Terjemahan Sintesis Amina

8/19/2019 Terjemahan Sintesis Amina

1/4

Amine synthesis needs a separate chapter because the C-X disconnection 1a

used for ethers,suldes and the like in chapter 4 is not suitable for amines. The

problem is that the product of the rst alkylation 2 is at least as nucleophilic as

the startin material 1 !if not more so because of the electron-donatin e"ect of

each alkyl roup# and further alkylation accours i$in the tertiary amine % or

e$en the &uaternary ammonium salt 4. 't is no use addin (ust one e&ui$alent of

)e' as as the rst formed product 1 *ill compete *ith startin material 2 for )e-'

sintesis amina membutuhkan bab terpisah karena pemutusan C-X 1a digunakan untuk eter,

sulfida dan sejenisnya dalam bab 4 tidak cocok untuk amina. Masalahnya adalah bahwa

produk yang pertama alkilasi senyawa !" setidaknya sama nukleofilik sebagai starting

material senyawa 1" jika tidak lebih karena efek elektron-menyumbangkan masing-masing

gugus alkil" dan alkilasi lebih lanjut terjadi memberikan amina tersier # atau bahkan

amonium kuaterner garam 4. $idak ada gunanya menambahkan hanya satu ekui%alen mei

sebagai sebagai produk yang terbentuk pertama 1 akan bersaing dengan bahan awal ! untuk

Me-&

The simple alkylation of an amine *ith an alkyl halide can occasionally be used if

the product is less nucleophilic than the startin material. This may be for

electronic reasons+ lycine can be made by alkylation of ammonia *ith as it

eists mostly as the /*itterion 0 *hich no loner has a nucleophilic nitroen. 't

may be for steric reasons+ the alkylation of the -bromoketone , mentioned t

the end of chapter 0, *ith the sterically hindered amine 3 i$es a ood yield of

the e$en more sterically hindered amine 1 and no &uaternary salt is formed. 'f

the reaction is a cyclisation !chapter 0# it may also *ork *ell.

'lkilasi sederhana amina dengan alkil halida kadang-kadang dapat digunakan jika produk

kurang nukleofilik dari bahan awal. (al ini mungkin karena alasan elektronik) glisin * dapat

dilakukan dengan alkilasi amonia dengan + seperti yang ada sebagian besar sebagai

witterion yang tidak lagi memiliki nitrogen nukleofilik. Mungkin karena alasan sterik)

alkilasi dari -/romobutane 0, disebutkan t akhir bab , dengan amina sterik terhalang

memberikan hasil yang baik dari amina bahkan lebih sterik terhalang 12 dan tidak ada garam

kuaterner terbentuk. 3ika reaksi adalah siklisasi bab " juga dapat bekerja dengan baik.

)ore eneral solution come from the replacement of alkylations by reactions by

*ith carbonyl compounds. These enerally occur one only and in many aces

cannot occur t*ice as the products-amides 12 or imines 1 for eample-are

much less nucleophilic than the startin amine. The products are reduced to the

taret amines. The amide route is restricted to amines *ith a C52 roup net to

nitroen 1% but the imine route is $ery enerala and is kno*n as reducti$e

amination. 't is the most important *ay to make amines and a recent sur$ey

sho*ed taht the ma(ority of amines made in the pharmaceutical industry are

made this *ay.

solusi umum lebih berasal dari penantian alkylations oleh reaksi denandenan senya*a karbonil. 'ni umumnya ter(adi satu sa(a dan di banyak ace tidak


2/4

dapat ter(adi dua kali sebaai produk-amida 12 atau imina 1 misalnya-(auh

lebih nukleolik dari amina mulai. 6roduk ini dikurani denan amina sasaran.

7ute amida dibatasi untuk amina denan kelompok C582 sebelah nitroen 1%

tapi rute imina sanat 9enerala dan dikenal sebaai aminasi reduktif. 'ni adalah

cara yan palin pentin untuk membuat amina dan sur$ei terbaru menun(ukkan

bah*a mayoritas amina dibuat dalam industri farmasi dibuat denan cara ini.

A preliminary :9' is needed before *e apply the C-; disconnesction. Amine 10

could be made from amide 1 or imine 21 and hence from t*o di"erent primary

amines 2 or 22 and t*o di"erent carbonyl compounds 13 or 2%. These methods

are $ery $ersatile.


3/4

reduction of the imine 2 preferentially as the CB; bond of the imine is *eaker

than the CB> bond of the aldehyde or ketone.

'ni yan palin serbauna dari sintesis amina dapat diunakan untuk membuat

amina primer, sekunder atau tersier menyediakan anly bah*a imin dapat

dibentuk denan aldehida atau keton. Tapi atom karbon tersier tidak dapatberabun denan nitroen denan reduksi selektif dari imina 2 istime*a

sebaai ikatan C B ; dari imina lebih lemah daripada C B > ikatan aldehid atau

keton.

;ormal nucleophilic reducin aents like ;a?54 *ould reduce the more

electrophilic aldehyde 20 in preference to the imine 2. They must be used in

slihtly acidic solution !p5 -# so that the more electrophilic imine salt 23 isreduced. ?ut reducin aents like ;a?54 are unstable in acidic solution,

decomposin to hydroen as. That is *hy modied borohydrides ;a?!C;#5 % or

;a?!>Ac#%5D are used. The electron-*ithdra*in C; or >ac roups reduce the

nucleophilicity of the hydride!s# attached to boron, makin it more selecti$e

to*ards the imine salt 23 and stabilisin it in acid.

aen nukleolik yan normal menurani seperti ;a?54 akan menurani lebih

elektrolik aldehida 20 dalam preferensi untuk imina 2. )ereka harus

diunakan dalam larutan sedikit asam !p5 -# sehina lebih elektrolik imina

aram 23 berkuran. Tapi aen pereduksi seperti ;a?5848 tidak stabil dalam

larutan asam, membusuk ke as hidroen. 'tulah sebabnya borohydrides

dimodikasi ;a? !C;# 5% atau ;a? !>Ac# %5D diunakan. The penarik elektron

C; atau >ac kelompok menurani nucleophilicity dari hidrida !s# melekat pada

boron, membuatnya lebih selektif terhadap aram imina 23 dan menstabilkan

dalam asam.

'f the imine is stable enouh to be isolated, as *ith diaryl iminies %2 or cro*ded

aliphatic amines such as %, then ;a?54 can be used for the reduction as there is

no competition *ith unreacted aldehyde.

Eika imina ini cukup stabil untuk diisolasi, seperti denan buku harian iminium %2

atau amina alifatik ramai seperti %, maka ;a?54 dapat diunakan untuk

penuranan karena tidak ada persainan denan aldehida yan tidak bereaksi.

6rimary Amines by 7educti$e Amination

The amine needed *ould be ammonia but unsubtituted imines % are $ery

unstable. Ammonium acetare is usually used as the soure af ammonia and to et

the riht p5 for reducti$e amination *ith ;a?!C;#5% or ;a?!>Ac#%5. Fither

aldehydes %0G 72 B 5 or keetones %0 can be used.


4/4

Amina dibutuhkan akan ammonia tetapi tersubstitusi imina % sanat tidak

stabil. Ammonium acetare biasanya diunakan sebaai amonia soure af dan

untuk mendapatkan p5 yan tepat untuk aminasi reduktif denan ;a? !C;# 5%

atau ;a? !>Ac# %5. Fntah aldehida %0G 72 B 5or keton %0 dapat diunakan

Ac# %5 untuk memberikan amina tersier 4. Eadi tidak

ada masalah.

The disconnections are straihtfor*ard+ (ust dra* the iminium salt 4 or after

:9' on the tertiary amine 40 or 43 and disconnect the CB; bond in the usual

*ay. Hou *ill often ha$e three choice as to *hich iminium salt you dra*. >nly if

one of the substituents on nitroen is tertiary is that option not a$ailable. Ie

eplore that problem soon.

$he pemutusan yang mudah) hanya menarik iminium garam 40 atau +2 setelah 5& dari

amina tersier 4 atau 4 dan lepaskan ikatan C 6 7 dengan cara yang biasa. 'nda akan sering

memiliki tiga pilihan untuk yang iminium garam 'nda menggambar. (anya jika salah satu

substituen pada nitrogen tersier adalah bahwa pilihan tidak tersedia. 8ami mengeksplorasi

masalah itu segera.

Documents

Terjemahan Sintesis Amina