode ser quebrado), ou a adio de um agente sequestrante. Este agente sequestrante um ction que compete com o analito de interesse pela formao do composto estvel. Se o agente sequestrante est em concentrao mais alta, o analito de interesse liberado para formar o estado atmico.

3.6.6.2 Interferncia de Ionizao

A interferncia de ionizao ocorre quando a temperatura da chama muito alta para o analito e, por isso, tem energia suficiente para lev-lo alm do estado atmico neutro e produzir ons. Isto tambm abaixa a populao de tomos que podem absorver.Uma estratgia para resolver este problema adicionar um supressor de ionizao amostra, padres e branco. Os mais comuns so K, Na, Rb e Cs, metais alcalinos que se ionizam facilmente e tornam a chama rica em eltrons, desfavorecendo a formao de outros ctions. O analito presente na amostra se ionizar menos facilmente. Outra estratgia trabalhar com chamas mais frias, que diminuem os efeitos da ionizao.

3.6.6.3 Interferncia de matriz

As interferncias de matriz podem aumentar ou diminuir o sinal. Elas ocorrem por que as caractersticas fsico-qumicas da matriz de amostra (viscosidade, velocidade de queima, tenso superficial), podem diferir consideravelmente dos padres da curva de calibrao. Isto pode ocorrer pela diferena na concentrao de sais, cidos, ou bases dissolvidos; pelo uso de solventes diferentes; ou quando as temperaturas de padres e amostra esto muito diferentes. Quando no for possvel reproduzir ou aproximar as condies da amostra nos padres, recomenda-se utilizar a tcnica da adio-padro.

3.6.6.4 Interferncia de emisso

Se o analito de interesse emite com muita intensidade, poder ocorrer uma diminuio da absorbncia, pela diminuio da populao de tomos no estado fundamental. A modulao do sinal da lmpada elimina o problema do detector medir o sinal de emisso da chama misturado com o sinal vindo da lmpada. A utilizao de chamas mais frias pode diminuir a queda da absorbncia.3.6.6.5 Interferncia espectral

Em alguns casos raros pode ocorrer que dois elementos presentes na amostra absorvam na mesma linha espectral escolhida. Se o problema for detectado, a soluo simples: basta trocar a linha espectral utilizada. muito importante a obteno prvia da informao de quais elementos podem interferir na raia utilizada e se h possibilidade de que eles estejam na amostra, para que isto possa ser confirmado e o erro possa ser corrigido.

3.6.6.6 Interferncia de fundo

Este problema tambm no pode ser corrigido pela tcnica da adio padro e ocorre pelo espalhamento de luz, causado por partculas presentes na chama, ou pela absoro de luz, causada por fragmentos moleculares de materiais provenientes da matriz de amostra. Para solucionar o problema, a absorbncia de fundo deve ser determinada e subtrada do total. Esta determinao facilitada pelo fato do analito absorver numa raia estreita e o fundo formar uma banda larga de absoro. Pode-se ento utilizar uma lmpada acessria que emita um espectro contnuo, como a lmpada de deutrio. Ora a amostra recebe a luz da lmpada de catodo oco, ora a amostra recebe o sinal da lmpada de deutrio. Como o analito absorve muito pouco do espectro contnuo, a absorbncia do contnuo toda da interferncia e pode ser subtrada da absorbncia total medida com a lmpada de catodo oco.

4 METODOLOGIA E ESTRATGIA DE AO

4.1 Seleo das amostras

Os batons a serem analisados sero coletados no comrcio popular da cidade de Alfenas, sendo que se coletar 10 amostras de cada marca sendo a cor para estudo a de tonalidade vermelha, pois alm de ser comum seu consumo, um estudo realizado por ATZ (2008)[2] revelou a presena de Pb em batons desta tonalidade.

4.2 Decomposio da amostra

A decomposio das amostras de batons ser realizada em um forno de micro-ondas da marca CEM, modelo MDS 2000, com sistema de controle de presso, copos de teflon e PFA, com potencia mxima de 630 W.Sero pesados cerca de 0,200 g de amostra (em triplicata) em frasco de teflon, adicionados 5 mL de HNO3 e 1 mL de HF. Aps repouso por 2 horas a mistura ser aquecida em forno de micro-ondas, conforme programa de aquecimento dado na tabela? No final deste programa, com a matriz da amostra parcialmente oxidada e temperatura ambiente, adiciona-se 2 mL de H2O2. A mistura ento deixada em repouso por 1 hora e a seguir novamente ser aquecida em forno de micro-ondas, conforme programa mostrado na Tabela IX B. Aps o resfriamento da soluo obtida, esta ser transferida quantitativamente para frasco de polipropileno graduado e o volume da soluo completado a 50 mL com gua. Todas as digestes em forno de micro-ondas sero acompanhadas de trs provas em branco.

4.3 Determinao por GFAAS

A determinao por GFAAS ser realizada com um espectrmetro SIMAA 6000 (Simultaneous Multielement A A Spectrometer) da PerkinElmer, equipado com amostrador automtico (AS-72 PE), corretor de fundo baseado no efeito Zeeman e tubos de grafite com plataforma integrada e recobertos com grafite piroltico. Como gs de purga ser utilizado argnio com pureza 99,998% da White Martins-Praxair. Como fonte de radiao ser usadas lmpadas de catodo oco (HCL-PE LuminaTM) para Pb e lmpada de descarga sem eletrodo (EDL-PE) para As. Na tabela IV so mostrados os comprimentos de onda monitorados, a abertura da fenda do monocromador e a corrente das lmpadas HCl. O programa de aquecimento do forno de grafite mostrado na Tabela V, sendo a absorbncia medida mediante integrao do sinal transiente (rea do pico).O volume de soluo de modificador qumico introduzido no tubo de grafite foi 5 L, enquanto que o volume de soluo da amostra ou soluo de calibrao foi 20 L.

5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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