Upload
juliet-joseph
View
41
Download
5
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Sz énhidrátok. ÁOK/ I . évfolyam / II . félév D r. Bak Judit Dr. Bauer Pál Dr Szikla Károly 2009. „ A méz felfedezése "—Piero de Cosimo (1462). (Courtesy of the Worcester Art Museum). Összegképlet (egyszerű cukrokra) : C n (H 2 O) n v. C n H 2n O n Funkciós csoportjaik:- karbonilcsoport - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
SzSzénhidrátokénhidrátok SzSzénhidrátokénhidrátok
ÁOK/ IÁOK/ I.. évfolyam / II évfolyam / II. félév. félév
DDr. Bak Juditr. Bak Judit
Dr. Bauer PálDr. Bauer Pál
Dr Szikla KárolyDr Szikla Károly
20092009
2
„„A méz A méz felfedezésefelfedezése"—"—Piero de Piero de Cosimo (1462). Cosimo (1462). (Courtesy of (Courtesy of the Worcester the Worcester Art Museum)Art Museum)
A karbonilcsoport típusától függőenA karbonilcsoport típusától függően
lehetnek:lehetnek:
1. polihidroxi-aldehidek,1. polihidroxi-aldehidek,
2. polihidroxi-ketonok2. polihidroxi-ketonok
A karbonilcsoport típusától függőenA karbonilcsoport típusától függően
lehetnek:lehetnek:
1. polihidroxi-aldehidek,1. polihidroxi-aldehidek,
2. polihidroxi-ketonok2. polihidroxi-ketonok
ÖsszegképletÖsszegképlet (egyszerű cukrokra) (egyszerű cukrokra): : CCnn(H(H22O)O)nn v. C v. CnnHH2n2nOOnn
Funkciós csoportjaik:- karbonilcsoportFunkciós csoportjaik:- karbonilcsoport
- hidroxil-csoport - hidroxil-csoport
Szerkezetük ismeretében a kémiai Szerkezetük ismeretében a kémiai nevük: nevük: polihidroxi- oxovegyületekpolihidroxi- oxovegyületek..
ÖsszegképletÖsszegképlet (egyszerű cukrokra) (egyszerű cukrokra): : CCnn(H(H22O)O)nn v. C v. CnnHH2n2nOOnn
Funkciós csoportjaik:- karbonilcsoportFunkciós csoportjaik:- karbonilcsoport
- hidroxil-csoport - hidroxil-csoport
Szerkezetük ismeretében a kémiai Szerkezetük ismeretében a kémiai nevük: nevük: polihidroxi- oxovegyületekpolihidroxi- oxovegyületek..
Szénhidrátok csoportosítása a Szénhidrátok csoportosítása a monomerek száma szerint:monomerek száma szerint:
1. Monoszacharidok,1. Monoszacharidok,
2. Oligoszacharidok,2. Oligoszacharidok,
3. Poliszacharidok.3. Poliszacharidok.
Szénhidrátok csoportosítása a Szénhidrátok csoportosítása a monomerek száma szerint:monomerek száma szerint:
1. Monoszacharidok,1. Monoszacharidok,
2. Oligoszacharidok,2. Oligoszacharidok,
3. Poliszacharidok.3. Poliszacharidok.
Szénhidrátok szerepe:Szénhidrátok szerepe:
TápanyagokTápanyagok
• Tartalék energia forrásTartalék energia forrás (glikogén),(glikogén),
• a növények vázalkotói a növények vázalkotói (cellulóz),(cellulóz),
• különböző sejt funkciók,különböző sejt funkciók,
• nukleinsavak szerkezeti alkotói,nukleinsavak szerkezeti alkotói,
1. Monoszacharidok v. 1. Monoszacharidok v.
Egyszerű szénhidrátokEgyszerű szénhidrátok
1. Monoszacharidok v. 1. Monoszacharidok v.
Egyszerű szénhidrátokEgyszerű szénhidrátok
- - Általában Általában szintelen, kristályos szintelen, kristályos vegyületek,vegyületek,
- - Többnyire Többnyire édes ízűek,édes ízűek,
- vízben oldódnak, apoláros oldószerekben- vízben oldódnak, apoláros oldószerekben
nem oldódnak,nem oldódnak,
- vizes oldatból kikristályosíthatók,- vizes oldatból kikristályosíthatók,
- biológiai jelentőséggel rendelkező- biológiai jelentőséggel rendelkező
monoszacharidok pl.: glükóz, fruktóz, monoszacharidok pl.: glükóz, fruktóz, ribóz...ribóz...
- a monomerek száma szerint állhatnak - a monomerek száma szerint állhatnak 2-10 (di-, tri-, tetra... szacharid) 2-10 (di-, tri-, tetra... szacharid) monoszacharidból,monoszacharidból,-vízben oldhatók, egyrészük édes ízű,-vízben oldhatók, egyrészük édes ízű,
- a monomerek száma szerint állhatnak - a monomerek száma szerint állhatnak 2-10 (di-, tri-, tetra... szacharid) 2-10 (di-, tri-, tetra... szacharid) monoszacharidból,monoszacharidból,-vízben oldhatók, egyrészük édes ízű,-vízben oldhatók, egyrészük édes ízű,
2.1. Homooligoszacharidok:a 2.1. Homooligoszacharidok:a monoszacharid egységek azonosak monoszacharid egységek azonosak (pl.: maltóz(pl.: maltóz2 2 -D-glükóz)-D-glükóz)
2.2. Heterooligoszacharidok:a 2.2. Heterooligoszacharidok:a monoszacharid egységek monoszacharid egységek különbözőek: (pl.: szacharózkülönbözőek: (pl.: szacharóz -D--D-glükóz + glükóz + -D fruktóz)-D fruktóz)
2.1. Homooligoszacharidok:a 2.1. Homooligoszacharidok:a monoszacharid egységek azonosak monoszacharid egységek azonosak (pl.: maltóz(pl.: maltóz2 2 -D-glükóz)-D-glükóz)
2.2. Heterooligoszacharidok:a 2.2. Heterooligoszacharidok:a monoszacharid egységek monoszacharid egységek különbözőek: (pl.: szacharózkülönbözőek: (pl.: szacharóz -D--D-glükóz + glükóz + -D fruktóz)-D fruktóz)
2. Oligoszacharidok:2. Oligoszacharidok:2. Oligoszacharidok:2. Oligoszacharidok:
- 10-nél több monoszacharidból állnak,- 10-nél több monoszacharidból állnak,- 10-nél több monoszacharidból állnak,- 10-nél több monoszacharidból állnak,
3.1. Homopoliszacharidok: azonos 3.1. Homopoliszacharidok: azonos monoszacharid egységekből állnak monoszacharid egységekből állnak (pl.: keményítő(pl.: keményítő -D-gl-D-gluukóz kóz egységekből áll)egységekből áll)
33.2. Hetero.2. Heteroppoliszacharidok:a oliszacharidok:a monoszacharid egységek monoszacharid egységek különbözőek (pl.: heparin, melyben különbözőek (pl.: heparin, melyben az ismétlődő diszacharid egységek az ismétlődő diszacharid egységek az N-acetil-D-galaktózamin és a D-az N-acetil-D-galaktózamin és a D-glukuronsav)glukuronsav)
3.1. Homopoliszacharidok: azonos 3.1. Homopoliszacharidok: azonos monoszacharid egységekből állnak monoszacharid egységekből állnak (pl.: keményítő(pl.: keményítő -D-gl-D-gluukóz kóz egységekből áll)egységekből áll)
33.2. Hetero.2. Heteroppoliszacharidok:a oliszacharidok:a monoszacharid egységek monoszacharid egységek különbözőek (pl.: heparin, melyben különbözőek (pl.: heparin, melyben az ismétlődő diszacharid egységek az ismétlődő diszacharid egységek az N-acetil-D-galaktózamin és a D-az N-acetil-D-galaktózamin és a D-glukuronsav)glukuronsav)
3. Poliszacharidok:3. Poliszacharidok:3. Poliszacharidok:3. Poliszacharidok:
1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok 1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok
Csoportosítás:Csoportosítás:
-karbonilcsoport alapjánkarbonilcsoport alapján::
aldózok és ketózokaldózok és ketózok
C
C
C
CH2OH
OH
H
OH
HO
H
CH2OH
C O
C
C
CH2OH
OH
OH
H
H
aldózaldóz ketózketóz
RR R
1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok 1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok
Csoportosítás:Csoportosítás:
- - C atom szám alapjánC atom szám alapján::
triózok, tetrózok, pentózok, hexózok, heptózoktriózok, tetrózok, pentózok, hexózok, heptózok
Csoportosítás:Csoportosítás:
- - C atom szám alapjánC atom szám alapján::
triózok, tetrózok, pentózok, hexózok, heptózoktriózok, tetrózok, pentózok, hexózok, heptózok
tetróztetróz pentózpentóz
C
C
C
CH2OH
OH
H
OH
HO
H
C
C
C
OH
H
OH
HO
H
C
CH2OH
OHH
C
C
C
OH
H
OH
HO
H
C OHH
C
CH2OH
OHH
hexózhexóz
CHO
HO H
CH2OH
ttriózrióz
1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok1. Monoszacharidok
A két konstitúciós csopoA két konstitúciós csoporrtosítást összevonva, tosítást összevonva, beszélhetünk:beszélhetünk:
A két konstitúciós csopoA két konstitúciós csoporrtosítást összevonva, tosítást összevonva, beszélhetünk:beszélhetünk:
aldohexózrólaldohexózról
C
C
C
OH
H
OH
HO
H
C OHH
C
CH2OH
OHH
CH2OH
C O
C
C
CH2OH
OH
OH
H
H
ketopentózról.ketopentózról.
D- D- AldózokAldózok D- D- AldózokAldózok
12
CHCH OO
CHCH22OHOH
HH OHOHDD
CHCH OO
CHCH22OHOH
HHHOHOLL
DD(+)-Gl(+)-Glicerinaldehidicerinaldehid LL(–)-Gl(–)-Glicerinaldehidicerinaldehid
D-/L- AldotriózokD-/L- Aldotriózok
13
D-/L- AldotetrózokD-/L- Aldotetrózok
CHCH OO
CHCH22OHOH
HH OHOH
HH OHOH
CHCH OO
CHCH22OHOH
HHHOHO
HH OHOH
HH OHOH
CHCH OO
CHCH22OHOH
HHHOHO
DD-Er-Eritrózitróz LL-Er-Eritrózitróz DD-Tre-Treózóz LL-T-Treózreóz
CHCH OO
CHCH22OHOH
HOHO HH
HHHOHO
14
D-ketózokD-ketózok D-ketózokD-ketózok
ketotriózketotrióz D-ketotetrózD-ketotetróz
Három C-atomos ketózHárom C-atomos ketóz Négy C-atomos ketózNégy C-atomos ketóz
D-EritrulózD-EritrulózDihidroxiacetonDihidroxiaceton
15
D-Ketózok sorozata
16
Egy ketoheptózD - szedoheptulóz
17
Monoszacharidok Monoszacharidok kiralitásakiralitása
Monoszacharidok Monoszacharidok kiralitásakiralitása
18
A kiralitás biológiai jelentősége• Általában csak az egyik enantiomer mutat biológiai
aktivitást
Monoszacharidok kiralitása Monoszacharidok kiralitása Monoszacharidok kiralitása Monoszacharidok kiralitása
C
C
CH2OH
OHH
H OC
H O
OHH
CH2OH
CH2OH
C O
C
C
CH2OH
OH
OH
H
H
CH2OH
C O
CH2OH
OH
OH
H
H
** ** ****
****
Emlékeztető!Emlékeztető!Keressük meg a fenti monoszacharidok kiralitás Keressük meg a fenti monoszacharidok kiralitás centrumait.centrumait.
Emlékeztető!Emlékeztető!Keressük meg a fenti monoszacharidok kiralitás Keressük meg a fenti monoszacharidok kiralitás centrumait.centrumait.
A monoszacharidok rendelkezhetnek egy vagy A monoszacharidok rendelkezhetnek egy vagy több kiralitás centrummal. több kiralitás centrummal.
A monoszacharidok rendelkezhetnek egy vagy A monoszacharidok rendelkezhetnek egy vagy több kiralitás centrummal. több kiralitás centrummal.
Optikai izomerek
-sztereoizomerek száma: 2n
n=kiralitás centrumok száma
Ezeket a vegyületeket a “kéz” görög nevéből (kheir) királis molekuláknak nevezzük.
Emlékeztető!Emlékeztető!Milyen tulajdonságokkal rendelkeznek az optikai Milyen tulajdonságokkal rendelkeznek az optikai izomerek?izomerek?
Emlékeztető!Emlékeztető!Milyen tulajdonságokkal rendelkeznek az optikai Milyen tulajdonságokkal rendelkeznek az optikai izomerek?izomerek?
• Emil FisEmil Fisccherher (kémiai Nobel-díj, 19O2) - (kémiai Nobel-díj, 19O2) - relatív konfigurációrelatív konfiguráció
• A királis vegyületek síkbeli ábrázolásának A királis vegyületek síkbeli ábrázolásának egyik módja.egyik módja.
Fischer-féle ábrázolásFischer-féle ábrázolás Fischer-féle ábrázolásFischer-féle ábrázolás
22
Fischer féle vetítési szabályok
A.) a legoxidáltabb csoport legyen legfelül,A.) a legoxidáltabb csoport legyen legfelül,B.) a szénlánc további része található alul,B.) a szénlánc további része található alul,C.) a láncnak a kiralitási centrumtól felfelé és lefelé C.) a láncnak a kiralitási centrumtól felfelé és lefelé
rajzolt része egyaránt a sík mögött legyen.rajzolt része egyaránt a sík mögött legyen.
Fischer-féle ábrázolásFischer-féle ábrázolás Fischer-féle ábrázolásFischer-féle ábrázolás
OH
O
H OH
OH H
H OH
H OH
Királis vegyületek Királis vegyületek elnevezéséreelnevezésére
Királis vegyületek Királis vegyületek elnevezéséreelnevezésére
CH O
OHH
CH2OH
D-(+) glicerinaldehidD-(+) glicerinaldehid
CH O
CH2OH
HO H
D-glicerinaldehid a poláris fény síkját jobbra D-glicerinaldehid a poláris fény síkját jobbra forgatja el, enantiomerje az L-glicerinaldehid forgatja el, enantiomerje az L-glicerinaldehid balra forgatja el.balra forgatja el.
D-glicerinaldehid a poláris fény síkját jobbra D-glicerinaldehid a poláris fény síkját jobbra forgatja el, enantiomerje az L-glicerinaldehid forgatja el, enantiomerje az L-glicerinaldehid balra forgatja el.balra forgatja el.
L-(-) glicerinaldehidL-(-) glicerinaldehid
A D-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH A D-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH csoportja jobbra irandó.csoportja jobbra irandó.
A D-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH A D-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH csoportja jobbra irandó.csoportja jobbra irandó.
Az L-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH Az L-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH csoportja balra irandó.csoportja balra irandó.
Az L-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH Az L-glicerinaldehidben a 2 C-atom OH csoportja balra irandó.csoportja balra irandó.
D-sorozatú D-sorozatú monoszacharidokmonoszacharidok
D-sorozatú D-sorozatú monoszacharidokmonoszacharidok
D-glicerinaldehidD-glicerinaldehid
A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási centrumon a D-sorozatú molekulákban az centrumon a D-sorozatú molekulákban az OHOH csoport csoport jobbrajobbra található (megegyezően a D-glicerinaldehiddel).található (megegyezően a D-glicerinaldehiddel).
A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási centrumon a D-sorozatú molekulákban az centrumon a D-sorozatú molekulákban az OHOH csoport csoport jobbrajobbra található (megegyezően a D-glicerinaldehiddel).található (megegyezően a D-glicerinaldehiddel).
CH O
OHH
CH2OH
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
D-glukózD-glukóz
26
Monoszaharidok sztereospecifikus szintézise és lebontásaKiliani-Fischer szintézis
• Egy aldóz szénlánca meghosszabbítható:– Cianid addició, mely epimer cianohidrint
eredményez Hidrolizis epimer aldonsavakat eredményez
– Termék redukciója a megfelelő aldózokká
• Például, a D-glycerinaldehid D-eritrózzá és D-treózzá alakul
27
28
Degradáció• Egy aldóz szénlánca egy szénatommal
rövidíthető:– Brómos vizes oxidáció aldonsavvá– Oxidativ dekarboxiláció hidrogen
peroxiddal
L-sorozatú L-sorozatú monoszacharidokmonoszacharidok
L-sorozatú L-sorozatú monoszacharidokmonoszacharidok
A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási centrumon a L-sorozatú molekulákban az centrumon a L-sorozatú molekulákban az OHOH csoport csoport balrabalra található (megegyezően a L-glicerinaldehiddel).található (megegyezően a L-glicerinaldehiddel).
A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási A legoxidáltabb C-atomtól legtávolabb eső kiralitási centrumon a L-sorozatú molekulákban az centrumon a L-sorozatú molekulákban az OHOH csoport csoport balrabalra található (megegyezően a L-glicerinaldehiddel).található (megegyezően a L-glicerinaldehiddel).
L-glukózL-glukóz
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
D-glukózD-glukóz
CHO
HO
H
HO
HO
CH2OH
H
OH
H
H
30
Az R-S abszolút konfigurációs rendszer• Prioritási sorrend felállítása a kapcsolt atomok
rendszáma alapján (a,b,c,d csökkenő irányban). A legalacsonyabban rangsorolt csoport elhelyezése a megfigyelőtől elfelé mutatva. Ha a másik három csoport csökkenő irányban való körbenjárása az óramutató járásával megegyező az enantiomer az R sorozatba tartozik. Ha a körbenjárás az óramutató járásával ellentétes irányú az enantiomer az S sorozetba tartozik
31
R-S R-S konfigurációkonfigurációmonoszacharidokmonoszacharidokbanban
R-S R-S konfigurációkonfigurációmonoszacharidokmonoszacharidokbanban
CH O
OHH
CH2OH
D-(+) glicerinaldehidD-(+) glicerinaldehid„„R”R”
CH O
CH2OH
HO H
L-(-) glicerinaldehidL-(-) glicerinaldehid„„S”S”
A D-glicerinaldehid a A D-glicerinaldehid a Cahn-Ingold-Prelog Cahn-Ingold-Prelog abszolút konfiguráció szerint „R”abszolút konfiguráció szerint „R”
A D-glicerinaldehid a A D-glicerinaldehid a Cahn-Ingold-Prelog Cahn-Ingold-Prelog abszolút konfiguráció szerint „R”abszolút konfiguráció szerint „R”
A A LL-glicerinaldehid a -glicerinaldehid a Cahn-Ingold-Prelog Cahn-Ingold-Prelog abszolút konfiguráció szerint „S”abszolút konfiguráció szerint „S”
A A LL-glicerinaldehid a -glicerinaldehid a Cahn-Ingold-Prelog Cahn-Ingold-Prelog abszolút konfiguráció szerint „S”abszolút konfiguráció szerint „S”
32
R-SR-S konfigurációkonfiguráció
monoszacharidokmonoszacharidokbanban
R-SR-S konfigurációkonfiguráció
monoszacharidokmonoszacharidokbanban
CHO
CH2OH
H OH
HO H
H OH
H OH
(+) D-Glucose
R
S
R
R
D-glukózD-glukóz
D-glükóz (2R, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6, pentahidroxi hexanalD-glükóz (2R, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6, pentahidroxi hexanal
Epimerek Epimerek Epimerek Epimerek
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
D-glukózD-glukóz
EpimerekEpimereknek nevezzük azokat a nek nevezzük azokat a diasztereomereket, amelyben csak egyetlen diasztereomereket, amelyben csak egyetlen asszimetriacentrum konfigurációjában van eltérés, asszimetriacentrum konfigurációjában van eltérés, a többi molekula részlet egymással megegyezik.a többi molekula részlet egymással megegyezik.
EpimerekEpimereknek nevezzük azokat a nek nevezzük azokat a diasztereomereket, amelyben csak egyetlen diasztereomereket, amelyben csak egyetlen asszimetriacentrum konfigurációjában van eltérés, asszimetriacentrum konfigurációjában van eltérés, a többi molekula részlet egymással megegyezik.a többi molekula részlet egymással megegyezik.
CH O
OHH
HHO
HHO
H OH
CH2OH
D-galaktózD-galaktóz
A két diasztereomer csak a 4 C-atomon
található asszimetriacentrum konfigurációjában
különbözik.
4 4
Hemiacetálok, v. félacetálokHemiacetálok, v. félacetálokHemiacetálok, v. félacetálokHemiacetálok, v. félacetálok
A félacetálok nukleofil addicióvalA félacetálok nukleofil addicióval (A (ANN))
képződnek aldehidekből és alkoholokból.képződnek aldehidekből és alkoholokból.
A félacetálok nukleofil addicióvalA félacetálok nukleofil addicióval (A (ANN))
képződnek aldehidekből és alkoholokból.képződnek aldehidekből és alkoholokból.
C
O
HRR'OH+ C
RH
OH
OR'H
+
aldehidaldehid alkoholalkohol hemiacetálhemiacetál
InterIntermolekuláris nukleofil addició ciklofélacetál molekuláris nukleofil addició ciklofélacetál szerkezethez vezet. Ez megfigyelhető a szerkezethez vezet. Ez megfigyelhető a szénhidátok esetében is.szénhidátok esetében is.
InterIntermolekuláris nukleofil addició ciklofélacetál molekuláris nukleofil addició ciklofélacetál szerkezethez vezet. Ez megfigyelhető a szerkezethez vezet. Ez megfigyelhető a szénhidátok esetében is.szénhidátok esetében is.
CiklofélacetálokCiklofélacetálokCiklofélacetálokCiklofélacetálok
A legtöbb monoszacharid nyíA legtöbb monoszacharid nyítotttott formában ritkábban formában ritkábban fordul elő, mint stabil ciklofélacetálos szerkezetben.fordul elő, mint stabil ciklofélacetálos szerkezetben.
A legtöbb monoszacharid nyíA legtöbb monoszacharid nyítotttott formában ritkábban formában ritkábban fordul elő, mint stabil ciklofélacetálos szerkezetben.fordul elő, mint stabil ciklofélacetálos szerkezetben.
C
O
HCH2
OHH
+CH
OH
O
CH2
NyiNyitotttott molekula molekula rendelkezik aldehid & rendelkezik aldehid &
alkoholos alkoholos OH OH csoporttalcsoporttal
ciklofélacetálciklofélacetál
A ciklofélacetálos szerkezetet A ciklofélacetálos szerkezetet korábbankorábban Tollens Tollens hídhídnak vagy nak vagy laktol gyűrűlaktol gyűrűnek is hívnek is hívtták.ák.
A ciklofélacetálos szerkezetet A ciklofélacetálos szerkezetet korábbankorábban Tollens Tollens hídhídnak vagy nak vagy laktol gyűrűlaktol gyűrűnek is hívnek is hívtták.ák.
CH2OH
C
OH
OHOH
H
O
Furanóz gyFuranóz gyűűrű kialakulásarű kialakulása Furanóz gyFuranóz gyűűrű kialakulásarű kialakulása
Az öttagú ciklofélacetálos szerkezetet furanóz Az öttagú ciklofélacetálos szerkezetet furanóz gyűrűnek nevezzük.gyűrűnek nevezzük.
Az öttagú ciklofélacetálos szerkezetet furanóz Az öttagú ciklofélacetálos szerkezetet furanóz gyűrűnek nevezzük.gyűrűnek nevezzük.
CH O
OHH
OHH
OHH
CH2OH
rotációrotáció
D-ribózD-ribóz
O
furánfurán
O
C
OHOH
H
O
CH2
H
HO
OC
OHOH
CH2 H
OH
HO
H+
OC
OHOH
CH2 OH
H
HO
Záródik a Záródik a gyűrűgyűrű
Záródik a Záródik a gyűrűgyűrű
Furanóz gyűrű kialakulásaFuranóz gyűrű kialakulásaFuranóz gyűrű kialakulásaFuranóz gyűrű kialakulása
OC
OHOH
CH2 H
OH
HO
AnomerekAnomerekAnomerekAnomerek
A szénhidrátok ciklikus formájának kialakításáért A szénhidrátok ciklikus formájának kialakításáért felelős félacetálos C-atom anomer központtá válik. felelős félacetálos C-atom anomer központtá válik. Az anomer központ egyben kiralitás centrum is.Az anomer központ egyben kiralitás centrum is.
A szénhidrátok ciklikus formájának kialakításáért A szénhidrátok ciklikus formájának kialakításáért felelős félacetálos C-atom anomer központtá válik. felelős félacetálos C-atom anomer központtá válik. Az anomer központ egyben kiralitás centrum is.Az anomer központ egyben kiralitás centrum is.
Anomer központ Anomer központ **Glikozidos Glikozidos hidroxil csoporthidroxil csoport
Anomer párokAnomer párokAnomer párokAnomer párok
A királissá váló anomer központ, kétféle A királissá váló anomer központ, kétféle konfigurációjú lehet: konfigurációjú lehet: és és . Az anomer párok . Az anomer párok spontán átalakulhatnak egymásba. spontán átalakulhatnak egymásba.
A királissá váló anomer központ, kétféle A királissá váló anomer központ, kétféle konfigurációjú lehet: konfigurációjú lehet: és és . Az anomer párok . Az anomer párok spontán átalakulhatnak egymásba. spontán átalakulhatnak egymásba.
OC
OHOH
CH2 H
OH
HOO
C
OHOH
CH2 OH
H
HO
& & anomerek anomerek
(Az átláthatóság kedvéért a 2,3,4-es C atomokon nincs (Az átláthatóság kedvéért a 2,3,4-es C atomokon nincs ábrázolva egy-egy H atom)ábrázolva egy-egy H atom)
& & anomerek anomerek
(Az átláthatóság kedvéért a 2,3,4-es C atomokon nincs (Az átláthatóság kedvéért a 2,3,4-es C atomokon nincs ábrázolva egy-egy H atom)ábrázolva egy-egy H atom)
OC
OHOH
CH2 H
OH
HOOC
OHOH
CH2 OH
H
HO
((OHOH megegyező állású a 5- megegyező állású a 5-ös C atomon található ös C atomon található
CHCH22OHOH csoporttal)csoporttal)
((OHOH ellentétes állású a ellentétes állású a 5-ös Catomon 5-ös Catomon
található található CHCH22OHOH
csoporttal)csoporttal)-D-ribofuranóz-D-ribofuranóz -D-ribofuranóz-D-ribofuranóz
anomeranomer anomeranomer anomeranomer anomeranomer
Haworth projekció Haworth projekció Haworth projekció Haworth projekció
AA Haworth projekció a monoszacharidok ciklikus Haworth projekció a monoszacharidok ciklikus félacetál formájának egyik lehetséges ábrázolása.félacetál formájának egyik lehetséges ábrázolása.
AA Haworth projekció a monoszacharidok ciklikus Haworth projekció a monoszacharidok ciklikus félacetál formájának egyik lehetséges ábrázolása.félacetál formájának egyik lehetséges ábrázolása.
A D-ribóz Haworth-A D-ribóz Haworth-féle ábrázolásaféle ábrázolása
OC
OHOH
CH2 H
OH
HOO
C
OHOH
CH2 OH
H
HO
42
A ribofuranóz gyűrű térszerkezete
C
OH
OH
CH2OH H
O
OHOH
Piranóz gyűrű kialakulása Piranóz gyűrű kialakulása Piranóz gyűrű kialakulása Piranóz gyűrű kialakulása
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
rotációrotáció
D-glukózD-glukóz
A D-glukóz gyűrűvé záródásának Haworth-féle A D-glukóz gyűrűvé záródásának Haworth-féle ábrázolása.ábrázolása.
A D-glukóz gyűrűvé záródásának Haworth-féle A D-glukóz gyűrűvé záródásának Haworth-féle ábrázolása.ábrázolása.
O
piránpirán
Glukopiranóz gyűrű kialakulásaGlukopiranóz gyűrű kialakulásaGlukopiranóz gyűrű kialakulásaGlukopiranóz gyűrű kialakulása
C
OH
OH
H
OOH
CH2OH
O H
O
OH
OH
CH2OH
OH
OH
O
OH
CH2OH
OH
OH
OH
H+
záródik a záródik a gyűrűgyűrű
záródik a záródik a gyűrűgyűrű
-D-glukopiranóz-D-glukopiranóz -D-glukopiranóz-D-glukopiranóz
45
és és ββ D-g D-glukopiranóz lukopiranóz és és ββ D-g D-glukopiranóz lukopiranóz
O
OH
OH
CH2OH
OH
OH
O
OH
CH2OH
OH
OH
OH
záródik a záródik a gyűrűgyűrű
-D-glukopiranóz-D-glukopiranóz -D-glukopiranóz-D-glukopiranóz
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
46
Monoszacharidok konformációjaMonoszacharidok konformációja: a : a -D-glukóz-D-glukóz
térszerkezetetérszerkezete
Monoszacharidok konformációjaMonoszacharidok konformációja: a : a -D-glukóz-D-glukóz
térszerkezetetérszerkezete
„„kád” konformációkád” konformáció
stabilabb forma kevésbé stabil formastabilabb forma kevésbé stabil formastabilabb forma kevésbé stabil formastabilabb forma kevésbé stabil forma
„„szék” konformációszék” konformáció
C
OH
OH
H
OOH
CH2OH
O H
O
OH
OH
CH2OH
OH
OH
O
OH
CH2OH
OH
OH
OH
Glukopiranózok mutarotációjaGlukopiranózok mutarotációjaGlukopiranózok mutarotációjaGlukopiranózok mutarotációja
A kétféle glukóz anomer optikai forgatóképessége eltérő. Az A kétféle glukóz anomer optikai forgatóképessége eltérő. Az forma forma forgatóképesség forgatóképesség forma forgatóképesség forma forgatóképesség Mutarotáció jelensége során az egyik anomer vizes oldatban a Mutarotáció jelensége során az egyik anomer vizes oldatban a másik anomerbe átalakulhat. Az egyensúlyi elegyben az másik anomerbe átalakulhat. Az egyensúlyi elegyben az és és forma forma aránya 37% / 63% és a mért forgatóképesség aránya 37% / 63% és a mért forgatóképesség leszlesz
A kétféle glukóz anomer optikai forgatóképessége eltérő. Az A kétféle glukóz anomer optikai forgatóképessége eltérő. Az forma forma forgatóképesség forgatóképesség forma forgatóképesség forma forgatóképesség Mutarotáció jelensége során az egyik anomer vizes oldatban a Mutarotáció jelensége során az egyik anomer vizes oldatban a másik anomerbe átalakulhat. Az egyensúlyi elegyben az másik anomerbe átalakulhat. Az egyensúlyi elegyben az és és forma forma aránya 37% / 63% és a mért forgatóképesség aránya 37% / 63% és a mért forgatóképesség leszlesz
-D-glukopiranóz-D-glukopiranóz -D-glukopiranóz-D-glukopiranóz
D-glukózD-glukóz
64%64% 36%36%
=+18.7°=+18.7° =+112,2°=+112,2°
48
Mutarotáció
és formák egymásba spontán interkonvertálódnak vizes oldatban
Az anomer formák aránya eltérő mindenegyes cukorra
49
Monoszacharidok konformációja: Monoszacharidok konformációja:
-D-glukóz térszerkezete-D-glukóz térszerkezete
Monoszacharidok konformációja: Monoszacharidok konformációja:
-D-glukóz térszerkezete-D-glukóz térszerkezete
„„szék” konformációszék” konformáció
AA legstabilabb legstabilabb glukózgyűrű, ahol a C (1) glukózgyűrű, ahol a C (1) glikozidos OH, C 2,3,4,5, szénatomokhoz glikozidos OH, C 2,3,4,5, szénatomokhoz kapcsolódó hidroxil csoportok, C (6) -CHkapcsolódó hidroxil csoportok, C (6) -CH22-OH -OH
csoport egyöntetűen ekvatoriális és a kis csoport egyöntetűen ekvatoriális és a kis térkitöltésű H atomok axiális térállásúaktérkitöltésű H atomok axiális térállásúak..
AA legstabilabb legstabilabb glukózgyűrű, ahol a C (1) glukózgyűrű, ahol a C (1) glikozidos OH, C 2,3,4,5, szénatomokhoz glikozidos OH, C 2,3,4,5, szénatomokhoz kapcsolódó hidroxil csoportok, C (6) -CHkapcsolódó hidroxil csoportok, C (6) -CH22-OH -OH
csoport egyöntetűen ekvatoriális és a kis csoport egyöntetűen ekvatoriális és a kis térkitöltésű H atomok axiális térállásúaktérkitöltésű H atomok axiális térállásúak..
OH
HO
HOCH2 O
HO OH
-D-glukóz-D-glukóz
ekvatoriális szubsztituensekekvatoriális szubsztituensek
Összefoglalás - Monoszacharidok szerkezeti Összefoglalás - Monoszacharidok szerkezeti ábrázolásaábrázolása
OH
O
H OH
OH H
H OH
H OH
O
OHH
HH
OHOH
H OH
H
OH
O
OHOH
HH
H
H
HOHOH
OH
GluGlukózkóz: D (+) glu: D (+) glukózkóz αα-D(+) glu-D(+) glukopiranózkopiranóz αα-D(+) -D(+) gluglukopiranózkopiranóz
FisFisccherher Haworth Haworth szék szék konformációkonformáció
52
POLARIMETRIA
Királis, aszimmetrikus molekulák oldatainak optikai forgatóképességének mérése síkban polarizált fény segítségével
A forgatóképesség vagy (+) jobbra forgató, vagy (-) balra forgató
53
54
polarimetria
Az elforgatás mértéke függ:
1. A vegyület kémiai tulajdonságaitól
2. A fényút hosszától (küvetta hossz) (dm)
3. Az alkalmazott fény hullámhosszától; általában a Na D
vonalának megfelelő hullámhosszt (589.3 nm) használjuk.
4. A hőmérséklettől
5. A minta koncentrációjától (gram per 100 ml)
55
[]DT
l x c
observed x 100 =
D = Na D vonalT = hőmérséklet oCobs : mért forgatóképesség (specify solvent)l = küvetta hossz decimeterbenc = koncentráció gram/100ml-ben[] = specifikus forgatóképesség
56
Specific rotation of various carbohydrates at 20oC
D-glucose +52.7 D-fructose -92.4 D-galactose +80.2 L-arabinose +104.5 D-mannose +14.2 D-arabinose -105.0 D-xylose +18.8 Lactose +55.4 Sucrose +66.5 Maltose+ +130.4 Invert sugar -19.8 Dextrin +195
Szénhidrátok kémiai Szénhidrátok kémiai tulajdonságai - reakcióitulajdonságai - reakcióiSzénhidrátok kémiai Szénhidrátok kémiai
tulajdonságai - reakcióitulajdonságai - reakciói
58
Szénhidrátok kémiai tulajdonságaiSzénhidrátok kémiai tulajdonságai -D-gluD-glukóz oldódása vízbenkóz oldódása vízben
O
OH
OH
O
O
O
H
HH
H
O
HH O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H
HO
HH
O
H
H
O
H
Monoszacharidok Monoszacharidok reakcióireakcióiMonoszacharidok Monoszacharidok reakcióireakciói
D-glukózD-glukóz
Reakciói: 1. RedukcióReakciói: 1. RedukcióReakciói: 1. RedukcióReakciói: 1. Redukció
C
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H OC
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H O
D-glucit (D-szorbit)D-glucit (D-szorbit)
CH=O CH2OH
60
Néhány cukoralkohol neve és képlete
!
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
D-ribózD-ribóz
Reakciói: 1. RedukcióReakciói: 1. RedukcióReakciói: 1. RedukcióReakciói: 1. Redukció
2-D-dezoxiribóz2-D-dezoxiribóz
C
C
C
OH
H
OH
HO
H
C
CH2OH
OHH
C
C
C
OH
H
OH
HO
H
C
CH2OH
OHH
H
ReduRedukáló cukrokkáló cukrokReduRedukáló cukrokkáló cukrok
A reduA redukáló cukrok redukálni képesek a káló cukrok redukálni képesek a AgAg++-t (N-t (NHH33
jelenlétében), vagy a Fehling reagens jelenlétében), vagy a Fehling reagens CuCu22++-t (K-N-t (K-Na a tarttartarátban), miközben aldehid csoportjuk oxidálódik arátban), miközben aldehid csoportjuk oxidálódik karboxil csoporttá karboxil csoporttá ..
Redoxi-reakción alapuló szénhidrát Redoxi-reakción alapuló szénhidrát próbákpróbák
• Ezüst tükör próba: Ezüst tükör próba: AgAg++ (N(NHH33
jelenlétében)jelenlétében)
• FehlingFehling reakció: reakció: Cu Cu2+ 2+ (K-N(K-Na tarta tartarátbanarátban
• Benedict reaBenedict reakció:kció: Cu Cu2+ 2+ ((Na citrNa citrátbanátban))
Pozitív Fehling próbaPozitív Fehling próba
Negatív Fehling próbaNegatív Fehling próba
ReduRedukáló cukrok - káló cukrok - FehlingFehling reakció reakcióReduRedukáló cukrok - káló cukrok - FehlingFehling reakció reakció
A reduA redukáló cukrok redukálni képesek a Fehling káló cukrok redukálni képesek a Fehling reagens reagens CuCu22++-t (K-N-t (K-Na tarta tartarátban), miközben arátban), miközben aldehid csoportjuk oxidálódik karboxil csoporttá aldehid csoportjuk oxidálódik karboxil csoporttá ..
D-glukonsavD-glukonsav(aldonsav)(aldonsav)ββ-D-glu-D-glukózkóz nyitott formanyitott forma
ReduRedukáló cukrokkáló cukrokReduRedukáló cukrokkáló cukrok
Az aldózok redukáló cukrok, mert rendelkeznek Az aldózok redukáló cukrok, mert rendelkeznek nyitott formában aldehid csoporttalnyitott formában aldehid csoporttal..
Az aldózok redukáló cukrok, mert rendelkeznek Az aldózok redukáló cukrok, mert rendelkeznek nyitott formában aldehid csoporttalnyitott formában aldehid csoporttal..
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
O
OH
OH
CH2OH
OH
OH
CHO O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
HO
H
H
AAgg++ (N(NHH33))
jelenlété-jelenlété-benben
-D-glu-D-glukózkóz nyitott nyitott formaforma
D-D-glukonsavglukonsav(aldonsav)(aldonsav)
Ag Ag tükörtükör
65
• A hemiacetálok redukáló cukrok, mivel egyensúlyban vannak a nyílt láncú formájukkal.
• Az acetálok (glikozidos kötés) nem redukáló tulajdonságuak, mivel a nyílt láncú formával nem képeznek egyensúlyi elegyet.
66
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
monoszacharidmonoszacharid
Reakciói: 2. OxidációReakciói: 2. OxidációReakciói: 2. OxidációReakciói: 2. Oxidáció
C
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H OC
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H O
aldonsavakaldonsavak
CH=O COOH
karbonil-csoport karbonil-csoport oxidációjaoxidációja
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
monosmonoszzacharidacharid
Reakciói: 2. OxidációReakciói: 2. OxidációReakciói: 2. OxidációReakciói: 2. Oxidáció
C
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H OC
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H O
uronsavuronsav
CH2OH COOH
A terminális A terminális alkoholos OH-alkoholos OH-
csoport oxidálódikcsoport oxidálódik
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
Monoszacharidok Monoszacharidok kémiai tulajdonságai kémiai tulajdonságai
Reakciói: 2. OxidációReakciói: 2. OxidációReakciói: 2. OxidációReakciói: 2. Oxidáció
C
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H OC
C OHH
C HHO
CH OH
CH OH
CH2OH
H O
aldonsavaldonsav
COOH COOH
A terminális A terminális alkoholos OH-alkoholos OH-
csoport csoport oxidálódikoxidálódikCH2OH COOH
cukorsavcukorsav
69
Glikozidok kémiai tulajdonsága:Glikozidok kémiai tulajdonsága:Glikozidok kémiai tulajdonsága:Glikozidok kémiai tulajdonsága:
Glikozidok nem-redukáló cukrok, mert a laktol Glikozidok nem-redukáló cukrok, mert a laktol gyűrű nem tud kinyílni, így a karbonil-csoport nem gyűrű nem tud kinyílni, így a karbonil-csoport nem válik szabaddá, ami a redukcióért felelős lenne.válik szabaddá, ami a redukcióért felelős lenne.
Glikozidok nem-redukáló cukrok, mert a laktol Glikozidok nem-redukáló cukrok, mert a laktol gyűrű nem tud kinyílni, így a karbonil-csoport nem gyűrű nem tud kinyílni, így a karbonil-csoport nem válik szabaddá, ami a redukcióért felelős lenne.válik szabaddá, ami a redukcióért felelős lenne.
O
OH
OCH3
CH2OH
OH
OH
OH
CH2OH
OH
OH
OH
O
H
+ CH3+XX
metil metil -D-glukóz-D-glukóz
A glikozidok negativ Tollens és Fehling próbát A glikozidok negativ Tollens és Fehling próbát adnak.adnak.
A glikozidok negativ Tollens és Fehling próbát A glikozidok negativ Tollens és Fehling próbát adnak.adnak.
4. 4. ÉszterképződésÉszterképződés – Foszfát észter – Foszfát észter4. 4. ÉszterképződésÉszterképződés – Foszfát észter – Foszfát észter
O
OH
CH2OH
OH
OH
OH
-D-glukóz-D-glukóz
O
OH
CH2OH
OH
OH
OH
CH2OH CH2OPO32-
-D-glukóz-6 foszfát-D-glukóz-6 foszfát
CH O
OHH
CH2OHCH2OH
CH O
OHH
CH2OHCH2OPO32-
D-glicerinaldehid-3-foszfátD-glicerinaldehid-3-foszfátD-glicerinaldehidD-glicerinaldehid
A monoszacharidok a bennük levő alkoholos OH csoport A monoszacharidok a bennük levő alkoholos OH csoport révén savakkal acilezhetők, amely során észter keletkezik.révén savakkal acilezhetők, amely során észter keletkezik.
A monoszacharidok a bennük levő alkoholos OH csoport A monoszacharidok a bennük levő alkoholos OH csoport révén savakkal acilezhetők, amely során észter keletkezik.révén savakkal acilezhetők, amely során észter keletkezik.
ATP ADPATP ADP
76
4. Észterképzés.• A cukrok ecetsavanhidriddel acetát észtereket
képeznek
77
5. Éterképzés• A hidroxil csoportok alkil halidokkal étert
képeznek.
78
• 5. Éterképzés
• Kimerítő metilezés segítségével kimutatható hogy a glukóz piranóz formában van
6. Szénhidrátok izomerizációja6. Szénhidrátok izomerizációja gluglukózkóz-6-P (ald-6-P (aldózóz)) frufruktózktóz-6-P (ket-6-P (ketózóz) )
6. Szénhidrátok izomerizációja6. Szénhidrátok izomerizációja gluglukózkóz-6-P (ald-6-P (aldózóz)) frufruktózktóz-6-P (ket-6-P (ketózóz) )
O
CH2 O
OH
OH
OH
OH
H
H
H
H
P
O
O
OO
OH
OH
CH2 OHCH2O
HH
H
OH
P
O
O
O
Mg2+
Glukóz-6-foszfát Fruktóz-6-foszfát
Foszfohexóz-izomeráz
(Foszfoglukóz-izomeráz)
80
6. Enolizáció, Tautomerizáció és Izomerizáció• Vizes lugban oldott monoszahridok keto-enol
tautomerekké izomerizálódnak.
• A glikozidok nem izomerizálódnak
OH
HH
OHOH
H
CH2OH
C
CH
H
O
O
H
N-RH
H
D-glukóz
Aminocsoport
7. Monoszacharidok reakciója aminokkal (SN) 7. Monoszacharidok reakciója aminokkal (SN)
OH
HH
OHOH
H
CH2OH
C
CH
H
O
O
H
N-RH
H
D-glukóz
Monoszacharidok reakciójaMonoszacharidok reakciójaaminokkalaminokkal
OH
HH
OHOH
H
CH2OH
C
CH
H
O
O
H
-
N-R
H
H
+
Monoszacharidok reakciójaMonoszacharidok reakciójaaminokkalaminokkal
OH
HH
OHOH
H
CH2OH
C
CH
H
O
O
H
N-R
H
H
Monoszacharidok reakciója Monoszacharidok reakciója aminokkalaminokkal
OH
HH
OHOH
H
CH2OH
C
CH
H
O
O
H
N-R
H
Hdehidratáció
Monoszacharidok reakciója Monoszacharidok reakciója aminokkalaminokkal
H
Schiff-bázis
OH
HH
OHOH
H
CH2OH
C
CH
H
O
N-R
O
H H
víz
Monoszacharidok reakciója Monoszacharidok reakciója aminokkalaminokkal
87
8.1. Monoszaharidok reakciója fenilhidrazinnal: Osazonképzés
• An aldozok és ketózok három fenilhidrazinnal reagálnak osazonképzés során
88
89
9. Vércukor szint meghatározás Glukóz dehidrogenáz módszer
-D-glucosemutarotase -D-glucose
-D-glucose + NADglucose dehydrogenase
D-gluconolactone + NADH
NADHdiaphorase
MTTH (blue color) +NAD
90
9. Vércukor szint meghatározásGlukóz oxidáz módszer:színreakció
-D-glucose + O2
glucose oxidaseD-gluconolactone + H2O2
D-gluconolactone + H2O gluconic acid
H2O2 + chromogenic oxygen acceptor (ortho-dianisidine, 4 aminophenazone, ortho-tolidine)
peroxidase
colored chromogen + H2O
91
10. Cukorszármazékok. Aminocukrok10. Cukorszármazékok. Aminocukrok10. Cukorszármazékok. Aminocukrok10. Cukorszármazékok. Aminocukrok
ββ--D-glukózaminD-glukózaminββ--D-glukózaminD-glukózamin ββ-D-galaktózamin-D-galaktózaminββ-D-galaktózamin-D-galaktózamin
AAminocukrok olyan cukorszármazékok, amelyekben az egyik minocukrok olyan cukorszármazékok, amelyekben az egyik alkoholos OH csoportot egy amino csoport helyettesít.alkoholos OH csoportot egy amino csoport helyettesít.
AAminocukrok olyan cukorszármazékok, amelyekben az egyik minocukrok olyan cukorszármazékok, amelyekben az egyik alkoholos OH csoportot egy amino csoport helyettesít.alkoholos OH csoportot egy amino csoport helyettesít.
92
93
Deoxi cukorszármazékok
94
Cukorészterek
2. Oligoszacharidok 2. Oligoszacharidok
- diszacharidok- diszacharidok
2. Oligoszacharidok 2. Oligoszacharidok
- diszacharidok- diszacharidok
H2OH
OH
CO
HO
OH
O
HO
OC
HO
OH H2OH
DiszacharidokDiszacharidokDiszacharidokDiszacharidok
•Diszacharidok két monoszacharid alegységből Diszacharidok két monoszacharid alegységből állnakállnak..
•Osztályozásuk:Osztályozásuk:
•1.) redukáló diszacha1.) redukáló diszacharridok,idok,
•2.) nem redukáló diszacharidok2.) nem redukáló diszacharidok
maltózmaltóz
-glukóz-glukóz
-glukóz-glukóz
Redukáló diszacharidokRedukáló diszacharidokRedukáló diszacharidokRedukáló diszacharidok
H2OH
OH
CO
HO
OH
O
HO
OC
HO
OH H2OH
A két monoszacharid alegységből az egyik monomer A két monoszacharid alegységből az egyik monomer glikozidos OH-ja kapcsolódik a másik monomer glikozidos OH-ja kapcsolódik a másik monomer alkoholos OH csoportjához, így a molekulában mindig alkoholos OH csoportjához, így a molekulában mindig van szabad glikozidos OH csoport. van szabad glikozidos OH csoport.
A két monoszacharid alegységből az egyik monomer A két monoszacharid alegységből az egyik monomer glikozidos OH-ja kapcsolódik a másik monomer glikozidos OH-ja kapcsolódik a másik monomer alkoholos OH csoportjához, így a molekulában mindig alkoholos OH csoportjához, így a molekulában mindig van szabad glikozidos OH csoport. van szabad glikozidos OH csoport.
glikozidos glikozidos kötéskötés
””szabad” szabad” glikozidos OHglikozidos OH
H2OH
OH
CO
HO
OH
O
HO
OC
HO
OH H2OH
Redukáló diszacharidok: maltózRedukáló diszacharidok: maltóz
glikozidos kötésglikozidos kötés
Redukáló diszacharidok: maltózRedukáló diszacharidok: maltóz
glikozidos kötésglikozidos kötés
Racionális neve: Racionális neve: -D-gl-D-gluukokopiranopiranozil(1zil(14)4)--αα-D--D-glgluukkopiranopiranoz. Az egyik oz. Az egyik -D-glukóz glikozidos OH -D-glukóz glikozidos OH csoportjacsoportja a másik a másik -D-glukóz 4. C-atomjához -D-glukóz 4. C-atomjához kapcsolódó alkoholos OH csoporttal kapcsolódik kapcsolódó alkoholos OH csoporttal kapcsolódik acetállá (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad acetállá (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.
Racionális neve: Racionális neve: -D-gl-D-gluukokopiranopiranozil(1zil(14)4)--αα-D--D-glgluukkopiranopiranoz. Az egyik oz. Az egyik -D-glukóz glikozidos OH -D-glukóz glikozidos OH csoportjacsoportja a másik a másik -D-glukóz 4. C-atomjához -D-glukóz 4. C-atomjához kapcsolódó alkoholos OH csoporttal kapcsolódik kapcsolódó alkoholos OH csoporttal kapcsolódik acetállá (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad acetállá (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.
11
1’1’
4’4’
1,4’-glikozidos 1,4’-glikozidos kötéskötés
””szabad” szabad” glikozidos OHglikozidos OH
-D-glukóz-D-glukóz
-D-glukóz-D-glukóz
99
A cellulóz és a keményítő szerkezetének összehasonlítása
100
A maltóz és az amilóz görbült térszerkezete
101
Redukáló diszacharidok: cellobiózRedukáló diszacharidok: cellobióz
glikozidos kötésglikozidos kötés
Redukáló diszacharidok: cellobiózRedukáló diszacharidok: cellobióz
glikozidos kötésglikozidos kötés
H2OH
OH
CO
HO
OH
O
HO
OC
HO
OH H2OH
A maltóz és a cellobióz egymásnak A maltóz és a cellobióz egymásnak sztereoizomerjei, a glikozidos rész sztereoizomerjei, a glikozidos rész konfigurációjában különböznek egymástól.konfigurációjában különböznek egymástól.
A maltóz és a cellobióz egymásnak A maltóz és a cellobióz egymásnak sztereoizomerjei, a glikozidos rész sztereoizomerjei, a glikozidos rész konfigurációjában különböznek egymástól.konfigurációjában különböznek egymástól.
1,4’-1,4’---glikozidos glikozidos
kötéskötés
maltózmaltóz
1,4’-1,4’---glikozidos glikozidos
kötéskötés
cellobiózcellobióz
-D--D-glukózglukóz
-D-glukóz-D-glukóz
102
Redukáló diszacharidok: Redukáló diszacharidok: laktózlaktóz
ββ -glikozidos kötésglikozidos kötés
Redukáló diszacharidok: Redukáló diszacharidok: laktózlaktóz
ββ -glikozidos kötésglikozidos kötés
Racionális neve: Racionális neve: ββ-D-g-D-galaktopiranozilalaktopiranozil114) 4) ββ-D--D-glukopiranóz glukopiranóz (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.
Racionális neve: Racionális neve: ββ-D-g-D-galaktopiranozilalaktopiranozil114) 4) ββ-D--D-glukopiranóz glukopiranóz (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad (O-glikozid). Az aglikozidos glukóz szabad glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.glikozidos OH csoportja miatt redukáló tulajdonságú.
1’1’1,4’-glikozidos 1,4’-glikozidos
kötéskötés
””szabad” szabad” glikozidos OHglikozidos OH
ββ-D-g-D-galatózalatózββ-D-glukóz-D-glukóz
OH
HO
HOCH2 O
HO
O
CH2OH
OO
CH2OH
HO
H
Nem redukáló diszacharidok: Nem redukáló diszacharidok: Szacharóz (nádcukor, Szacharóz (nádcukor,
répacukor)répacukor)
Nem redukáló diszacharidok: Nem redukáló diszacharidok: Szacharóz (nádcukor, Szacharóz (nádcukor,
répacukor)répacukor)
- Racionális neve:- Racionális neve:-D-gl-D-gluukokopiranozilpiranozil-(-(112)2)----D-D-fruktofruktofuranozfuranoz
- - nem redukáló diszacharidoknem redukáló diszacharidok, mert a két monoszacharid , mert a két monoszacharid alegység egymással a két glikozidos OH csoport alegység egymással a két glikozidos OH csoport segítségével kötődik,segítségével kötődik,
- sem a Fehling, sem az ezüst-tükör próbát nem adják,- sem a Fehling, sem az ezüst-tükör próbát nem adják,
- nem mutatnak mutarotációt.- nem mutatnak mutarotációt.
-D--D-glukózglukóz
-D--D-fruktózfruktóz11
1’1’
2’2’
1,2’-glikozidos kötés1,2’-glikozidos kötés
104
Diszaharidok Szaharóz (sucrose)
105
Szaharóz
.
-D-glucopyranosyl ( 1-2) -D-fructofuranose
106
Laktulóz
β-D-galaktózil-(1,4)-β-D-fruktóz
szemi-szintetikus diszaharid (not naturally occurring)
Nem abszorbeálódik a gyomor-bél traktusbólfőként laxatívként alkalmazzák
3. 3. Poliszacharidok Poliszacharidok 3. 3. Poliszacharidok Poliszacharidok
Poliszacharidok Poliszacharidok Poliszacharidok Poliszacharidok
Poliszacharidok:Poliszacharidok: 10-nél több monoszacharid 10-nél több monoszacharid egységet tartalmaznak.egységet tartalmaznak.
CsoportosCsoportosíítás: tás: 1.) homopoliszacharidok1.) homopoliszacharidok: egyetlen : egyetlen monoszacharid egységből felépülő poliszacharidok, monoszacharid egységből felépülő poliszacharidok, 2.) heteropoliszacharidok2.) heteropoliszacharidok: több (2-3) különböző : több (2-3) különböző monoszacharid egységből felépülő monoszacharid egységből felépülő poliszacharidokat nevezzük. poliszacharidokat nevezzük.
Felépítő monoszacharid egység: Felépítő monoszacharid egység: -D-glukóz. A monomerek -D-glukóz. A monomerek kapcsolódási módja: kapcsolódási módja: -(1-(14) glikozidos kötés. Ha 4) glikozidos kötés. Ha térállásúak a térállásúak a glikozidos kötések, akkor fonalszerű polimer molekula - fibrilláris glikozidos kötések, akkor fonalszerű polimer molekula - fibrilláris struktúra jön létre. struktúra jön létre.
Felépítő monoszacharid egység: Felépítő monoszacharid egység: -D-glukóz. A monomerek -D-glukóz. A monomerek kapcsolódási módja: kapcsolódási módja: -(1-(14) glikozidos kötés. Ha 4) glikozidos kötés. Ha térállásúak a térállásúak a glikozidos kötések, akkor fonalszerű polimer molekula - fibrilláris glikozidos kötések, akkor fonalszerű polimer molekula - fibrilláris struktúra jön létre. struktúra jön létre.
-D--D-glukózglukóz
A cellulózban a hidroxil csoportok között intermolekuláris H A cellulózban a hidroxil csoportok között intermolekuláris H
híd kötések stabilizálják a fibrilláris szerkezetet.híd kötések stabilizálják a fibrilláris szerkezetet.
1,4’-1,4’---glikozidos glikozidos
kötéskötéscellulózcellulóz
3.1. 3.1. Homopoliszacharidok: cellulózHomopoliszacharidok: cellulóz3.1. 3.1. Homopoliszacharidok: cellulózHomopoliszacharidok: cellulóz
110
Homopoliszacharidok: cellulózHomopoliszacharidok: cellulózHomopoliszacharidok: cellulózHomopoliszacharidok: cellulóz
111
Structure of cellulose
112
A cellulóz és a kitin lineáris szerkezete
113
Kitin
A második legnagyobb mennyiségben található poliszahrid
Megtalálható gombák sejtfalában, rovarok, pókok, rákok exoskeletonjában
H2OH
OH
CO
HOO
HO
OC
OH
O
H2OH
A keményítő 20:80 arányban A keményítő 20:80 arányban amilóz és amilopektinből áll. Az amilóz és amilopektinből áll. Az amilóz többszáz, egymással 1amilóz többszáz, egymással 14 helyzetben kapcsolódó 4 helyzetben kapcsolódó άά--D-D-glukóz molekulából áll, láncelágazást nem tartalmaz. glukóz molekulából áll, láncelágazást nem tartalmaz.
A keményítő 20:80 arányban A keményítő 20:80 arányban amilóz és amilopektinből áll. Az amilóz és amilopektinből áll. Az amilóz többszáz, egymással 1amilóz többszáz, egymással 14 helyzetben kapcsolódó 4 helyzetben kapcsolódó άά--D-D-glukóz molekulából áll, láncelágazást nem tartalmaz. glukóz molekulából áll, láncelágazást nem tartalmaz.
Az amilózAz amilózban hatban hat - -D-D-glgluukkóz egység óz egység összekapcsolódása eredményez egy körbefordulást összekapcsolódása eredményez egy körbefordulást a helix szerkezetben.a helix szerkezetben.
amilózamilóz
-D glukóz-D glukóz
1,4’-1,4’---glikozidos glikozidos
kötéskötés
HomopoliszacharidokHomopoliszacharidok
Keményítő: amilózKeményítő: amilóz
HomopoliszacharidokHomopoliszacharidok
Keményítő: amilózKeményítő: amilóz
115
Keményítő - Jód tesztKeményítő - Jód teszt Keményítő - Jód tesztKeményítő - Jód teszt
AmAmilózilóz
H2OH
OH
CO
HOO
HO
OC
OH
O
O
OH
CO
HO
H2OH
H2
Keményítő: amilopektinKeményítő: amilopektinKeményítő: amilopektinKeményítő: amilopektin
glukózglukóz
1,4’-1,4’--glikozidos -glikozidos kötéskötés
11
6’6’
1’1’
1,6’-1,6’--glikozidos-glikozidos kötéskötés
amilopektinamilopektin
Amilopektin elágazó, szövevényes struktúrájú molekulaAmilopektin elágazó, szövevényes struktúrájú molekula
Felépjtő monoszacharid egység: Felépjtő monoszacharid egység: --D-glukóz. Kapcsolódás --D-glukóz. Kapcsolódás módja: 25-30 tagú rövidebb láncdarabokban az módja: 25-30 tagú rövidebb láncdarabokban az --D-glukóz --D-glukóz ----(1(14)kötéssel kapcsolódik. 24-30. glukóz egységnél láncelágazás 4)kötéssel kapcsolódik. 24-30. glukóz egységnél láncelágazás található, amelyet aztalálható, amelyet az--(1--(16) kötés hozza létre.6) kötés hozza létre.
Felépjtő monoszacharid egység: Felépjtő monoszacharid egység: --D-glukóz. Kapcsolódás --D-glukóz. Kapcsolódás módja: 25-30 tagú rövidebb láncdarabokban az módja: 25-30 tagú rövidebb láncdarabokban az --D-glukóz --D-glukóz ----(1(14)kötéssel kapcsolódik. 24-30. glukóz egységnél láncelágazás 4)kötéssel kapcsolódik. 24-30. glukóz egységnél láncelágazás található, amelyet aztalálható, amelyet az--(1--(16) kötés hozza létre.6) kötés hozza létre.
117
AAmmilopektinilopektin AAmmilopektinilopektin
H2OH
OH
CO
HOO
HO
OC
OH
O
O
OH
CO
HO
H2OH
H2
Homopoliszacharidok: GlikogénHomopoliszacharidok: GlikogénHomopoliszacharidok: GlikogénHomopoliszacharidok: Glikogén
glukózglukóz
1,4’-1,4’--glikozidos -glikozidos kötéskötés
11
6’6’
1’1’
1,6’-1,6’--glikozidos-glikozidos kötéskötés
glikogén glikogén részletrészlet
Amilopektinhez képest a Amilopektinhez képest a glikogén sokkal gyakrabban glikogén sokkal gyakrabban tartalmaz elágazást.tartalmaz elágazást.
Felépítő monoszacharid egység: Felépítő monoszacharid egység: -D glukóz. Kapcsolódás -D glukóz. Kapcsolódás módja: az módja: az -D glukózok -D glukózok -(1-(14)kötéssel kapcsolódnak és 4)kötéssel kapcsolódnak és minden 8-12 glukóz egységnél láncelágazás található, minden 8-12 glukóz egységnél láncelágazás található, amelyet azamelyet az -(1-(16) kötés hozza létre.6) kötés hozza létre.
Felépítő monoszacharid egység: Felépítő monoszacharid egység: -D glukóz. Kapcsolódás -D glukóz. Kapcsolódás módja: az módja: az -D glukózok -D glukózok -(1-(14)kötéssel kapcsolódnak és 4)kötéssel kapcsolódnak és minden 8-12 glukóz egységnél láncelágazás található, minden 8-12 glukóz egységnél láncelágazás található, amelyet azamelyet az -(1-(16) kötés hozza létre.6) kötés hozza létre.
119
Inulin-(1,2) kapcsolt fruktofuranózokEgyenes, nem elágazó láncuRövidebb láncok mint a keményítő Jóddal sárga színreakcióhidrolizise fruktózt eredményezHagymában, csicsókában (jerusalem artichokes)
találhatóNem membránpermeábilis
Jerusalem artichokes
120
Dextránok
A Leuconostoc mesenteroides transzglukozidáz enzimének glukózból készített termékei
tartalmaz (1,4), (1,6) és (1,3) kötésű polimereket
MW: 40,000; 70,000; 75,000Sokk esetén plazmapótlásra használjákBiokémiában gélszűrő gyanták készítésének
alapanyagaiFoglepedékben található
121
Dextrinek
Keményítő részleges enzimes vagy savas hidrolízisével készült polimerek
122
3.2. 3.2. HeteropoliszacharidokHeteropoliszacharidok
3.2. 3.2. HeteropoliszacharidokHeteropoliszacharidok
123
Egyszerű cukrok, mono, di- és oligoszaharidok más struktúrákhozvaló (fehérje, lipid) kapcsolódását glikozilációnak nevezzük
Név Szénhidrát komponens
Nem szénhidrát komponens
Szerep
Glikoprotein 2-2O különböző monomerből álló oligoszacharid
Különböző fehérjék
sokoldalú
Proteoglikán Glukózaminoglikánok
Core fehérjék, egyszerű fehérjeváz
Extracelluláris mátrix
Peptidoglikánok
N-acetil-glukózamin, N-acetil-muraminsav
4-5 aminósavból álló peptidek
Baktérium sejtfal
Glikolipid Oligoszacharidok
Ceramid, diacilglicerin, poliprenol
Sejtmembrán építőelem
HeteropoliszacharidokHeteropoliszacharidokHeteropoliszacharidokHeteropoliszacharidok
125
A cukor fehérje kapcsolat típusai:
(a) N-kapcsolt lánc- fehérje Asn aminosav amid nitrogénjén keresztül
(b), (c) O-kapcsolt lánc- fehérje Ser, Thr aminosavainak OH csoportján át(a kollagénben 5-hidroxilizinen át)
(d) Specifikus glikolipidekben, GPI horgonyon át, foszfoetanolamin segítségével
126
Aszparagin N-glikozidos kötés a glikoproteinekben
127
Szerin és threonin az alapja az O-kapcsolt szénhidrátoknak
HeteroglikánokHeteroglikánok
GGlukozaminoglikánoklukozaminoglikánok
HeteroglikánokHeteroglikánok
GGlukozaminoglikánoklukozaminoglikánok
Keratan sulfates:composed of galactose + GlcNAc-6-sulfate linkage is (1, 4)
Heparin and Heparan sulfates:composed of D-glucuronate-2-sulfate (or iduronate-2-sulfate) + N-sulfo-D-glucosamine-6-sulfate linkage is (1, 4)(heparans have less sulfate than heparins)
Chondroitin 4- and 6-sulfates :composed of D-glucuronate + GalNAc-4- or 6-sulfate linkage is (1, 3)(the figure contains GalNAc 4-sulfate)
Dermatan sulfates:composed of L-iduronate (many are sulfated) + GalNAc-4-sulfate
linkages is (1, 3)
Hyaluronates:composed of D-glucuronate + GlcNAclinkage is (1, 3)
Keratan sulfates:composed of galactose + GlcNAc-6-sulfate linkage is (1, 4)
Heparin and Heparan sulfates:composed of D-glucuronate-2-sulfate (or iduronate-2-sulfate) + N-sulfo-D-glucosamine-6-sulfate linkage is (1, 4)(heparans have less sulfate than heparins)
Chondroitin 4- and 6-sulfates :composed of D-glucuronate + GalNAc-4- or 6-sulfate linkage is (1, 3)(the figure contains GalNAc 4-sulfate)
Dermatan sulfates:composed of L-iduronate (many are sulfated) + GalNAc-4-sulfate
linkages is (1, 3)
Hyaluronates:composed of D-glucuronate + GlcNAclinkage is (1, 3)
Hialuronsav:Hialuronsav: D-glukuronsav + N- acetil-D-glukuronsav + N- acetil-D-glukozamin diszacharid egységekből állD-glukozamin diszacharid egységekből áll. . (1 (1 3) 3) és (1 és (1 4) 4) (1 (1 3) 3) kötés: hialuronidáz (orvosi pióca) kötés: hialuronidáz (orvosi pióca)(1 (1 4) 4) kötés: hialuronidáz (ondósejt) kötés: hialuronidáz (ondósejt)
Dermatán szulfát:Dermatán szulfát: D-glukuronsav / D-glukuronsav / vagy L- iduronsav + N- acetil-D-vagy L- iduronsav + N- acetil-D-galaktozamin-(-4-szulfát) diszacharid galaktozamin-(-4-szulfát) diszacharid egységekből állegységekből áll..
Kondroitin 4- és 6-szulfát:Kondroitin 4- és 6-szulfát:D-glukuronsav + N- acetil-D-D-glukuronsav + N- acetil-D-galaktozamin (-4-szulfát) diszacharid galaktozamin (-4-szulfát) diszacharid egységekből állegységekből áll. . (1 (1 3) 3) és (1 és (1 4) 4)
HeteroglikánokHeteroglikánok
GGlukozaminoglikánoklukozaminoglikánok
HeteroglikánokHeteroglikánok
GGlukozaminoglikánoklukozaminoglikánok
Keratan sulfates:composed of galactose + GlcNAc-6-sulfate linkage is (1, 4)
Heparin and Heparan sulfates:composed of D-glucuronate-2-sulfate (or iduronate-2-sulfate) + N-sulfo-D-glucosamine-6-sulfate linkage is (1, 4)(heparans have less sulfate than heparins)
Chondroitin 4- and 6-sulfates :composed of D-glucuronate + GalNAc-4- or 6-sulfate linkage is (1, 3)(the figure contains GalNAc 4-sulfate)
Dermatan sulfates:composed of L-iduronate (many are sulfated) + GalNAc-4-sulfate
linkages is (1, 3)
Hyaluronates:composed of D-glucuronate + GlcNAclinkage is (1, 3)
Keratan sulfates:composed of galactose + GlcNAc-6-sulfate linkage is (1, 4)
Heparin and Heparan sulfates:composed of D-glucuronate-2-sulfate (or iduronate-2-sulfate) + N-sulfo-D-glucosamine-6-sulfate linkage is (1, 4)(heparans have less sulfate than heparins)
Chondroitin 4- and 6-sulfates :composed of D-glucuronate + GalNAc-4- or 6-sulfate linkage is (1, 3)(the figure contains GalNAc 4-sulfate)
Dermatan sulfates:composed of L-iduronate (many are sulfated) + GalNAc-4-sulfate
linkages is (1, 3)
Hyaluronates:composed of D-glucuronate + GlcNAclinkage is (1, 3)
Heparin és heparin szulfát: D-glukuronsav-2-Heparin és heparin szulfát: D-glukuronsav-2-S vagy L-iduronsav-2-S + 2,6- diszulfo-S vagy L-iduronsav-2-S + 2,6- diszulfo-glukózamin, diszacharid egységekből állglukózamin, diszacharid egységekből áll. . Véralvadásgátló (trombin inaktiválása).Véralvadásgátló (trombin inaktiválása).D-galaktóz és D-xilóz is előfordulhat benneD-galaktóz és D-xilóz is előfordulhat benne
Keratán szulfát: D-galaktóz + 2,6- Keratán szulfát: D-galaktóz + 2,6- diszulfo-glukózamin, vagy N- acetil-diszulfo-glukózamin, vagy N- acetil-glukózamin (-6-szulfát) diszacharid glukózamin (-6-szulfát) diszacharid egységekből állegységekből áll..
130
Glukózaminoglikánok
131
Glukozaminoglikánok
132
Glukozaminoglikánok
133
PROTEOGLPROTEOGLIKÁNOKIKÁNOK
GGlukozaminoglikánok (GAG)lukozaminoglikánok (GAG)
PROTEOGLPROTEOGLIKÁNOKIKÁNOK
GGlukozaminoglikánok (GAG)lukozaminoglikánok (GAG)
GAG Előfordulás:
HHialuronsavialuronsav Üvegtestben, porcban, kötőszövetbenÜvegtestben, porcban, kötőszövetben
Kondroitin 4/6-Kondroitin 4/6-szulfátszulfát CCsontban, porcban, érfalban, sontban, porcban, érfalban,
HeparHeparinin s szulfátzulfát Tüdőben, artériákban, sejtek felszínénTüdőben, artériákban, sejtek felszínén
HeparinHeparin Tüdőben, májban, bőrben, hízósejtekbenTüdőben, májban, bőrben, hízósejtekben
DermatDermatáán n sszulfátzulfát Bőrben, érfalban, szívbillentyűkbenBőrben, érfalban, szívbillentyűkben
KeratKeratánán s szulfátzulfátPorcban, korneában, csigolyák közötti Porcban, korneában, csigolyák közötti
porckorongbanporckorongban
ProteoglProteoglikánokikánok
core proteincore proteinGAGGAG
135
A hialuronsav sejtekszövetekbe való be-ágyazásában játszikszerepet.
136
Az eukarióták membránjának kb 5%-a szénhidrát, ezek glikoproteinek és glikolipidek formájában vannak jelen.
A vércsoport antigének szénhidrát része 3 különböző szerkezettel rendelkezik,
A három szerkezet közös oligoszacharid alap vázát H antigénnek nevezzük (O vércsoport antigén)
A glikozil transzferáz enzimek katalizálják a H antigén alap vázra glikozidos kötéssel kötött monoszacharidokat.
Monoszacharid specifikus glikozil transzferázok extra monoszacharidot helyeznek a H antigén alapvázra.
A glikozil transzferáz A N-acetil-galaktozamin helyez az alap vázra (A vércsoport).
A glikozil transzferáz B galaktóz kötő enzim (B vércsoport).
Karl LansteinerKarl Lansteiner 19301930
GlikoproteinekGlikoproteinekGlikoproteinekGlikoproteinek
137
Glikoproteinek Glikoproteinek N-oligosN-oligoszacharid zacharid részeinek szerkezeterészeinek szerkezete
Glikoproteinek Glikoproteinek N-oligosN-oligoszacharid zacharid részeinek szerkezeterészeinek szerkezete
NAN
Gal
NAG
Man
NAG
Gal
NAN
Man
Man
NAG
Gal
NAN
NAG
NAG
Asn
Fuc
N-linked oligosaccharide
Key:NAN = N-acetylneuraminateGal = galactoseNAG = N-acetylglucosamineMan = mannoseFuc = fucose
138
Néhány N-glikozidos glikoprotein oligoszaharid kompoziciója
139
140