Upload
others
View
1
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
FACULTAD DE CIENCIAS Fl l ,Ci lLI i t t Dir l t ) i { l l iS RlBLl i iTr:ü, it j l l i V I i i l r t i l a t ] 0 r A t - i i i r ' t : ' l E
No nrcrs iHo. 4 '&2! , ir r,n,Fg : l : tc . ¡ ;,¡s. Ii g qigrgceI
Lh^;;;; :lli.ri /Kc 1
ESTUDIO ESTRUCTURAL DEL TETRAHIDROFURANO POR
ESPECTROSCOPIA DE RMN EN MEDIOS ANISOTROPICOS.
Memoria presentada para optar
al Grado de Doctor en
Ciencias Ouímicas por
M. PAZ GALACHE PAYA
ALICANTE, DICIEMBRE DE 1985
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
U N I V E R S I D A D D E A L I C A N T E
F A C U L T A D D E C I E N C I A S
D E P A R T A M E N T O D E Q U I M I C A F ¡ S I C A
A P A R T A O O 9 9
A L I C A N 7 E
( E s p A ñ A )
ANTONIO ALDAZ RIERA, Doctor en C ienc ias
Q u í m i c a s y C a t e d r á t i c o N u m e r a r i o d e I a
F a c u l t a d d e C i e n c i a s
d e A l i c a n t e ,
de Ia Un ivers idad
L L A
a
i o
ilt
de
^ /-¡¿u
q
T I F I C A : Q u e D a M a P a z G a l a c h e P a y á
L L z a d o e l t r a b a j o c o r r e s p o n d i e n t e
o b t e n c i ó n d e l G r a d o d e D o c t o r : I ' E s t u d
ruc tura l de1 te t rah id ro fu rano por espe
s c o p i a d e R M N e n m e d i o s a n i s o t r ó p i c o s
e l D e p a r t a m e n t o d e Q u í m l c a F í s i c a
F a c u l t a d d e C l e n c i a s d e L a U n i v e r s i d
A l i c a n t e , b a j o l a d i r e c c i ó n d e l D
A n g e l L . E s t e b a n E 1 u m .
II \=-'
*¡rL ae,lgaA l i can te , 28 d+ Ngv ie' i ' t \ l , /
C E R
r e a
l a
e s t
t r o
en
L a
¿ l a
D.
¡ IuIPIFTAMENTO ;I íp9'qrcA-r6tcA ,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
E s t e t r a b a j t : h a g i d a r e a l i z a d o e n l o s
L a b a r a t s r i i l E d e l D e p a . r t a n r e n t o d e O u t i m i c a F í s i c a d e
I a F a c u t l t a d d e C i e n c i a s . d e 1 ; . U n i v e r s i d a d d e A 1 i -
c a n t e , b a j o l a d Í r e c c i ó n d e L D r . A n g e l L . E s . t e b a n
El um, s i n c l ryá cc :ns tan tÉ c : r i en tac i ón y ayurda nc l
h u r b i e r a s i d o p o s i b l e , A é 1 y a t o d c i s l s s r n i e m b r o s
de l r renc ionada Depar ta .n ren tn n ¡ i r r ráE s incerc ¡ agrade ' -
c i m i e n t o .
Deseo hacer e i l ten= i vc : n r i rec t :noc i m i en t t r
a I D r . E r n e s t a D i e z V i 1 1 ; r n u e v a " d E 1 a U n i v e r s i d a d
Ar t tónc :nra de l ' ' l adr id n pc l r sus va . l í c ' sas sugerenc i ; rs
d u t r a n t e 1 a r e a l i r a c i ó n d e e g t e t r a b a j r : , .
L c ¡ g c á 1 c u r 1 o s i n v o l u r c r a d c s e n ' e s t e t r a b a j c :
n s h u r b i e r a n s Í d c l p a s i b l e s s i n L a c e l a b o r a c i ú n d e l
per -sana l de l f ,en t r -c ' de üá1cr - r l c r de 1 ; Un i vers i dad
de l l l i can te . A tc rdc '= e l l os rn i as radec i ¡ r r i en ta"
'¡t"r
/:/ : , ,
-'.', '/
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
IND ICE
lNItsADUqEIAN
I. TUNPOUENIA-Y-UEIABPS
I , 1 " E R I S T A L E S L I ü I U I D ü 5
L 1, l - l " lesnf ase nenré.t Í ca
I . 1 , : " f ' l e s C I f a s e c a l e g t é r i c a
I . 1 - 3 , l ' l escr f ase esnrÉr t i ca
I . 1 , 4 , E f e c t o d e l c á r n p ú m a g n é t i c c ¡ s s b r e l o s
c r i g t a l e s l í q t - r i d a s " . , ; .'
I . 1 . 5 . f i e s c r i p c i ó n c u r a n t i t a t i v a d e 1 a s
. c r i s ta l eg I í qu t í dc 's c : rdenadcs p t r r L rn
carnpt : magnÉt i co
I " 1 . 6 . Espec t ro de Rf . lN de sn l u r ta= d i sure l tas
É n c r i e t a l e s I i q u i d a g
I .? . HAITILTENIANü DE SPIN NUCLEAR FAF|A I " IÜLEüULAs
FAFTI ALT{ENTE ER IET'ITADAS
I . 3 . 1 . L a i n t e r a c c i ú n Z e e m a n
I . 3 . ? . A c a p l a i n i e n t o i n d i r e c t s s p i n * s p i n
L : , 3 " A c e p l a i r r i e n t c ¡ d i p o l a r
E}
F á 9 .
'f
1 1
1 ?
7 4
1 6
L 7
2:
74
?5
27
3?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L : . 4 "
.3 . CONSTANTES
Y T.IAI 'RIZ DE
A c a p l a n ¡ j . e r i t a e p i r r - = . p i n a n i g s t r o p Í r o
tc r ta l
DE ACOFLAI ' I IET. ITO DIRECTO SPIN_sFIN
ORIENTACIü I - I f,;1
-T ^¡
f,6
.JC'
4&
El f .
77
73
I . 4 , A N A L I S I S D E L . E S F E T T R Ú D E
F,ARC I f:¡L]'IENTE tIR I EI' '¡TADAS
I . 4 . 1 . C á l c u r l c d i r e c t a d e l
L 4 . : , A r ¡ á l . i s i s i t e r a t i v o
ñt'lf ' l DE t'tüLEtLfLAS
espect rc r de R l ' lN .
I " 5 . FSEUDüRRI ITAT I üN
I . 5 " 1 . C á l . c r - i l c , d e q e s m s t r í a s
I " 5 , : " E l m É t c ' d r d e " n ¡ e c á n i c a n ¡ c l e c u r l a r * "
I . 5 , I . F a b l a c i ú n d e ' 1 a e c s n f ü l r n r a c i c n e s
I-.ó. DETERI4IT']ATIDT,I DE LA ESTRUCTURA MOLEtrULAñ
I . á . 1 . Re l ac i ón en t re I as cc :ns t s .n tes de
a c a p l a r n i e n t c , d í p a 1 a r y 1 a e s . t r n c t n r a
I . 6 . : . F r o n r e d i c , v i b r a c í c : n a l
I I . FARTE EXFERIFIENTAL Y RESULTADtrS
I I , 1 " I ' IUESTRAS, ESFET]TRüI ' IETRÜ Y ESFETTRN
I I . 3 , A I ' I A L l 5 I S E S F E ü T R A L
T TI I . r ' : r L ¡ r 1 H : 3 L { J . L c ( L J L - r b
I L ? " 1 " f " l u r l t í p l i c i d a d d e l a s c ' l r - t c i ó n
I T .3 - GEüI ' IETI I IAS DE AT ' ¡ ILLOS FENTAGÜNALEÉ
62
65
6B
69
&g
7 7
7&
E5
?r
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I . 4. DEF tjl.rmf]C r ON DE.L GRUFÍI üH2
I I , 4 .1 . Va r i ac i ón ccn e l ánqL t l o de f ase de
p l e g a m i e n t o . . ¡ . ¡ ¡ r r . r ¡ ¡
I I . 4 , 3 , Apro ; : i mac i ón de Faur r i e r
I I . 4 . 3 . V a r i a c i É , n c o n 1 a a m p l i t u t d d e p I e -
g a m i e n t o
I I . 5 . É N E R G I A Y F O F L A C I O N D E L A s C Ü N F O R I I A C I O N E S .
I I I , D T S É U S I O N Y R E S U L T A D O S . "
ITT. 1 ÉEÜI , IETRIA FLAT. IA
I I I , : GEOI"IETRIA HT"I?
f I I . 3 G E ü I { E T R I A
r I r .3 . 1 .
E1
1(¡ I
109
t 1 ,7
1?1
1 :5
136
13tl
13á
ta7
147
r s iI Lr.j.
{ F FI J*. '
1 á 1
r63
L á 4
I I I . 3 , ? .
Si rnetr i a I ocal t rzv gc'bre el grupcl
met i I enc,
E f e c t o d e l a s c c ¡ o r d e n a d a s d e d e -
{ a r n ¡ a c i ó n d e l g r u F c l m e t i l e n s . , s ,
I I I , 4 I - I U L T I F . L I C I D A D D E L A S O L U C I O f {
I I I . 5 É E L A t r l O N E N T R E L ü 5 T I E T , I F O S D E INTERf,OT'JVER_
51üFI Y REüRIET'{TAtr]OT.. I
I I I . 6 E S F E T T R I I S D E L C I C L O F . E N T A T ' I I I Y 1 , 3 D I ü X O L A N Ü
I I 1 . 6 . 1 , C i c l c ' t r e n t a n o
I I I . á , : . 1 r I D i c : r : s l a n c '
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
RESUNEN Y CONCLUSIONES 1 7 ( j
BIBL IOGRAFIA 177
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
INTRODUt r t r IBN
--''t---:
/-c -' .r,\
/+ ,1-\l v r ' \
{? i : : , . : r l : r . . i ' i , )\ * _ r I
\ ' , , ^ , , /' ' 's!:-z
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
E n l o s e r : p e r i m e n t e s d e r e s o n a n c i a r r a g n é t i c a n u c l e a r
de sus tanc Í as 1 í qur i das o e l carnpc l magnét i co l sca l qL te e r :per i -
m e n t a c a d a n { r c l e o d e p e n d e d e 1 a o r i e n t a c i ó n d e l a s r n s l é c u t l a g
c c l n r e s p e c t a a l c a n ' p c ' e u t e r n o a p l i c a d s . C o m o c c l n s e t r L t e n c i a d e
1a a l ta ve l oc i dad de 1c¡s rnsv i m i en tos nro l ecur l a res , f tn i carnente
p n e d e n o b s e r v a r g e I o g v a l o r - e s p r a m e d i o = . d e l o s d e s p l a ¡ a r r i e n -
t s E q l r i m Í c c ¡ s y c s r ¡ s t a n t e s d e l a c c r p l a n ¡ i e n t s " E n m e d i a s Í s n -
t r ú p i c a g , 1 e = d e s p l a ¡ a m i e n t c : s q u r í m i c c s y c o n s t a n t e s d e & c t r ' -
p l a n r i e n t a i n d i r e c t c s p i . n - ' = p i n , q L r E = . s n t e n s n r e g d e s e g u n d c :
s r d e n o a f e c t a n a I e s p e ' c t r c , n a r r r a l d e R f ' l f ' l d e a l t a r e g a l u c í ó n
cc l f r rc j paránre t rc 's ggca l a res Frc lp ( ] rc i c ]na l es a 1a t ra=a de 1( ]s
t e n s c r e g , E g t a s i m p I i f i c a e l e s p e c t r a n s r n ¡ a l d e R l " l N , p e r c l ,
a 1 m i s m r : t i e m p o , i n ' p l i c a u i n a p é r d i d a d e i n f o r m a c i ú n ,
F e r c : t r a p a r t e : E t r r n e d i c : s i s a t r ó p i c a = , l a s i n t e r a c -
c i c : n e s d i r e c t a g d i p o l t : * ' d i p a l o o t r a n s m i t i d a s a t r a v é g d e 1
e s p a c i c o s É F r c l r n e d i a n c e r o , E s t a i n t e r a c c i ú n e s p r o p r l r c i o n a l
* 1 .
c r - t b o d e I a i n v e r g a d e I a d i s t a n c i i i n t e r n u r c l e a r r F E r 1 c ,
q u t e c o n t i e n e u r n a Í n f a r n r a c i é n g e o m É t r i c ; r q u r e t a m b i e n e s p e r -
d j . d a c o m i l c ú n s e t r L l e n c í a d e e g t e p r - r m e d i a . E n e s p e c t r c , s r o p í a
de Rf ' l t ' l Én es tada só I i dCI , es ta i n te racc i ón pu tede sÉr de-
t e r m i n a d a d i r e c t a m e n t e , p É r c ' a p a r e c É n c t : n t r i b u r c i o n e g i n t e r -
n rc ' l ecur l a res qLre 1 i m i tan I a p rec i s i ón de es tc ¡s eg tu td i c rs .
En 1?6f, u Sautpe y Engl ert n rnLtertran qLre l ag f f ic¡ lÉcurl ¿rs
d i s n e l t a s e n c r i s t a l e s l i q u r i d a g d a n e s p e c t r o s d e R l 4 l ' l d e g r á n
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r - e s c ' I L l c i ó n r 1 a e s t r L r c t L r r ' á d e I a : ; c u t a l e s e s c l e , b j . d a { u n d a m e n *
t a l i r r e n t e a 1 a s i n t e r a c c i É n e s d i p a l c : * d i p o l o m a g n é t i c o s i n t r a -
mol ecur l a res t y qL te una i n te rpre tac i ón adecnada de l espec t ro
putede dar i n f c ¡ r rnac i ón curan t i ta t i va sobre 1a geornet r ia rno l e*
c u l a r .
E l e s p e c t r o d e R l ' l t l d e u r n a s u r s t a n c i a d i s u t e l t a É n L r n
c r i s t a l I í q u t i d o n c l e s a f e c t a d c ' p o r e l c a m b i c ¡ d e t a d a s l a g
r J i g t a n c i a g . i n t e r n l r c l e a r e s e n L r n f a c t s r c o n s t a n t e , s i e m p r e
q L t E s E n r c , d i f i q u t e n c c r r r e s p o n d i e n t e m e n t e 1 c ' s p a r á n r e t r o s d e
o r i e n t a c i ú n , F a r - t ; r n t c ' e g t e m É t o d s n c , p e ' r n r i t e l a m e d i d a d e
d i s t * n c i a e ; t b s a l L t t a s o s i n o 1 a d e t e r m i n a c i ú n d e r e l a c j . o n e s d e
d i g t a n c i a s c o n L r n a F r e c i E i ó n d e u r n a . p a r t e E n L r n n ¡ i 1 1 a r , F a r
c t r ; r p a r t e n É s t e e s q u t i = á s e l C r n i c o m é t c ¡ d o p a r a e s t u d i a r l a
e s t r n c t l t r a c u t a n t í t a t i v a d e 1 a s m o l é c u r l a s e n g r ¡ l u t c i o n e g
I i q u i d a s . l - o s f a c t o r e s p r i n c i p a l e s q u e I i ¡ n i t a n 1 a e x a c t i t u d
d e I a i n t e r p r e t a c i ó n d e 1 o s e s p e c t r s s d e R P l t l e n c r i s t a l e g
I i qu i dos , en té rmi n t rs de ' gearnet r i a mc l ecu t l a r o EGn e l e f ec ta
d e 1 a s v i b r a c i o n e s , l a p a = i b i l i d a d d e i n t e r a c c i c n e s p s e u r d o *
d i p c ' I a r e s y I a p a s i b l e d e f a r r n a c i ú n d e 1 a g e o m e t r i a r n o l e c u r l á r
F c , r e 1 d i s o l v e n t e a n i s s t r ó p i c o .
Lc:s cr i gtal eg 1 i qr-r i das qure d;tn l urgar a mes,t : f ases
n e n ¡ á t j . c a g s d r n l s s i r ¡ a g u r t í 1 i : a d t : s r É ñ e s p e c t r o s c o p í a d e R f ' l l , l o
t rc ln r t r ' d i sc , l ven tsg para I a de ternr i nac i ón de es t ru rc t r - r ras , E I
c a n r p É m a g n É t i c c : d e l e a p e c t r Ó n ¡ e t r s s r i e n t a a 1 a { a s e n e r n á t i -
c á r d e { c ' r m a q u r e e l e j e r n s l e c u r l a r d e l c r i s t a l l i q r - r i d o s É a
p a r a l e l c ' a l a d i r - e c c i ú n d e l c á f i i F c i f a r s t - r v e r , e l l i q l r i d i :
c r i s ta l F i - i lpc r rc i nna L in en tc , r -ns an i so t róp i ca que, s r i en ta
f,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
p a r c i a l m e r i t e 1 a s n r n l é c t - r I a s d e e a l u t t s . E n L t n a m c : l é c t " . t l a . d e
s o l r - t t c ¡ o r i e n t a d o , I a s i n t e r a c c i c : n e s d Í p a l o - d i p a l a n u r c l e á r E g
i n t rams l ecur l a res nc¡ se promedÍ an a cÉrc : , sc ib re 1 a reor i en ta-
c i ó r ¡ r n c ' l e c u l a r a n i s c ¡ t r ó p i c a , E s t a s i n t e ' r - a c c i c : n e s d i r e c t e g
s ü n t i p i c a r n e n t e d e l o r d e n d e c i e n t c ¡ g d e H e . y d e t e r m i n a n t
c a e í c ü n r p l e t a m e n t e , 1 a e s t r l r c t u t r a d e l e s p e c t r o d e R l " l t ' l d e l a s
rnc: l écr-r l as del s0l Lrtc.
Lc 's espec t ros de Rf4 l . l , de n¡o lécu l ag d i su te l tag en
c r j . s t a l e s 1 í q u r i d o s , s e a n a l i = a . n e n f a r n r a e s t r i c t a r ¡ e n t e c L t a n -
t i t a t i v a u r s a n d t : u r n ü p e r a d a r h a m i l t o n i a n c , g L r e , , d e i p e n d e d e l a s
c o s r d e n a d a s d e s p i n d e I s s n r i t c l e r : s r y E n e l q l r e { i g u t r a n c o m c
p a r á m e t r o * 1 c ¡ s d e s p l a ¡ a m i e n t o s q u t i m i c o s y l a s c o n s t a n t e ' s d e
Á c G F I a n ¡ i e n t c d i r e c t a e i n d i r e c t e . L a t e o r i a i n v o l u c r a d a É n
e L a n á l i s i s e s p e c t r a l e g b i e r ¡ c a n o c i d a y e x i s t e n p r c l g r a n r a g
d e c á l c u 1 c r g e n e r a l e s , g u e p e r r n i t e n a n a l i z a r c ¡ - t a l q l t i e r e s p e c -
t ra de R l " lN , s i n r r ias I i m i tac Í c lnes que l eg i rnputes tos p t : r la
c a p a c i d a d d e I t : s e r d e n a d o r e s , E l t i e m p c , d e c á l c t - t l a y 1 a
m e n r t ] r i a d e c r r d e n a d o r , r e q L r e r i d a p a r a l a e j e c u t c i ú n d e e s . t o s
p r e g r a r n a s f d e p e n d g d e l n ú m s r t : d e n { r c l e c : g d e s p i n n e n u t l a q L r e
p r e s e n t e 1 a n r o l é c r - t l a o y c r e c e r á p i d a m e n t e a l a n r n e n t a r d i c h o
n r ln¡er-o,
L a u r t i l i : a c i d n e x p l i c i t a d e l a s i ¡ r r e = t r i a d e l s i e t e n r a
d e s p i n o c n a n d a e l l o s e a p o s i t ' l e , s i r n p l i S i c a 1 a a b t e n c i ó n d e
1 c , s v a l e r - e g p r - ú p í o s y { n n c i s n e s F r - B p i a s d e l o p e r a d a r h a m i 1 -
t a n i a n c : c ü l r r e s p c : n d i e n t e o 1 a q L r e s e t r a d u r c e e n u t n a r e d u r c c i ó n
d e 1 a m e n - ¡ u r i a y t i e r n F , s = d e e j e c u c i É n , r É q l t e r i d o s p a r a r e g s l -
v e r e l p r a b l e n ¡ a , F e r o e x i g e e l d e s a r r o l 1 c ¡ d e p r o g r a r n a s d e
1+
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
c á I c u l c : e s p € , c i f i c o g p á r a c a d a g i s t e m a d e s p i n .
E n e l p r e s e n t e t r a b a j o s e h a d e s a r r o l . l a d o u n p r o g r a *
m a d e c á l c u l o , e I A B 4 L C . , e s p e c i f i c o p a r a e l a n á i I Í s i s d e R t l N
de g í g te rnag de ocho nr lc l eog de sp ín | t i n t i po tAEl4 con
s i rne t r ía t r , , , d i sure l tog en med i os an i go t róp i cos . Es te p ro*
g r a n r a e s u n a e r : t e n g i ó n d e l p r c l g r a r n a A E 4 C ? V , d e s a r r o l l a d o p o r
n o s o t r o s e n u n t r a b a j o p r e v Í o , y q L r e r e a l i u a e f i c i e n t e m e n t e
e I a n á l i s i s d e s i g t e n ¡ a s , d e l " t i p o y s i m e t r í a m e n c i o n a d o s ,
d i s n e l t o s e n m e d i o s i s o t r ú p i c o s ,
E t p r o g r á r n á A E 4 L C s e h a a p l i c a d o a l a n á l i e i g d e 1
e s p e c t r o d e R l ' l N d e l t e t r a h i d r o f u t r a n o o d i s u t e l t a e n I a s f a s e g
n e m á t i c a s F h a s e I V y E B F A , E s t a m o l É c u r l a , q l r e h a s i d o e E -
t u r d i a d a p r e v i a m e n t e p o r d i f r a c c i ó n d e e l e c t r o n e s , e s p e c t r o s *
c o p i a d e r r i c r o o n d a s n i n { r a r r o j o l e j a n o y R M N e n m e d i o s
i s o t r ó p i c o s , p r e s e n t a p s e u d o r r o t a c i ó n r e s t r i n g i d a ; e s d e c i r ,
s e t r a t a d e u n a e s t r u c t u r a e n a n i l l o p l e g a d o ! c o n e l p l e g a -
r n i e n t o r s t a n d o a L r e d e d a r d e l a n i I I o , s i g u i e n d o e l d e n o m i n a d o
c i r c u t i t o p s e u r d n r r o t a c i o n a L ,
Corno consecLrenc i a de es te mov i mí en ts de pseudo*
r r c ¡ t a c i ú n , 1 a e s p e c i e o b s e r v a d a e n e L e x p e r i m e n t o d e R t 4 N
c o n s i s t e e n L r n c s n j u n t a d e c o n f o r m a c i o n e g q L r É s e i n t e r c a m -
b Í a n r á p i . d a n ¡ e n t e , c o r r I o q L r e l a s c o n s t a n t e s d e a c o p l a r n i e n t a
o b t e n i d a s g e r á n e l p r o n r e d i o . , p e s a d o s o b r e t c : d a g l a s c o n f o r -
r n a c i c : n e ' s . E g t t : c e : r n p l i c a 1 a i n t e r p r e t a c i ó n , e n t É r r n i n o s g e o -
m é t r i c o s , d e l o s p a r á m e t r o s r e s u r l t a n t e s d e 1 a n á l i g i s r y a q L r e
és ta ex i ge e l conoc i n r i en tc ' p rev i s de l e f ec to qLre , I os pa*
rámet ros de pseutdor ro tac i ón , p rodurcen ssbre l as pos i c i ones
q
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d E l c ¡ s á t o m o s d e h i d r ó g e n o . F a r e l I c r s € h a r e a l i r a d o u n
e s t u r d i c l , d e I a v a r i a c i ó n , d e l a d e f o r m a c i ó n d e l o s g r u p o s
m e t i l e n o , a 1 o l a r g o d e l c i r c u r i t o p s e u d o r r o t a c i o n a l . E n e s t e
e s t u d i c ¡ s e h a p a r t i d o d e g e o m e t r í a s a p t i n r i z a d a g r p o r e l
m é t o d o l ' 1 M 2 , F a r a u n c o n j u r n t o d e a n i l l o s p e n t a g o n a l e s ¡ c i c l o -
p e n t a n o , t e t r a h i d r o f L r r a n c l , d i o x o l a n o , c i c L c r p e n t a n o n a , e t c . ,
y s e h a n d e s a r r o l l a d s e x p r e s i c r n e s e m p í r i c a s p a r a 1 a v a r i a -
c i ó n . , d e I a c o o r d e n a d a ' d e d e f o r m a c i ó n d e l g r L r F E m e t i l e n o ,
c c n e l á n g u l o d e f a s e d e p s e r - r d o r r e t a c i ó n .
E n l a p r j . m e r a , p a r t e d e l a p r e s e n t e l " l e n r c ¡ r i a , t r a s u r n
b r e v e e s t u r d i o d e l c : s c r i s t a l e s I i q u r i d o s , e l e { e c t o q u e s o b r e
e l l s g p r o d u r c e l a a p l i c a c i ó n d e u n c a m p o m a g n é t i c c y s u L r s t r
e n . e s p e t r t r o s c o p i a d e r e g o n a n c i a m a g n é t i c á n L r c l e a r r s E d e s -
c r i b e e l o p e r a d o r h a m i l t o n i a n { f , , c c } r F e s p o n d i e n t e a u n s i g t s m a
d e s p i n p a r c i a l r n e n t e o r i e n t a d o , y s F e u p o n e n l o s m É t o d o g
e m p r e ' a d o s e n e I a n á l i g i s o d e l o s e s p e c t r o g d e R l ' l N , d e s i s t e -
r ras de sp in tABl4 con g imet r ía t r2y . Es te apar tado se corn-
p l e t a c o n e l e g t u d i o d e l m o v i m i e n t o p s e u d o r r c ¡ t a c i o n a l , 1 a
d e t e r m i n a c i ó n d e 1 a g e o r n e t r i a d e c a d a u n a d e l a g c o n f o r m a -
c i o n e s d e l c i r c u t i . t o p s e u d o r r o t a c i o n a l , e n e r g í a d e c a d a c s n -
f ó r m e r o y l a s r e l a c i c ¡ n e s e n t r e l a s c s n s t a n t e g d e a c o p l a r n i e n -
t s d i r e c t o , { r u t a d e l a n á 1 i s i s e s p e c t r - a l o
m s l e c u r l a r ,
y I a e s t r u r c t u t r a
En la seg l rnda par te de la l " te rncr r i a se e l rpone la
a p l i c a c i ó n d e l o g r n É t o d o s , d e g c r i t o s e n 1 a p r i r n e r a p a r t e , y
l o g r e s u r l t a d s s a q u e c o n d L l c e n . S e c a m i e n r a d e s c r i b i e n d o I a
o b t e n c i ú n y a n á l i s i s d e l a s e s p e c t r e s d e l t e t r e a h i d r c ¡ f L r r a n o ,
ó
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d i s l r e l t c , e n l a s ' t c 1 5 F E n e m á t i c a s F ' t - ¡ a s e L V y L . B F A o d i ¡ ; c u r t i . é r ¡ - -
d c i , s e 1 a r n u t l t i n l i . c i d a d d e 1 a s s l L r c i . ó r i . A c c , n t i n u ¡ a c i ú n s F d a n
I a s g e o r n e t r í a s o p t i m i z a d a s r F ú r e l m é t o d c ' l ' l l ' l ? , a L r n c o n j u n t c ¡
d e ' e r n i l . l o s p e n t a g o n a l e s u e s t u r d i á n d c r s e 1 a v a r i a c i é n d e 1 a
d e { s r r n a c Í É n o d e l o s g r L r p o s m e t i l e n o s d e l a n i 1 1 a o c c l n l o g
p a r á n r e r t r a s d e p l e g a m i e n t c , d e l n r Í s m c ' . F i n a l m e n t e o e = t e a p a F -
t a d o F e c c ' r n p l e t a t r c r n I a e x p c i s i c i ó n d e l t : s r e s u r l t a d c ' s s b t e n i -
d o g , p a r a e l a n á l i E i s d e I a p a b l a c i ú n , d e c a d a u t n a d e l a e
c c ' n f c l r r n a c i c , n s e d e l c i r c l r i t o d e p s e u t c l a r - r c , t a c i ó n "
d e I t e t r a -
h i d r a f u r a n r : y d i c , : r a L a n c ' "
E n 1 a t e r c s r a E a r t e g e d i g c r - i t e n 1 c ' e r s g l r l t a d c , = o b t e - '
n i d c : s e n 1 a u r t i I i : a c i ó n d e v a r i a s r n o d e l t : s e g t r u r c t u r r a l e s p a r a
s i n ¡ u r l a r e l e s p e c t r o d e R F l l ' l d e l t e t r a h i d r c : f L r r a n c l , 5 e a n a l i ¡ a
e I e { e c t s d e 1 a r e l ; r c i ó n e n t r e e l t i e m p n d e i n t e r c s n v e r s i ó n
d e l a s c c : n f ü r n r a c i s n e s d e 1 c i r c u r i t o p s e u t d c r r c t a c i o n a l y e , 1
t i e m p a d e ' r e t : r i e n t a c i É n e n 1 a f a s e n e r n á t i c a , F i n a l r n e n t e g e
a p l i c a n I a s r r é t c : d o s d e s a r r c : l l a d t : g a 1 a í n t e r p r e t a c í ú n e E -
t r u t c t u r r a l d e l c s e s p e c t r a s d e R l ' l N d e l c i c l c p e n t a n a y
d i o : :c : l anc ' c : r i en tadss .
{ ?¡ t ' - '
7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I. FUNDAÍ'IENTB Y HETODOS-
B
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . 1 . - CRISTALES LIGIUIDCIS.
L a e > r i s t e n c i a d e L a { a s e c r i s t a l 1 í q l t i d o f u t É $ b -
g e r v a d a p o r p r i m e r a v e u p t : r R e i n i t z e r e n 1 8 B B c u t a n d o s i n t e -
t i z ó e I c o l e g t e r c : l b e n z o a t o y c o m p r a b ó q u e e s t e c o n r p n e s t o
p o s e í a d o s p u r n t c ¡ s d e f u r s i ó n , E I s ó l i d o f u r n d i a a 1 4 5 q C d a n d c ¡
lu rgar - a L ln l iq r - r ido tu r rb io qL ie se t rans{ornraba en L tn l iqu idc :
t r a n s p a r e n t e c u r a n d o 1 a t e n r p e r a t u t r a l l e g a b a a 1 7 ? S ü , l ' l a s
t a r d e L e h n r a r i t : t , s e r v ó q u t e e l 1 í q u t i d e t u r r b i s e r a b i r r e f r i n g e n *
t e y p o r t a n t o a n i s c ¡ t r ó p i c o ¡ F 6 r l e q u e 1 o c l a s i f i c ó c c r r n c l u n
c r i s t a l l i q u i d n . A p a r t i r d e a q u r e l l a p r i m e r a o b g e r v a c i ó n
i n i c i a l s e h a c o m p r o b a d o q u t e a l r e d e d o r d e l t - t , 3 2 d e I s g
c c : m p u e s t o s e r g á n i c o s F u r c r s e x p e r i m e n t a n e l f e n é m e n o d e 1 a
I í q r - r i dc -c r i s ta l i n i dad, Ac tua l rnente ge sabe qure hay d i f e ren-
t e s t i p o s d e c r i s t s l e s L í q n i d a e a l c ¡ s e u e r d e b i d s a q u e s e
e n c u e n t r a n e n t r e l a f a s e s ó 1 i d a y l a 1 í q l r i d a t E e l e g h a d a d s
eL nornbre de n¡egof ases .
L o g c r i s t a l e s 1 í q u i d o s s e c a r a c t e r i z a n p ú r q L r e e n
e l p r c ¡ c e s ü d e { r - r = i ó n e l e g t a d c : r J e s r d e n t r i d i m e n s i o n a l p á s a
a s t ro b i d i rnens i na l s n ¡oncrd i rnens i c :na l . 5e {o r rnan agregados
n r c : l e c n l a r e s + i l i f s r n r e s t : e n c a p a s f q L r e c o n f i e r e ú p r c p i e d a d e s
a n i s c : t r ú p i c a s a 1 a r n a s a { u r n d i d a . E g t o s a g r e g a d o s m t : l e c u t l a r - e g
se descarnponen a l i r aurnentands 1a te rnpera tur ra y Ia masá
f u t n d i d a g e v u t e l v e i s é t r o p a a L r r r a t e r n p e r a t u r a d e f i n i d a . E s t o
-,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
5 e c l b , g e r v Á v i g L r a l r r e r r t € r F c , r L t r i ü c l a r i { i c a c i ó n d e I a m a s a
f u i n d i d a a n t e s t u r r b i a . E t e s t a d a I i q u r Í d c , - c r i s t a l i n o e s t a
I i m i t a d o p o r e I p u t n t o d e f u g i ó n d e l e g t a d o s ú 1 i d o - c r i s t a l i n c ¡
y p a r e l I l a r n a d a p u r n t o d e c l a r i f i c a c i ó n d e I a m a s a i s é t r o p a .
E n g e n e r a l l a s s u r s t a n c i a E q L l e r n L r e s t r a n p r o p i e d a d e s
I i q u r i d a c r i s t a l i n a s s o n c o m p u r e s t o s o r g á n i c c : s d e e s q u r e l e t t :
m c , l e c u r l a r r i g i d o n a l a r g a d a s n y c a s i s i e m p r e c o n L r n g i g t e m a
d e e l e c t r o n e s n c o n j l r g a d o e .
Los cr i gtal es 1 í qr_r i dcs poseen , , al i gural qLle L os
I i q u r i d o s , I a p r o p i e d a d d e u r n a r á p i d a d i f u r s i ó n t r a g r a c i s n a l
a l a rár y Fc ' r tan ta f o rman rnezc las hsrnogÉneas t rc ln sc lu r tcsn
E m s l e y ( 1 9 7 5 ) . S i n e m b a r g a I a a d i c i ó n d e u n s o l u r t o a u n
cr i s ta l I i qu t i do d i smi nu tye ccns i derab l emente e l i n te rva l o de
ternpera tu t ra de e ; l Í s tenc i a de I a mesof ase , s i endo pos i b I e
l legar a des t ru r i r una mesofase por eg te carn inc¡ , Es te e {ec to
e E r i i € ( y o r e n e l c a s o d e l a a d i c i ó n d e s o l L r t o s c o n m s l é c u l a s
d e s i n ¡ e t r í a e s f é r i c a .
L c : g c r i s t a l e s L í q u r i d o g d e s c r i t o g h a g t a a h o r a p r e -
sentan Lrna mesÉfase dent rs de un rangc l de tempera turagr ES
p o r e I 1 o p o r l t : q L t e s E l e s d e n o m i n a r n e g o f e s e s t e r m c ¡ t r ó p i c a s ,
l l e = c l a g d e c r i s t a l e g l i q u t i d a s t e r n ¡ a t r ó p i c c s t a r n b i e n d a n
f . i rg ; r r a n rssc : f é {ses y n rezc l as de surs tanc i ag te rn¡o t rép i cas cún
conrputes tos qL tF n t r F resEntan mesÉf ages ta r r rb ien pureden gEr
r n e E s r r ú r f i c a s . I n c l u t s o e s p c i s i b l e { c : r n r a r m e s c : f a s e s r r e d i a n t e
nre¡c l as de gurs tanc i as qLrE nc l posEen prop i edades I i qur i da-
c r - i s t a l i n a s " L a s d i s t i n t a g r n e s c ¡ f a g e s p a s i b l e s s e c t a s i f i c a n
e n t r e s t i p c ' s l n e n ¡ á t i c a , c o l e s t É r i c a y e s m É c t i c a .
'-\'
! u,u'.,orrro ?1C)
t,cos.1
<a
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L r , l . - [espfase-ncuál isar-
L a m e s o f a g e n e m á t i c a e g l a m e n o s o r d e n a d a d e t o d a s
e l l a s V p ü r t a n t s , c u r a n d o L r n c o n r p u e s t o p r e s e n t a d i s t i n t o s
t i pos de rnesof aseE,o 1a nemát i ca es L a qure precede i nmed i a ta*
r n e n t e a 1 a f o r r n a c i ó n d e l 1 í q u r i d o i s o t r ó p i c o . E n I a { a s e
nernát i ca e r : i s ten f uerzas de i n te racc i én en t re 1os er : t renrog
de l as mol Écu l ag a I a rgadas. As i se f c ¡ r rnan agregados f io l e -
cu l a res + i I i f o rn res , donde l ae rno l écr - rL as a i s l edan¡ente , pueden
f l u t c t u t a r e n t r e e s t c l s a q r e g a d n s , L a s r n a l é c r - r l a s s e s i t u r a n d e
{ r : r ' n r ; r q L t É E L r s e j e s l o n g i t u r d i n a l e s q u t e d e n p a r a l e l o s e n t r e g í ,
E n l a F i g L t r á l . s e d a L t n a r e p r e s e n t a c i ó n d e l a c o n f i g u r r a c i ó n
d e u n a f a s e n e m á t i c a e n L r n i n s t a n t e d e t i e r n F c l .
il"oQFq0*
F i g u r a 1 . R e p r e s e n t a c i ó nrnol ecul ar en une
i d e a l i z a d a d e 1 a o r d e n a c i ó nmesof ase nernát i ca-
p o r e j e m p l C I
de l og e - i es
E n a u s e n c i a d e
c a r n p o m a g n É t i c o ,
urna per t r t rbac i
1 a a r i e n t a c i ó n
ón e : r te rna o
p r e f e r e n t eLrn
1 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l o r i g i t u r d i n a l e s . , d e s c r i t a { r e c u r e n t e n r e n t e p É r L r n v e c t o r
u r n i t a r i t : I I a m a d c r d i r e c t a r , n e e s c c . n s t a n t e p a r a g r a n c l e s
v o l ú r m e n e s o s i n o q u e v a r í a c o n g t a n t e r n e n t e c o n l a d i r e c c i ó n .
Las r rc ' l écur l ae se d i f u rnden ráp i damente a l a rar de f ú r -n ¡a q i lE
n t : h a y u r n a p o s i c i ó n o r d e n a d a d e s u s c e n t r o E d e r n a s a s . F o r
o t r a p a r t e 1 a c o r r e l a c i ó n a n g l r l a r e n t r e m e l é c u l a s v e c i n a s
f 1 r - tc t r - ' ta ráp i darnente en e l t i e rnpo y I e desv i ac i ón cuadrá t i ca
n ¡ e d i a e n t r e e l v e c t o r d i r e c t o r y e I e j e l o n g i t u d i n a l d e
c u r a l q u t i e r m o l é c u r l € { v a r i a c a n 1 a t e n r p e r a t u r r a y p r - r e d e l 1 e g a r a
s e F t a n g r a n d e c e n ¡ c : 4 ü 8 . A c a u s a d e e s t e e s t a d o d e a l t a
r n o v i l i d a d d e 1 a s m e s n { a s e s n e r n á t i c a s o é s t a s s o n b u r e n o g d i - '
s a l v e n t e s F a r a l o s e s t u r d i o g d e R f ' l t ' l d e a l t a r e s c l u t c i ú n ,
I .1.2, - f lesof qsg_celeF!Éf igg.,,.
L a n ¡ e s c f a g e c o l e g t É r i c a e s u n e j e m p l o e e p e c i a L d e
1a rnesÉf ase nernát i ca n f o rmada por mc: l écu l as óp t i carnente
ac t i vas , 5 i cons i de ' raqos Lrn t rs e jeg (x , y o r ) dent rs de 1a
r ¡ e s c ¡ f a s e n e m á t i c a y p a r a g r a n d e s v o l d r m e n e s , e n c o r n p a r a c i ó n
cÉn l ae d i n ¡eng i onÉs nre l ecur l á t -es o hay Lrna s r i en tac í ón
p r e f e r e n t e , p c l r e j e r n p l o I a r , E n 1 a r n e : : s $ a s e c c , l e s t É r i c a ,
t c ' d a v i e e ¡ r i s t e e g t a t e n d e n c i a a 1 e o r i e n t a c i ó n u r n i a r : i a l , d e
f s r m a que e i l i s ten capas de nr r :1écur l a .s e r i en tadas
para l e l anren te , perü cLrys= e_ jes l ong i t r - rd i na l es f o r rnan Lrn
determj . nads ángr - t la ccn I as de I ag mol Écur l as de I ag capag
i n m e d i a t e s . 5 i e n L r n a c á p a l a d i r e c c i ó n p i - e { e r e n t e e g l a z o
1e
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
F n l a x c a p a s v e c i n a * l a r J i r a ' c c i ó n p r e - f i e r e n t e v a . q i r a r r d c ,
s e p & r á n d c ' s e d e : r n e d i a n t e i n c r e m e n t o s t , Q ó y Q h a g t a r q L r F
e v e n t u r a l m e n t e 1 a d i r e c c i ó n p r e f e r e n t e s e a l a - 2 . E n o t r a g
p a l a b r a s , h a y u r n a d i s t o r s i ó r ¡ h e l i c s i d a l c o n L r n á i n c l . i n a c i ó n
? v / ü n d e t e r r n i n a d a p o r 1 a e g t r l r c t u r a r ¡ o l e c u r l a r . E n l a F i g r - r *
r a : . a p á r e c e L l n e r e p r e s e n t e c i ó n i d e a L i : a d a d e e s t a n r e s o *
f a s e .
F i g u r a ? , de unaRepresentac i ón i dea l i zadam e s o f a s e c o l e g t é r i c a ,
- . 'drJ--- --r=-,---:
1f ,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l - .a ' f ¿ is ,e cü1 e ls i tÉr- i ra ser da Én su tg ta r rc i as t rL l r -ás
ó p t i c . * m e r i t - . e a c t i v á s , p É r c ' t a . m b i e n p u r e d e p r o d u r c i r s e a 1 a ñ a d i r
a I g n n a i m p u r r e r a ó F t l c a n r e n t e a c t i v a a u n a { a s e n e r n á t i c a . L a
presenc i . a c le I a d i s to rs i ón he l i co i da l h¿rce qLre n t r se pureda
ut t i l i aar eg ta rnesc : f ase para t raba jog de Rf ' l t l de a l ta
r e s c : l u r c i ó n o p e r o e l g r a d o d e n r i e n t a c i ú n d e 1 a h É l i c e p u r e d e
s e r - i n c r e n r e n t a d o m e d i a n t e , u r n c a n r p o m a g n É t i c o h a s t a o r i g i n a r
Ltn a. mesc' f aEe n emát i c a ,
I . 1 .5, - l " lesgf aEe_esmpqt iga,
D a d a l a a l t a o r i e n t a c i ó n d e e s t a r n e s o f a s e r E n c c l l r i -
pures tos qLre prÉsentan ta rnb ien mess f asÉs nemát icas y cc ¡ les -
t é r i c a s ' 1 a e s m é c t i c a a p a r e c e a m á s b a j a t e m p e r a t u r a g u e l a s
s t ras r FS dec i r i nmed i a tamente desp l res de f r - rnd i rse e l só l i *
d o .
L a s { a s e s e E r n é c t i c a s t i e n e n e s t r u r c t u r a l a m i n a d a ,
deb i d r a I a cohes i ún I a te ra l e ¡ : i s ten capás rno l ecg l a res que
n r n e s t r a n s ú l o l r n a p e q u e f i a i n t e r a c c i ó n e n t r e g i . D e n t r o d e
c a d a c á F á I a g r n n l é c u r l a s t i e n d e n a c c , l € t r a r s e p a r a l e l a m e n t e
L inag t r c ] t ra* ;v t i enen 1 i ber tad pára n¡ i : ¡versF re l a t i vaments
e n t r e e I I a s .
En 1a f ase es¡ r réc t i ca de t i pc : A I as mal écr - r l as . t i enden
a e s t a r p e r p e n d i c u r l á F e E a l a s 1 á m i n a g p l a n a s r E t - r I a e s -
m É c t i c a t i p a C L a s m c ' I É c u r l a s a d a p t a n L r n a , c i e r t a i n c l i n a c i ú n
c c r n r e s p e c t a a l a g l á m i n a s p l a n a s t y E n l a e e r ¡ é c t i c a t i p o B
1 4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
1 - - . ; - - L , - . - J , - - + , - - J - 1 - -I ñ E ; 1 f f i F T . r x A t r t n l r C i C J É I A 5 C A F A g E g m t . t C h ú
v a r i c r : i t i p o s d e n t r o d e r e l 1 a F € e L l r r g e a I a
c u r l a r d e n t r o d e l a s c a p a s . L a s t r e s
r - E p r e s e n t a d a s . e n 1 a s F i g L r r a s 3 a , 3 b y 3 c .
f r 'ayc l r . ' É i i i s t i endr ¡
s rdenac i ón nra l e . - .
mesofases aparecen
\ 4 ,
( b )
( c )
F i g u r a 3 , R e p r e s e n t a c i o n r s i d e a l i : a d a s d e l a sm e s o f a s e s e s m é c t i c a E ( a ) , e s m é c t i c a
A ( b ) y e s m é c t i c a t r ( c ) .
1 5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L 1 . 4. - Efeg!g_de!_gempc:_qqsnÉ!¡ .se_sohrc_!os_srrs!éI Cc_Li-
eur-dee.
Una rna l écu t1 a i nd i v i du ta l dent re de urn carnpc l magné ' t i co
e ¡ í p e r i ¡ r r e n t a u n m o ¡ n e n t o d e ' t o r s i ó n q u e t i g n d e a a l i n e a r l a c s n
1 a c o n f i g u r r a c i ú n d e m i n i m a e n e r g i a l - i b r e . E n l i q r - r i d c ¡ s d í a -
m a g n é t i c c ¡ g t 1 a c o n t r i b u r c i ó n d e 1 a e n e r g i a l i b r e e s m u r c h o
r n e n c t r q L l e l a d e l a E , n É r g i a t é r m i c a , p e r c ' g i c c ¡ n s i d e r a n r c , s u r n
c r i s t a l l i q l r i d a l a p r e s e n c i a d e { L t e r t e s c o r r e l a c i o n e s a n - -
gu la . re= cnndutce a L tn e f sc to acurn¡ l i la t i vo cc ln eL cárnpc l n rág-
n é t i c o , q u e h a c e q n e e I e { e c t o d e l a e n e r g i a I i b r e s e a n ¡ u r c h c ,
n r a y t r ' r y s e a p o s i b l e n a t s n e r E n c u e n t a e l m o v i m i e n t 0 t É r m i -
co , E l c r i s ta l I i qu i do adqut i e re en Lrn carnpo magnét i co L rn
a l t c ¡ g r a d o d e o r d e n a c i ó n q u r e p r o d u c e L r n a d i s m i n u c i ó n d e l a
e n e r g í a l i b r e d a d a p o r t
A G = - a X F o t ( S c o g z c x - t , / 6 ( I . 1 )
d s n d e B o e s e l c a r n F s m a g n É t i c o a p l i . c a d o , u e s e l á n g u l o
e n t r e e l v e c t s r d i r e c t o r y e l c a r r ¡ p t r ' m a g n é t i c o y a x e s l a
a n i s t t r - i : p i a . e n 1 a g r i s c e p t i b i l i d a d m a g n é t i c a " p a r a 1 a r r a y c , r - í a
de l sg c r i s ta l eg I i q r - r i dos A x e= pcrs i t i vc ¡ y pÉr tan tc ,
, r d e b e s e r c e r c , p a r a o b t e n e r L r n a e n e r g i a I i b r e n r i n i m a , F n r
e l l s l c : s c r i s t a l e g L í q r - t i d o g n e r n á t i c a s ¡ e L r e s o n l o g q L r e n o g
van & c lcLrpar de ahc , ra en ade lan ts : É t - r p resenc ia de un car r rpú
n r a g n é t i c o n s e ü r i e n t a n d e { o r n ¡ ¿ t q L r E s u r v e c t s r d i r e c t o r q u r e d e
1 6
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
¿ l I j . r r e a c 1 t . ¡ [ i á r - 4 1 ¿ . : l a n r e n t r : a l a r J Í r - e c i : i c ' r i f l € f e 5 € ] c a r n F C ] m a g n é t i - -
t rC, ,
I . 1.5. - Dgesripsf ón__sUg¡!¡.!g!f yÉ_ge_lps_srf.Flel es_Ugutlglos
ordenadgq_pgr_un_gatrpo_maq¡ét í co n.
Las mo1Éct - t las dent ro de L lna mesof ase es tan f luc tu ran*
d o e n p o s i c i ó n y e n o r i e n t a c i ó n " P a r a t u n c r i s t a r 1 í q u r i d c :
n n i a ¡ r i a l 1 a s r d e n a c i ó n o r i e n t a c i o n a l s e p u r e d e d e s c r i b i r
n ¡ed i an te L rne f unc i ún de probab i I i dad pc , r r - rn i dad de ángur l c :
E ' ó l i d o F ( t r l ¿ t ) | c l t a n d o e I v e c t e r d i r e c t o r f o r m a L l n c s a n g u t l o s
€ r y f l c o n r e s p e c t o a L r n s i s t e n r a d e e j e s ( x r y r z ) f i j a d o e n
1 a m c : l é c u r l a . L a f l r n c i ó n d e p r o b a b i l i d a d F ( É r [ , ) d e h e s , e r L r n a
f u n c i ó n c o n t i n u r a c o n r e s p e c t a a l c ¡ s á n g u l o s É y f r e
i n d e p e n d i e n t e d e e l l a e p a r a L r n I i q u r i d o i s o t r ó p i c o . E s c s n v e -
n i e n t e ' É s c o g e r L r n a e i í p a n s i ó n d e a r r n ó n i c s s e s f É r i c s s y L , m ( 6 r f , )
de ta l {o rma q l re :
F (er r f ¡ , ) = t L , , Y r , , ( t t r ü ' ) ( I . ? )
d c ' n d e s ó l a l c r s c s e ' f i c i e n t e g d e 1 a s { l r n c L g n e s F r a r e s . E c , n
d i s t i n t e s d e c e r s , p u e s e l v e c t c r r d i r e c t s r e s a p a l a r ,
c s m o e n p r e s e n c i a d s u r n t r a r n p o m a g n É t i c o e l v e c t o r
d i r e c t o r g e a l í n e a p a r a l e l a a 1 a d i r e c c i ú n d e l c a n p n , F ( é , f , _ , )
p l t e d e c o n E i d e t - a r s e c c l m g L r n a m e d i d a t d e 1 a c , r d e n a c i ó n d s l a s
nra l Écut l ag cc ln respec to a a inbsg o d i rec tc ¡ r y t ranrpo , s i Ernpre
EL rlll
L 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
1 - - , . . - - - I . . , - - . r t - . - -( l { - ( b ' l l { J : r t ' t J J f L ' l c { l l l t - . ( t : : r ( . . r c t . r - c " { r c (
r r tEntc ' de Fi f ' l f . l só1c, eqr cápái de
L = l ( m = ? n 1 r ( l r - l , - 2 ) , p o r 1 a q u e
r rd rc l .ec ]s cü t - r \ ' : .3 /? e1 e i lpe* r ' Í - .
r r rec l i . r c i ncs té rmi nos c t r rn
segLrn Snyder ( 19É5) ¡
F(É,r¡ , ) = (4n)- l + C3yL¡2 De*-r2 * t r Af n * f * Exz Dxz +
* C y , D y " * C * y D * y * t É r m i n o s i m p a r e s d e m a y o r o r d e n
Las f u inc i c ,nes D sc ln ca inb i nac i c ines I i nea l eE
a r r n ó n i c e s e s f É r i c s g ¡
De*-i = t q n i l ? - r 3 7 , { f , c e g r É - 1 )
( I . 3 )
d e l o s
t I . 4 a )
= ( 4 n ) - 1 ? - 1 t Z | , ( g e n ¡ e ¡ c e g 2 g ) ( r . 4b )
= (4n) -1 z -1 t3 / , (sen¿É gen ¡ f r , ( I . 4 c )
(sen € l cog 6 cog f r ) ( I . 4 d )
(gen {¡ cr¡g {¡ sen r¡,) ( I . 4 e )
5 e C C r n c ' c E n ¡ - * ! .t r ü i T r B t ú n S I A n T , g s J -u k i
t I " 5a )
D2 2x-y
D"v
oy,
L s g
mavi nr i entc: y
= t 4 n ) * 1 L *
= (4n f l Ld / ,
- - - t i - - i - - ¿ . - -I - L J H T l . T - I H I I L b J b
tsLr¡ t i
Dxz
tsr'-i = 7-1 3 /2 . ' .3cc ,s ¡E¡ -1 . : .
t 1 /= ?- ' L Í /2 ' t sen i É¡ cns i f i f : .c 2 2x-y
L g
{ L 5 b )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
,t *,
cv
= :¡-| t.=/' .,:. ssn ; o
= 2-l tz/' {sen €
gÉn : rZJ. l / f E - \
cos €¡ cc¡g fl:;' ( I . 5 d )
e l e j e É ( y l a d i r e c c i ó n a '
rn¿rvi i r r i *ntu r ' r rol ecui l ar dentrci
cv, = Z-I fJ" .'.gen €r c¡3s Q g,en út'i. ( L 5 e )
L a s c o n g t a n t e e d e r n o v i n r i e n t o e s t a n r e l a c i o n a d a s c s n
l o s e l e m e n t o s d e u r n a m a t r i z d e n r d e n a c i ó n S c B i n t r o d u c i d a
pÉr Sautpe ( 1?64) . Lcis er:pe'r i rnentns de Rl ' l f ' l con mesaf esss
nenrát i cas al i neadas pÉ'r carnpc,s rnagnÉti cc:s rni den l as corrpcl-
n e n t e s e n 1 a d i r e c c i ó n d e 1 c a r r p n d e F , r c l F i e d a d e s t a l e e c c l í ¡ c
d e s p l a ¡ a n r i e n t o q u r i m i c a y a c o p l a m i e n t c ' s s p i n - s p i n . E s t a s
prop iedades pureden ser representadas por tensoreg de segundo
ordsn t y Ia p rop iedad r red ida gerá Taa r s i Bo eg tá en Lrna
d i r e c c c i é n c u a l q u t i e r a a , F a r a e x p r e s a r T " " e n t É r m i n o s d e
ccrnrponentes de Tr Éñ Lrn s ig tema de e jes { i jado en la rnÉ-
I É c u r l a o s s h a c e I a t r a n g f c ¡ r m a c i ó n d e c o s r d e n a d a s l
T"" c o s $ o u . T c B , c o s É g , ( L ó )a , b , c
=Xc r B
d o n d e É o , e E e l á n g u t l o e n t r e
r ' - , , - - ! - - - . - . - . . - - ! - * 1f c { f c { f - e f l e f e l l L L ( H l a L c ( H ¿
d e 1 a m e g a f a s e g e d e { i n e 1 a . c a n t i d a d 5 o B c o n r o l
S oB = L /7 ¡ : .3 ccs €¡ca cos t igu SoB l , ' ( I . 7 )
1 9
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
J - - - J " - . a .[ JLJ r r L l r , üoB el; I a {: r-tnr:i l¡rr - , t - 1 ¡ . - J . - .
L J H I . L . c ( U u E n t o n c e E :
r." = ,f;' saB TcB ( I . g )
L a m a t r i z d e o r d e + n a c i ó n t i e n e L r n á d i m e n E i ó n j x 3 y
p a r á L r n s i g t e n ' a d e e j e e . c u a l q u r i e r a t e n d r á n u e v e c o r r p o n e n t e s
d i s t i n t a s d e c e r o , 5 i n e m b a r g a ¡ S c B e s g i m é t r i c a n S a B = 5 B o
V d e t r a r a r n í n i r r a o :
S o * = t i t r F t : r 1 o q u e s ú I c l t i e n e c o r n o
m á i r i r n o c i n c o e s l e m e n t o s i n d e p e n d i e n t e g d i s t i n t o s d e c e r s .
( S x x * g y y , S z z r S x y , É x z , S y z r . A h s r a b i e n o e s c c g i e n d o a d e -
c i :ada i r ren te e l s i g tema de e jeg ¡ ÉE pos i b1e red l rc i r e l n { r ¡ r re ro
d e e l e m e n t o s i n d e p e n d i e n t e g , n e c e s a r i s s p á r a d e s c r i b i r 1 a
o r i e n t a c i ú n n a p r o v e c h a n d s 1 a s i m e t r í a d e L a m o l é c r - r l a . S i l a
n ¡ o l é c u t l a t i e n e u n e j e d e s i r n e t r í a d e t e r c e r o r d e n o f n Á y o r
l a g e l e c c i ó n d e e g t e e j e c s m s e j e z o r i g i n a q u r e S z z s , e a e l
ú r n i c t : p a r á n r e t r o d e c ¡ r i e n t a c i ó n i n d e p e n d i e n t e . S i h a y d o s
p l a n a s d e g i n r e t r í a p e r p e n d i c u r l a r e s e n t r e e i y p a r a l e l t : g a I
e j e r , e l e s c o g e r l c ¡ s e j e E x e y e n e s t s g p l a n o s r e d u c e a
das e l n { r rner t : de parámet rss de c , r ien tac ión , Szz y qxx-SJy .
E n l a T a b l a I . s e d a n l o s e l e r n e n t o g i n d e p e n d i e n t e s d e I a
n r a t r i r d e a r d e n a c í ó n p ; r r á c a d a g r l r p r d e s i m e t r í a ,
?{t
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 1 . E l e m e n t o s i n d e p e n d i e n t e s n o n u l o s d e l a m a t r i aordenac ión SoB para grupos de n{ ¡c leos que in te rac túantacuerdo con los g rupos pu tn tua les de s imet r ia -
Grurpa purntural
dede
f , 1 o t l
C2 , C;1¡t
C2.r t nz
ca ' c3h
t4 ' C4h
C5 o trSh
%nt6h
E_h
D¿D3 ' D3d
D4 o D4d
%'%¿D6 o D6h
D-h
44nf t ,
t h r g T
r t s
o la^,
o%v
, E4v
o%v
'%v
' %hr
' D4h
otn
%,ToTd
9zz , (sxx *syy )
"zz , '"xx "yy'
5r" , (sxx -syy )
c.zz
5zz
5",
{-1uzz
szz
%z
8",
5r,
5r,
8,,
*ZZ
"zz
tc¡dc¡g I as 5og
t s x y r S * " r 9 y "
, sxy
n u l c ¡ s .
¿ .¿
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L I . ó . - EEpeg! ¡c ,_g !e_¡esona¡g i a_magné! igÉ_¡urc !ea¡_de_gqI u l !os
g!! sUe!!oq-en-c ¡ i g lAlee-! í gur i doE.o
Lag mc ' l écur l as de c r - i s ta l es , 1 i qur i das cont i e r ¡en gene*
r a l m e n t e u n g r a n n ú r n e r s d e p r o t o n e s , y d e b i d s a l a c o m p l e j a
i n t e r a c c i ó n d i r e c t a d i p o l c : - d i p a l a e n t r e m u t c h o s p r o t o n e s , E l
e s p e c t r o d e R H N d e c r i s t a l e g l i q n i d o s p L t r o s É s n o r n r a l r n e n t e
L r n e s p e c t r o s i n r e E o l u r c i ó n . , c 6 n p o c a e g t r ¡ - r c t u r a f i n a o b s e r -
v a b l e n D i e h l l l S & 9 ) " L a s r n r r l É c u r l a g d i s u r e l t a r s e n c r i g t a l e s
1 i q u t i d c , s , s j . r r e m b a r g r , d a n I í n e a s r e l a t i v a . n r e n t e e e t r e c h a s o y
I a i r i t e r a c c i ú n d i r e c t a d i p o l c : - d i p o l o s e m a n i f i e s t a m e d i a n t e
l i n e a s s e p a r a d a s e n e l e s p e c t r - c .
E l espec t ra de Rf ' l t ' l de urna n¡c l IÉcur la d isure l ta en Lrn
cr i s ta l 1 í qn i da p l rede ser eg tu td i ade¡ con ayutda de un
e s p e c t r ó m e t r o d e a l t a r e g c ¡ l u r c i ó n , e q u r i p a d e c o n L t n a c c e s o r i o
q u i e p e r r n i t a v a r i a r 1 a t e m p e r a t u t r a . G e n e r a l m e n t e s e F r e p a r a
u n á d i s a l u c i ó n d e a l r e d e d o r d e ? t - r m o l e g 7 . d e g o l u r t c ¡ e n e l
c r í g ta l I í qur i da . La rnezc l a se ca l i en ta hagta sobrepasar e I
p r - r n t o d e c l a r i f í c a c i ó n p á r a o b t e n e r u n á r n e z c l e 1 o
sutf i c i ente'nrente hc'n¡ogénea,
E l i ' a r r q ü d s a i - ¡ r - h r t r a d e l a E I i n e a s d e l e s r : s r t r ü '
c ' s c i l a e r r t r * 4 V f r t : ) H t , E s t a g r a n a n c h u i r a d e l a s l i n e a s E É
d e b e á l a s L t p e F F ¡ c l s i c i ú n d e l o g e f e c t s s d e g r a d i e n t e s d e
ter lpera tL t rá , conrpos Í c í ón y t r tn ¡ps , Las 1 ineag sún
f recursn tenrer i te n ras eg t r -echas en e l cen t rc ' de l espec t rc : qLrE
en l sg e r : t renros .
33
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
F: 'L . rE :s . t r - i q l . tÉ Le ie ; e ' . - i¿+g Ic rnqr t l r r j i r i ¡ . ¡1es de i 1ag nrc ¡1écr " . r lae
r J e c r : L s t a l I i q u r i d o s e c r - i e n t a n p a r - a l e l a n r e n t e a I c a m p c
magnÉt i co aF l Í cadc l . ' L rna rc ¡ tac i ón ráp i da de I a rnu teg t ra
ar l recJedar c le L tn e je , perpend i c r - r ] a r a l cár rpc i des t ru rye 1a
c r r i e n t a c i ú n , F c ' r - e l l o 1 o g e x p e r - i m e n t o e d e R l ' l N c o n c r i s t a l e s
I í qu i dcrs se hacen g i n g i ra r 1a muregt ra c : g i rándo l a rnLry
l e n t a n r e n t e , 1 o c u r a l i n t r o d u c e L r n e c o n t r i b u r c i ú n a d i c i o n a l a
l a a n c h u r r a d e l a 1 í n e a d e b i d a a l a s i n h a r n o g e n e i d a d e g d e l
C AfTrp r, .
¿. - i
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r . 3. - H0uttISNtaNS__pE_gEtN_NUAtEeE_EABÉ_[StEAUtAg__E0tsEtAt:
EENIE-QtsIENIAQAS.
El espec t ra de Rf " lN de l tna rno lÉcr - r la d isu te l ta en Lrn
c r i s t a l 1 í q u r i d o d e p e n d e d e v a r i o g t i p o s d e p a r á m e t r o s m a g *
n É , t i c e s d Í g t i n t c ¡ s l l o s r d e s p l a : a m i e n t s s q u t i m i c o s , l a g c c : n s - .
t a n t e s d e a c $ F l a m i e n t e i n d i r e c t o s p i n - s p i n . , l a s c o n g t a n t e s
d e a c c , p l a i r ¡ i e n t c , d i r e c t s d i p c r l s - d i p c : l o y ¡ F á r a n { r c l e o s c c f , n
s p i n e s m a y e r e s d e L / ? , , l a s c c , n s t a n t e s d e a c o p l a r n i e n t o t r u a -
d r u t p a l a r - e s , L a s f r e c L r e n c i a s e i n t e n s i d a d e s d e l e s p e c t r a s ü n
o b t e n i d a s m e d i a n t e 1 a r e g c ¡ l u r c i ó n d e I a t e c l r a c i ó n d e S c h r i i e -
d i n g e r i n d e p e n d i e n t e d e l t i e m p o , p a r a 1 o c u a l e s n e t r e s a r i o
c t rnocer e ] aperader hami I t c 'n i ans de l s i s tena n Erns l ey ( tq73) ,
F a r e n f t c l e c l s c e n s p i n L / 2 r c c l r n o s o n l o s p r o t c n e s n e l c l p É r a -
dc : r hami l ton i ano v i ene dads pc l r :
d o n d e H Z s e r - e { i e r e á I
a c o p l a n ¡ i e n t o s i n d i r e c t e s
d i p o l á r e s .
( I . 9 )
Z e s n r a n . H ' a 1 c ¡ s
a 1c ,s acop l a .n r i en tog
H = H Z * H J * H D
a Í n t e r a c c i C , n
s p i n - s p i n y H D
L.t
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . " .
I . * La_rnler_aqql_Én_lgeqa[.-
E t t é r m i n o Z e e n r a n r e p r e s e n t a l a i n t e r a c c i ó n e n t r e e l
n r o n r e n t o d i p o l a r m a g n É t i c o n u t c l e a r ¡ y f , I i t y e I c a f r r F c '
magnét i ca en e l n r lcL es i , É i_ . E1 canrpc l F i d i f i e re de l
v a l s r d e l c a r n p c i a p l i c a d o E n d e b i d o a l a p a n t a l l a r n i e n t o d e
l o g e l e c t r c : n e s d e l e n t o r n o . E l a p a n t a l l a m i e n t o e s t á d e s c r i t o
pc : , r g j_ , tensor de segurndo range, ta l qLrer
Hz. = t4 , r i t r - c i ) B t I . 1 t ) )
d o n d e I E s L r n a m a t r i : u r n i d a d .
S i c o n s i d e r a m o g c e m a e j e Z e 1 d e l a d i r e c c i ó n
c a n t p ( 3 m a g n é t i c o , 1 a e c u a c í ó n ( I . l ü ) s ó 1 o c o n t e n d r á
tér ¡n i no :
HZ ( r , t l )
donde c r i . . es Ia componente zz de l tensor c i
Fara poder re l ac i c lnaF e l desp l azarn i en tc qur im i co con
I a es t rnc tu t r a e l ec t r ón i ca a t r avés de s i . . hay qure re l ac í onar
f i . . cc t | i la+ curnrponentes a i * g i re f e r i das a L rñ s i s tema de
e i e s { a r b r c ) f i j a d c , s n l a r n c l l é c r - r l a . L a r e l a c i é n g e n e r a l
e n t r e l a c a r n p a n e n t e ; : d e ¡ - r n t e n s c : r d e s e g n n d a r a n g a T y s L r
c o m p e n e n t e T ^ , F n s t r o g i g t e m a c l e e j s = e s , s e g { t n l a e c u r ; r c i É n- a D
f t / \ -( - t . ( ] , , r
d e I
e l
35
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
z z = " o t r U c t f g H o . t r c l r - . { t j ) I r T o B ( I .
üd s n d e É o . É F e l á n g u r l o e n t r e 1 ; r d i r e c c i ó n : y l o s e j e s
R e o r d e n a n d o 1 a e c u r a c i ó n ( I . 1 2 ) s e o b t i e n e :
T . . = t / 3 ( T . " + Tu ¡ + T r . ) +
( I . 1 3 )
+ 7 / 7 , t I / ? . ( 3 c o s { r o . c o s É 8 . - 6 o 8 ) T a Bc r B
A p l i c a n d o e s t a e c u t a c i ó n a l t e n s c r a i o t e n i e n d o e n
curenta que en Lrn c r i g t * I I i qu i da I c :s ángu l ns Éo. scn
d e p e n d i e n t e s d e l t i e m p c ' y F c l r t a n t r h a y q L r É c ü n É i d e r a r L r n
c o n j n n t o p r e m e d i e , y u r t i l i z a n d c ¡ 1 a e c u r a c i ú n ( I . 7 ) s e
o b t i E n e :
o i , . . = t / 3 ( r i " u + s i b b + o i . . ) + 2 / 3 EorB
S c B 0 i o B ( L t 4 )
E s t a e c u a c i ó n p u t e d e descomponerge en dog:
I / 3 ( s i " " + s i b b * f i c . { I . 1 5 a )
1 " )
oTo =
r,grB
r o B v i a B s i : z
e s 1 a c a n s t a n t e d e a p a n t a r l l
n¡ed i c, i sc¡tr óp i ce y aniso
I
ia de l ¡ r red in a 1a r - r r i s .ma"
¿ 1 ' { E L 1( l- . r rJL., ./
arn i en tc , para e l n r lc l ec i
á c s n t r i b u c i ó n d e I a
iso{ I :
j
donde o l iso
Í en Lln
- - : * - ! . - - - -c{I I l. :}LJ L f L,IH
,é:,:\/ ,1 o,¿Ji .c i . i ( .4
i '2 6 \ : €' \ ' , ' . , - ¡ á '
.'..311¡rj-"'
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L-. i req n:
Ho = - [ \ . 11I
_anlso \o l - - - ) ( I . 16 )I ¿ B ¿ ( 1 - oTo
o tan rb i en
H 2 = * ! ( 1 - a t f o - o a n i s o ) r o I . i
I . ?' 2. - Éseelas'.ellss-Ltrdr-rcslqg-Epln:Epi E.
La ts rma f i ias u rsura l . para H, €s :
55
cc¡n la conrFc 'nente z de l rnsments angt t la r de sp in I¿
J * r i - , i - . - . - 1 _ - - J - , . - . - - -L J { j l - J . , I I f , l L . = . . f L J - L J U e f c { L J L r f e J b ;
H r - E I ," i<j -i
(T , T7 )
( I . 1 A )
.s i
( L 1 ? a )
d o n d e J ; ; E s L r n t e n g o r d e s e g u r n d e r a n g o . T e n i e n d o e n c u e n t a:-,)
que en Los er :per i rnentc ¡s de R l , lN eL carnpc l F es 1o s r_r f i c ien te-
m e ' n t s g r a n d e c o m o p a r a q n e t o d o s l o s s p i n e s n u c l e a r e s p r e c e -
s e n a l r e d e d c : r d e l e j e Z , É n 1 a e c u t a c i ó n ( L t A ) s ú I s q u e d a r á n _
lcs té rnr inog que cante ,ngán aperadoreg de sp in qLre conmuten
+r i
JI * j + i l y j
I i = I r j i l y j
77
( I . l ? b )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Eól t - , 1u¡s r rper -adc , r -es I . i I . j , I i I ; t i ; l j conn¡u i ta r i üc r ¡ I . ,
p f , ' r ' l c , q L r e l . a e c u r a c i ó r ¡ ( 1 , 1 ü ) q l . r e d t r ; { r
H¡= i l j
t J i j . . r . i I . r+ r /4 (J i j , . * * J i ¡ r r ) ( i l r l+ r l r J t : . 1 ¡ , i r - r )
La cornponente I i . ¡oe r Fñ e l g i s te rna f i j ado en e l
e s p a c i e ( r : r y r r ) o p u e d e E E r e x p r e s a d a e n f u r n c i ó n d e l t r s e j e s
( a o b n c ) , { i j a d s s e n 1 a m o l é c u l a n u r s a n d o l a s e c L r a c i c ¡ n e s
( L 1 1 ) y ( I . 1 3 ) , t r E r r c l
! , t 4 { J r j r r * J i . , r r ) = 1 , / : J r j I / 4 J iT '
v
( I . 2 1 )
( r .22 )J i ¡ . . = J i j + t r l t t o
d o n d e J i ¡ e s e l p r o m e d i o i s o t r ó p i c o d e l t e n s o r J i j y
, an i so 4 ! 1J i j = ? / 3 t o S a B J i ¡ o B
S u s t i t u y e n d o ( I . 3 1 ) y ( I . 2 ? ) e n ( L ? r j ) s e o b t i e n e ¡
HJ = i I 5
J i ¡ { r . i r . j + r / ? ( I i * I j + I ; I j ) l . +
i I . : : l )
*. .q. rTi" { r, i r, i L/4 (rt rl + r; rj } l.i<j
?g
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
A c o p l a n ¡ i e n t o d tpgLa t .
L a e n e r g í a d e i n t e r a c c i ó n W i j e n t r e d o s d i p o l o s
rnagnÉt r . cüs l ' i y I ' j És¡
E.(p t : ) . ( I i r )t¡J: :¡ J
= l i l i?
t í j
: eg e l vec tor qure va de
Fara c ¡b tener e I c rperadnr
¡1 pür sLrs apera .dares
( I . : 4 )
p i a p i , d e n r á g n i t u d F ; i. J ¡ J
hami 1 ton i ano Ee reernp l aE an
mecanc lcLrán t i cos I 4 t I i y
qt i j
d o n d e
p i y
y 4 t I '. J
- r i I jY iY j /É¿ t - f *
t í j
3 ( I i r ) t I . ¡ : ) ( I . ? 5 )HD = .E-.t \ 1
Esta
curenta l og
e l l s se usan
5F i :¡ J
r e l a c i ó n p u e d e s i m p . L i f i c a r g e s i s e t i e n e n e n
grandes carnpc ls magnÉt ícog u tsados en RMN. Fara
I a s c o o r d e n a d a s p o l a r e s ( r , 0 , É l ) t a l e s q L r e :
z = r c g s É
ti = r s'en ft cos {r
V := r gen flt gg:n tf
A s í s F a b t i e n e :
H n = Ei < i
\ t ' ( .1 ,1{ ( * + E + t + D + E + F } l '
?r í i
?9
i I . 2& )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
rJoncJt- i ;
f t =
B=
L-
( 1 - 3 c c ¡ s : t r i j ) I i .
* t / 4 ( l _ f . c s s ¿ { r i j )
I j .
r j )( I i I ;¡ J+ T l- 1
-= , /L sen É cos É e- i t , t t I j . * l i . I J )
D=C
E = - 3 / 4 s e n ¡ É e 2 i 0
F = E t
F a r a l o s g r a n c l e s c a m p o s o d e l o r d e n d e L t t + g a L r s s ,
u s a d o g e n F i í p e r í m e n t a s d e R l " l N d e e l t a r e s a l u t c i ó n . , l o s t É r m i -
n o s C , D , E y F t i e n e n L r n e { e c t s d e s p r e c i a b l e s c , b r e e l
e s p e c t r e . E n c r i s t a l e s I i q n i d s s n e r r á t i c o s , p a r a g r a n d e s
c a m p o s , e l v e c t s r d i r e c t o r y F s o n c o l i n e a l e s y a l p r o m e d i a r
en e I t i empa l os tÉrmi nc¡g an tes c i tadog son nu t l os , E l
h a m i l t o n i a n o p l r e d e e g c r i b i r s e T t e n i e n d o e n c u e n t a q u e 1 a
e g t r u t c t u r r a d e 1 a r n o l é c u l a e s t á r e l a c i a n a d a c t r n 1 a o r i e n t a -
c i ón en I a mego{ age , cf lnrü:
HD= ' , : . ( 1 * J r a s t t i j ) : l i I i . I j . * 1 r ' 4 t I l
5i se
Ii IJ
I - t , r j , tY . Y . h ;
f , . ' "i < i , - r . ' . - 3 . .
i l - . ' - r . . . rr J
d e { i n e ¡
Y ; Y ; h= * _--_-.-.* ' t-:¡.ct:g rl i .¡ q c(]e Él jg - órg ,:.
4 n: r, rl ..r1 J
Di"j oB
3(r
( I . ? E )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d rrri cJ t-.. D .' .r 'l 0r'
. . ; - , . - . - - - J - J _ -V J . b ' l l t i l ¡ ( - l G ( L J L J : }
f r e c u e r r c i a , l a
- ¿ -u : } L t l l t - b : l l l : ) l . J r L i b i
p ú r 1 a e r c u t a c j ú n
e c n a c i ó n ( 1 , . 2 7 )
- t - . - . - - L - -: i e ' q L ( l l L J L . , f c ( l I L J L r L . L t V L r b C l . H ¡ l l e l l L L - r : '
ar ¡ te r i c ' r , e r r u tn i dades de
p u e d e E s c r i b i r s e c o m t : !
H ¡ = . I . D i " j . . i I i . I . ¡ z - ' I ' / 4 {1 A r
+, I ( r .29 )
Es ursua l : Bñ los t raba jas de R l ' l f l en f ase nernát ica ,
l a g u r s t i t u c i Ó n d e D i " ¡ . . p É r D i j . . = t / 7 D i ¡ . . , q L t e s e v a a
L r s a r É n e s t e t r a b a j a , a s í
- +i r jII T;
Di¡.. = Jü+.
' ' .Jcos tr i ¡nccrs Éi je* ó'ou. iu n ¡ ,:. rij .r.
U t i l i a a n d o l a s e c u a c i o n e s ( I . 1 1 1 y ( I . 1 1 ) ,
e n c o n t r a r l a r e L a c i ó n e n t r e D i ¡ . . y D i ¡ o O p a r a L r n
e j e s { i j a d o e n l a m o l é c u l a . E I t e n g o r 4 ¡ " n e g
m í n i m a , p o r 1 o q u r e n i , t i e s c e r o y D , , - - e s i g u a l a' I J r J z ¿
A s í d e a c u e r d c ¡ c a n l a e c u r a c i ú n ( I . 3 ü ) ¡
t I . . l ( i )
se puede
g i s t e m a d e
d e t r a r a
-an isoD . .
r J a P
Y i Y i hDi¡. .= -
: - -- . {Suu ¡"3cc¡s¿6i ja- l ; ,+ {Sbb -5.. . ) {costéi j ¡ - cc¡g2$ i¡ . . : '+, B r re { r i j , .
+ ? s a b c . c t ] s € l i j a c o s € t i ¡ 6 ' : . + 2 s a c c : c o s é i j a c c s € t i 5 . i - +
+ ? S¡ . ' ,cas t l i ¡g cas r : , i . ¡ . : ' . ] ' ¿ T ? { i\ r - . . j ' r , ¡
31
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . i . 4. - Assp-l..ani-ente-gp-i.n:spI t:-tsnlgelr ópi-sq-Lqt-al-r
S i c o m p a r a r n o s l a s e c u t a c i c ¡ n e s ( I . 2 3 ) Y ( I . ? 9 ) t q u e
dan H¡ y Hp , ve , r rc '5 q l te pu teden csmbina . rse para dar :
HT
L
t<j
= E ( J r r *i<j
( J i ¡
- 1 l l T i j
I . j
) (I i r l +
( I . 3 : )
+ t / 7+
I i 1 5 )
.r ants0. . t
J
d i i nde T i ¡es e l ac0p l an¡ i en t t : sp i n -sp i n a n i s c : t r ó p i c o t a t a l ¡
r I .33 )
El aná l i s i s de l espec t ro de Rf4N putede ' dar va l o reg
- - an i so F rs e p a r a d o s d e J i j y d e T i j ' p e r o n c : d e D i . ¡ . . y J i j . E l
t é r m i n o J 1 n ¡ t o e E c o n e c i d o c s n e l n o r n b r e d e a c o p l a m i e n t o1 J
p s e u d o d i p a l a r .
33
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . 3. - EANEIANIEE--AE-AAQEIAIIENIA-DTBEQIQ-$EIN:EIIN-I-UQIEI1
DE BRIENTACIBN,
C c ¡ r n c ¡ s e h a v i s t a e n l a e c u r a c i ó n ( I . 3 3 ) , l a c o n s t a n t e
d e a c o p l a m i e , n t a d i r e c t o t o t a l c o n t i e n e l t n a c o n t r í b u t c i ó n d e
1 a a r : i s o t r o p i a d e l a c o p l a r n i e n t o i n d i r e c t s s p i n - s p i n , e l
l l amade acc lp l a rn i en ts p : ,senrJod i po l a r , c lL le t i ene 1a mi snra
d e p e n d e n c i a d i r e c c i c : n a . l q l r e e l a c c i p l a n r i e n t s d i r e c t r , , F a r a
L r n a p a r e j a d e p r o t o n e s e g t e t i p a d e a c o p l a n ¡ i e n t o e s
d e s p r e c i a b l e a c a l r s a d e l a s i f i e t r i a e s f é r i c a d e l . t é r r n i n o d e
c a n t a c t o p r e d o m i n a n t e . Frr t a n t o 1 a c o n s t a n t e d e
3 c c ¡ g ¡ S i j - 1
a c o p l a m i e n t o d i r e c t o v i e n e d a d a p o r !
Y j hY iD i j = ( t / 7 , ( I . 34 )
4 n ¡ ri3.¡
donde 6 ; ; es e l ángut l o en t re 1 a d i recc i ón de l t ra rnpor J
m a g n é t i c c , y e l e j e q L r F L r n É l o s n ( t c l e s s i y j , s e p a r a d o s p c r r
- r j - r - - - - j - f - r r " 5 j . r - ; ; * g n ¡ g d i d n e n & V Ü r , g n t . : . H ; " l a' r JL . l l l c t L l J . : - - ( - É l ¡ l t - . . t r t . l J -
i J
c o n s t a n t e ( h r i Y j i 4 n : ) F a r a L r n a p a r e j a d e p r o t o n e s v a l e
1:r-)r_)67 liFl: A
5 i l o s n ú c l e c : s i y j p e r t e n e c e n á l a n r i g m a p a r t e
r i g i r l a r l e 1 a n - r n l É , c i - r l a y e l e j e ú p t i c a d e 1 r r i s t a l 1 í q u t i d a E s
p a r a l e l c a 1 c a m p c , r n a g n É t i c o :
33
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Y ; Y ¡ F i
D j i = 'Li 1 ..1
4 .,r r ,-1j
d o n d e 5 r , e E e l g r a d o d e o r i e n t a c i ó n d e L e , j e q r - l e L r n e i y j y
t i j e g c c ¡ n s t a n t e , s i e r n p r É q L r e s F d e s p r - e , c i e 1 a Í n f l u r e n c i a d e
l o s m c l v i r n i e n t c ¡ s v i b r a c i o n a l e s "
Lc :g va l o res 5 de L os e jes rno l ecur l a res s6n
i n t e r d e p e n d i e n t e s , L a o r i e n t a c i ó n p r o m e d Í c ¡ v i e n e d e s c r i t a
p o r 1 a m a t r i ¡ d e o r i e n t a c i ú n 5 , S a u r p e ( 1 9 ó 5 ) , c c l n c i n c a
e I e r n e n t s s ; i n d e p e n d i e n t e s .
*q i u t t i 1 i ¡amos l as csns ' tan tes de r r rav i m i en tc cc rn t r '
d e : r c r i p c Í ó n a l t e r r ¡ a t i v a d e I a o r i e n t a c i ú n 1 a c c r n g t a n t e d e
a c o p l a m i e n t s d i r e c t o v i e n e d a d a p c l r !
" r i Y5 h (az i ¡ ) rDij= -
- "r;;-
tca&rz t-::---3 -
- + ( ay i ; ) ( a=1 ¡ )
* Crr- -?,t L.,:. __a.;-- " --':. 1 .+. t:,yz , -? j
- *xy
+ ( A x i j ) 2
*ry_f 3' t t/2 {-1-.: *r i j .
+ trxzTt t - l( ay1 ¡ ) r
L /2 1 - ! lq
t l j
( ax i 5 ) rI /7 , i
5 : .
f-; ;¿ J
(a v i ¡ ) ¿1/? - i---.*t l+
( A > r i 5 ) ( a i 5 )i . l +
1
[ . , . - . ; J - i
{ ^
a y i j = y i - y j
F nr jrc l eos
e} p rarned i c ,
E
r i j
ta l es q t - le
en e l s i s - -
ge tgnra g{ f -
5r . .' l J
d c ' n d e A r i j : i - r j , A x l ¡ = l r i - i l j y
) . ( p r Yp Y :p san I as cos rdenadas de l os
t e m a d e e j s s { i j a d o e n I a m s l É c r _ r l a v
b r e e l r n a v i m i e n t s i n t e r n o -
34.
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
[ . . . ¿ ¡ q , , r ' e l ] ; i c i c ¡ r ¡ r + i : , e r i l . r e l c ¡ s i v ¿ i l . c i r e ' s . 5 v . [ ; . i q ; r - i : i ¡ - i s - t - ¡ ' r r t : e . i $
c J E n r n v ' i . n r i e n t a f i t : n I a E g r q u r i E n t E s :
1 /ñ E/2t :3 / _y?-* : i " 3 r r , lL /? ) ( . l cc ¡g : ,x -1 )
cl -y2 = (=t=l ' (gxx-syy ) ( 1/ : ) ( 3 cos¡cx -1 )
1/
Cxz = ! g l i l ' ?E , ( t / 7 , ( T cos r ¡ : t - t ) ( I . 37 ,
1tl
t y , = ! (z t l J '?su" (1 /? ) ( 3 cos¿ü *1 )
1 /
C ' - ' - (2 - 'xy
= 3 (5 , / f , ) -Sxy t l l? ) ( 3 cc ls : ' x *1 )
d c ' n d e ü e s e l á n g u t l o e n t r e e l e j E ú p t i c a d e 1 c r i s t a l
1 í q u r i d c : y 1 a d i r e c c i ó n d e l c a f i ¡ p o m a g n É t i c o .
? e,i¡J
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r . 4 . - 0N0t-tEr9_pEt_EgrEgrEa_pE_ts[N_pE_[StEEutag_rÉEar0tuENrE
ORIENTADAS.
5 i ccns i derarnc¡s una d i so l r - rc i Én I i qur i do-c r i g ta l i na ,
c o n t e n i e n d o u r n c o n j u r n t o d e m c ¡ l é c u r l a s i d é n t Í c e s , c a d a L r n a c o nI
l . I n t l c l e o s d e s p i n I i 7 1 g c ¡ r n e t i d a a L i n i n t e n s o c á n r p o m ; r g n é t i c o
e s t á t j . c s d i r i g i d a s e g ü t n e I e j e 7 , e I h a n r i l t s n i a n c : q L r e
de: :c r i be e l s i = te i r ra , t rc r rnc i ya se ha v i s tc : , es t
H=HZ+HJ+Fb
dande o
NH Z = - f , r i o ( 1 - t i . . ) I . i
Hr = ü J i i ( I . i r . j * L /? r i I i + t /? r ; r l )" i < j r J < r
N a +F b = ' t r t , o t j ( I . i
L . ¡ - 1 , i 4 I , I j 1 i 4 I i I j )
L a g f u r n c i c l n F s p r a p i a s d e H s ú n l a s f u n c i o n e s
pradurc tc ' ta leg ccr rnc :
3ó
( L f ,S)
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Fl . ¡V : l . 'N " i : r t r i r : j . r - , r ¡s ,s , r : t r ' ( . : i i :J¡ rc t r r rJe i ¡ n is ; te i : t - t r : ¡c¡ q l . . i t :
L . tna t - rage c-cr f r t [ - r I e ta y ] .4=. f : t . . i r ' ¡ r i r : r i * : t . ' r i t , : r : t t ,ar jc- r
exp resa rsF c ( ] f nc l L tna c t rn rb i nac i Ón I i nea l de e l l as :
H ¡ C x t f,j, t
Resa l v i endo I a ecurac i ún d e S c h r i i e d i n q e r ¡
\l
I
{ (:rr" fli"¡rr
( I . f , 9 )
t L 4 ü )¡ . - , - , Nt : . - ' I r " " " - t . :
s e o b t i e n e n l a s f l r n c i o n e s d s e s t a d o ñ x d e l s i s t e n r a d e s ' p i -
n e s y 1 a s c o r r e E p B n d i e n t e s e n e r g i a s E ¡ .
: t espec t ro de R l ' lN se ob t iene sc i rnÉt ienda e l g is ten¡a
d e s p i n e s a L r n c a n r p c ' m a g n é t i c o o g c í l a n t e d s r a d i o f r e c u e n c i a
á p l i c a d ü p e r p e n d i c u t l a r r ¡ e n t e a I c a n r p o n r a g n é t i c c : e g t á t i c s .
E s t a r a d i a c i ú n d é b i 1 i n d u r c e t r a n s i c i o n e s e n t r e l o s e s t a d o s
e s t a c i c l n a F i o s , C o r i o ( 1 9 á 7 , I c L l y á f r e c u r e n c i a F S :
f ¡ f - f- fr | ? t ( É k l ¡
v . .t l
y c L t y á i n t e n = i d a d E s F r ü p t r ' r - c i c , n ; r l a I ; -
t r a n s i c i ó n ¡
( I . 4 1 )
p r o b a t i i l i d a d d e 1 a
Ej : r l ; i I . 4 : )I r j - l . r : $ i
= E i - E j
l?_l
37
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I.4. 1. - EáLquI q-di r.es.Le-del-eseegHe-de-B[N'
E I c á I c u r l a d e l e s p e c t r a d e R F l l ' . | , c c r r c s p o n d i e n t e a L r n
c o n j u r n t c : d e v a l e r e s d e l c r s p a r á n r e t r o s m a g n é t i c a s r 5 É l l e v a a
c a b c ¡ o f o r m a n d c I a n ¡ a t r i z h a m i l t a n i a n a H u s a n d ü c c : r n c l b c a s e l a s
f u r n c i c r n e s p r a d u t c t o u D i e : ( 7 q 7 { t ) , I n t r c t d n c i e n d o 1 a e c u t a c i ó n
( I . f , ' ; r ) e n I a ( I . 4 t l ) :
l - { E t x t t i t l = E K i ü x t i : l t ( 1 " 4 : ; )i
' - I
-
l " t u l t i p l i c a n d e F ü r f J ñ F c : r 1 a i z q u r i e r d a e i n t e g r a n d o p a r a
t o d c ¡ e l e s p a c i c :
( I . 4 4 )
ob tener ras
f , ( H n , l $ m t E k ) t x l = t - r ( I . 4 5 )I
d n n d e
s iendo $ 'ml = { : } 5 i m f I ' y i s i . r ¡ = 1 .
I , - , J * ; H f i dr = EK x r- ,J*; r ¡ , i dr
Hmr =J r¡t ; H r¡t l cr.r '
smr = J
r ¡ r ; r r ' r dr
f,8
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L- a É:i (::: (..( d:( c- :i. ii ri i l. , /+ l1 ) s e'
n r a t r l c i a 1 , , t r a l i s ; { t : r n r á n i l r , : ¡ e € : n :
L a d i a g o n a l i e a c i é n d e H
( I . 4 é ) )
( I . 4 7 )
l l 5 =
- lt : - | . , 5 A
l a t r ¿ t n s f t r r - f f r á e n 1 a n ¡ a t r i ¡ A c L r y o s e l e n ¡ e n t c : s d í a g o n a l e , s É o n
I c is n i ve l . eg de enerq i a Ex . La= co l u r rnnas de 5 ssn I c ' s
c c r e f i c i e n t e s d e l a s f u r n c i o n e s p r o d u r c t o e n l a e x p r e s i ó n d e 1 a
f u n c i ó n d e e s t a d o ü k d a d a F o r ( I . ¡ 9 ) . A p l i c a n d o l a g
E c L t a c Í o n e s ( L 4 1 ) y ( I . 4 ? ) s e o b t i e n e n l a s f r e c u t e n c i a g e
in teng idades de l espec t ra de RFIN, cc r f i io la base es c t r r f lp le ta
l a s c á l c u r l s s s 6 n r i g u r e s o s .
f r c a n t i n u r a c í ú n s e d e g c r i b e e l c á l c u r l t r d e l e s p e c t r o
de RNN para e l g i tema tABl4 t r2u ugando una base de
f u n c i c : n e s s i m e t r i z a d a g o b t e n i d a g c e m o c o r n b i n a c i ú n l i n e a l d e
l a g f u r n c i c . n e s p r o d u t c t o . E s t e p e r m i t e t r a t a r c a d a e s p e c i e d e
s imet r ia Fc l r separada y , ccnr i f En e1 qr l tp t r ' CZu hay cura t ro
. . - i - , - J - , . - i - . * , f - , * ¡ - J . - - * - 1 - . . - - - L 1 - - - - ! - - ¿ - 1É 5 p { r i ü 1 F E C i e ' g l a l i É t | - r A , r - l F g C ü t ' l i p E ' n É f F I p r ü f ' J g i í r A t C i T . A l C : n { : L i a ' -
t r c . t r a r c i a l eg ds n reng reg d i n reng í t r r nes .
L a s f u t n c i c r n e = s i n r e t r i z a d a s F a r a L r n s i s t e r n a d e s p i n
I A É 1 4 t r t r ¡ n s í m e t - r i ; t f , 2 . , o F , ( t A E 1 4 ) g e p u i e d e n c ¡ b t e n e r
cü i r ¡ t r ' p radurc tax d j . rec tas de I as f l tnc i ones s í n ¡e t r i radas de 1 t r ,=
clr :s gruipas rJe n r :rc I ecls:
3?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i t r ' l i i - ! ¡ a . / r ' , , \ a \ f , ¡ r ' r l 1 \! 1 r \ t f a f t l . . t ¡ . r 5 i l , \ L t - | . . t ¡ 1 ) . ! l t \ L - E r J n l
L q n a r li L 41.,)
L . . c - r s + u r n c i n n e s Q X ( t A : 1 4 ) y É t ( t E l 4 ) p u t e d e n o b t e n e r s e a
p a r - t j . r ' c l É : l a t a b l a d e c a r a c t e r e s , T a b l a 7 , I d e l g r u r p o [ r a , 7
Tab l a 2 , Tab la de carec teres de l g rupo e .v .
r - - - . - i -E-:aFJL'L J" H E c2 s (x= ) a ( y r )
t 1
^z
Et1
B2
I
I
L
I
t
I
- 1
- 1
1
* 1
1
- 1
1
- 1
- 1
1
y de l csn j i - tn tc : de func iones produtc to pará cura t ro nCtc leog
l i l o , u t s a n d o 1 a f ó r m u r l a s t a n d a r d e 1 a t e s r i a d e g F L r F c l s l
( r .49 )
v
d c ' n d e $ ' e s l a $ u r n c i ú n s i n r e t r i = a d a d e l a e s p e c i e Y 5
' ! j - - - - r - - - . - r - ! - . - J - r - - - i ¡ - J - * ; - - ! , - r - i ¿ ' Á r -. 4 D E ' 5 u I r - E ( t - c { L L H f t l H I c l L J F ¡ b J t c r . r - I u l l L J H b . l l l l u L f L É { l - , I
y J l t i : r l . c t
f i - r n c i ú n p r r d l r c t e 1 . u r , s s e l f a c t e r d e n o r n ¡ a l i ¿ a c i ú n .
gY = r¡ i
*o p !11
4{:)
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l : ' a i ' a f , l : : : , 4 f i ¿ rL , i , - a r ¡ : , 1 ' : : :
l é ¡ { : r . t f i i . . . : iC , r ¡e : ; F , f L ,dL rC tü . , e l
v a l . r r " d * I l 3 É r É i i + . L i : = : ' / F , ü t - t ¿ * r ¡ t r - , l r ¡ = v á l c ' r ' e = p ü : l i t ¡ l e = .
d e F ¿ s e r á n 2 r I , C ) r - 1 , - 2 . E n I a T a b l a 3 . s e d a n l a s
f l t n c i s n e s p r a d l t c t c ' p a r á L t n s i g t e r n a r l e c u r a t r c ' s p i n e = -
Tabla 3, Funciones producto para un s is ten¡ade cuatro sp ines.
F u r n c i o n e s p r o d l r c t o
tAtIiXtX
cxcrcxÉ tx':tfl'x ü(l¿ü':( /!'x'r,r
0 'r,:¡fEO otf9orll l!*'xfl ¡tBf,cx flqx0,x l!Étxc
frP,f,a P,f,ü.f" (,ü'f"f, ÍP"P,P,
f,f,An
L a s + l t n c i c n e = s i r n e t r i r a d a s c . b t e n i d a t = a l a t r 1 i c ; { r 1 a
e c u r a c i C , n ( I . 4 9 ) , q u É e p á r e c e n E n 1 a T a b l a 4 . , s c l r ' ¡
cs inb i nac Í t :nes 1 i nea l es de 1as {u rnc í c :nes prad l rc to o É , o : Fc l r
1a qLre
l:
- 1
-?
4 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i¡ r, { t i: ' i .j 7a ) r: i, l.-'1,', f'1)'. \ l. Á .lA )' - l \ . J ¡ 4 1 I 4
( I . 5u )
q t i I . E I J O ) = = E % i r l ' ( t B ] 4 )
y p o r t a n t a
F i_ ( IAFSO) = E Ek r . f i " ( tA l 4 ) . f , Q . i 9 , 1 ( rE t l 4 ) ( I . 5 r )
T a b l a 4 . F u n c i o n e s s i m e t r i z a d a s p a r a u n s i s t e m a
de cuatro sp ines con s imetr ía CZv
E2B 1F7 A 1 A 2
ü?
I ( 1 + 3 + 3 + 4 , / 2 ( 1 - 2 + 3 - 4 ) , / 3 ( 1 + ? - 3 - 4 ) . / 3 ( 1 - ? - 3 + 4 ) l ?
( 1 ? + 3 4 ) / ?c ) ( 1 3 + 2 4 ) , / 2 ( 1 3 * ? 4 ) . / 2 ( 1 : - 3 4 ) / : ( 1 4 - 2 3 ) / 2
( i4+-tr . : ) / 3
L o g n r l m e r c s i n d i c a n l a p o s i c i ó n d e l a s f u r n c i o n e s É . L a sf l t n c i Ú n e s c ü n F Z = - 1 n - I I 5 É c , b t i E n s n a p a r t i r d e l a gf u n c i c n e s c c l n F 7 = I r ? c a n r b i a n d a l a s c x F c i r f ' y v i c e v e r s a .
4?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
h, r ' r 1¿ , i iab j .a 4 , s ;Er c . ¡bg ; r : i -va ür ._ rÉ i , r ' i l j g ; te , r ¡ - ; i : t . t r - rc . i c ,ne : i ,
s i m e t r i ¡ a d a s p e r t e n e c j . e n t e s a l a E s F e c i e A 1 , i a I a A 2 , J
a I a B l y o t r a s 3 a l a B Z . L a s i m e t r í a d e , l a g f u r n c i o n e s
F 1 { l * i i l t 1 4 ) = e a b t i e . n e m u t l t i p l i . c a n r j o , p a r a c a d a u r n a r j e l a s
c l a E e s d e l g r L r p c , l o s c a r a c t e r e s d e l a s e s p e c i e e á q L r e
p e r t e n e c e n n k ( t A l 4 ) y C l ( t B l 4 ) .
E n I a T a b I a . S a p a r e c e l a e s p e c i e d e s i r n e t r i a d e I a s
f n n c i a n e s g i m e t r i z a d a s Q i ( r A F l 4 ) . S l r r n a n d s e l n ú r n e r o d e
{ u t n c i É n e e s i m e t r i r a d ¿ r g F a r é ( c a d a e s p e c i e d e s i n ¡ e t r í a s e
c c r n r p r u t e t ' a q L r É 1 e . r e p r e s e n t a c i ó n e g
= 7 6 A 1 + 6 ú A 2 B 1 + 6 { ¡ B 2 ( r .53 )
E l d e t e r m i n a n t e d e 1 a m a t r i z h a m i l t o n i a n a s e
f a c t o r i z a e n c u r a t r o b l o q u e s , L r n t r p a r a c a d a e s p e c i e d e
s i r n e t r í a . C a d a b l o q r - r e s e f a c t o r i z a a s L r v e z e n s u r b m a t r i c e s
s e g ( t n e l n d r r n e r s c u á n t i c o r n a g n É t i c t : t m t a l F Z .
L a d i a g o n a l i ¡ a c i ú n d e l a m a t r i z h a m i l . t t r n i a n a < T . . 4 7 1
p r o p o r c i o n a l o s n i v e l e g d e e n e r g i a l x = E k ( t é r r n i n o g d i a -
g o r i a . l . e = d e 1 a r r a t r - i ; d i a q n n a l A i y ' = l r s c c , r r s E F ¡ c r n d i e r r t e s
t ' l inc i c,nes de estadcl estac i c 'nar i i : Fk
60
4f,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 5 . E s p e c i e d e s i m e t r i a d e l a s f u n c i o n e g s i m e t r i z a d a g
d e l s i s t e m a t A B l 4 ( C 2 v ) , o b t e n i d a s c o r n o p r o d u c t o s d e l a s
f u n c i r r n e s g i m e t r i z a d a s d e l o g s i s t e m a s t A l 4 y t B l 4 ( C 2 v ) -
A 1 ( 7 )
A 1 ( 4 9 )
A 2 { : 1 )
F 1 ( 3 1 )
B 2 ( ? 1 )
A 1 ( 9 )
B 2 ( ? )
8 1 { 9 )
8 1 ( ? 1 )
F 2 ( 9 )
A 1 ( 9 )
A 2 ( 9 )
E 2 ( 3 1 )
Er i { { t )
A 2 l 9 l
A 1 ( 9 )
A2 t3 ) B I ( . 1 ) Er2 t 3 )
A 2 ( " 1 )
Lc:g n{tnrercis entres i m e t r i z a d a s d e l a
p a r É n t e s i s i n d i c a n e I n { r m e r o . d ee s p e c i e c o r r e g p o n d i e n t e .
f urnc i c lnes
Las c r : lu r rnnas de la rna t r - i z S s ,ún
- - i - - - ! - - J - 1 - - ¡ - . . - - - i - . i - - - . L . . - i - - J - -L - I u i l L H : ? u H l . . l b ' I L ( l l L . l u l l b ' = l i r l . l t ¡ C L f i r c l L l c { : } U t i - I
e n I a e i r p a n s i ú n d e l a f n n c i ú n p r c , p i a P k !
I 5 f t F i i tABr4 )I
c a d a e s p e c i e d e
a h a r a 1 c , s c a e { i
- L - * - f / r ' / \ r i lc { L J c t : r t : - C i \ L H F J 4
I t E ? \( r . .J.-:",
s i n ¡ e t r i a g ó l a s t r ' n
J
v k -
J _T J E
4 4
Dentrc,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l . : ¡E i i ' r r i j . t . . . i . c J r r s . 1 . c ¡ r ; t r - i ¡ t r s , j t c :E E , f ¡ t r 'É e . ys , t . . ac1 i :E [ ]F : r - tÉ :nF - ' c Í s r i t e¿ . r
s i i - r l . : ¡ lna ' t : r " . ¡ .c-Éi : i ; c : : r . . r ' . . /d : t l -Z r i i ' i : i i : f ¿: i r i ü ' : i i L . r r i i i r i - i r ¡ rcJ. , .c : i " l -ar , ; ' i : r - * ¡ r . r , r ¡ . i t r i - . i * r : , ,
d e l a s t r a n s i c i o n e s v i e n e n d a d a s p c l r ¡
v x l = l k * I l ( L 5 4 )
y l a s i n t e , n s i d a d e s
Ixr . l ,r ü¡ I i" I n,. r l ' t I . 5 5 )
d a n d E t r v I i n d i c a n I c : s n i v e l e s d e e r s t a s s t - r t i m a t r i c e l g ,
45
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L 4 , ? . * A n á 1 i s i s i t - e r a t i v n .
E : l o b j e t i v o d e l a n á l i g i g e s p e c t r a l d e u t n a m c ¡ l é c u l a
e s 1 a o b t * n c j . ú n c l e l c o r ¡ - j u t n t o d e v a } s r e s d * l a s p a r á n r e t r n s
m a g n É t i c o s , q L r E c c n c l u r r c a n a L r n a c u r e r d s ó p t i m o e n t r e e l
e s p e c t r o c a l . c u r l a d e , a p a r t i r d e d i c h o g p a r á m e t r e s t y e l
e s p e c t r o e Í p e r i m e n t a l d e 1 a m o l á c u l a . F a r a e l 1 c : s e p a r t e d e
L r n o s v a l o r e e d e p r u r e b a d e I o s p a r á m e t r o s m a g n á t i c o s I o
s u r f i c i e n t e r n ¡ e n t e p r ó i r i r ¡ ¡ c ' s a 1 c ' g v e r d a d e r c ' g , , p a r a q u e g É é .
p o s i b l e e s t a b l e c e r L r n a c t : r r e s p ü n d e n c i a e n t r e I a s I í n e a g d e l
- & . - - I * - - ¡ - ^ 1 1 - - J - i - . - 1 - . . 1 - J - * - - J i - - ! - - . - ¡ . - -H : r p C L L r L ¡ E i i P e Í I l l l E l I L e { I ; { J c ( : r L J b j J - L c ( l . L L t J . € 1 L J U 4 l l l C L J l . c l l l L e H : r L L r : r
p a r á n r e t r o s d e p r l r e b a , E n c a E E d e n c i p c d e r = e e s t a b l e c e . r e s t á
c c r r - e s , p t r n d e n c i a , s e e { e c t u t a r á n l a s m o d i f i c a c i o n e g o p o r t u n a s
s n l o s p a r á r n e t r o s d e p r u r e b a o h a s t a q t . r e s e a p o s i b l e a s i g n a r a
1 a m a y o r í a d e l a s { r e c L r e n c i a s m e d i d a s e n e l e s p e c t r o e > l p e r i -
m e n t a l I a s t r a n s i c i c n e s d e s u r g h s n r d r l a g a s e n e l e s p e c t r o
c a l c n l a d c : .
U n a v E E e f e c t u r a d a e s t a p r i r n e r a e t a p a d e a e i g n a c i ú n
e s p e c t r a l n F e r e d e t e r r n i n a r l o s p a r á r r e t r o s m a g n é t i c o s a F a r -
t i r d e l a g f r e c L r e n c i a E a s i g n a d a = . r s E u r t i l i r a n m é t o d o s i t e r a -
t i v o g , q t - r e c e n s i s t e n e n i r v a r i a n d a : p o r a p r c : ) í Í r n a c i o n e s
s u r c e s i v á s , I s 1 c c - l n j u t n t c ' d e p a r á r n e t r a = h a . s t a c b t e n e r L r n a . j u r = t e
ó p t i n r c , r E r - r e t E e n t i d c : d e n ¡ í n i n ¡ a s c u r a d r a d a s y d e n t r n d e L
e r r E r E i i p e r i m e n t a i , e n t r e e l e = p e c t r o c a l r u r l a d a y e l t : b g e r *
. , - J -V ctLJ LJ
"
E l n ¡ é t s d a l t * r * t i v c , u r s . a d c e n e s t e t r - a h a J ¡ e s e l d e
C a s t e l l a n s y E t a t h n e r * E : v , E s t e r n é t o d a i t e r a t i v c ' c a n s i g t e e n
46
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t - - - - - , . - . ; , - . - - ; ¡ . . . . , t , -i . r l l ( - ¡ . l . l ' l H c t f I i ( 1 1 . . 1 { . l l ¡ t l t - - ¡
L. la ! . , Er ' ¡ f i - . i r r r : - i i l r ¡ d i : . l c i
( 1 9 6 4 ) . L a i t e r a c i ó n
cLtFi:ñc i. "is, " E:1 cr- i ter i. c:
; ¡ F : . i l [ i f f , , f , l . i C ' r r dü .1 .¿ i . : , 4 f - f : t f : L tFrTr f i ¡ . r ! - ] aS: i . r : ¡ n ; *
' : : , p;; ir- ár- i i r-- l :r ' i : : ; d{,r pr-ureb;i o [ .¿igtei l l anc,
s e e f e c t ú a d i r e c t a r n e n t e s c ¡ b r e I a s f r e -
d e n ¡ í n i n r r E c L l a d r a d o g e i l i q e q L r e :
vo vc ) i¡
s É a r n í n i m o . , s i e n d o 1 e I n { r m e r c , d e t r a n g i c i o n e g a s i g n a d a s . ,
v o y v . l a s f r e c u t e n c i a s s b s e r v a d a y c a l c u r l a d a r e s p e c t i v a r n e n t e
y ( u o - v c ) i e s e l r e s i d u r a d e l a l i n e a i É g i r n a .
L a c o n d i c i ú n d s n ¡ i n i n ¡ o e : l i g e q L r F , p é { r a c a d a p a r á r ¡ e *
t ra : ;e curmpl ; i qL iÉ
'I
'f¡ /
o
*l
E n f s r n ¡ a m a t r i c i a t l :
vc )i¿ = C¡
d v iA r . .- " i
: t * - - Jt , t j
IX ( v o ( r .5ó)
5 i l os parArnet ros de prueba sc ln 1o gur f i c i e 'n temente
p r ó r : Í m c ¡ g a I o s v e r d a d e r o s o I o s c a m b i o E e n l o s p a r á m e t r o s ,
^ F j , serán pequeños y en tsnceg l sg ca¡nb i os en I ag
f r e ' c u e n c i a s v e n d r á n d a d s s p c ' r !
D - A = f ' l
47
( L 5 A )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t . l ( . r i - r ( .J f j ' D t t : , .1 . ; r f r r i . i t . r -1. : cJc, , r .1 .a. : : , c je t , i ' j var-J. , r* t : r ; r i ._ i
vec t r i r - dE 1a ' * c : ü i r rE rc : c i . L r r iE ,$ é r l c ' g , p¿ i r ' án te t r c r s . ; , v
d e r e s i d u r o s d e I a s f r e c u e n c i a s .
pr . g
¡ e . ' ]
vf:c- t r.rr '
( r ,60 )
1a nr í snrá
¡ - - - - - ! i J - JL - c I . L : I I I L I L J E I L I
Lag EcL ra -
. . . 1 - . -c : l . ¡ . b - ' : : : I
h ¡ - 1I Y H I
É e n e r a l r i r e n t e h . f y ' n á s { r e c u i e n c i a s a s j . q n a d a E q L r F
paránre t r -c ,s a . de ternr i nár , , F ,c , r 1a qL tÉ e l s i s ten 'á . es
sc lb redeter rn i nadc : ,
Reso l v i endo p0r rn í n i mos
s i s te rna de ecuac i ones n t : r r ra l es :
'y el vectcr A qLre
l og res Í durog eg :
A=
L J T A
pT" ! . A = d, !
c u a d r a d c : s f o r m a e l
( I . 5? )
h a c e i r r í n i n ¡ a 1 a sL t r ra dp l Gs cuad radc ' s de
) - 1 , D T , N( DT . D
Con 1 t :s parárne t ros cc : r reg i dos as i ob ten i dc¡g se
c o n t i n d r a e l p F c t r e s o i t e r a t i v o h a s t a o b t e n e r e l c s n j u n t a d e
paránre t ros de pr l teba qL te me jc r reprodurzca e l espec t re
e l í p e r i r n e n t a l .
5 i l e g v a l c : r e s F i : p e t = i i r r e n t a . l e s n a t i e n e n
p r e c i s i ó n h a , v q . t - r e d a r - L e s d j . i : e r e n t e s F e = c j s 1 4 i
c i n r i n i n r i = a r se rá en tsn res . t . ( vo - v . ) i ¡ w iL = L
c i c , n e = n t : r r n a l e E i I . 5 9 ) t e n d r á n a h c , r a 1 ; r f c , r i n a t
!¡T , uJ
4A
t I " 6 1 )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
A= (pT.g .q t l { . ! .N ( I . ó? )
L a m a t r i e d e n e s c : g e r E :
c1- ¡s2-z
l'{ = ( I . 6 . t )
s j - i
donde l eg pesos i nd i v i dura l es w; se de f i nen t ro rno e l
r e c í p r a c o d e 1 a s . v a r i a n l a s o q i t , c c r r r e s p o n d i e n t e s .
Fara poder reso l ver e l s i g tema de ecLrac i c lnes
l i n e a l e s ( I " 5 9 ) ó ( I . á 1 ) h a y q u e c o n o c e r p r i m e r o e l v a l . o r d e
l a g d e r i v a d a s p e r c i a l e s :
3 u i o l *{ r .64 )
h r l
w2
wl
0 I '
a F j a F j a F j
E i e * r i r - : i c i ' t r 1 y t r K 1 ¡ = v ¿ r 1 ú i - E E p i - c , p i . a = i e n e r g i a : - i c r r n e c t a d t : s ,
p c : r 1 a t r a n s i c r ó n ( h + ] ) d e S r e c l r e n c i a v i .
Lars der i vadas de l t : s va l c , res E ' r -ú t r i t := de 1a rna t r i :
h a n r i l . t a n i a n a , q L r e a p a r e c e n e n ( I . ó 4 ) , s c l n I o s t É r m i n t : s
J i - - - - - 1 - . - J - .d L a q c : n s l e - r s d É 5 - r ( a H / a F j ) 5 , d o n d e S e s l a n ¡ a t r i r d e
v e c t s r s s F r c l F i e g d e l o s p a r á r n e t r r ¡ s d e p r u r e b a .
4q
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
[ : ] f :rrr ' ( :¡r cl i ; , i l . ( : .r i , , . r i '*r '¿.!nit : : t r i ¡g, i E r, t . ' t - ; ,1i iJi¡ l ' . t . . r- :1. t t , ,
p c ¡ t - 1 a n ¡ ¿ i t - t ' - j . ; v ' i + f - i . á t ' t t i r t i - r - - i t t t v a l ' i ¿ i r ¡ ; ¿ r r j ¿ r r - J " r p t . . ' r " t
t^J , ü )-1
5i se supc'ne qLre
, A Tr - P \ u
?.7
t L-¡t. .t .i nrq:,r, i- ¡:
( L é 5 )
1 a m i s n r a
( D T D ) - 1
( L é 6 )
( r .67 '
p r e c Í s i ó n , C O s e c : b t i e n e
F C l r 1 ¿ t d e s v i a c i ú n g t a n d a r
t s d a s 1 a g r n e d i d a s t i e n e n
n r L t l t i p l i c a n d o 1 a m a t r i t
d e l a s 1 í n e a s m e d i d a s ¡
( D T . D ) - 1
is'3 = t
,1, , Vo Vc )it 1 / ( 1 q )
tp = s-t
d o n d e
s i e n d s I e l n ú n r e r s d e l i n e a s a s i g n a d a s y q E t n { r n ¡ e r c d e p a -
rárne t rss a de ter r ¡ inar ,
A p a r t i r d e l a r n a t r i z v a r i a n r a - c o v a r i a n z a s e p u e d e
c : b t e n e r I a r n a t r i z d e c o r r e l a c i ó n d i v i d i e n d s c a d a f i 1 a y
c e l u r n n a p o r 1 a r a i f c u r a d r a d a d e l e I e r n e n t a d i a g o n a l c É r r e s *
p É n d i e n t e .
L a : i c a i r r b t n á c i c , n e s 1 i n e a l e : ; d e 1 c , s p a q á i n e t r - n = q L i e , ,
c o n d u r c e n a v a l s r e s e ; l t r e m o s d e 1 a v a r i a n a a , p l r e d e n e b t e n e r s e
p ü r d i a g u n a l i = a c i ú n d e 1 a r n a t r i s v a r Í a n r a - c f l v a r i a n = a :
cb= - 1U -
5ü
( I . 6 8 )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I * , l ' . t - t : : , . i . t . i n ' r i , t ¡ l i i i i É i t . l i : e - i ¡ - i t . l . e r i E i f ' r . l n p I l a n i a t J c q " " v e c t r ¡ r É i ' =
. J , - - , . , . - . - - . . . , l ¡ . , J , - , - ; . , - L - - -( jE , E r i , t . ü ' t . r € i = i lE ' t t r - I I L r$ i f : C lÉ j l - L C i É :n IF i i nÉ I ( fA i p¿ { t " á f t i a . : . ' t . r ' ( : j t ; L t e
L r n a c E r n b i n a c i ó n l i n e a l q u e c o n d L r c e a L t n e r r o r d a d o p ( f , r e l
t É ' r - n ' r Í n c ; d i a g c : n a J . t r E r r G l s p { : r - i d j . e n t e d e ! ; E I c á I c u r l o d e i
e s t o s v e c t s r e s d e e r r c l r p e r m i t e s a b e r - c n a l e s s o n l a s
cor ¡b i . nac i . t :nes de parárne t ros b i en de tern¡ i nadas en e l
e s p e c t r c ' , a l a g q L r e c c l r r e s p o n d e n l o g e r r o r e s n r a s b a j a s r y
1 a s g L l É e s t a n p e o r d e t e r m Í n a d a s y 1 e g c o r r e s p o n d e n e r r o r e s
r r a s a l t m s .
F {J J
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . 5 - * F S E U D O R R O T A C I É N .
L o s c i c l o s p e n t a g o n a l e s
b r a c i ó n f u r e r a d e l p l a n o - , F i g u t r a
á tc ,n rc ,s de l e=qute l e ta de l l . an i 1 1 a , '
n ¡ac i c ,nes p1 egad. - rs .
p r e s e n t a n d o g r n o d o s d e v i -
4 . , q L r e i n v a l L r t r r - a n a I a s
h a c i é n d c , 1 s a d o t r t a r c o n f o r ' *
E s t , = i s d a e v i b r a c i o n e s p u r e d e n q u t e d a r d e + i r i i d a s
m e d i a n t e s ó 1 o d c , s c s c r r d e n a d a s , H : i I p a t r i c l < ( 1 ? 4 7 ) , a r t o g n -
n a l e s e n t r e s i y c t r n l a s t r a s l a c i t r n e s y v i b r a c i o n e g d e l a
r n s l é c u r l a c o m p l e t a : I a a r n p l i t u t d d e p l e g a r n i e n t o r e t y e l
á n g u t l o d e f a s e d e m á ¡ r i m a a m p l i t u d , # . S i s e E u p o n e q u e e I
o p e r a d o r h a m i l t s n i a n o r e s u l t a n t e e s d e v a r i a b l e s s e p a r a *
b l es o e l rnov i m i en ts seg{ tn q Es una v i b rac i ón ord i nar i a o en
l a c u r a l I a c a n t i d a d d e p l e g a m i e n t s a s c i l a e n t e r n o a s u
va lo r rnag es tab le , mien t rag qr - re e l rnov i rn ien ts seg{ rn É t eg
u n a r o t a c i ó n n ¡ ü n c d i n ¡ e n s i o n a l r E ñ I a c u t a l 1 a f a g e d e p l e g a *
. - i - . . - , ! . - * i , . , . . - , , . i , - - J - . . - ¡ - . * J - 1 - , - . i 1 1 - r ' - - - t - - . r , t ! ; -í i ¡ l . E l - i T . i ] i : l l . f " ¿ r c r . . l . f É C ! É ¡ : i ü i - ü F . . , . 1 . ü n i l l ú . ¡ : . ñ 1 : á l - i i T - 1 f f r i : t n C i k l = L t n á
r a t a c i ú n r - e a l r v a q L r € e I n r s v i n ¡ i e n t c , a c t u r a l d e l c : s á t o n r c , s e =
p e r - p e n d i c i - r l a r - á 1 a d i r e c c i ú n d e r r t a c i ó n , - v n c : e ' ¡ : i g t e F i : r
t a n t s r n c , m e n t a a n g u l a r e n t s r - n c : a l e j e d e r o t a c i ú n ¡ p c l r e g t a
r a : ó n e : ; t e n ¡ c ¡ v i m i e n t a { u r é ' d e n s r n i n a d c : " p s É L r d n r r n t a . c i ó n " .
Eq?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
qIII
F i g u r a 4 , V i b r a c i ú n f u e r a d e l p l a n o e n a n i l l o s p e n t a g o n a l e s .a ) C o n f o r m a c i ó n t i p o s o b r e o b e n t , b ) c o n f o r m a c i ó n t i p os e m i s i l l a o t w i s t .
E l rno 'v i rn i en ta de pseuder ro tac i ón EB r Für tan to , I a
r o t a c í ó n a l r e d e d o r d e l e j e p r i n c i p a L d e 1 a m o l é c r - r l a d e u n a
d e f o r r ¡ a c i ó n p e r p e n d i c u r l a r a l p L a n o d e 1 a n i 1 1 o .
E n l a F i g L t r a 5 . a p a r e c e n l a g e j e s d e c o o r d e n a d a s
e l eg i dsg en 1a nro l écu t la de te t rah i d r -c , {L r r *ánc l , qLrF cc : i nc i den
c r r n s L t E t l " e g e - ' i e s ¡ : r i n c Í p a l e = d e i n e r c i a , ; r s i c c r m r J 1 a ñ L ( r ¡ e -
r a c i ú n e m p l e a d a p a r á l s g á t n n r o s d e e s t a i n c , l é c u r l a . D e 1 a
m Í s n r a { c ' r n ¡ a s e e l i g e e l s i s t e m a d e e _ i e s p á r á l a s d e n ¡ á s
r n a l é c r - t l a = q L r E a p á r F c e n a 1 c ' 1 a r * g o d e I t e r : t o t y , a n á 1 ü g a m e n -
teu s ;e n r j r i r ¡Er ' " : rn de l 1 a l . 5 1 rg á tc :mc:s de l esq l te l 'e t t : de sLr
; r n i I l r - r r d á n d a l e a 1 a g á t o n r c : s d e h i d r é g e n c i e 1 m i s r r r o n ü r r n e r o q L r e
5:t
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
. . - 1 . . , ¡ . . , . I L J - , . , - - - -t : ' l t . l t - 1 . i : : i t ( . r l l l t . l
i r . . . , . . . . : . . . . _ ¡ r - 1 - . . . i
F, f .1. I | | c:l cl .1. :::) J
( . j ' : j r , ( ¡ i l J i . . r i . t i . i r i f . l ( ._ l l . . l t i i , , r : r l i
r . - . J , - , . . r . . . f , . . . i - . , , , ) . - 1 . . - 1L r..r c.{ (.J (.J
l-i U r L.¡ trr i--r c:L ..1 (..r u e.r J. [.] I
Étr i i ¡ t j ¡ ; : t ¿ i :J( . . i i ; , n¡c: , r ¡ i . e. , r in l - i t . t r ¡c i
. . , , - - l : , . . . J , . - 1 . - - . . t I 1 -c t l ¡ ( - , l l i L : t . . 1 . 1 . ( . . ! i - ¡ L - ] . 1 . c l l ¡ I I J L r "
H(3 ) (4 )H
(2 )H H(5 )
(2 ' )H H(5 ' )
F i g u r a 5 . l . lumerac ión y s is tema de coordenadas usados enm o l É c u l a d e t e t r a h i d r o f u r a n o .
E n L r n c i c l o p e n t a g c : n a l r e g u r l a r , e l d e s p l a ¡ a r n i e n t o d e l
á t a n ¡ a j p e r p * n d i c u i l a r a I p l a n o d e 1 a n i I 1 s n o p l e g a d o r x ; ,
V á f - i s , 5 i É q r j r ¡ ¡ i ' : . j . l F a t r i . c f r , ( - i : ' r ¡ i a : : c ú t r r - d e r r a d a = q y i ¡ i d e
c a t r L r É F d c c o n I a e x t r r e s i ú n :
t. - . - . *) . í ; = ( 7 / 5 i ' q c c ¡ s t f ¡ J + 4 n i j - l ) , / 5 l
J
i I . ó 9 )
l a
d s n d e j = 1 , 3 , i f 4 1 5 "
54
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r . . / ¡1 " l . ; ¡ r ' r r - : i r i f i ) i ¡ ' r ' i t r i ¡ ( . ) v . - ' l ' l : r l . . ) Gr - *dc . , : i , l - i¿ i ¡ . ; ( L . l I i r '¿ i . i ¡ i r
i ' i j c i dE¡ c l r s i : t : : t - r ' t . . i .a , r ¡€ : l r ¡ L . r i - rá Fr f l r - rE j ,d r ¡ t - . r ¡ i ' . i ' l : ü r ' í r r r i c Íc ¡ r ¡e : ; qL . l t i j l t i
r e p i t e n d e n u e v o a p a r t i r d e g t = 5 6 t : ) g r a d o s i e s t e c o n j u n t c i
r l s c r r n i c , r ' n r á c i a n e s d e " f : j . n e n e I d e r r c , n r j . n a c l o " c i r c u t i t c d e l p s e u t d n * '
r r o t a r : i . ó r r " q u e a p a r e c c = r e p r e s e n t a d o e n 1 a F i g u t r a 6 .
E n e l c a s o d e l c i c l c l t r e n t a r ¡ c l I a s d i e z c o n f o r m a c Í c r n e s
t i p a s o b r e , q L r e a p a r e c e n e n É 1 c i r c L r i t o p s e u t d o r r o t a c i o n a l
( p a r a l i l = n n l 5 , n e n t e r É ) , t i e n e n I a n r i s m a e n e r g i a q L t e l a s
d i e : c s n { c r { r r a c i c : n e g t i p o s e n r i s i 1 1 a ( p a r a f J = ( ? n + 1 ) n / 1 Ü ) ¡
s e d í c e r F E r t a n t o , q L r e e ¡ l i s t e p s e u t d o r r e t a c i ó n l i b r e . F ' e r c :
s i e I c i c l n pc ,Eee he teraá tür rc 'c r t r ¡ su ts t i tu tyentes r c i e r tag
c c , n f c ' r n r á c i c , n e s s e r á r r p r i v i l e g i a d a s d e s d e e l p u t n t a d e v i g t a
e n e r g É t i c o , c c l n 1 c : q L r e a p a r e t r E n b a r r e r a E d e p o t e n c i a l q L l e s e
c l p c l n e n a 1 a p s e u r d a r r o t a c i ú n ; s e h a b l a e n t s n c e s d e p s e u t d o r r e -
t a c i ú n r e s t r i n g i d a e i n c l u s s c l r a n d c : l a s b a r r e r a s d e p o t e n -
c i a I s f l n i m p a r t a n t e s n a t i e n e s e n t i d s h a b l a r d e p s e n d o *
r r - a t a c i ú n .
E g i m p a r t a n t e i n s i s t i r E n e l s i g n i f i c a d a f í s i c o d e
I a s d o s c s o r d e n a d a s q y W d e f i n i d a s a n t e r i o r m e n t e . L a
csordenada f ¡ nc lÉ da Ia degv i ac i ón de cada á tc ,ms t ron
r e s p e c t o a L i n a n i I 1 o p l a n o d e r e f e r e n c i a , n r i e n t r a s q L l e I a
c s r ¡ r d e n a d a q n c ' s ' d a e I p I e , 3 a m i e n t a d e l a n i 1 1 r : E * r r = L (
c o n j u n t s r y a q L r e s i q e s c e r s e l a n i l l s s e r á p l a n o n y c u t a n t c ,
t-ná,vürr- 5ea q frrayclres gerán l as r , j de Lrna ccn{c]r- i r¡aci ún
d a d a r E S d e c i r n r a y ú r s e r á e I p l e g a m i e n t o d e l a n i I 1 e "
55
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t. 4 ---T-- 2 3 4
,b,[- O,tiJ H,;\,"(:' \'+v
W,*"$Y.Avz,H
F i g u r a ó . F o r r n a s c a n ó n i c a s d e l c i r c u i t r ¡ p s e u d o r r o t a c i o n a lp a r a u n a n i l I o d e c i n c o m i e m b r o s .
5ó
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l. ,r, fi F:.+ :i rr :i i- I t'¡ t-¡ i:i ii, ,l ¡ q¡
i:¡ t' üi l..r L.i ü :i, t di [:t il r' i..; ¡'' t: iii t , i' ,' F.i ci. i" i] L.i n
N m i e m b r o s , C r e r n e r ( 1 9 7 5 , ,
i " n t r - a d n c j . d a p ú r l . i I p ¿ r t r j . c l , : p á r - ¿ i
( : : { ' : ¡cr r ' - t1 l l . r i ¡ :c l a t . c l r . : n i . ( ; ] r i Ani i u ; , r r t t - ¡
¿rr r ¡ . I I r : ¡ f í iúr tü,c : i t : ] i r :c ' t jc : i - rür 'áL c i t ¡
e s L r n a g e n e r a l i z a c i Ú n d e I a
e I c i c . l . o p e n t a n o ,
Las pa= i c i c 'nes de l t : s f ' l á to ¡ r ros de Lrn án i I I c ' de N
mi enrbrc 'E pureden espec i f i carse med i an te N vec tc l res de
p o s i c i ó n r R , ( j = 1 r 3 0 . . . , . , N ) n c o n o r i g e n É n , e l c e n t r o g e c l * '
n r é t r i c o d c l a n i l l a , d e r n a n e r a q t - r e
( I . 7 ( ) )
5 i s e e l i g e u n t r l a n c ' m e ' d i c :
t a l q u r e c u r n p l a l a g c o n d i c i o n e g l
( : : = ( : ) ) e n e I a n i 1 1 C I .
, , j - f J
x ¡ c o s t 3 n ( j - 1 ) / N I = C r ( r .71 )
x , B e n t ? n ( j - 1 ) / N I = ( ,J
t - - r - - - - r - - - - i - - r - - " r i e 1 c , = f ' l á t s n ¡ s s c i e i a n í 1 l nI L r : ¡ UH=l - ¡ I Er . ¡ c { l l t t t i t I LLr> ta i
s a t i g f a c e n 1 a s e c n a c i o n e s :
r l ' l l= i : l : , / l ' . 1 ) ' E q - c $ s t t i t _ + I n m { j * 1 ) , i l ' l
n = 2 ' m m
NX R i = ü
J
N
Ej=1
Nx
j= l
NlJ
'|
F ?
{ I . 7 ; )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
C- f:.r f l
t f = ( N - 1 ) / 2 P a r a N i r n p a r
f " l = f ' l / 2 p ar €\ t'l p ar'
d s n d e q n s o r l l a s a m p l i t r - t d e g d e l p l e g a m i e n t o y O , l o s
á n g n l a s d e { a s e q L r É d e f i n e n 1 r : s d i s t i n t o s t i p o s d e
p 1 e g a m i e n t c , .
Las f , t ' l cccrdenadas de p l egan i i en tc ' de l an i 11c¡ pureden
s € , r e v a l u r a d a = a p a r t i r d e l 1 a e c u r a c i ó n i i , 7 ? ) n r e d i ; r n t e L a s
e : : p r s i $ I B n e E :
q , , ' c o s f - l m = ( ? , / N ) 2 T
, , j c o s t ? n m ( j - 1 ) / N lJ
q - s e n t F J - = ( : / N ) ¿ X r : , s e n t ? n m ( j - l ) . / N l ( I . 7 3 )t j J
I
e ru / r= ( 1 /N ) ' E x ; cos t n ( j - l ) I (N pa r ). t r t L j J
L a e c u r a c i é n ( I . 7 ? ) s e r e d n c e a l a ( I . 6 9 ) p a r a l a N = 5
d e u t n a n i 1 l a p e n t a g o n a l -
I . 5. 1. - QÉlsule_dc_eeeselrías.
L a e c n a c i ú n ( L 6 ? ) F r c l p i i r c i s n a l a g c c o r d e n a d a s : l i d e
5A
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
] t . - r t 1 , Á ' i " r ' ' f i t i " i t , ' ; ( 1 É r l f i ¿ . i r - f i i i r r c ' i i . l i i , { . 1 r : : l i ' . . 1 i : i r . l i i r , r ' r ' l , J r ' r r ' r - t i , : r i i i t r , . 1 ' : r i r r l - l l r ¿n
cü f r ' i { . ¡ r ' t i r ¿ - : r ( - i . í l f i F i l ¿ ' , i r r é ¡ . dE : r ( : I f ' F j i r -É : rT i t : . i . i l q l . tE1 i ! c - , L i r ¡ [ i ( i i r i t ¿ i í ] c i n ( - r rE - "
g u l a r . S i s e c o n s e r v a n I a s y . ¡ y = j d e I a c o n f o r r n a c i ó n
p l . a r r a n ( n r o i l p l c , q L r E d e r i a n r i n a r E r r c l g c i e ! , : . i l . F ¡ a b r i . c l ' : ) r I a = I r : n g r -
t r . r r J * s c l e l o s e n L a c e g v a r i a r á n o d e p e r i d i e r i d o d e q y l t 1 . m a g
d e 1 c ' q u e s e r í a { i s i c a r r e n t e r a r o n a b l . e . F a r a a I i m i n a r e g t a
v a r i a c i ó n d e 1 a l a n g i t u r d d e l o s e n l a c e s F € h a u r s a d o e l
m o d e l a q u e a p a r e c e E n I a F i g u t r a 7 " , D i e ¡ ( 1 9 9 0 ) , m a d e l o 8 1 .
S e g { i n e s t e r r a d e l n , c a d a á t o n ¡ o i s e Í Í i L r e v e r E t r L r n p l a n a p a r a -
l e I c : a I d e a 1 a c o n f c r r n a c i ó n p l a n a d e r e f e r e n c i a v Lrna
d i = t a n c i . ; ¡ , . , i
d e e s t e , s o b r e 1 a r e c t a q i - r e L r n e e l p l t n t o
( n i , , t ' i ] o : f ) , c c l r r É s F c : n d i e n t e a I d e s p l a z ¿ . n r i e n t a d e f . : . i l p a t r i c l l
r e s p e c t o a l p l a n a d e r e { e r e n c i a p a r a e l á t o n r o i , y e I p u t n t o
( r : , r ü r t l ) ) , d e f c : r n r a q L t e l a c o s r d e n a d a x i d a d a p o r I a É c L t a -
c i ó n ( I . 6 9 ) n o v a r i a .
( x 1 , y i , z 1 )
( o , / t , z o t )
F ígura 7 , F lode lo B l ,I a g e o m e t r í a
D Í e z ( 1 9 E l { l )d e l a n i I l o
, u s a d o e n l a d e s c r i p c i ó n d ede te t rah i d ro f u t rano.
É ñ. J 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
¡ ' 'f .:l ¡ r:{
-. -., J.. . -f t:l :::. l..l t:'r-... t l -i cJ L
L t t i l i r a n 1 c , s
{, : .1 i : . . ,¡ .1. i . : . t . . i .1. i : .r dt, , . i . ¡ i ' . (
l .- . . l Et-. t- . : l ; r¿¡. i : lL. l { , : ' . i :e;, i ¡- idi . i : . .A
s i g r - r i e n t e s c o n j u n t o s d e
( . i t . . r l ' C l e , i t ¿ 1 C l ¿ - . { E l t V . , ; i : )
E l ¡ . l ¿ r F : r g u r r a 7 .
EcLrac i ones I
l : i .-ri i
il, ti
{ I . 7 c r )
a ) E c u r a c i ó n d e I a r e c t a g o b r e l a q L r E sÉ r rL revsn IOg á t ( ]mOSl
( I . 7 4 )r o' i
e g ñ E C r . r
: 9 v .I ' l ' 1 T . = I J
I
b ) C s n g e r v a c i ó n d e l a s d i s t a n c i a s d e e n l a c e :
{ , - , i r , - ¡ : . ) r + ( y i * , - y i ) l + ( t i r , - z . ) t - r i l i * t = C ) t I . 7 5 )
Es tss dos con jun tos de ecuac iones fc ¡ r rnan Lrn can ju rn to
de d i ez ecuac i c :nes cc ln d i e ¡ i ncógn i tas . F .a ra reso l ver l o sE
l inear i ¡an I as ecu t ; rc i nnÉs an ter io res y Be Lrsa un métedo
i . t e r a t i v o . R e p r e = e n t a n d s p c ' r t X ; l a s v a r i a b l e s o 1 a
1 í n e a i - j . ¡ a c r ü n d e l a s E c L r a r i c , n e s i I . 7 4 ) y ( I . 7 3 ) p r o p a r c i c , n a
d i e ¡ FcL ra t r i c ,nes de l t i pc ' ¡
z iY i
v 9
NA f ; = E
J o . = iI
, f ' ja ü i
E ü i
va l c ' res * i ,Far t i end r , de L inc j s
6C¡
1 n 1 C 1 A 1 É s C Clffrtr'
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l i l . ! i : i r 1 F : i f " r c i E : , r ¡ I r i ¡ . . . r ' 1 r , , I ¡ ; i i r ' l i : , . i 1 1 . , f 1 i i , i l . : t . l f : ¡ ; : r ' t f 1 i ' i ; ' . . i ( : i i j ,
L t L , t t t , , ' 1 1 € : t i ' i $ \ . . t . ' ; t . i . ' i . i . . i v F r i r J [ . i ( i r t r ] . a s - E I L L i á t l . c r i i É ' l ' ( I . . ; 4 ) " i
obt i ene as í L rn s i s tema de ecutac i ones 1 i nea l es
u l i r . - r r .L l r . r - . rk ' ( * r r f ' c ' rn ra f l ' ta t - r i . r i . ; r l . c t f l f rÜ !
( AT , A r l AT . F
A +
J
\ I | ./ Lr I r Lre.
que pueden
{ I . 7 8 )
( T . 7 7 )
E f ' , / 0 o , , A
v e c t c : r d e c o r r e c c i o n e s A ü i r y g e l v e c t c r d e r e s i d l r n s
A f ' . = f ' . ( u i ) " f i e g s l v i e n d o 1 a e c u a c i ú n \ I . 7 7 ) p a r r r i n i m o s
J J I
curadradr ¡e . : . r : i : ' t ¡ t i enFn 1a* . r -n r recc i únes a l as i ncósn i tas l
8-A = E
s i e n d c ' A l a m a t r i z d e d e r i v a d a s e l
L o s h i d r ó g e n o s s e s i t ú a n d e f o r m a q u e e l p l a n o H " É H
É e a p e r p e n d í c u r l a r a l f a r r n a d a p o r l a s D i * 1 : É i y t i _ t y
b i * e q u r e a l a n g u l c r C . * r - C . - E i _ r , ( s i m e t r i a É 2 u l o c a 1 ) o c : b i e n
a=
Ct rn tÉ r f f ¡ e A t ré i rE t rg en
c o l s c a n d o 1 r ¡ s h i d r é g e n o s s e -
q ú T L r n t e t r a e d r o i r r e g u L a r ,
d e f o r r n a q u e l a s p n s i c i o n e s
de ee , tss queden de ter rn i nadars
1 - - . J i - ¿ - - - ; - - J 1 - - -L r L J f . ! s t = t l J . ' p L c ( l l L I d . = L J H H l l J c t L H
C-H y por las ángur lo= l l r V f iz
1 a f í g i - i r a ,
HH
t a l
á 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L : i . : 1 , - U l n ¡ é t o d a r j s " m e : á n Í r a n ' o l e c L r l a r "
L a e x p r e s i ó n " n ¡ e c á n i c a m o l e c L r l a r " d e f i n e u n m é t o *
d r l d e c É . r L c u r l a a r n p l j . a n ¡ e r i t e u r : l a c l a p a r á c ¡ b t e n e r E g t r u t c t r , . t r a g y
e n e r g i a s a p r r ' i r Í m a d a s d e L a s n ¡ a l é c r - r l a s , E l m É t o d c , e s L t n a
e r : t e n E i ú n n a t u t r a l d e , l a s i d e a s c l á g i c a s s o b r e e l e n l a c e
e n t r - e á t a m ü s É n n r o l é c u l a s y l a s f L r e r r a s d e v a n d e r t ¡ J a a l s
e n t r e á t o m o s n c ) e n l . a z a d o s " u r s a n d o l a s f c : r r n u r l a c i o n e g { u t n d a -
n r e n t a l e s d e 1 a e s p e c t r c s c u p í a v i t i r a c i o n a l , L a i d e a b é . s Í c a e s
que l ss en l aces Fc lseen l c rng i tu tdes y angur l os " r ¡a tL r re l es" y
qLr€ i l as r rc " l l écur I a= t i e , r iden a a ju t= ta r s t - rs ge i : ,met r ia= É{ d i cho=
v a l s r e s É n c a s c l s E e n c i I I c ' = , A d e n r á e o s E i n c l u r y e n i n t e r - a c -
c i snes es tÉr i caE ursandc l { u rnc i oneE potenc i a l es de van der
l ¡ . l a a l e . E n s i s t e m a g ¡ n a s d e f o r m a d o s , d i c h a d e { c : r n r a c i ó n p u r e d e
p r e d e c i r s e m e d i a n t e e n e r g í a s d e " t e n s i ó n " g u e p u e d e n s e r
ca l cur l adag aprc ' l i i madarnente ,
Los cál cur l ss de mecáni ca n¡c: l ecut l ar ernpl ean Lrn ccn-
ju rn to de ecuac i c ¡nes der i vadas emp í r i carnente y t ruya f o r rnn l a -
c i ú n m a t e m á t i c a r e s u r l t a r { a m i l i a r d e g d " e e I p u r n t o d e v i s t a d e
I a l ' l ecár r j . ca C lás i ca , Egte con jun ts de f u rnc i ones de po ten-
c i a l , I l a m a d a c a n r p a d e f u r e r : a , c s n t i e n e p a r * á r i r * t r c i s a j u r s t a -
h i s s q q i - t É g . c l r , a p t i m i = a d c , g p t r F a o b ¡ t e n e r 1 a r r É j ú r c E r n c c ' r d ; i n c i a
e n t r e l a s p r o p i e d a d e s e : { F e r i n ¡ e n t * . l e g y c a l c n l a d a = d e l a s n r c : -
1 É c r - r l a s , t a l e s c o r r c ' g e a r n e t r i a , s , e n e r g í a s c a n { c r r r r r a c Í o n a , l e s ,
ra i c ' r de { :c ' r f f ra r i ún " e tc . , . La s l t t rc ¡e i c i ún tás i ca de1 métadc :
de mecán i ca r rs l ec r t l a r Fs c l i - rÉ 1n= paránre t rc ¡s t - r t i 1 i :adcs pL(E ' -
d e r r $ F r t a n s { e r í d c , = d e r t n a n ¡ c . l É c l t l a a o t r a "
&?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l . _ i - , ! , : i i : ¿ ¡ i i t l i i : J r i . : i l . l i : r . i . l l tE : r i " ; ' i : i i l r i i i i : , , i . i ¡ : i : i . . r ü . 1 . i : lE ; j . f ¡ C l t !V i *T . r fÉ r ; ¡ 1 ¡ - ¡ ¡ i ¡ i c :
ú i . : t , : ' r r i ; . i i : i i , i : : i . * ; . l l . i i f r , t - ¡ t " : , i l ¡ r r € : i i ' i t - L r i ¡ ' ' ¿ : i L C l . c i r t ü : i ' : 3 d e v c r i ' i d c i -
trlaal s n
V = f V . { - L V , , . . + E V - r - E V' t e n s r ó n - r l e x r ó n - t o r s i ó n - - ' v d l ' i i ' j , " 7 r J
d ó n d e 1 a E L r f r r a s e É ¡ l t i e n d e s o b r e , t o d o s l c : s e n l a c e s , á n g u r l o s
d e e n l a c e n á n g u r l o s d e t c i r s i ó n e i n t e r a c c i o n e s e n t r e t c ¡ d o g
1as. á tnnrc rg ncr en laeadcrg en t re s i c ' á L . rn á tc 'ma c t ¡ r r r r : ln (es
dec i r i n te racc i c ,neg 1-4 c , rna .yores) , tanrpos de iu rerza r ras
e i a b a r a d c ' E i r - r c l r - r y e r - r j . r i t e , r a c c i c , r i e s l . - j , t É ' r - m í n c j s c r L \ z a d g s d e
i n ie r "accJ . ó r i r v t .ns ión _ + lex ión pür e je i r rp l a o té rmi nc :s e l ec t rc :s tá -
t i c a s , e t c , . .
E n l a s c á l c r - t l c : g d e e n e r g í a g c o n f c : r m a c i o n a l e s r e a l i -
z á d o s s n e g t e t r a b a j s s e h a u r t i l i z a d o e I c a r n p É d e f u e r z a
l ' 1 1 ' f 3 , A l I i n g e r t , t g 7 7 J I q t - r e s E d e e c r i b e É c s n t i n u r a c i ó n .
E l té rmi nc : de teng i ón de en I ace r V tens ión r es I a
s u r r r a d e l a s e n e r g i a g d e c o r n p r e s i ó n y e > r t e n s i é n , n e c e g a r i a s
para cambi a r I as 1 ongÍ tu tdes de I os en l aces de g¡ - rs va l c ¡ res
"nc f , r f r ra l És" a l c :g t :bgervados en l as f r ra l Écut l ag Én c l teg t i ón .
V i e n e d a d o p c l i - ¡
r ens l0n7 1 . 9 4 t , ; ( 1 - 1 ) r t 1 : i L * 1 t I . 8 t j )
d ónde l : i
1 - -ro H:2 u L
e s 1 a c c ' n s ' t a n t e d e f L r e r r a d É
va l n r de s l r l ang i t r - rd " r rc ' r -ma l
¡ . , - ' - - ; J . . - , J - 1 _ _ t - _ _L E ¡ l : r l . U l ¡ U H I H l I I d L e Y
" , e s t a n d c : l a s l o n g i -
63
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t er" lr¡ :.
Lrno
I n r i q i
I I i:i r., i.1 r'" ói 9-r 1 iJ fr i. I i. c. ¿,r | ). !'cl
o m a s e n l a c e s q u e g o n
i: i" r ni i.l :t r'¡ ¡ li. ," ¡t \r'
-. -.. 1 .- -- .-- .,.. .L .... ... :: r L - r l c t l l i t : ' l I L . t i ' i l .
f o r z a d o s p t r r
! ' Ér:i l ' 'r f;. i ¡. l
l'i;i t' *in .1. .¡
sLl entorncl
r' rii i;:¡ .l , i::: *. t i.'
,-. - ¡ ,¡. ,- ¡ -| ilr_r I ljt L.. Lr -L {:{
a t e n e r
¡ . . . J - * i - . , , - . . - 1 ,I . L T O F = L r i L r S L t A J É 8 .
L a e n e r q i a d e i I e x i ó n v i e n e d a , d a p ü r i
V r lex ión 0 . o : 1 9 1 4 F t o ( 6 - $ o ) : t 1 + 7 . 1 r ) - B ( É - É ¡ o ) 4 1 ( I . g l )
aqur i , t i . F s l a c s n s t a n t e r j e f u r e r r a d e f l e x i ó n d e l á n . q u l c ¡
v a l 6 r " r ¡ c r r r n a l " d E 1 á n g u r l o d e
Én l,:.cal /¡ilrs'L "
e n n ¡ d i n a s / É r - á d : , r € ¡ o e s e l
E l campc de f u rer ¡ a l { t l : i nc 1 u rye Lrn té , rmi na
i n t e r a c c i ú n t e n s i ó n * { l e x i ó n q L i E s e d e s c r i b e m e d i a n t e
p o t e n c i a l l
t ,
" tens ión - r lex ión= i . 5 1 1 i 4 t i ^ ( H - É ) .
st:, 0
{ I .B? )
, t ( 1 - 1 o ) a + ( 1 - 1 0 ) b l
s i e n d o a y b l o E e n l a c e s q L r e f e r n r a n e l á n g u r l o e t
V t o . s i ó n d e g c r i b e 1 a e n e r g i a d e t c , r s i ú n d e l e n l a c e
en l , : .ca1 ¿¡rrc: l .v v i . ene: dada Fc'r :
V tonsión V1 /7 ( 1 + t rús w ) + Vz / t ( 1 + t rc :É I r , ¡ ) +
( I . 8 f , )
+ V " ' r ? ( 1 + c a s i w )
L J E
e l
64
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
( ] l r : i n i l ( - . ' t ( : ' i i . J ( : i c , . l i , . , , á r - i i ] i . l i i , . . . t C . i t - g . . : i f r r ! ¡ l F ,1 ,
- - 1 . , . , i . i ¡t - , L . - ¡ : : : r L : : | | L i J . L . i l l . L . . L1 I L_ l .
I-, Á !--) rl.1 E:, F í l ! 1 - i n ¡ ' l t t i
En e l té rn¡ i no de van dsr h jaa l s se i nc I L rven
L. tn i . ra f t ie rn te Ias á tc 'n ros n$ g in la radcrg en t r -É s i r i a L t r - r á tc . rmc:
c o n ¡ { r n . L a e n e r g í a d e i n t e r a c c i ó n g e d e s c r i b e m e d i * n i * l a
e ,curac i ón de Hí I I :
V v d w E ( 7 .9 , 1 ( : ) 5 e : r p ( *13 . 3 /P ) 2 . : 5 Fo ) ( I . 8 4 )
d a n d * F e s I a s L r r r ; r c l e r n s r a d i c , s d e l v a n d e r l d a a l s d e I n s
á t - a ¡ n c , : ; r l L i e i n t e r a c c i c ¡ n a n d i v i d i d a F r ü r - l . a d i g t a n c i a e n t r e
e l l a s y V t a t n r b i e n v i e n e d a d a e n t i c a l l n s l .
I . 5, 3, - Ec¡ts!asfÉn_de_!as_confgrgÉci.g¡lFs*
E l c á l c u r l c ¡ d e 1 a p r o b a b i l i d a d d e c a d a c o n f s r m a c i ó n
d e l c i r c u i t o p s e u t d o r r o t a c i o n a l e x i g e 1 a d e t e r m i n a c i ó n d e I o s .
n i v e l e g d e e n e r g i a y l u r n c i o n e s . d e e g t a d c , q L l F c o F r e s p o n d e n a l
i i p e r a d t ] r h a . m i l t r : n i a n c r d e p s e u r d s r r c , t a c i é n r e s t r i n q i d a ,
E: i L rF ,e i -aL lc ' r hanr i I t s r r i anc¡ cBr r 'ÉÉpc¡nd i *n te , a I
¡ r r c ' v i n ¡ i e n t c ¡ d e p s e u t d s r r s t a c i ó n p l r e d e s e r e s c r i t o , s e g { i n L e w i s
i l .g. / : ) , t r i f ,n 'ü¡
dtrrl { r ¡ t )
J ,:i(J li,
65
J ,:{lJ t:,
+ v (r¡ , i ( I . A 5 )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
V ( [ , ) = L /2 I
Un ( l - coe n ü ) ( I . Bó )
i r r c l u r y e u r n a p e q u r e f i a c c , n t r i b ¡ u t c i ó n d e l ¿ r e n e r g i a , c Í n é t i c a '
5 i s e d e g ; t r - r o l 1 a 1 a c s n g t a n t e d e r o t a c i ó n i n t e r n a t r ' p s e u t d o -
r rs tac i ón Et cornc¡ f u tnc i ón de ü , !
F = F 0 - F i
* , c c s n n { I . 4 7 )
- i L . - - i 1 ¡ , - * ; - ,E r n á f r r l r r c i n l a n r i d e p s e u t d u r r c ¡ t a c i ó r r i l l t e d a d * 1 a { c ¡ r n a :
^ H d F n dH" = --_ = (l + E -** c6s n tit ' l -_--* +
Bo dtt_t Bo drFJ
( I . g g )
1+ - _ - E V n ( 1 - c g s n g l )
? F O
donde ge ha d i v i d i do por Bo pc l r conven i enc i a para l ss
c á 1 c u l o s .
L a e c u r a c i ó n d e c ' n d a o t - t É h e r r r c ' s d e r e g c l v e r e g :
H " F ( f Z f ) = r S { f ; J } ( I . 4 9 )
d o n d e I = E / ' B
F a r a e l L c : E E u r t í 1 i ¡ a e l m É t o d o d e v a r i a c i c , n e s . u s á n -
66
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t- ' i ;-r i i ' ] i l trr i '" l- i i- i I I l i i 1. (-i [ i ü,
. 1 . . . , . . t . - . . . 1 . , L . . . . - .L. t:. :r c:t J. f t-r l- L.J I L l. l..l I E:'
p l rede ser expresad(3
' i i r i r { ' : I i . l l i i { : r r : i i t J i r : . i . ; , i
t . J - . . . , - - ¡ - , . ,
" t : . ! t r t . ( l ? L . L i l i l L . l l l L . U
c B m o :
| ¿i i,,. [] i:;r r- r- (i:.: i.i l-r i..i t" r il i. fa, ri ..-
L.r I i c:. L Lr r'1 i:i :* ii t.' i ;.i l-i ;-i 1..! (.:
l . . l c { ) "_ ( t '
t-t L_' 1
r \ - - - . . - ! i - - ,H P c { l L I r
té r r ¡ i r rc 's de 1a
d i a g o n a l i z a c i é n
dadcrs púr i
f 'par - n-L cas n
f'Par = ( 2 ¡ T Y i ¿
rr-¡ sen n t¿l
- t . - . ' - - ! - - . . J ' . . - - i - - - - -! , J e ' H : a t - c ( ' * T L t l I L I u ¡ l e : t
nra t r i s l - ia r r r i l ton i ana
d e é s t a s e F b t i e n e n
( I . 9 ü )
-. L. .¡.. - .-. 1 - -.L J L J L C . ' ¡ I E T = . b ' I L J : r
s i s te f tü r y por
var l o res prBp i c ls
li-t
,-f,rnDar_t ' -
0
- . . - J . - . -
H L T H L T C ] | |
d e l
l o g
F V t i u f i ( I . 9 1 )
d o n d e t . s o n l o s c o e $ i c i e n t e g d e l a s
rIJ
i
1 V
e c l r a c Í o n e s ( I . 9 0 ) .
L a d e n s i d a d d e p r o b a h i l
1ar qLre cor re*pcnde e l ángur l a
. J - J . , .LJ dLJ r{ F L-rr ;
d a d o s p o r l a s
i dad Fára una con{ c r rn rac i ón a
de t rseurdcr r rc ' tac i ún f i t vendrá
f .I
F tr¡ t) - s
_e., /KTe v
E ( t l t ) :at v
( I . 9 2 )
= i endc ¡
= ¡ * -eulKl
b7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . 6 . _ D E T E R I , I I N A C I O N D E L A E S T R U C T U R A H O L E C U L A R .
L a s c $ n g t a n t e s d e a c o p l a m i e n t r ¡ d i p o l a r , D i ¡ . . 7
obten i das rned i an te e l aná l i s i s de l espec t ro de RMI ' . | de Lrna
n ¡ c l é c u r l a d i s u r e l t e E n L i n c r i s t a l . I i q u t i d o o e s t á n í n t i m a m e n t e
r e l a c i a n a d a i ; c c ' n 1 a e s t r u t c t u r r a d e I a n r r l é c l r l a , y t p t r r t a n t o . l
ee ¡ . r rs i b l e f recu ien te i r rÉr i tÉ i ub ter re r i mpr r ta rn te Í n { c . rma,c i ún
es t ru tc t i t ra l pc l r - eg te üá f f ¡ inc r . l -a es t r -u rc tn ra cürnF le ta de i L rná
mal Écur l a no purede ob tenerse { rn i camente de I og va l c : res de
D , , - - ; e s t e m É t o d e d e b e L r s a r s e e n c o n j u r n c i ó n c ú n o t r a sr J < < '
t é c n i c a s , t a l e s c o r n o R a y o s X r d i f r a c c i ó n d e e l e c t r o n e s e
n e n t r ü n e s , r e s p e c t r o s c o p i a d e m i c r o o n d a g , L a v e n t a j a d e
e s t e m É t o d a c o n s i s t e e n q u e p r É F o r c i c ' n a e g t r u c t u r a g d e o ¡ B -
1Écr ¡ las Én u tna t f age an i go t róp i ca I i qur i da y r s i tenen¡ t :g Én
c u e n t a q u e n r u r c h á E r e a c c i s n e s q u i r n i c a s t r a n s c u r r e n e n f a s e
1 í qur i da , l as eg t r l rc tu r ras de termi nadas por Rt ' l t l scn rnas
a p r c l F i a d a s q t - r e l a s s b t e n i d a s p o r d i { r a c c i ó n t : p c ¡ r e s p e c t r a e
i ie ¡n i . ü r 'üLr r - rdas dr+ ga 's ,e= . 5 i n e r rL rárqc l , E : r r a l qurn t= cE(Eüs, l ; t=
i n t e r a c c i o n e s s a l l r t a - ' d i s a l v e n t e p l t e d e n c a m b i a r 1 a e e t r u c t u r r a
n r c : l e c t - r l a r d e s d e 1 a ü L t e t e n d r i a c c ' l r r ü n ¡ c ' 1 é c u t 1 a a i g l a d a a l a r
q L r E p r e = e n t a c o n r c l f a s e c o n d e n s a d a " A c t u r a l m e n t a e : r i s t e n d a t c i g
i n s l i { Í c j . e n t e e d e 1 q r a d c , d e , i r r c l e F i i t r - t ¿ i d E - ' l a s d i i e r e n c i a s e s - .
t r " u r c t n r a l e e e n t r e l . a s d i f e r - e , n t e s { a s e s ,
C¡A
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I . ó , 1 . - t i e l s1sLÉr i__gr l t re
L er -y-- I.. a * c s!r uq. !ur B :-.
e = _q E, n F ! rI-' t F F" _d E _ BE p É I'Bq, r e t! t.F- _d. i p a ..
5 e p u r e d e o b g e r v a r e n 1 a e c l r a c i ó n ( I . f , l ) q u r e l s s
v a l o r e s d e l a c o n s t a n t e d e a c o p l a m i e n t a d i p a l a r o D i ¡ . . ,
e s t a n r e l a c i o n a d a $ c ü r i E - ' 1 . p r c , c l u r c t o d r . : 1 c . s p a r á n r e t r a s g e c , -
m É t r i c u s , ( r r ú l ) , y l a n r a t r i = d e c ' r i e n t a c i ó n S y p c , r t a n t s n a
e 5 p a s i b l e d e ' t e r i - r r í n a r 5 ¡ F { - 1 r s e p a r a d a , c t ] n g e g L r r i c j a d l l o r ;
t r e e t i p c , = . d e p a r á r r e ' L . r c , = n a p l r e d e n s € . r ' d e t e r n - ¡ i n a r l n s i n u e p e n - .
d i e n t e - ' ¡ i i e n t e . S ú 1 4 e s p a s i b l . e a b t e r i e r - v a l c i t - e E r e l a t i v c s c 1 e
I a s ' c ü E r d e n a d a s a t ú n r i c " r s y 1 a = . v a . l r r e : ; Í j ,
La car ¡ t i darJ de . i n { s r n rac i ón ge 'an- rÉ t r i ca qLrF se pu tede,
c ' b t e n e r , a p a r t i r d e L a n á l i s i s d e l e s p e c t r o d e R M N d e L r n a .
nr ¡1Écr - t l a par -c i a1¡ r ren te a r i r - "n tac l ,a , eg tá de ter ¡ r r i nada pq : r e l
n ¡ l m e r c ' d e n r l c l e n g q L r E i n t e r a c t { r a n , l s L r É p e r n i u r t a c Í o n e g d E
s j . n ¡e t r ia y e l g rL tpc l p l tn tu ta . 1 de1 f ragmentc , n ¡c r l ec l r l a r . Lc 's dos
p r i m e r o s f ¿ t c t a r e s n d e t e r m i n a n e l n { r i r r e r s d e c s n s t a n t e s d e
acap lanr ien ta qLrF se pu ieden c ,b tenero y e l g rLrpB p i_ rn tu ra l de
s i m e t i í a , e l n ¡ j r n ¡ e r s d e v a I t : r e s s i n d e p e n d i e n t e s y d e
c c i c , r d e n a d a s n e c e s a r i a s F á r a d e f i n i r 1 a i : r i e n t a c i ó n v 1 a s
p a s i c i c , n e = r e l a t i v a g . c l e ' 1 a s n { r c l e c ' 5 ,
I . 6 .2 . - F ¡omeÉ¡ .o_v l t s r6c i o ¡a l ,
C c ¡ i r r a y a s e , v i ó a n t s r i o r n ¡ e n t e e n 1 a e c n a c i ó n
_t
t3 ' f
( L f .5 ) ,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
f . . , - , , . . - . . - 1 . . . - - . J . . - , . . - l , . , ,I c-{ L- t . . l l l : : r l - c1, I L t- ' L. l hi '
d€. n r.:rc I Éci:; i. ," .i
-. ,... -. -. 1 ... ,.,. .: ..-..- l, ..._. l ( . - L . r l . , l . { l | | | . 1 . b j | | L L - ,
. , ; - . . - - ^ - J - . . J - ,
t V t b j l l L ' i ( J c i t J c t
tri á r" ;r L.l Tt ;r F¡ á r' €i ,.1 ;rJ . t . . - - . L - . -( . .1 .L [J t - ! L c { l '
pnr - I
, , i l r ' t ' ,
IJ; :
E g t a E ü L r a c i ó n s s r e l f i e r e a r r r l c l e r i s , e s t á t i c o = , , n r i E r i -
t ras qLte , en rnal écur1 as €r t€ , rnF,er atut ra a.mb¡ i ente 1 I c . rs n r j rc L eos
es tan sc l i r r e t i dsg a n ' c l v i ¡ r ¡ i e r ¡ t as v i b rac i sna l ee . v F l c l r t an t c ¡ e= .
n e c e s a r i n t r r r ' m e c i í a r t o d a s l . a . s c a n t : i . d . r d p = . d e l a e c : l r a c i C , n
a r i t e r - i c ¡ r s ,ab re e l n i s l ' i ¡ r r i e r ¡ t n de v i t ' r ac i ún , 5 i e l n ¡ r t v i n i i en t t :
n r c l e c l t l a r - e s i g i t a l ü n ¡ Á s r á p i d n q l r e I a f r e c u r e n c i a d r : v j . b r a - .
c i ú r i , l as das f f ¡ i r ¡ v i n r j . en tns e t ; t an p rc , t i aL i l e i r r t : n te cs r re l a¿ i c ¡na . -
d a * y e l p r - a r r r e d i c r d e D i i e s i
Y ; Y ; f t- J
.; Di j l :.vib. a . o i i ( r .93 )4 n i
U n a E i t l t a c i ú n d e E c r i t a t r c l r e s t a e c n a c i ú n e s i r r e = c ' -
1 u r b l e , p L i e s n c : e s p o s i b l e d e t e r i n i n a r 1 a v a r i a c i ó n d e 5 , j e n
1 c ¡ s r n c ' d s s v i b r a c i c ' n a I e s . 5 ú l . c ' s i e I t i e m p a d e r e ü r * i e n t a c i ú n
nrc , l ec l t l a r És . l en t -s , cc ln rFarads cc ,n e I per - íc 'dc ' de v i b rac i ún ,
gsré . pa= i b le separar l . r - , s dn=. n rc ,v i m i en tas . y s t - rFÉnsr que 1a .
s r i e n t a c i ú n d e 1 a m c l l * c t - t l a r r É c a . r n b i a . d i t r a n t e l a = v i t ¡ r ó . r t E r r E =
, e r ¡ t t r , ncÉs e l t r r gn red i c , de s e r á :
Y i Y i h¡ J
4 ¡ i "? :
5 . .1 J
2
t - , . ' 1
t l . .r J
r ' n. . r - r i j " ' v i b .= - 1}-
4n :
- ?..i . ':.. f-; i { r .94 ), , S ; i
7tt
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
1. . . i . r f . . f ' f r [ . i \ j i fn : i t ' : i ' i t : t . : r , : , c l g ' ' ¡11: . ] r ' . : i r : ' r (1 i r i n i , : l F¡r : . l . t l ar . a t r . , 'nr f iF: r - f i - .
t r - r r a an rh j . e r i t e , t i e r i e r ' ¡ p i * r i c , cJo " . , cJe : v j . h rac j .C , r i de l s r - i l ¡ . : r i de : , l i i - ] 2
a 1ü -14 EegL rndc l s , y l os t i en rpas de co r r -e l ac i ón de so l u r t sg en
- 1 )I i qut i dc:s sctn nra,vLlres qL(F L ( i ' - segltndos r pci t ' - t ; r r¡ to I a apr-o-
i l i n r a c i ó n a n t e r i s r s e p u r e d e c s n g i d e r a r t r o m ü a c e p t a b l e . S ; i n
enrbar -c lo hay ev i denc j . a de q t - re e l mc,v i n - ¡ i en tc ¡ v i b rac i ana l y 5
n c l s ü n c ü r r r p l e t a r n e n t e s e , p a r a b l e s . U n a e v i d e n c i a . d e e s t e t i p a
d e i n ' t e ' r a c c i ó n 1 a F r ' ú F c ' r r i . c ¡ n a 1 a a p a r e n t e r e d u t c c i ó n d e 1 a
: ' t r t r b , L . r 1 d L r H . r l . q t - r n a s j . n r c l É r l t l a g t r . : t r a É . : d r j . c a g . c l t a n d c r g . e d i g u r € l l . *
v É n E n ' $ a s e = r r e r i r á t i c ; r s t , t F [ r t a n t n p a r é . e = t e t í p a d e r r c r *
l écu t1a : : 1 ; i ecu t¿ i c iÉ ,n é r r , tE , r - iÉ r ! ! i 3 i - . i s t 5Ln a i : t r c ' i i i n ¡ada . " Es te
e f e c t c ¡ p i - r e d e s e r - n n f a . c t a r d e l i m í t a c i ú n d e 1 a s e g L r r i d a , J d e
1os resn l t adae c ' b ¡ t en i cJas pc , r e l mÉ, tndCI dE de ¡ te rn r i nac i ún
e=tr -urctut ra l pc, r Rl" l l . l .
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I . PARTE EXFERIFIENTAL Y RESULTADOS.
,r'--'í--\
l i ' , ' ' : - \{ ' 't ' '"', . r'l i¡c/, , !.,1 l
\ " -"'-
¿','tiQug:'72
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I. 1 . - EUESIEA9,-ESEE-QIEQEEItsq-Y-E-SEEqIBS.
D o s t i p c i s d e d i s o l v e n t e s c r i s t a l e s I i q u r i d o s h a n s i d o
u s a d o s e n e g t e e s t u r d i o ¡ l a F h a g e I V d e M e r c l l ( N * ( p - e t o x i -
b e n c i l i d e n ) - p - n - b u t i l a n i l i n a ) , q L r e t i e n e u n a n ¡ e s o f a s e n e -
m á t i c a e n t r e 1 6 y 7 6 o ü . y E B B A ( m e : c l a e u r t É c t i c a d e p -
metc r ¡ i -p ' -b r - r t i I azG) : i benceno y p -bu t i I -p ' -metox i azo ; l i
b e n c e n o ) , c o n m e s o f a s e n e r n á t i c a e n t r e 3 3 y 7 9 o C .
P a r a e I e s t u d i o e n I a P h a s e I V s e r - r t i l i z ó u n a d i -
ss luc ión de * :19 moleg 7 . de THF en Fhase IV r eue se gr - ra rdó
en un tubo de_ muest ra de 5 mm, de d iámet ro ex terno . E l es-
p e c t r o , q L r e a p a r e c e e n l a F i g l r r a 8 . a ) r g e o b t u v o a t e n r p e r a -
t u r a a m b i e n t e ( ? 3 o C . ) u t i l i z a n d c ¡ u n e s p e c t r ó m e t r s d e R M N d e
Fru l ' :e r mode lo WF-?OO-SY, equ ipado con un imán sLrpercon-
dr - rc to r , operendo a z (x : ) l " lHz . . Es te espec t rómet ro es tá ins ta la -
d o e n e l d e p a r t a r r e n t o d e Q r - r í m i c a O r g á n i c a d e l a U n i v e r s i d a d
A u r t ó n o m a d e f ' l a d r i d . L a a l t a e s t a b i l i d a d d e l c e r n p o m a g n é t i c o
h i i c r i n n e c e s a r i o e l n s o d e l s c l l . L a v e l c r c i d a d d e r s t a c i ó n d e
l a m u e g t r a f u r é d e 1 ó H z . , p e r o I a r e s o l r - r c i ó n e p e n a s c a m b i a
s i n c : s É g i r a l a m u t e s t r a . L o s e s p e c t r o s g e o b t u r v i e r o n n s a n d o
n i é t o d o s d e p u l s o s y T r a n s f o r m a d a d e F o r t r i e r . 5 e h i c i e r o n 1 C t 4
acutmul ac i snes , , I a anchura espec t ra l f u ré de BOO0 H= , e I
t i e m p o d e a d q l t i g i c i ó n C t . 5 s e g u r n d o s , e I i n t e r v a l o e n t r e t r u l -
73
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Figura 8 . Espec t rossue l to en Phase
a 6O HHz,
o b s e r v a d o s d e l T e t r a h i d r o f u r a n o s a ) d i -IV a ZO( t ¡ t ¡ ¡2 . t b ) d isue l to en Phase IVy c ) d i s u e l t o e n E B B A a I O O F l H z .
74
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
s o s 1 . 5 s É g l . r n d r r s y 1 a d u r r a c i Ú n d E : l p u r l s o . j . 8 s e g u t n d o s
( t : 6 r j { r ) . L a a n c h u t r a m e d i a d e ¡ l a l i n e a f u t é d e l . t i H z ,
Tambien se ob tu tvo e l espec t ro de l THt - en Phase IV
r - r t i I i e andc , e I espec t r ómet rs de Rt " l l . l de Var i an mode l o M*3ót ¡ -L n
qLre c :pera a 6 t - ) l " lHe. , s i tuado en e I Depar tamento de Qut ín r ica
O r g á n i c a d e I a U n i v e r s i d a d d e A l i c a n t e ( v e r F i g u t r a 8 , b ) ) '
F a r a l . a r s b t e n c i ó n d e e s t e e s p e c t r o s e p r e p a r ó u n a r n u e s t r a d e
t : 1 9 r n c r l e s 7 , d e T H F e n P h a s e I V . L o s e s p e c t r s s s e r e E i g t r a r o n
a 1 a t e r n p e r a t u t r a i n t e r n ; r d e l e s p e c t r ó n r e t r o t f , : ü C . ) t g i n l o c l l
y s i n g i r a r l a r n u r e s t r a " L a a n c h u r r a e s p e c t r a l f u é d e 6 C ) ü C ) H ¡ .
L a t e r c e r a m u r e g t r a e s t u r d i a d a c o n s i s t i ó e n L r n e d Í g o -
lu rc iún de t :3 ( r mc les y . de THF en EEIBA. E t espec t ro q t - te apa-
r e c e e n l a F i g u r r a B . c ) f u t É r e g i s t r a d a p o r e l p r o f e s o r F .
S i e h l r E ñ e I D e p a r t a m e n t o d e F í s i c a d e I a U n i v e r g i d a d d e
E a s i l e a e n S u r i r a o u t i l i z a n d o u n e s p e c t r ó r n e t r a d e V a r i a n t
mode lc , HA- lCtC) qLre c lFera á I r : )C) l {Hz , , en e l rnsdo de bar r idc r de
c a m p c s i n l s c k . L a a n c h u t r a m e d i a d e l a l í n e a f u É d e E H z ' S e
ohturve Lrn espec t rc genera l con Lrna anchnra de 5üC¡ t l ¡ Ha 11( t t1
H z l c m ) y L r n e e p e c t r o a n r p l i e d o ( 4 ü H r / c m ) d e c a d a r c ' n a c o n
u t n a a n c h u r r a d e ? 5 { : } t : } H ¿ , E n l a r c , n a a m p l i a d a d e c a m p e a l t o s e
r ¡ b s e r v a L r n d e s p l a ¡ a n ¡ i e n t c ' p a u t l a t i n n d e l a s l i n e a s h a c i a
c á r r r p c i s n r a s a l t o s o c { ] n r e s p e c t o a I e s p e c t r o g e n e r a l , 1 l e g a n d c ,
a s e r e s t e d e s p L a : a i n i e n t a d e 4 ü H Í . e n l a s l i n e a s q L t e a p a r e -
c e n a c a m p ú s r r a s a l t c ] s .
Csnra puede verse en la F igu t ra B . de los dss esFec-
t ros ob te 'n i dos r - rsando cÉn¡E d i so l ven te I a Fhase IV de l " le rc l , : r
e l o b t e n i d o a 6 ü ¡ " ¡ ¡ ' ¡ = . p r e s e n t a b a s t a n t e p e o r r e s s l u r c i ú n q L t e
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
El , ab ten Í c l c ¡ c r i t l t - r f " l l " l ; . ' g ; i . ends ps r t an ta És te i t l t i mc , e l
u i t r I i z a d o p á r ; r e f e c t u t a r e l a n á I Í s i s e s p e c t r a l .
7 6
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I. 2. - ANAtIgIg-ggTEQItsAt.
L o g e s p e c t r a s d e r É s o n a n t r i a n r a g n é t í c a n u t c l e a r d e l
t e t r a h i d r o { L t r a n o n d i s u t e l t o e n l a s f a s e s n e m á t i c a s P h a s e I V y
EBBAr E€ ana l iu a ron ursar ¡do e l p rograr r ¡a AB4LCT e l cu ta l {u té
d i g e ñ a d o p É r n o s c l t r c : s , p á r a r e a l i z a r e I a n á 1 i g i s c s r n p l e t o
d e 1 e = p e c t r a p r a t ó n i c o d e e i s t e r r a s e r i e n t a d ü s d e s p i n r d e l
t i pc . tAB l4 cc ln g i n ¡e t r ia Czu . Es te p rogranrá Es L tna e>r ten*
s i ón a rns l Écur l as r ry - i en tadag de l p r t rg ranra AB4ü?V n desar ro l I a -
d o p a r a s i g t e r n a g i s a t r ó p i c o s , D Í e z < t 9 7 4 ) . U t i I i ¡ a e x p l i c i *
t a m e n t e 1 a s i m e t r í a n r o l e c u t l a r p a r á f a c t s r i z a r e n b l e q n e s 1 a
m a t r i z h a m i l t o n i a n a d e l s i g t e m a t y r e f i n a l o s p a r á r n e t r s s d e
p r u e b a m e d i a n t e e l m é t o d o i t e r a t i v e d e C a s t e l l a n s ( 1 9 6 4 ) .
L o s e s p e c t r o s f u e r o n a n a l i z a d o s m e d i a n t e u n a j u t g t e
i t g r a t i v o e n t r e E e t a p a s o t c r n a r n d o c s m o v a l o r e s d e l a s c o n s -
t a n t e s d e a c o p l a n r i e n t o i n d i r e c t s l a g d e t e r m i n a d a s e n L l n
t r a b a j o p r e v i o o D i e = t f 9 7 4 ) , E n l a s p r i n ¡ e r a g e t a p a s s E
g b t i i v i E r c ' n u t n a s e r i . e d s e s p e c t r o s g e n e r a d c s a p a r t i r d e L t n a
get :m* t r ia mt : l ecur l a r aFFü i ' : i mada t y se n 'Éd i f i caron s i s temát i -
canrente l c :s dos paránre t rc :s de or i en tac i ón hers ta reprcdutc i r
1 a f o r n r a g l o b a l d e l e s p e c t r o . E n L t n a s e g u r n d a e t a p a s e v ; t r i a -
r o n l o s v a l o r e s d e l c : s p a r á i r r e t r o s m a g n é t i c o s h a s t a c o n s e g u t i r
q L r É 1 a d i s t r i b u i c i ó n d e f r e c u e n c i a s e i n t e n g i d a d e g c a l c u t l a *
77
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d a s , i u r e l - a t ¿ + 1 q L r E p e r n i i t i e r a I a a s J . g n a c r ó n e s p e c t r a l . E s ; t a s
v a r i a c i o n e s s e d e t e r m i n a r s n t e n i e n d s e n c u e n t a 1 a d e p e n d e n *
c i a d e l a s { r e c u e n c i a g d e l a s l í n e a s r r a s s i g n i { i c a t i v a s ,
( e n t e n d i e n d c r p c r I í n e a s s i g n i { i c a t i v a s l a s r n a s i n t e n s a s o
a q u e l l a s q L r e , g i e n d o í i e n e s i n t e n s a g , e s t a n s u f i c i e n t e m e n t e
a i s l a d a s d e l a g r r a s p r ó r : i m a s , c o m o p a r á p e r m i t i r u n a a s i g n a -
c i ó n i n e q u í v s c a ) , c o n l a s c o n s t a n t e s d e a c o p l a r n i e n t s d i r e c -
t s , e E d e c i r , I a s d e ' r Í v a d a s p a r c i a l e E d e l a s f r e c u r e n c i a E d e
l a s t r a n s i c i o n e s c o n r e s p e c t a a l a s D r j . F i n a l m e n t e , s e u r s ó
1 e p ; t r t e i t e r a t i v a d e l p r ü g r a r n a F a r a r e a l i : a r L r n á s e r i e d e
a j u g t e s i t e r a t i v o = d e l e s p e c t r o , c a d a u t n e d e l o g c u r a l e s
cc :n ten ía L rn n{ tn rerc ' p rogres ivamente r i ¡áycr de l ine ,ag enper i -
rnenta l eg as i gnadas a t rang i c i c rnes ca I cur l adas , de r ranera qL le
s e a l c a n z a s e L t n a c u e r d c r ó p t i r n o e n t r e l o s e s p e c t r o s o b s e r v a d a
y c a l c u r l a d a .
I L ? . 1 . - R e s u l t a d o s ,
E n l a T ¿ r b 1 a 6 . s e d a n l c , g v a l t r r r e s f i n a l e s d e I s s
p a r á i r r e t r a s m e g n É t i c c ' g d e l t e t r a h i d r - c f L r r - á n c , d i s u r e l t c ' e n 1 a =
d g g f a e e s . n e r n á t i c a g m e n c i s n a d a E " L s s v a l o r e g q L r E s e d a n e n
e s t a t a b l a p a r a e , l T H F d i s u r e l t o e n F h a s e I V . , s e s b t r - r v i e r c n
d e L t n c á l c u t l o i t e r a t i v t : c c ' r r e s p o n d i e n t e a l t n a a g i g n a c i ó n d e
1 1 5 t r a r i s i c i c r n e s " d F L r n t o t a l d e f , 9 . 1 t r a n s i c i c ' n e g c a l c u r l a d a s
cc 'n i n tene i dad rnáy t : r de ü . B . l in í en t rag qLrE, 1 os va l 6 res c t ¡ *
78
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r r -La ls rFünrJr t :n tee a . l THF d ' i . r 'uE:1 . t . r : s+n ÉtsHÉr¡ É t : I - ¡ € '1 rEÉLtJ tac ja de
L r n E ( c á l c u l o i . t e r a t i v o s o b r e u n a a s i g n a c i Ó n d e 3 1 5 t r a n s Í -
c i o n e s , d e u r n t s t a l d e 4 8 9 t r a n s i c i ú n e s c a l c L t l a d a g d e i n t e n -
s , idad nráy{ f r qL te ( : ) .5 - Cpnrc , pu tede vers ,e e r r las F : igu t ras 9 . r 1 r j . t
1 1 . , y 1 2 . , , l . a c o n c c r d a n c Í a e n t r e l o s e s p e c t r o s c a l c u t l a d o s y
e l r p e r i m e n t a l e s E s s a t i s f a c t s r i a , L a s d e s v i a c i o n e s r n e d i a s
e n t r e l a s f r e c u t e n c i a s ; o b s e r v a d a s y c a l c u t l a d a s { u t é d e 1 . 8 4 H z
p a r a I a r i i L t e s t r á e n F h a s e I V y d e 1 . 1 3 H ¡ . F a r a e l T H F
di s . r - re l to en EFBA.
L c : e e r r s r e e c c ' n t e n i d a g e n l a T a b l a ¿ r . 5 ú n l o s a b t e -
n i dss cc l rnc . cc 'ngecLtenc i a de l a ju ts te de mín i mc ls cL ladra .dss de l
e s p e c t r o c a l c t - t l a d o e n 1 a { o r n r a q L t e s e d e g c r i b e e n L 4 . ? , L o s
er rc l res rea les de d ichos parárne t ros sün nrayoreE c ¡L tE es tc lsn
p u r d i e n d o e s t i f n a r s e e n t t l . 8 y + Ü , 4 H r " p a r a l c r s e s p e c t r o g
e n F h a g e I V y E B E A r e s p e c t i v a r n e n t e .
7 9
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 6 -Parámet ros magnét icos (en Hz. ) de l Te t rah id ro{urano-
THF en Cs
Faránre t ra Va l o r a ) F a r á m e t r s v a l o r b )
T H F c : r i e n t a d a
Er ro r Val o r c . l Er ro r
v ( ? ) - v ( 3 i
J ( : r 3 ' )
J ( ? r 5 )
J ( ? r 5 " )
J ( 3 r 3 " )
J ( 3 r 4 )
J ( 3 r 4 " )
J ( ? r 3 )
J ( ? r 3 " )
J ( ? r 4 )
J { I r 4 " )
1 8 ? , 6 7
* e . q 7
-C). C)3
- ü - 3 5
- t 2 . 7 7
8 . 8 ü
6. 1 r : )
7 . 6 3
6, r lg
c). c) I
- r i . 4 ó
v ( 2 ) - v t . l )
D ( 3 r 2 " )
D ( ? r 5 )
D { 2 r 5 " )
D ( 3 r 3 ' )
D ( 3 r 4 )
D ( 5 r 4 " )
D ( 2 r 3 . )
D ( ? ' - 3 . i )
D ( ? r 4 )
D ( 3 r 4 " )
3 5 f , . 9 6
8 6 á . 9 1
- 1 1 C ) . 6 3
-3Ct . lÓ
98(¡. ?2
- t3 ( r .59
- 1 6 . 5 7
- 1 5 5 . 6 ü
t7 . "37
- 8 7 . 3 8
- ? 7 . 8 ü
ü , 17
ü .13
r r . 17
c t , t 7
o .13
Cr . Lg
c ) . 18
Ó. 16
o .1B
c ) . 19
{ r , 19
1 4 : . 5 1 { } . 0 9
5 4 4 , 6 7 C r . i t 7
- 7 6 , q 7 C r . ü 9
-? .1 .4 ( ¡ ú . r l9
6 ü 6 . 4 4 C t , 0 7
- 1 5 S . 4 4 ( J . 1 { }
- 1 9 . 1 é O . 1 ( r
- 7 4 . 7 3 ü , ü 8
1 6 . 4 8 C , . C ) 9
-36.57 Cr. Cr9
- 17 , 33 (r . CrB
a ) E , D i e r ( 1 9 7 4 ) ¡ b ) D i s o l v e n t e F h a s e I V no p e r a c i ú n d e l e s p e c t r ó m e t r o : ü t l l 4 H r . i c )r a d i s f r e c u e n c i a d e a p e r a c i ú n d e I e s p e c t r ú n r e t r c r
r a d i o { r e c r t e n c i a d eDí so l ven te EE{BA,
1t_lt-¡ MH: ,
8ir
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
F i g u r a 9 .
I
1500
Espect ro observado yd e l T H F d i s u e l t o
I
1000
c a l c u l a d o , a c a m p o b a j o ten Phase IV .
a1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I-r000
I-1500
Espect ro observaded e l T H F d i s u e l t o
I-2000
y c a l c u r l a d o r a c a m p o a l t o ,en Phase IV .
lh,.
F i g u r a 1 C ¡ .
B?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
F i g u r r a 1 1 .
¡1000
Espect ro nbservado yde l THF d igue l to
a trarr¡po bajo,c a l c u r l a d o ,en EBBA.
ótu\,¡'i o''"0"" '!l
B:r \:
'"o ¿l'ka:g)i
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
F i g u r a 1 2 . Espect ro observado yd e l T H F d i s u e l t o
c a l c u r l a d o ,en EEBA.
e c a r n p o a l t o ,
84
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I .2. ?. - [ulLrplLsrded_de_La_eel_uqr_ón.
E I p r o b l e n r a d e 1 a e x i s t e n c i a d e s o l t - t c i o n e s m l r l t i p l e s
É n e l a n á l i E i s d e e s p e c t r c ¡ s d e r e s c n a n c i a m a g n é t i c a p r o t ó n i -
c a h a s i d o a m p l i a m e n t e e s t u r d i a d o . E n L r n t r a b a j o p r e v i o , D i e ¡
( 1 9 8 I ) , g e d e . r n l r e s t r a q L r e a p a r t i r d e l c o n j u n t o d e c o n s t a n t e s
d e a c a p l a n ¡ i e n t o , r e c c l g i d a s e n 1 a T a b l a & , , q u e d e f i n e n e l
e s p e c t r o d e R l ' 4 f r d e l T H F a r i e n t a d o , p u r e d e n o b t e n e r g e 1 5
c a n j u n t c , g d e c ú n s t a n t e s d e a c a p l a m i e n t o q u e c o n d l t c e n á e E -
p e c t r o e i d é n t j . c c , e . E s t c : s Í 4 c o n j u t n t o s s e o b t i e n e n r e a l i z a n d a
g c : b r e u r n s d e e I 1 c ¡ s a q u r e l 1 a s p e r m u t a c i o n e s d e a c c l p l a m i e n t o s
qute t i enen e I mi smc e f ec tc ¡ gc¡bre e l hami l ton i ano de sp i n qLrE
I as permr- r tac i c inÉ.s nuc l eares .
pr.c'durc i r anF a r a L r n a p e r r n n t a c i ó n n u r c l e a r d a d a ,
p e r m u r t a c i o n e s i d é n t i c a s d e l a g c c ¡ n s t a n t e s d e a c o p l a m i e n t o
d i r e c t a D i ¡ y d e l a g c o n g t a n t e s d e a c o p l a m i e n t o i n d i r e c t o J i ¡
r yá quE e l i i s te L rne c r l r respondenc i a b i un ivoca en t re ambos
t i p a s d e a c o p l a m i e n t o g , F s r t a n t o , e I c c n j u r n t c ¡ d a d e e n 1 a
T a b I ; r 6 , d e b e s e r s e l e c c i a n a d o c o m s e l r n a s c s r r e c t o d e s d e u r n
p r r n l - - u d e v i s t a t i s i c a o y a q t - r e c u a l q l r i e r n t r c c e ¡ n j u r n t c r d e
v a l c r e g d e l a s D ; ; i r n p l i c a r i a L r n a p e r n r n t a c i ó n d e ' l a s¡ J
q L r e n c l g e r í a f i s i c a ¡ n e r i t e c n r r e c t a , D i e : ( 1 9 7 4 ) ,
J i j
5 i n e m b a r g a n I a T a b l a 6 . r n u r e s t r a q L t e l o s v a l o r e s d e
s c n m u r c t r s n r e n ü r e s q L r e l s s É i l r r e g F e n d i e n t e g d e l a s D i ¡ ,
cural i ndi ca qLre no pureden el i mi narse aqutel I as gol t - tc i c¡nes
J ; ;
1 o
B5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
a p r c l i í t n r a d a = e n f l L i E L i T r a p e r m u t t . a c i . Ó n í
d i { e r e n t e s d e l a s J , , , E n e s t e c a s o¡ J
d e j a n d o i n c a m b i a d a s l a g J r j t e n d r a
e l e s p e c t r c e n { a s e n e m A t i c a , n t r
p r i o r i e s t a s s o I u r c i c : n e s .
r i t e r r a n ¡ b j . e v a I o r e s p c ' c o
l a p e r m u t a c i ó n d e l a s D t j
L tn e fec to pequte f io sobre
p u t d i e , n d c : d e g c a r t a r e e a
U n a n á l i s i s d e t a l l a d o d e l o s ? 4 i n t e r c a m b i o e t r e r r n i -
t i d o g e n u n g i s t e m a d e s p i n t A B l 4 t r G n s i m e t r í a C 2 u , r n t . r e s -
t r a q L t e l a s c c l n d i c i s n e s g e ñ a l a d a s e n e l p á r r a { s a n t e r i c r r s e
c u r m p l e n e n l a s i n t e r c a m b i n s i
t 1 l D t : ? . ) * D ( i r J " ) D ( 3 r 4 ) * D ( : r 4 ' )
t ? l D ( 3 ! 5 ) € D ( : r 5 ' ) D ( f , r 4 ) e D ( 3 r 4 " ) D ( ? f 4 ) e D ( 3 r 4 " )
t 3 l D ( 2 r 5 ) * D ( ? r 5 " ) D ( f , r 4 ) + D ( 3 r 4 " ) D ( : r 3 ) * D ( 2 r 3 " )
E I a j u t g t e i t e r a t i v o d e l e s p e c t r o t o m a n d o c c i r n o p a *
rámet rós de pru teba Lc¡g cor respand ien tee a es tog in te rcamhic ¡s
p r c F o r c i o n a t r e = n u e v a s s o l u r c i c : n e s , T a b l a s 7 . y € . , , q u e
r e p r - c , d t - t c e n e l . e = p e i : t r n É : : p F r j m r : n t a l . É n . f n r r n a r r l . r v a n á 1 ¡ q a á
cc , f f r t : l a l - i ; r cs e1 cc ' n ju tn t c , s r i q i na l . L lc ,ncre tan¡ente en e l cásc '
d e l a m c : l É c L r l ; { d i s n e l t a e n F h a s e I V n y á { r a L i s á d e l a b a j a
resc , l t - t c i ún de l espec t ra n 1c ' s cu ta t ro cc :n j u rn t ss de pa rán re t rog
c c n d u r c e n a e s p e c t r t : = i n d i s t i n g n i b l e s , F a r a 1 a r n u t e s t r a d i *
s u r e l t a e n E E F A e l e f e c t c , d e e s t o s i n t e r c a r n b i o g s e a F r e c t a
E6
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 7 .F a r á m e t r o s m a g n é t i c o s y d e s v i a c i o n e g m e d i a s ( H r . ) d e l a j u s t e
i t e r a t i v o d e l e s p e c t r o d e l T H F d i s u e l t c ¡ e n F h a s e I Vp a r a c u a t r o i n t e r c a m b i o s d e l a s D 1 ¡
F ar 'á.n¡etr-os ü r i g i n . c l I n t . t L l I n t . t 31 I n t , t . 3 l
. . l - r 1 . - . . \ a . : tv \ ¿ / v \ . - r . '
n i 2 ! : " )
f ) t l r 5 )
D t r r S " l
D ( f , ? 3 " )
D ( f , r 4 )
f i t J ? 4 ' )
D t ! r f , )
D ( i r 3 " )
D ( : ? 4 )
D ( : r 4 " )
. j ' * r . . i ! 7Ci
ñ / ¡ - r {U U L ! ¡ , I
- 1 1C i , á : I
* ' . j r_ , , I {_ . i
9 8 Ü " ? :
ñ ? ' ¿ - r E ñ- .1.J r_' . *r 7
. . . 16 . 57
- 1 5 5 . 6 ü
1 7 , 3 7
*87. f ,g
* :7 . Br l
-TriT {f t--'. - ¡ L J ' - r r / /
C' tf ./ . r-¡ 'f
- 1 1 { ) . 5 :1
= , _ ! { E- ; ¡ ( - r . I L l
9Eü " ?ü
- ? 3 ü . 4 1
- 1 6 . 6 4
1 6 . 9 ó
- 1 5 5 " 4 :
- 3 7 , 8 3
-e7 " 42
f,5f , . f8
U L L L . 1L IL¡U T L , I ¿
? , - r - t 1-._'ir_, r J: I
- 1t i?. .é{¡
9e{ ) " 91
- L 7 . 1 7
-.:.1u. f,dl
- 1 5 6 , ( r l
I -Í 'Ta,L | . - ¡ ¿
-36: t l3
- 4 4 . 4 5
f , 5 4 , 1 5
ia ¿- L Ei{¡T J U L J r s ¡ /
*--?:tl " 3Ü
* 1 ü 9 . 7 :
9 8 ü . 9 r 1
* 1 7 , : 8
* I f , ( i . :1
1 6 . 8 2
- 1 5 3 . 7 1
-ea,74
*23.7e,
L¡esvi ¿¡.r i ún rred r ¡. 1 . É,:l '
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I a b l a B .Parámet ros rnagnÉt icos y desv iac iones
i t e r a t i v o d e l e s P e c t r o d e l T H Fp a r a c u a t r o i n t e r c a m b i o s
med i as (H= .d i sue l t o ende l as D t , .
) d e l a j u s t eEBFA
Far 'ánre t rc ,g 0 r i g i n a l I n t . I 1 l I n t . t t l J n t . t I l
v ( I ) * v ( . 1 )
D { : r i " )
D ( : r 5 )
D ( 3 r 5 " )
D ( 3 r f , ' )
D ( 3 r 4 )
D ( 3 r 4 " )
D ( : r f , )
D ( ? r f , " )
D t ? r 4 )
D t : r 4 " )
4 A P r F {l . 4 t l : , J J
544 " ü7
* 7 6 " 9 2
-:f, " 4tl
6 r l ó , 4 4
- 1 5 É , 4 4
- . L 9 . 1 á
- 7 A , 7 3
t & , 4 5
- 5 6 , 5 7
* 17 . -'r,f,
1 4 : . á f ,
É . ? 1 A 2 LL ¡ T T . / L l
* 7 6 " 8 4
- ¡ : - j t ! g J ' *
6 ( 1 6 . 3 t
- 1 5 8 " 4 ü
* 1 T . 1 f ,
1 ó , 1 7
- 7 8 . 5 S
* 1 7 . 4 { r
c i i --rrcf , { f i
' I - , i ¿
{ ¡ . - a a 4.L ¡+r: ' ./ t
5 4 4 , 7 6
- r - , ¡ . : - . : - : {
-7ó " ?&
áüá . 34
- r? , 3( j
{ É ¡ - ¡ E r - l_ I J G . . J T - '
- 7 A . 7 7
1 6 . 3 8
* t 7 , 4 1
E . ' E : f- L-l C:' ! L¡.j,
1 4 : . t ü
5 4 4 . U 1
-¿. i , ' t Él
*76" g f ,
6 ( J á . : 6
- 1 ? " ? g
- 15 ;3 , 4 : :
1 6. CIB
- 7 9 . 4 4
- 5 6 . 7 f ,
* t 7 , : . 7
üe-qv i a . c i c ' n n rad i s . f . i f ,
ú{]
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Fü i f i e l r i ¿ : r I qL . r r i á : ; ; r c ¡ r ¡ c r s de l e : i ¡ i e r c . t r c : , E . r r I a F : rqu t r¿ r 1 : i . Ee
i l u r s t - r a n o p a r á r L r r - i t - r ' c l d e i e ¡ = t a s z ü n á E . . , e 1 e { e c t a d e d i c h o e
i n t e r c a m b i a g . L a s m o d i { i c a c i o n e s e n e I c o n t o r n o p r o d u r c i d a s
p c l r e l i n t e r c a m L ¡ j o [ 1 ] , s r r b r e t c ¡ , d o e n 1 a s r o n a s ó ( ) ü r 7 t - ¡ t J y
- 1 3 ( J O , - 1 4 t ) ( ¡ H : . n p e r n r i t e n r e c h a z a r c l a r a m e n t e d i c h c ¡
i n t e r c a n r b i * . E n e l c a g c : d e l o s Í n t e r c a n r b i a g t Z l y t f , l , l a s
var i ac i c :nes Én l c :s cc ,n to rnc¡s ca l cu t l ados sc fn rnenoreg v se
a p r e c i a n { l r n d a n ¡ e n t a l m e n t e e n l a g z c r n a s - ' ó ( t u , - 7 C l ( ) y * 1 3 { ¡ ü r
- 1 4 { ) ó H ¡ . , a s i c o n r c l e l t r i p l e t e q L r F a p á r e c e p c ' r e n c i m a d e
Tt l t - l H : " r per i r r i t i endCI r -echar a r anrbos i n te rcarnb i og , Fc ' r o t ra
pa. r te , cc l fnc , vÉr€nrc '5 . pc ,s te r i s rn ren te " 1c 'g cc :n j l tn tc ,s de cúns-
t a n t e : ; d e a c { f F l a m i e n t c : d i r e c t o , a b t e n i d o s i r r e d i a . n t e d i c h c ' s
i n t e r c a n r b i a s o c o n d u r c e n a d i s t a n c i a s i n t e r p r o t ú n i c a s q L r e n c l
s ü n c o n s i s t e n t e g c o n m a d e l É s e s t r u r c t u r r a l e s r a E o n a b l e g .
ü?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Iillliil
----T----
1100
-"T-----r700 600
F i g u r a 1 3 . E f e c t s s o b r e a l g u n a s z o n a s ¡ s e l e c c i o n a d a s d e le s p e c t r o d e l T H F , d e l i n t e F c a m b i o d e a c o p l a ¡ n i e n t o g , D e a r r i -b a h a c Í a a b a j o s e h a n r e p r e s e n t a d o l o s c o n t o r n o s : 1 ) E x p e -r i m e n t a l , ? ) c a l c u l a d o p a r a l o s v a l o r e s f i n a l e s d e l o sp a r á m e t r o s ( T a b l a 6 . ) , 3 ) c a l c u l a d o p a r a e I i n t e r c a m b i o [ 1 ] t4 ) c a l c u l a d o p a r a e l i n t e r c a m b i o t Z l y 5 ) c a l c u t l a d o p a r a e l
i n t e r c a m h i o t 3 l , ( v e r t e x t o ) .
9 ó
..-r----..T-.--600 -700
¡lW*H exp
Mcafc
lurilr|r rl' t /V\ in t . t r )
PtJ';r i', rzl
fldilt f1 in, rsl
_--_-r-1300 -1400 Hz.
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I . 3. _ EEAIEItsIAS-DE_ANI.ttAS-EENIAEANAtES!-
S e g u r n v i m o s e n 1 a s e c c i ú n L 5 , e l c i c l a p e n t ; r n o F r e -
s e n t a , a 1 c r l a r g a d e l c i r c u r i t o p s e u r d o r r o t a c i o n a l r B S d e c i r
d i - t r a n t e l a v a r i a c i ú n d e l a n g r - r 1 s d e f a s e t 2 , e n t r e r - ) y 3 6 t J e r
d i e z c o n f c r r m a c i c ' n e s s c : b r e ( t s ) y d i e : c s n { c i r r n a c i c : n e e s e n ¡ i s i *
I 1 a ( c . ) n q t - r É E c l n t o d a s d i f e r e n t e s s i E e m a r c a n l s e á t a m s s¿
d e c a r b ü n c l d e l c i c 1 a , p ü r e j e ' n r p I o , i n t r c ' d r - r c i e n d s g r - r e t Í t u r y e n *
tes . En au tsenc i a de gu ts t i tu rventes l as d i ez conf c l rn rac i ones
s ü b r e t i e n e n e v i d e n t e m e n t e I a r n i s r n a e n e r g i a , s o n í d é n t i c a s n
y 1s r r Í sma úcLrFre cc fn l as d i e ¡ con f t r r r rá t r i ones se 'mi s i 1 t a , La
i n t roducc i ón de sus t i t r - ryen tes de ternr i na l a apar i c i én de
c a n f É r r n a c i s n e s p r i v i l e g i a d a s d e s d e e l p u r n t a d e v i s t a e n e r -
g É t i c c r , q u e d e b e n s e r t e n i d a g e n c u e n t a e n 1 a d e t e r m i n a c i ó n
d e 1 ; r g e e r r e t r i a d e l a n i 1 1 o ,
E n e l c a s o g e n e r a l d e u r n c i c I o , f o r r n a d o p o r c i n c o
átc :mc:s tc :dc ,s d i s t i n tes y d i f e ren ternente surs t i t r - r i dos o debe
est i- . rc l i . r i -* .8 el . c i rcur i . tc, ' :ün¡Frl . et i - , d* psenrlur i -ntaci * ,n , ya qLrÉ
n ú e i i i s t e n i n g u t n a r a ¡ ó n a p r i o r i q r - r e n t r s p e r n r i t a r e d n c i r e l
anál i s i g a. Ltn f ragrrentn del rni srno, Fc'r contra o 9i I ar nrcf ,-
1 É c u l a p o s e € a l g u t n e l e n r e n t c : d e g i n r e t r i a n s e r á p o s i b l e e s t a -
b l e c e r r á p r i a r i , t r c l r r e s p n n d e n c i a s q l l e r ' c f s p e r r n i t i r a n s i m -
p l i f i c ¿ r r e 1 a n á l i g i s c c : n f c i r r T ' á c i t : n a l .
9 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
5 l l .¿ , n rc ¡1 . * f - t - t . [¿ r [ i t . t : ; r i€? . g ,c ¡brÉ e l ¡ : r "c ,n ied in , L rn p lanc i t l l i
s , í n i r i t . r i a p e r p e n d i c u r l a r a I p l a n r m e d r s d e . I c r c l t : i : ; i . m e t r - i a
C s ) . , g ó I o 1 1 d e I a s 2 O c s n f c l r r n a c i o n e s s e r á n e n e r g é t i c a m e n t e
r l i f e ren teg , üú , r r ¡s pu tede versE en I a f : ' i gu t ra 14 . o sn es te casc '
tendr ianrgs 5 con{c , r rnac i c ¡neg. ssn¡ i s i 1 1a v 6 cc in f c ' r f r rac i ones
g s b r e c c l n E n e r g í ; t s d i f e r e n t e s n y a p a r t i r d e e s t a g 1 1 c c l n -
f c ¡ r rnac i anes p l rede rea l i ra rse e1 aná l i s i s con f c : r rnác i c ¡na I .
En e l cass de qLrE I a rna l écur l a o sobre e I p romedi o o
p t r s e a L t n e . - i e d e s i n r e t r i a ü 2 E n e l p l a n n m e d i s d e l c i c l o
( = i n r e t r í a C Z I t e n d r e n r o s , a n á I o g a m e n t e a l c á s t r p r e c e d e n t e ,
s L i l n 1 1 c c ¡ n + c ' r n r a c i a r i e s e n e r g á t i c a m e n t e d i { e r e n t e s , F s r c '
a h c , r a . 5 d e e L l a s c c l r r e s F ú n d e r á n a c s n f Í i r n r á c i c : n e g s g b r e y l a s
res tan tes a canf c l r rnac i c :nes se i r r i s i I 1a (ver F i gur ra 14 . ) .
E 1 t e t r a h i d r o f L r F a n ú p 6 s e € , s o b r e e I p r o r n e d i o , L r n e j E
d e s i r n e t r í a t r , , c o n t e n i d o e n e l p l a n o d e I a r ¡ o l é c u l a n y d o s
p l a n a s d e s i r n e t r i a , F s d e c i r o p e r t e n e c e a l g r L t p c : p u n t u r a l d e
s i n r e t r i a C " " , y e l c i r c u r i t s d e p s e u r d o r r e t a c i ú n n c c r n o p o d e r n o st v
o b s e r v a r B n I a F i g u r á 1 4 . , e s t a r á c o n s t i t r - r i d o F c r r c n a t r o
{ r a g m e n t r s e n l o s q u e s e p u e d e e s t a b l e c e r L r n a c o r r e s p o n d e n -
c i a e n t r e c s r ¡ { É r r r a c i c , n e s c c n 1 a n r i g r n a e n e r g í a o g i e n d a g u { i *
c í e n t e r F G r t a n t s , , c ü r r ó c c , n f c l r m a c i c : n e s p á r a d e f i n i r e l
i : : : i r c i-r i t -c ' p:+eurdlrrc, ta.c i an ai cürrp l . e ' tn.
F i n a l m e r ¡ t e r É f i e 1 c a g c d e l c i c l a p e n t a n o ¡ c c : r - r s i n r e -
t r i a p r a m e d i a D 5 h , b a s t ; t t r c l n s c e r u n a c a n f s r n r a c i ó n t i p a s s b r e
y c ' t r a = e ¡ r r i s i 1 1 a p a r a p a d e r d i E c u r t i r t s d o e l c i r c u r i t c ' d e
pser tdar ra ta .c i ó r r "
{?.?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
qt6
C2 c¡v%
F i g u r a t 4 , F o r m a s c a n ó n i c a s e n e r q É t i c a r n e n t e d i f e r e n t e sd e a n i l l o s p e n t a g o n a l e s q u e p o s e e n l o s e l e m e n t o s d e
g i ¡ n e t r í a q u e s e i n d i c a n .
C o n e l f i n d e e s t u d i a r l a d e f o r m a c i ó n d e 1 g r u p o C H 2
E n a n i l l o s p e n t a g o n a l e s g e h a n o b t e n i d o , u s a n d o e I m é t s d o d e
m e c á n i c a n r c l e c u l a r , I a s g e r m e t r í a s ó p t i m a s d e u n c o n j u r n t o d e
a n i l l a = p e n t a t g o n a l e s , L r ¡ s , r e g u l t a d c : s s b t e n i d e g s e d a n e n l a g
T a h - , l * g ? € r 1 f , , , F a r a 1 a c , t r t i r r i ; a c i . ú r ¡ d e e s t ; i g a e = s i r , e t r - i a s s + : ,
h a u r t i i i r a d u e 1 p r c l g r a ¡ r ' ; { l " l l ' l : , f i l l i n g E r ¿ 1 9 $ t i } . A s i r i ¡ i s m c ' r É t - r
I a s t a b l a s s e i n c l u r y e n d a t a s s a t r e g e a m e t r i a s o b t e n i d a s . o
m e d i a n t e c á l c u t l e g a b i n i t i e . d e 1 a b i b l i s t : r a f i a ,
rEc4
¡lxD
o{ glBI.l0?3
n , *(c¿ ¡..r19.¿
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 9 . T e t r a h i d r o { L r r a n o .É e o m e t r i a o p t i m i z a d a p o r e I r n é t o d o l " l H 3 .
i ¡ ,=t-,r : f . l l= 188 f i t=360 ¡ii=54ci. f r=7 iJÉ. f ix$tJü
Cri * ' t tr r ,?_r -a t
r::i-{:4r r ^ ñEL. .+ -L .J
t5-0 Iu3*H:tr:-H: "CJI*'H:Ic; :- .Hf, '[4*H4.G4*'H4 "F . E ¡ ¡ gL,J--r r* tf " q _ L l E : ?
trs-0 1 -t?c1*c t_ t3tr:-tr.1-c4[3 -C4*ü5c4-t5*cr I
É5-ü 1 -ü?*tr3ü1-ü3-ü3-C4[2-C3-ü4-ü5Éf,-t4*C5*Ctl[:4-f:5-Cr1*i::
É1 -C : *Hrcf,-.t :-H:cü-c: -H: 'É3-ü:*H: "c:*üf,-Hf,r4-tf,-H.lc:-c3*H3 "ü4*üf , -H. I "tf ,-r4-H4Es-t4-H4t3* t4-H4'É5*C4*H4 "c4*c5-H501- t5 -H5t4-t5-H5 "rJ l -ü5-H5 "
t . 4 2 t t1 . 5 f , 41" 5 r ,ó{ E ' 7 nI . - l - t t
I . 4 : { j1 . 1 1 71 . 1 1 8. t
" L J . ü
1 . l . L á1 , 1 1 61 " 1 1 ó1 " 1 J . 71 . "
' l l t
1 ü 5 . 4 11r l5 " 4 :10 : l " óá1t)f,. trtS1 0 5 " 4 ?
-Ti t | ] .¿.
?3" 6ü-fl
" ü:i- ' - ¡ . : ! l \
¿ , _ r ¡ u a _ r
f ,? " 9á
1 ü 9 " 3 71 1 f , " f , 3l C r g " 3 :1 1 1 " 1 41 1 0 . : ü1 1 ü , 4 :1 . 1 1 " 5 8L L ¿ . J . j '
I 1 ( j . 4 11 1 r J " 2 81 1 : . 5 f ,L 1 1 . 5 S1 1 3 " 3 31r : )9 , 371 1 1 . 1 41r18" 3 :
I n F..-\L ¡ *-Lr- t
a F ? {I . .J ' j , I
J. ¡ .J. j , .J
< e - t tI . 'J.-i C]
1 " 4 : :1 . 1 1 71 , 1 1 81 . , 1 . 1 7J . " L 1 á1 " 1 1 &r { 1 ¿l . s I I L r
1 . " . t . ¿ /
l . ¡ L l . l f
1 r ) 5 " 7 ü1 { : } 4 . 7 1J - \ - . t ¡ _ " / 7
1ri4 " üe,1ü¿, " 45
- 4 1 . E O-T.?. t-tt-i4 {
* 1 : . ? 33 4 . 3 ó
I ü? . 5 f ,1 1 : t " f , ?r r- : f ¡ EF¡I (_rc, . ÉrJ:
1 1 1 , 1 71 ü ? " 4 ?1 L { ) , 1 I{ I - E - 'l . r i . , * l . J
I ! - : - . t tI I ¡ - r r ¿ : - ,
1 1 r j . 9 91 1 1 " 5 :1 1 1 " 4 51 L ü . 6 41 1 .1 " 1 { ¡1 ( ¡ 8 , 9 91 1 1 " 1 :L r l ü " L f ,
1 " 4 1 ?{ L - . ! ñr . * r . l7
1 É . . : ' . ¡I r J ' - ! ¿A
{ F T T
1 . 4 ? f ,I J t ?J , ¡ J - J . /
r . " 119{ I { ?J - " L t . t
. t , l . L c !
r . " 11&' t
" 11á .t " 1171 a 1 t - ¡- t . I ¿ U
1 ü 6 " 6 81 r i 4 " 6 tL i J l . 7 ü1 i l . : . 94' 1 . - r 7 - 7 LI ( _ r / ¡ . _ ¡ L l
- : r9 . 5F. j r J d . j ¡ J
--':1 " f,ü- t \ . q 7
F E 4 nd J ' ¿ . ' t
1t ,? " 581 1 f , " f , E1{i8" 4.?1 1 1 , 1 J 71ü?" 4 r1 Lü" { : }8I { ? { Ir t . j ' ! ! r
1 1 f , , 4 e1 1 1 . 8 1f J ¿ . J J
I 1 u , : f i1 1 ü . ( i 5
1 1 8 . 5 :1 r l $ . 3 71 1 1 . 3 :1 { rE , f ,7
1. 4:rjI .5 : :A1 , 5 : ?1 " 5;5¿i1 4::i1 " 1 1 71 " 1 1 { - 1{ 1 t ¿J . , l . I L ¡
{ { { tL " t - L c '
1 " L 1 É ,{ { { ?I ¡ . L l . . ¿
{ { { - 71 , , J - r /
{ { 4 . - !l.
" J. .t- cJ
1( i7 " 6?1 ü : ; " 3 á1 ü L ¡ . E 31rJ f , , :5t t- t7 "94
* f , : , 4á3? "
(:l{:}*??
" f,rj1 1 . 1 41 3 . 7 4
1t )? " 5?1 1 f , , f , :1 ü S .
" 91 1 r 1 , 8 1l ü ? " 7 t1 1 ü . 1 4I 1 : . f , .SI I L'r ¡ J(-,
1 1 ' : " 6 :1 13. I --¡ .1 ( - t ? " 6 1I ü ? . 8 :1 1 1 , 5 ó1 ü 7 " 7 81 1 1 . g 1
1 ü t . 9 9
1 . 4 : ?1 , 5 ? 9I É - ' 1I ¡ J ¿ . /
{ E ' ? - ?J r J.-r .*¡
r .4731 , 1 1 71 " 1 1 r 3l . 1 1 6I
" I l l j j
1 , 1 J . 61 , 1 1 71 " 1 1 , 91 1 1 - 7
1 ü 8 . / + 11 i r6 " 4ó1rj{1. 6r l1 ü " " 1 ó1 ü 8 . { i 3
*:4 " rJü
3 á " B A- 3 4 . 4 3
¡ l . l ¡ ¡ l i - ,
{ i . 84
1{r? " 6-t1 1 3 , : 11 ( i 7 . 9 81 1 { r " 4 :l t l ? . 9 I1 1 r 1 , 1 3{ { ? ? r lI l . - : , . . rc : ¡
1 1 5 . 4 . 31 l f . 1 ü1 1 3 . 3 31( : t9 . 661 r l g , 8 51 1 r 1 , ó 1'l r-r-7 lirl¡ \ r / . J ¿
1 1 : , 4 51 ü 9 . 4 9
1 " 4 3 41 , 5 f , J .4 É F , 1I . ,J¿:- I
1 " 5;-:, J.r "4741" 1171 , 1 1 S1 , 1 l . ót " 1 1 * lJ. ,, 1. t. ¿l{ { { /I " r r c '
1 " J. li i{ { { al . t r /
1( i8 . é ,6r ü 7 , 4 91 r 1 1 . 1 I1 ( J l . 1 5I t 7 " 4 9
* 1 3 . 1 7
31 " r lv* 3 á . 1 9
-T,1 , {r9- { { , { -?
I ¿ . ¡ /
1 ü 9 " 6 ó1 1 3 " 9 5I{ ' t7 . b3I 1i : ) " : f1r l? " ?41 { t g , 9 6I 1f, " -T.7{ { ? ? J - i¡ .l ---1
" ..i,r:
{ t f ? - ¡l L . J r . - . t ¿
1 1 3 " 3 71 i l ? , ? ól f l? . ?41 1 ü . ? :1 ( r 7 . 6 51 1 : , 9 51 ü 9 . ó á
s4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 1 0 . C i c l o p e n t a n o n a .Beomet r ía op t Ímizada por e l método H l '12
- - t - - - * - -
f l=t-19 t¡,= 18o l¿i=.3ó9 ff =549. fr=72ü J¿f=$Qo
c1-c?cr-c--r:Ef,_C4t4-c5c5*c1L '¿* r ]dr rñ ¡ ¡ .4 tl,- i. - t-¡ i:
C:T_'H.5Cf , -Hf , 't r4*H4c 4 - H 4 't5*H5t5*H5 "t1*u&
c5-c1*crE1-tr:-tr3t3-tr¡-c4c3-t4-t5E4-C5*C1
c5-ü 1 *r3-t3c1-f,:-t:.-c4ci- f , :*84*f :5C3-tr4-U5-f :1t4 -ü5- t1 -C:
E1- t : -H:c3-r:-H:c1 - t : -H : 't3*c:*H3 "tr:*f,f,*Hf,[4*tf,-H.]c : - .c ; t *H: ; 'ü4_üf,*H3 "c:i-c4-H4t5*c4*H4t f , -c4. -H4'c5*c4-H4 "c4*c5-H5trL-c5-H5c4*c5-H5 "c1 - .ü5 -H5 '
1. 5151 . 5 3 81 . 5 4 f ,1 . 5 3 81 . 5 1 51 . ' t 1 51 " 1 1 51 , 1 1 71 " 1 1 ó1 . 1 1 71 , 1 1 { ]1 , J . 1 5{ { { Fr " l . r * r
1 " : { i B
1 ü & . 5 51 ü ? , f , I1 r - t6 " 72| t tá "721 C ) ? . 3 1
- 3 9 . f 8-J *.. '7 rn¿ 4 ¡ ' L ¡
ü" r lPrr i aE- ¿ - r : " / . J
3 8 , 3 8
I 1 : . ü r l1 1 3 , 9 1t ü 8 . ? 91 1 1 , 4 71 ( i 9 " É &1Lt9 , E?1 l t j " ? 51 1 1 . 9 11 r 1 9 . 8 91 r i ? " 8 ó1 1 1 " 9 11 L r i . 9 51 1 ? . ? 11 1 : " { ¡ ú1 1 1 " 4 71 r ) S . ? 9
I . 5151 ,5 f , á1 .54 :1 . 5 4 f 1I . 5 1 6t . 1 1 51 , 1 1 51 . 1 1 71 " 1 1 &1 . 1 1 61 " 1 1 é : '{ { { Er . L l . * l
1 , 1 1 51 . : r J g
1 ü 6 " 9 31 ü 1 - 3 41üÉ. " ü91 Q 6 " 8 71Cl3 " 44
-4ú , i t7f , 1 . 3 r 1
_ 1 T T ? .
- 1 1 . 9 9
3 : . 7 5
I 1 : . 3 ?t t 5 ¡ . s 91f18 " 65L 1 1 . 4 :l rJB" 9?l r l T , 4 51 1 1 . ? úl" l"': " 6rl1r .ü " ó41 1 1 . ? ?{ { , - a ? TJ r r - r s / . - : '
L r i g . 9 ü1 1 : , 5 41 1 1 , 1 6¡ { { t ÉL ¿ 1 . . / J
1{ l s . 36
1 .5151 .5 f , 51 , 5 4 L tI " 54{ lr . 3 t 71 . 1 1 51 . 1 1 51 - 1 1 71 , 1 1 ó1 " 1 1 ó1 . 1 1 É ,1 . 1 1 51 . 1 1 51 , l t ) B
1 ü 7 , 8 5l r i1 " ( ) f ,
105, r l41116, 571 ü 4 , 3 ü
* 3 7 , q e
3 6 " 7 A_ T f , , 3 4
- ( r , 0623, q9
I 1 ? . ? B1 1 ? , B 81 ü 8 . A 71 1 1 , 4 51 { t ? . ü S1( i9 , f ,?1 1 : " 4 é ,
" 1 1 ? . 8 11 1 1 , 5 61 1 ? , f , 71 ü ? . 4 8L C)9, 3ü1 1 1 , 8 31 { t S , 7 5I 1 r . 1 91{:)?, l .¿l
1 . 5 1 6{ F T EI i Ll.-l.-l
1 " 5 3 81 . 5 3 91 , 5 1 81 . t t 5t " 1 1 51 " 1 1 71 " 1 1 61 . 1 1 á1 . 1 1 71 " 1 1 51 . 1 1 51 . I r ) 8
1 t ] S . E 61ür .5 . :1ü4. ü3rü5 .791(J4- .73
- f , : . 1 9
3 É . 6 7- f , 1 " ? 1
1 1 , ? f ,1 Í . 8 5
1 1 ? , I 1L J . Í , 7 ü1 ü 9 " 8 :1 1 1 , 4 11{ )? . 5 f ,1 { t9 . 5 .11 1 ? r i - R
1 1 ' J . 7 ?1 1 : " 3 11 1 3 " 8 t j1 ü 8 . E E1 t ) 9 " 3 11 1 1 . r j g{ r-rr, n ÉI r-rCf ¡ 'f rJ
I 1 3 . 5 31 1 ü . 4 ?
1 . 5 1 7{ B ? /r ¡ rJ.i{f,
1 , 5 3 7{ q : ¡7
1 , 5 1 91 , 1 1 51 . 1 1 51 . 1 1 71 . 1 1 &1 , 1 1 &1 " 1 1 71 . 1 1 51 . 1 1 51 , : ü g
1 ü 9 . 6 ül Cr? . 601 f ) 3 . 5 7tü4 ,7? .1 ü 4 . 5 7
-? f , . t57 , b " 7 q
*37 " 44
? Fa d . . / L J
ú " 4 4
1 1 1 , ? u1 1 3 , 5 9 "1C)E - 5u1 1 1 . ? { r1 r : )9" E11{ : r? . 581 1 : . 6 1I 1 3 . 7 51 1 ? , 6 41 1 3 , 7 91 i19 . { i4I { ,9 . 4Ét 1 r ] . 7 61f:r7 " 9:1 1 : " 6 :1 1 1 . : 7
1 . 5 1 71 , Í 3 61 . 5 3 71 . 5 f , 61 . 5 1 71 . 1 1 51 , 1 1 51 . 1 L 71 " 1 1 ó1 . 1 1 ó1 , 1 1 ' 71 . 1 1 51 . 1 1 51 .
" 0 8
1 ü 9 . 9 ü1 ü 3 . 7 31ü-T. .891C'3. gf ,
1 ( : ) 3 . 7 ó
- 1 ? . r J l31 , --r.1
-3?" f , f ,f , 1 . 3 ( l
_ 1 3 . t ) 1
1 1 1 " 6 7I 1 2 . 5 9l r la, ü?1 1 r 1 . 8 ?1 ( : ! ? . 7 51 ü ? . 3 ?1 1 : . 6 61 1 ? , 7 1I 1 ? . 7 11 1 I . 6 61 ü 9 . 4 ( Jr ü q . 7 71 1r l . ÉÉ1 ó 8 , ü F1 1 3 " 5 ?I 1 1 . 6 7
-r3
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 1 1 ,G e o m e t r í a o p t i m i z a d a
Di oxo l anopor el método l"ll*12
l l f=O0 u,= 18Q f i=1,$rt tit=549 fi=Jla f-f =9C¡9.
E1-ü3c¡?*c3c--{.-.c4c4-ü505-t Itf,*H:,[ f , *Hf , 't4*.H4c4*H4 "c 1 * H 1ü 1 - H 1 '
05*c1 *83
c 1 *ü:-c3n3-t3-t4cf,-c4-o5tr4-ü5-C1
05*c I -ü?*tf,t1*ü : * t3*u4ü?-t3-c4*05ü3*t4-f i5-ü1c4*ü5-C I *O:
cr:-.üf,-F{3c4-c.l-Hf,f i : * t3*H. "t4-c3-H:; "c3*. t4-H4ü5*f,4-.H4f: . j ;* f ,4*H4'ü5*C.4-H4 "cr5*tr 1 *H 1ü:-c I -H 1cl5*t'I -H 1 "0 3 - E L - H 1 "
1 ,43 ( )1 .4311 "536I . ef r:. I
1. 4it)t " 1 1 91 , 1 1 71 . 1 1 É{ { { ?L " J . r . 1
L " f . i r j1 " 1 1 7
1 ( i 5 . 6 91Cr . l . 851 { ) 4 . 8 41 ( r 4 . 8 41 { } 3 . g 5
*4ü. f ,4: 3 , 8 6*r-l " ó!
* 3 ¡ . É á4(i" 34
1 ü É . B :I 1 1 . 7 :L CrB, 751 1 f , " ü 11 1 1 . 7 :1( iÉ " B :{ { = . - r lI l . . ¡ ¡ 1 - , I
I r - ¡ C } ¡ / * t
1 1¡" r - r4L l i ) " L )41 1{J "
(JtJ
I 1C). Cxl
1 . 4 : Ot , 4 7 q1 , 5 3 51 . 4 : ; i1 . 4 : 1t " 1 1 81 , 1 1 71 . 1 1 71 , 1 1 71 . 1: f : )1 " 1 1 7
1 r i 6 , 1 :1 { r 2 , 9 É1 0 f , . 8 3I ü 5 . 4 ü1 ú 4 " 8 9
*4 r .4 :? É
.-:|r: ' .i-l
- 1 : " 1 E- 1 Í . 9 9
7 ñ ? E. - i t . . J J
1 r l * . 7 11 1 1 " 7 41 ( i 9 . : 51 1 f , " 4 51 1 : , O : :1 u ? . : 5I I r : . .
" i J
1(J8 " 3,at ü? , s&1 1r : ) . ü :L ' l r l " ü 11 ü ? , 9 5
1 .4 :1L .4T7{ F T - II .
" J ' . i , ' j 'I A ¿ t Ar . . . ' i . . Jf A e r ?J. . .*d..J
1 " 1 . 1 É1 " 1 1 71 , 1 1 71 . 1 1 ' 71 " l : i l1 . 1 1 8
1ó7. 3 ( : )1 { , : . 6 6L { i I . 7 11 c )5 , 3ó1 r 1 5 . á 7
-4r1, f ,53 7 . & g
-? f , " : { r-{¡ . g t: 5 . 0 4
J r - r t3 . 7J .
1 1 1 " 9 11( i9 . 591 1 f , " & ?1 ' l : , 59I t - ¡ ? " É l l
1 . 1 1 , 4 i :l rlg " rltl t i ? " 5 4! r - , 7 z ! * l
1 lrl " rl3l r l? . É3
1 . 4 : :1 . 4 1 61" 53(-)1 , 4 : :1 . 4 : 5I . ' t 181 . 1 1 71 " 1 1 71 , 1 1 É1 " 1 l q. 1 " 1 1 9
L i ) 8 . 4 81r-, f , , ()5
J.0 J. . 9ú1 t t 4 , 6 *1 0 5 . 9 8
*34 " f,3
s? . f ,É- f , 1 , 9 ?
{ { ñ aL . l . * /
1 3 . ? 9
TCIg . C'71 1 1 . ? 7t t ? . 7 71 1 f , " 6 Sl .1 " * . , f . , ' r5l r l ? " a 7i L l , i l r j1 ( j g " 1 91 r l 9 " 1 41 r 1 9 . 3 71 l t l , t l41 ü 9 . ó "
t " 4 7 4T . 4 T 61 . 5 ? B1 . 4 1 9L " 4 7 7t " 1 . 1 8L . t 1 . 71 . 1 1 7t , 1 1 8{ { { r rI . I I . ?
1 , I 1 8
1 $ 9 . 4 31 ü f , . ? 71 C ] 1 . 7 81 ó f , , 5 1rú5 .74
* 7 4 . 4 7'\-f '-.' L. - r ¿ . A U
-37 . á73 : . á0
(:r, ?(:t
I C ) 9 . ü L1 1 1 . 8 51 ü 9 . 8 5I 1 f , . 7 1{ { ? F . aI I . j .
" , J d .
1 { j ? . ? 1. { { { .?.¡f ¡ I ! ¿ I
1 ü É . 4 71 i ) 9 , 8 7l f J? , :71 i ] 9 , 9 ?1 ü ? . : É
1 , . 4 7 61 , 4 1 71 . 5 ? 7t . 4 7 71 " 4 : 61 . 1 1 É1 . 1 1 71 . 1 1 71 . 1 1 81 , 1 1 8 ¡1 . 1 1 8
ICr9 .761 r J 5 , 0 ( )1 r ) : . 4 ü1 ( ! ? . 4 ü1 r ) 5 . 0 { t
a F r . a- r ¿ - . - f /
ar .4q-39. ó3
3 1 . 4 q- t 2 . q 7
1 r l g . 7 81 1 1 - 5 61 ú ? , E ?1 1 3 . 6 8t 1 . 3 , 6 81( i9 " gg
1 1 1 . 5 61 ü 8 " 7 Él i l t , 951 ü 9 . 5 7l \ - r - 7 : + J I
1 ü 8 . ? 5
9 6
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b I aG e o m e t r i a o p t i m i z a d a p o r L r n
1 2 . T r i o x o l a n om É t o d o a b i n i t i o , C r e m e r ( 1 9 7 ? ) .
üi=(jq lJ= J. ü9 tif=f,6É g i=$ {s ü = 7 ? Q f¿J=9ü8
ü J. *O:
ü:*c:L,.J- L. t
c4-ü5t15*.ü IC;-¡'-Hf,¡ - . ? ¡ l T rL.._¡--rr. j '
tr4*l{4t 4 - -H4 '
03--Eri *ü2cr l *ü: -c30?-03-c4E3*84-ü5c4-ü5-O1
05-ú1-Cr:-f, f ,ü 1-Cr"-f, f ,-. t4Cr:*üf,*C4-ú5c3-É4-05*n1t4--o5-ü1-Cr3
0:*É;*Hf,c4*r3-Hf,03- t3-Hf , 'c4*üf,*-H3 "c3- t4-H4L¡. j ' - -L. .+ *-11"+
t f ,*c4-H4 "ü5- t4*H4 "
1 . 4 5 41 " 4 3 7I É : q J
{ ,1 T'a 'I
" ' Y . - ' l
1 . 4 3 4L " rl?rlI . {lg{lL , tl9tl1 . ü g t l
J . C ) l . 7 5't Of,. IrJ1Cr4 " :ó1ü4. :C)1 ( ) 3 . 9 ü
* 4 5 , 1 9ñ ? F ¡ - r¡l ./ ¡ *lL,
ü, ü rJ- 3 7 , 5 C r- 4 5 . 1 ?
1 ü ? " 7 ü1 1 1 " 9 r )L rJ&, 5*1 1 3 , 4 u1 1 1 , 9 $L r) ! i " 7ü1 1 f , " 4 r jL C¡6 , 5ü
1 . 4 4 ?1. 4 t ; t ,1 " 5 4 41 . . 4 4 : :1 " 4 6 : :L . +-t ", r_,
J. . {i?{l1 . ü?rl1 , ü ? ( J
1 { r : . 7 81 ( J : , 6 r l1tl3 " 5tlL r : ,4, 9ü1 ( J 5 , I 1
- 4 á . 7 4
3 á . 8 ü* 1 3 . 8 { )- 1 4 , 4 9
3 7 " 7 t t
1{}9 " ár iI 1 : . 4 ü1f:)É," 8t)1 1 3 " á ü1 1 : . 3 r la i - '? , g . i { - ,
1 1 ? " g t l
1 a á , 5 ü
r . 44q1 .4 f , 71 É , ' ? L .
1 " 4 5 5I . 4 e , r y1 , {i?üL " úgr:)1 " rl?ü1 " O?tl
1 { r 3 . 9 11rJ f , . *ü1CI3. 3t l1 ü 4 . 3 ü1 ü 6 , 8 4
* 4 1 , 9 ?
41 . ? t l- :5. { iü
-r-' ¡ "J ?
?5" 8f,
1 { } ? . 5 ü{ { ñ - t - aI L ¡ : ' d r - ,
1t l&. EL)1 1 3 . 5 ü{ { - ñ r - rr L l - . o1- ,{ - r ' i - r F . - !f r_ri:¡ ! Lr(_,
1 1 : . 4 ü1 rl7 " ;jr:l
1 .454l . , 4 . f ,1{ g r , ?
I " 4.3?1 , 4 7 1 11 " L)?üI "
{:!'7i)
1 " rlgi)1 , ü9(j
{ ,-r F Ft f'rl . ( - , . J . . a ñ
t ( i3 , 3ül rl:. (:rü
1 0 4 . 1 üLt t6 .77
*7,&. írq4 . : . : r l
* f ,4, 8r l1 : , 7 ü1 3 " 5 6
1 C ) 9 . 7 *1 1 I " ¿ . ü1r)7 " C)rj1 1 3 " 7 r j1 1 f , , L ül ' - - t t . e l¡
1 1 1 . g r j1 flg " 5f-)
t . 4á7I . 4 l : 1{ F { r ll .
" - I I ñ
1 . 4 f , 7I " 4&{jt , Ü?{ : }I ü t - r ? r _ ,
:l , rJ?fL1 , ü ? r l
J. {15. 921 ü 4 . 5 ü1 ü 3 . 4 { : }1r1f, . l fJ1 ü á . g 4
r t É T t-'.i*¡ ¡ ...1, L
TJ_, ? , -a'J - f ¡ / a - t
- 3 9 . 8 r i
:4 . { }6- r l . : 8
1 t19 , 9 t11 1 : . 3 u1 r 1 6 . 5 ú1 1 4 " ü { lJ. l f , . * t jI l r ¡ 1 - i a ( ,
1 1: " (JrJ
1 ü 9 . 4 u
1 , 4 7 4I n a - fJ. . ¡J .j.-}
1 E t ' =I r L r J U
1 " 4 3 7r . L J / C )
1 , .i?ij
1 . r:tr:)1 " ü ? ü1 , {jgo
I O A , 1 31Ü6 " LXJ1C)3 . 4ü1 ü 2 . 4 ü1 r 1 5 . A 1
- 1 , . _ 1 , o . J
3f," 7rj- 4 1 . 9 ú
f , f , .49- 1 3 . 3 ?
1 1r l" C)r jI 1 : , 1 f j1 r 1 6 . 5 ü1 14 . r l i jI 14 " ü',.tI (-' (:, . _r r-,
I 1 . : ' " l r j
1 1 ü , { i ú
g7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 1 3 .púr mÉtodoE
C i c I o p e n t a n o .l" l t lZ (a) y ab
Geomet r í agi n i t i o ( b ) ,
o p t i m i ¡ a d a sS a e b o ( 1 9 8 3 ) .
IZI=I)!. { a. ) l i l=9tJo ( a ) f/_t=(:)B ( b ) l i t=?ti9 ( b )
t- I * 1,-¿
c?-.u:itr3*84[4.*t5C5*C 1b ¿ - - n s
C:_HT "C:i*Hf,cf ,*H3 "C4*H4[ 4 * H 4 . 'f,5.-H5E5'-'H5 "f , 1- 'H IL 1-t- t I ',-.F rr r..- ' il-*J-L- r --L,¿
tr J. -trr-c3tr:-t3-.t4c3-c4-c5c4*ü5*-t1c5-t 1 -c?-cf,c1-c:*t*?.*t4ct*c3-c4-c5tf,-.t4-t5-c1c4*t5*c 1 -t:üL * f , : -Hrc3-c:*H:E1-ü : -H: "c3- t r?*H; : 'r :-ü3*Hf,t4-c:i*Ft::t:*trf,*H¡ "f,4-ü3*Hf, "f, f ,-c4-H4c5*c4*H4ü.i--ü4--H4 "ü5-ü4*H4 "t4-t5-H5[ 1 - t5-H5f ,4*ü5*H5'c1 -c5 -H5 "t5-c I -H 1c:-f, 1 *H Ic5 * t1 -H1 "c : * c1 *H t '
1 .5 f , 4t .3 ' : , 71 .5411 .a ]J71" 5J :41 , 1161 " t t 7t . t 171 .1161 . 1 ' I 71 ,1161 " 1161 " 1 1 ; ?l . l . t ñ
1 . 1 1 áI i_]:. J. {trI ,-r-T -f€,t \ _ . . _ r . r ¿
1 ü 5 " ? 71 ü 5 . 9 AL O 3 , 7 r*4{ - l .qq
?5" 5srJ . ü :
- :5 " 3t
4 ú . g q1 1 : " 7 11 1 : . 9 r1{ i9 . 3ü1 ( J 9 . É 11 r l T . á 9Lt: t?.97{ { { T ?J . J L - . j , 1
1 1 : " 2 4 .1 f i g . g á
1{)? " 6 '¿I .l. r:
" ¿'l'
L L L . . : t /
1 1 : , 9 :1 1 ? , 7 11 ü 9 , g 11 ü ? . f , ü1 1 ü , ( ) :1 1 + , ( i :
1 1 : " 8 51 1 : " 8 5
l . , "J t ( - ,
n c : ? E 'I
" ut.-r ¡J
1 . 5 S 4L . 5 f , 51 . 5 4 ü1 , 1 1 61 , t 1 71 , 1 1 61 . 1 1 61 . 1 . 1 á1 . . 1 1 &1 . 1 J . 71 " 1 1 61 . t 1 á1 . 1 L ¿ ,
1{:}á " : f .I ( : )5, I 11 r i : " 6 11 ( l : , 6 1I { ) 5 " 1 . 1- 1 f , . f ,6
*'r.4 " q 1*4 f , . ü7
5 4 " 9 1- 1 3 - 3 61 1 : " 8 uI 1 2 . 3 81f ]? , 6E1 ü A , 9 91. {J9. ?E1 ( i 9 , 8 11 1 : " E 91 1 T . E :1 1 : , 8 3' l { ' - : ' { : , { fI ¿ ¿ . r L ¡ /
{ i ' \ - r r t l
l r i ? " ? 81 r l g , 9 ?1 ( i 9 . 6 81 1 " " : g1 1 ? , 8 0J . 1 { ) . 431 1 1 , t 1 ?1 1 1 " { : } 91 1 u . 4 3
1 , 5 4 41 . 5 5 51 . 5 6 5{ E F FI ¡ *JgJ .J
1 ,54 f ,1 , ri791 , ( ¡B?1 . 090I . r'791 .üBür . . ü791 .ü7?1 . . ü8 "1 . , ü83{ . - t - t ñL t + - t t 7
1r_¡l " tls1 a 4 . ? ü1{:)5. 9{}1 (J5" 90t L r4 . 23- 8 9 . 3 5
3 4 . : r l{¡. ctc}
r t ñ-¿-.+. -¿_i_-TCf 'f L*r , . .-rU
1 1 : . 8 { i{ { - ? , - iI I d . ¡ . j 1 - ,
1 ü 9 . 4 ü1 1t l . ?(¡1 ó 9 . g ó
I 1 { , , l ( J1 1 1 . 7 t 11 1 1 , 9 t - rI 1 i l . 1 ó1 ü 9 . g t l
1 1 1 . ? { }1 1 1 . 7 ( J1 1:. f , ( j1 1 I . 8 C ¡1 1 ü , : t l1 ü 9 , 4 ü1t19 . 9 t :1 f l ? , ? 0I 1 : . ? ü1 1 : , 9 L '
1 . 5 ó 11 , 5 4 81 . 5 4 f ,1 . 5 4 81 . 5 ó 0t , {-r7g1 . r l B lI . (r821 . (j79
1 . 0 7 ?1 " ü 8 ?1 , ( ) 8 1T . C , 7 g1 . r j 7 9L . ü 7 q
1 r l ¿ ' , 1 :1 Q 5 . 3 ó1ü3" 4 r : )I rl.l " 4tlL tl5. 'r 1- 1 ? . 5 1
33: . l t t- 4 1 . 1 0
f ,3 . ?8- 1 3 , 7 81 1 ? . 3 ü1 1 r , 3ü1ü9. 8 (J1ü?. & t l1 1 C). {¡ü1 ü ? . ó ü1 1' : , 6t l1 1 . 1 , 0 uI 1, " t]{J1 1: " 6(: ,f r _ r ? - c i r _ ,
I I {i. (_}(:}
1 ü 9 . á r l1 ü ? " 8 ü1 1 : " f , üI 1 ? . 3 ü1 1 C ) . á ü1 1 1 . l ( t1 1 1 . 1 ü1 1 ü . 6 ( J
7 C f
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I, 4. - DEEAÉIAQ¡-AN-BEL-QBUE8-qU¿-'-
Fara pequef ios desp l a ¡arn i en tos ccrn respec tc i a L lna
g e o r n e t r í a d e r e f e r e n c i a , l a e n e r g í a p o t e n c i a l m c l l e c u r l a r
p u t e d e s e r e x p a n d i d ; r e n L r n a s e r i e d e p o t e n c i a s c c , n r e s p e c t o a
L l n c a n - i u r n t o c o n r p l e t a y n n r e d u n d a n t e d e c s ü r d e n a d a r s d s
d e s p l a r a n r i e n t n . S i b i e n t o d a s l c : g s i s t e m a s d e c ü c l r d e n a d a g
Ec ln equt i va l en tes en pr i nc i p i o , e : . í i s ten des requer i n r i en tos
p r á c t i c o s p a r á l a e l e c c i ú n d e l a s c s c ¡ r d e n a d a g : ( 1 ) D e b e n
f a c i l i t a r 1 a t r a n s { e r e n c i a y c o r n p a r a c i ó n d e c o n s t a n t e g d e
f u e r z a e n t r e r n c ¡ l é c u l a s r e l a c i o n a d a s ¡ ( 2 ) D e b e n p e r m i t i r u n a
r e p r e s e n t a c i É , n s e n c i l l a d e l a s t É r m i n o s a n a r m ú n i c t ] g d e 1 a
f u rnc i ón po tenc i a1 .
Es tos requer in ¡ ien tcs { tn ica¡ r ren te pure 'den ser sa t ig f e -
c h s s p c r r c c , o r d e n a d a E i n t e r n a s d e , v a l e ' n c i a l o c a l e s , e s d e c í r o
1 c ' n g i t t - r d e s d e e n l e c e , á n g u t l o s o á n g u l a g d i e d r o s , e t c , , y s L r s
c c ¡ m b i n a c i c : n e s l i n e a l e s " L a e ¡ r p r e s i ó n " 1 c : c a l " i m F l i c a q L i E l a s
cocr rdenadas dsh:en e : l tender -ss a L tnÉg pc lcús á tc 'n r i : s ¡ eg tc ' F i : *
c l u r y e , e n t r e o t r a s , l a s c o o r d e i i a d a s d e s i m e t r i a g l o b a l .
F a r a e s t u d i a r 1 a d e f a r r n a c i ú n d e 1 g r u p c l m e t i I e n o e n
an i I l ag pentagc ,na l ee hemas e l eg i dc e l con ju rn tc r de cc¡c : rde-
n a d a s r e c o n ¡ e n d a d o p r r F u r l a y ( t ? 7 9 ) , q L l e s e e o r r e l a c i o n a n c c r n
l a s v i b r a c í a n e s d e f l e x i ó n , t o r s i ó n , b a l a n c e c r y a l e t e c ¡ d e l
99
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
-><-HH
@H
\ /
C
ooHH
\ /
C
oH
Torsión
Botoncao A Ia teo
F i g u r a 1 5 . V i b r a c i c l n e s d e d e f o r m a c i ó n d e á n g u l o sen e I g rupo met i leno ,
grLrpc l , CHZ o F ig l r ra 15 , Es te con jun to de coordenadag EE
d e f i n e e n 1 a f s r n r a s i g u r i e n t e ¡
ü X Y f l e i : i ó n = ü + 5
C H z f l e : ¡ i ó n = 5 ' : { -
CH z tsrsí ón = É1 * &Z 113 , t ,U
CH Z bal ances = É1 f ,2 113 * É+
CHz a le teo = l i1 f ,2 + f '3 * Éq
-.>
H
\ /
C- . ' /rtex lon
+-:JH
\ /
C
-+
H
1 C)ü
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d a n d e e l s i q n i f i c a d a
L a F i g u r r a L b ,
cJe l c ' g ángu t l a= es e l qL re se mL tes t r -a en
F i g u r a 1 6 . De# in ic i ón de coordenadas in te rnasd e l g r u F o m e t i l e n o ,
I I . 4 . I . - V3r fgs lón_con_el _ángulo_dg_fAse_Ée_plegqmi ento.
Csn e l { i n de es t l rd i a r e1 e f ec ts de 1 og
d e p s e u t d o r r o t a c i ó n s c ¡ b r e e g t a s c o o r d e ' n a d a s d e
s e c a l c u r l a r c n l o s v a l c l r É E d e d i c h a g c o s r d e n a d a g
c c n f o r r n a c i c : n e s , d e l c i r c u i t o p s e u d o r r s t a c i a n a l ,
paránre t ros
d e f a r m a c i ú n ,
F a r a l a g 3 ü
ctr ' r respcln-
: ' ' ' - " ' ' : ' - '
, / . \/
/ : ' :: r
/ ) - : r ' i I
l - - : : . ' lI . , : l\ ' . /1 i ) I
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d r e r ¡ t E : s ; á c a d a L r n a d e l a s q e ¡ a m e t r i a t : m o l e r u r l a r e s ( a b t e n i d a s
p ú r n r É t c ¡ d s g a b i n i t i n L - i l " l f i l ) , q t - r e s e h a n d e s . c r - j t o F n l a
g e c c i ó n I I . 3 ,
E n l a F i g u r r a t 7 . s e r n u e g t r - a l a v a r i a c i ó n c l e I a
d e f c r r m a c i ó n d e { l e i r i ó n c x Y , d e I c i c l o p e n t a n o y t e t r a h i d r o -
f u t rano ? con e l ángut l o de f ase de p l egarn i en to f t . Los va l c res
q u e t s r r a d i c h a c o o r d e n a d a , E ( 1 o I a r g o c i r c u i t o p s e u d o -
r r o t a c i a n a l s s c i l a n e n t r e u n v a l a r m á n i r n c l y L r n v a l o r m i n i n r o ,
q u r e d i { i e r e n e n t r e s í F n L r n a m a g n i t r - t d d e 1 6 . 4 a 1 ? . ? g r a d c , s .
E l c o m p o r t a n ¡ i e n t c ' d e e g t a c s a r d e n a d a e s a n á l o g c a l y a d e s -
c r i t c , , E s t e b a n ( r 9 7 6 J , , p a r a 1 a v a r i a c í ó n d e l á n g u r l o d e
e n l ; r c e i n t r a c i c l i c s e n a n i l l o s d e c i n c o m i e m b r o s .
L a v a r i a c i ú n d e 1 a d e f c ¡ r m a c i É n d e f l e x i ó n C H z I
F a r á c i c l o p e n t a n o y t e t r a h i d r o f u r r a n o , a l o l a r g o d e l c i r c u r i -
t a p s e u d g r r o t a c i o n a l e s i n { e r i s r a l a e n c o n t r a d a p a r á 1 a
f l e ¡ : i ó n c x Y e n L r n c ' r d e n d e r n e g n i t l r d , y a q L r e l a d i f e r e n c i a
e n t r e v a l t : r e g n r t : r i r n c l g y m i n i r n g s e s i n f e r i a r a ? g r a d e s , ( v e r
F i g u r a 1 4 . ) . E l v a l s r r n e d i s d e e s t a c o o r d e n a d a p a r a e l t r 3
d e l r H F , 6 4 5 ' 5 r É s m u y p r ó x i r n s a I v a L a r m q d i o d e r a m i s m a
En e l c i c l openterno 645. ü , f i ) i en t rag qLre e l va l o r cor respc ln -
d i en te a l t r 2 en e l THF es aprc l i r i n radanrente 6 g r -adcs mayer ,
,35 i . f , , ds a rurerd i : , cnn L tn ; { r r rayL : r r ; tper tu r r ; r de l ángur lo HtH
ct r ' rnü cc ,nsecLtenc i a ds 1 a p resenc i a de l c 'x igeno en ü a d i chs
met i 1 enc , .
E l e f e c t c : d e l á n g n l a d e f a s e d e p l e g a m i e n t c f z t g o h r e
l a s c c , s r d e n a d a g d e t a r s i ú ' n y h a l a n c e ü s e m u r e s t r a n e n l a s
F i g u r r a = l s . y r t l , E n e l l a s p u r e d e v e r s e q L r e r a m a g n i t l r d d e
1r l3
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
v a r i ¿ r c - i ú r i d s 1 a r - u : c r - c J e r r a d ¿ r d e ¡ t c ' r s i ú n , i r : 1 i q r a c J r E . E g n r L r t r h c j
m a y ü r q L t e 1 a c o r r € ? E p c l n c J i e n t e a I b a l . a n c e c ¡ , ' t ' ? g r a d c ' s . L a
v a r i a c i ó n d e e s t a ú t l t i m a c o o r d e n a d a e s n r u y p e q u r e ñ a , i n f e r i o r
a l e s 3 g r a d o s r É t r ¡ t a d o s l a s c a m p u r e s t o s e s t u r d i a d c s o e x c e p t o
E n e l c a s c l d e l t r i o r : s l a n a r E ñ e l q r - r e t i e n e u r n v a l o r i r r p o r -
t a n t e , d e l s r d e n d e 1 0 g r a d o s .
F i n a l n ¡ e n t e , 1 a F i g u r r a ? 1 . n r u e s t r a 1 a v a r i a c i ó n d e 1 a
d e f o r m a c i ó n d e a l e t e s p a r a a r n b o g c e m p l r e s t o s a 1 c ¡ l a r g o d e l
c i r c u t i t o p s e u d o r r c ¡ t a c i c n a l , E n e l 1 a p n e d e v e r s e q t - l e d i c h a
var i ac i ón es peqt - teña r * : 2 g rados , 5 i endc , n l t l c i e l va l o r o
s a b r e e l p r c m e d i o , d e d i c h a d e f r r n r a c i ó n F a r a g r L r F r c ' E m e t i l e n c :
s i t u a d ü s € ' n p a s Í c i ó n p r e s p e c t a a l o x í g e n o r r r i e n t r a s q L r e
p r e s e n t a L r n v a l o r m e d i o d e l o r d e n d e 7 g r a d o s p a r a g r L r p c l s
C H z e n p a s i c i ó n ü a L r n á t o n r a d e e ¡ l í g e n a ,
1ilf,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
X
\o.rtxQ)-{
ooc\o
(6
HC)
Ciclopentono
Tet roh id rof u ro no
180e 270e
Angulo de fa,se de plegarniento (O)
F i g u r a t 7 . V a r i a c i ó n d e l a d e f o r m a c i ó n d e f l e x i ó n C X v rcor respond ien te a I carbono E i n con e l ángu lo
de fase de p legamiento f r .
t rl4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
ca
Cictopentono
$J:É
.rl
Xrlqr
0)
\o.rl
aoH
oq+0)
H
F i g u r a 1 E } . V a r i a c i é n d e l a d e f o r m a c i ó n d e f l e x i ó n C H 2cor resFond ien te a l carbono C, , con e l ángu lo
de f ase de p legarn ien ta ü .
lBOe 27Oe 36Oe
Angulo de fa.se de ptegamiento (O)
I t)5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
c\l
üc 4\o.riahzxq)r coc\o.rl
9 -2(uÉHarú - 4
¡ 'tII¡IIIt¡t
iC'¡lti. -.
c;-.. \
C iclopentono
, - _ - - - - - - - - - t
LBOe 27Oe 36OeAngulo de fase de plegamiento (O)
F i g u r a 1 9 . V a r i a c i ó n d e l a d e f o r m a c i ó n d e t o r s i ó n C H Zcor respond ien te a l carbono E i , con e l ángu lo
de fase de p legamiento t i f .
-4
-6\ - - - - -
Te t rohidrof urono
1 ü 6
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
.i
,tItt
tt
t t . . ' ¿'{'
. ' t
... \. ' I, . r
II¡IIt
C\J
o
ñ-J
j j o0)t
c.ñd 1
H
g(l)
I
I \ '--
C iclope nto no
,cIIt
tt a a _ - - - - t - -
90e l_Boe 27oe 36oeAngulo de fase de plegamiento (0)
F i g u r a Z C t . V a r i a c i ó n d e l a d e f o r m a c i ó n d e b a l a n c e o E H 2cor respond ien te a l carbono C i , con e I ángu lo
d e f a s e d e p l e g a m i e n t o ü -
oe
\ ,\.-'
Tet rohi d rof u ron o
I C)7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
-1
C\Jf()
(I)pQ)-i
q)1J
c\O.-l
IH
\H
()
ttIItt
1. . .. ' t
. . ' t. ' I
I
\I
tIIItt . . '
. . ' l. ' I
' ¡ICz
, '
ca
18Oe 27Oe 36OeAngulo de fase de plegarntento (0)
F i g u r a 2 1 . V a r i a c i ó n d e l a d e f o r m a c i ó n d e a l e t e o t r H 2cBr rc lspond ien te a l carbono E i , con e I ángu lo
d e f a s e d e p l e g a m i e n t o ü .
Cic topentono
Te t r oh id rof u rqno
1 {}g
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I. 4 .7.. * Opr.elji uag.¡_É.n_de_Epurier,
L a g F i g L r r a s L 7 . a 2 1 . r n u r e s t r a n q L r e I a v a r i a c i ó n d e
e s t a s c i n c o c o c ¡ r d e n a d a s d e d e f o r m a c i ó n c c l n e I á n q u l a d e { a s e
d e p l e g a m i e n t o s o n f u n c Í o n e s p e r i ó d i c a s c c l n L r n p e r i o d a d e
?n o por 1s q l re p l reder i b t - recarse e i :p res i ones ana l i t i cae para
d i chas f u tnc i cnss ursanda áprc ' i f i n rac i ón de Fsur r i e r , es dec i r n
a j u i s t a n d n 1 a s . v a . l c i r e s c ¿ { l c L l l a d n s d e d i c l " ¡ a : ; c c ' c ¡ r - d e n a d a = a L r n á
f urnc i ún de I ¿r f orn¡a i
f t r ¡ t ) = á o * l ( a * c s s l : : f Z J + t * s e n t ; f t J ) ( I I , 1 )h = 1
d c : n d e l o s c o e f i c i e n t e g s e d e { i n e n c o m c : :
1 na o = E + (r¡tr )
- r=1t f
. ¿ n
; r k = E + ( f j n ) t r c l s l l l i f r" ^ - t
n
t -
\ i r - / , : i i - . - - - - t : (c ( n ¡ . f \ r : t t J L L J > l l l i r f
" ^ _ 1t l
¿ n
( l : : f ü r n )
b K = E + ( t¿ t r ) sen k f j rn
L a e v a l u r a c i ú n d e 1 e e . 1 1 p r i r n e r a s t é r m i n o s 1 ¡ ; = { t , 1 ü }
I C)?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
dc,i dg'sat ' r c-, I . i . t¡ cJüj [ : ü'L.u' 1i j . :r i ' r t¡á¡ '¿i l .1. a:. c.: i . ¡r t . i -¡ t .-ci 'ür i ' cJejr i¿+clar. i cl €:
C l * i f : f - J f ¡ c i : : i ú n E j I l t f i i f : , : . ; l . u r - " , f | r f l , r - i ¡ ¡ ¡ : : * . { - ¡ i r - r - . , . f : i - . i d t . ¿ i r - J O S , i f i f J i C . . - t C J i - l h j
l c :s té rminss cor respc lnd ien tes a l i= ( : ) y 1 . .=? sc ln 1c¡s ún icos qLre
t i E n e n L \ n a c o n t r i b r - r c í ó n a p r e c i a b l e ' e n 1 a e c u r a c i ó n ( I L 1 ) , ,
p a r á l a s d a s d e f o r r r r a c i c : n e s d e f l e : l i ó n y I a d e f o r m a c i ó n d e
a l e t e s , s i e n d o d e s p r e c i a b l e s l o s r e s t ; t n t e s t é r m i n c : s d e l
des .ar ra l l s . En e l casc de l s ts de f s r inac i ones de to rs i ón y
b a l a n c e o l o s t é r m i n c ' s d e r n a y c l r i m p o r t a n c i a e n ( I L l ) s o n ,
pc l r e l con t ra r i o , 1 ne cc ' r resFsnd i en tes a t . ;= 1 y l t=J r
p r - rd i endc ,se anur l a r l c :s r -es tan tes .
U r r e g t l t d i r ¡ d e t a l l a d c ' d e 1 c ' g t É r m i n c ] s n a d e g r : r e c i a -
b l e = - r E f i e l d e ' s a r r a l 1 s É n g e r i e d e F o u r r i e r d e r a . v a r i a c i é n
dE lag c i :o r -denardas de de f a r rnac iún cc ln e l ángr - r lo de f ase de
p l e g a m i e n t a r n o s p e r r n i t e p l a n t e a r e l s i g u r i e n t e c o n j u r n t g d e
e c L i a c Í o n e g e m p i r i c a r e q L r e d e s c r i b e n d i c h a v a r i a c i ó n e n
f u rnc Í ún de f t .
L a v a r i a c i ó n d e l a s c s s r d e n a d a g d e d e { o r m a c i ó n d e l
g rL tp t r rne t i I ens I cc r r respond i en te a r carbono j r c ( ]n e I ángu l o
d e { a s e d e p l e g a r n i e n t o , v i e n e d a d a p É r r :
$ j + Iex ión = * j + c ú s ( : f i , + { j ' - 7 ( j - t l n , / 5 i ( I I . 2 )
S.¡ tor.sión = áj
b j
cc:g ( i tJ +
t r0s tSl i t + É j ' 3 ( : * t l T r / 3 )
{ I I . f , )
* b j
I 1C)
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
') j bal ai',cr:c, i- C., t j, ( i:) .+ i ; - l 11 /i 'r.
J
* b j cos (39 , + t j " + 3 t ¡ /7 - 3
i ¡ ¡ i . ¡ ) ' +
( j - t ) ¡ / 31
( I I " ¡ i )
Sl "].tuo
= *j + cos (?É t + É j ' * n / 2 ? ( j - 1 ) n / 3 1 ( I L 5 )
E n l a s T a b l a s 1 4 . 0 1 5 , 0 1 6 . , 1 7 , y 1 8 , s e d a n l a s v a -
l c r e s a b t e n i d o s p a r a l c : s p a r á m e t r a e a j , { j o b j y { ¡ " : F a -
r á t o d s g l n s c o r n p u r e s t s = e s t u r d i a d s s , j u t n t s c o n 1 a d e s v i a c i ó n
c i - t a d r - á t i c a n r e d i a d e l . a j u r s t e , E s t a i r l t i m a E s i r i { e r i s r a i - ¡ . j g r
e r : cep tn en e l cásc l de I as de f Grnrac i ones de f I e : l i ón de l
t r i o x t : l a n e r E t r l a g q L r e t o n r a v a l s r e s p r ó , ' l i r ¡ a g a 1 o .
b j
1 1 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a t 4 .
V a l o r e g d e l o s p a r á m e t r o s a ¡ , b j y t j " y d e s v i a c i ó nc u a d r á t i c a m e d i a d e 1 a j u s t e a 1 a e c u a c i ó n ( I I . ? )
p a r a l a d e f o r m a c i ó n d e f l e > : i ó n C X Y .
E11
a 2
b 2
É ,
ir
á 3
b 3
{ iJ
dT
6:? . 8 ( ¡
- q . 7 7
{¡. c¡{J
c r , 4 7
á39, Bt l
- q . 7 7
(). üL)
{-, . .'-1 ./
6 3 1 . 1 ü
- 7 , 4 1
0 . 8 ?
( ) . 3 4
631 . r 8
-7 . 48
0 .L ) r J
rj, i1_:
64Ct . 93
- 8 . 2 6
1 8 . 9 5
C r , 2 4
& ? ü . 6 8
-E l . 31
7 . 4 3
r-, " .iff
6?8. C)9
* 3 . 9 7
8 . 3 8
{ { , - r.L
" J. i- '
627.99
- 9 , 9 8
1 4 . 1 9
l 7\-, n r .Jr
6 2 4 . 4 7
- 9 . O 4
1 . 7 4
ü , 2 5
ó 3 4 . 5 5
* 7 . 4 4
* 5 . t 9
r-i 7 l-
á 5 = a 1 o b 5 = b 2 r i 5 " - - + . 2 , á 4 = & 3 n b 4 = b 3 y É 4 ' - - É 3
A ) ü i c l o p e n t a n r l " l l ' 1 : , B ) ü i c l o p e n t a n o a b i n i t i c i , C ) T e t r a h i -d ro f L r r -ano f {H?, D} Tr i sxo l anc , ab i n i t i a , E) D i o i lo l anc : P l f43 vF) t r i c lopentarnona l '11 ' l ! .
7íirlx/r\' 'i'\
/ ( | ' 4 \
/1, ' , ' . , : , ' ,^ . . . i \\ ,
- ' j ! ^ . 3 ) - i
\ q r\ . 4 + ;' ' ( tc,o.¡ar,.\ ,r lr 13
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l e 1 5 .
V a l o r e s d e l o s p a r á r n e t r o s a ; Ic u a d r á t i c a m e d i a d e l a j u g t e a
p a r a I a d e { o r m a c i ó n d e
b i y € i ' y d e s v i a c i ó n1 a e c - u a c i ó n ( I I . 2 )
f l e > r i ó n C H Z
FE:ut 'Ff-l
a 2
b 2
t ;
o
a 3
b 3
r a r
f
645. t i¿l
ú . 7 7
{). üC)
t - ¡ . 1 9
"O5. Crr)
t- t ,77
{ i . ( : tQ
ó43 . ó3
,-r EEL' '
"J.J
1 r 1 . 4 ?
c ) . 1 9
6 4 3 . 5 7
I t L ' - .L r r U ¿
L) " (:){_}
{-, "
l. (:,
ó 5 1 . ? 9
t 1 . 3 5
-38. ói¡
r i . ? I
á 4 5 . 5 1
r - t .76
4 r l , : 1
I i a ! ¡ J
á 5 8 . 3 7
I . 0 7
- 8 ? . 4 I
r - i . J L !
ó5 I . 65
r : r . 73
- t ü .59
(-r ¡ .:l L
ó51 .41
-ct. 86
49 . é1ü
t ) . 1 5
b 4 4 . 9 ü
. c ) . 8 ?
- 4 . 8 5
{ j , ( j b
á 5 = A 2 , b 5 = b 2 , , i 5 " - - X 2 ' I A 4 = á 3 I b 4 = b r 3 y i d - - { 3 '
A ) C i c l o p e n t a n c r f , l l 4 3 , E t ) C i c l a p e n t a n a a b i n i t i o o E ) l - e t r a h i *dra{Lrrancr f ' l l ' ¡ I r D) Tr i a¡:al ant] ab i ni t i a o E) Di c] i tal anc, l " l l " l t yF ) C i c l o p e n t a n a n a l ' 1 l " l l .
1 1 3
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
V a l a r e s d e l o sc L r a d r á t i c a
p a r a
T a b l a 1 6 .
p a r á m e t r o s a j o { j , b ¡ y t j " y d e s v Í a c i ó nm e d i a d e l a j u r L t e ü e t á e c r - i a c i ó n ( I I . 3 )
1 a d e f s r m a c i ó n d e t c l r s i ó n C H t
FEl.-f,rl-r
a 2
t 2
b 2
t i ;
tr
C). {1il
* : . ü 4
fJ, L)ü
r - , ¡ I I
- 7 .5ü
ü . ü { t
3 , ü4
ij " r_r{:)
r - r ¡ I J .
e .q?
ü, u{-)
- 1 , : 1
0. {,ü
¡- , . . j ¡"J
- 6 , 9 :
c) .0ü
1 . 3 1
4 , 6 4
- 1 5 . 9 i
* { .}-T¡ r ¿ . - ¡
- -7 .47 ,
{ ) . 1 ü
- 9 . 16
* t , 44
1 , 48
_-"f t f ¿
{:). t j4
2 . L ? .
4 7 . 3 5
ü , 7 5
/ ¡-t E . ' i
L . : _ ' , ! _ r . i . ,
i l " 1 4
- 3 . 6 7
- 1 4 , O 1
c ) , 9 7
if, -,.-lt . r : t -
{t . t i7
ó . 1 { j
- L 7 . q 7
- 1 . 7 1
*51 . { t1
ü . 1 7
-7 .? t t
- 5 , g1
: . 06
rl. { iv
a3
t r ^
LL l l
F '' 3
ü
á 5 = - - a 2 r { 5 = * { 2 r b 5 = * h 2 r { 5 " = - + . f r á 4 = - € r 3 r É 4 = - i 3 r b 4 = - b 3 y i 4 " = - É 3 '
A ) ü i c 1 É p e n t a n c : P l l " l : , F ) t i c l c : p e n t a n a a b i n i t i a , U ) T e t r a h i *d ru . r {L i r -ánE f4 f '1 : ! D i
'T ' r ia i rG lanc ' á {b in i t i .C Iu E) D ia i l c , }anc i N l '1 : y
F ) C i c l c p e n t a n o r r a l ' l l " l 3 .
1 1 4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 1 7 .
va lo res de los parámet ros a . ¡ r € j , b ¡ y € j ' y desv iac iónc u a d r á t i c a m e d i a d e l a j u s t e a l a e c u a c i ó n ( I L 4 )
p a r a l a d e f o r r n a c i ó n d e b a l a n c e o C H 2
F'DCA
a 2
- ' ¿
b 2
rE i
(r
á 3
{ ^
b "
- 3
-r l . 39
ü . ? 1
* t ) . 5 9
(,. rx)
ü . : Q
f l . f,9
0, ü(J
L } , 5 ?
i:l " {)rj
ü .34
ú. c,(¡
- $ . 9 7
{). üc)
o .25
-c ) .34
(:1, ó0
0 . 9 7
t-t . t_, t_)
* .1 . 45
*69. 3.(r
- . ü .35
-?2 .56
0 . ü8
o. ó5
1 6 . 7 3
'.1 r-'.j
o" 11
5 , 4 ?
- 6 8 , 8 3
L . 3 7
_.E; L7
( i . 1 ' /
1 . f , 6
- 5 7 . ü 5
{ } . 39
- i - ? - t t! ¿ ¿ . - t L
( i . ( i6
- 2 . 4 8
8 6 , 7 3
- ü . 5 9
65. 84
{ } , l C }
t ¡ ,7? .
- 1 9 . 9 6
t l , 6 O
I ¿. " Cll:,
t_¡ . 1 f ,
i 1l_ _ i 3 :111 : 1 3 :i= :il :id_ _ : : : I _ : : : : : i f i : _ : : f : : :i,_ _l _ 11 _ :::_iA ) c i c l c p e n t a n t : t " l l 4 : , E ) c i c l o p e n t a n o a b i n i t i a , c ) T e t r a h i -d r a t L i l ' a n c ' F l P l : , D ) T r i c ] > ; a l a n c ] a b i n i t i a n E ) D i s x c ¡ l a n s l " l t ' l i vF ) C i c l o p e n t a n o n a l ' 1 1 " 1 3 .
r 15
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 1 8 .
V a l o r e g d e l o s p a r á m e t r o s a ¡ , b j y € j ' y d e s v i a c i ó nc u r a d r á t i c a m e d i a d e 1 a j u s t e a L a e c u a c i ó n ( I L E )
p e r a I a d e f o r m a c i ó n d e a l e t e o t r H 2
FELJf,t-,1FI
a 2
b 2
Éi
(r
t 3
b ^ .
É t {
g
i ¡ . { )u
1 . r ) 4
ü. C)rJ
ü . 3 ü
tJ. rJü
1 . t )4
c). c){,
o .3 {J
r:). fli.)
ü . : 7
rJ. üü
( : r , 1 8
0 . üü
ü .37
Ct, LX:l
r : i , 1 8
* ó . 4 ó
c ) . 5 5
1 : . : 8
L ! , 1 4
- ü ,2g
{ ¡ . 92
t l .3 . l
t l " I 8
-9 .4 r
t 1 , 3 1
* 7 3 . 5 4
t-, " "i-
''l
- á . 7 I
ü . 4 6
2 , 4 7
r l , 1 2
- 3 . 9 q
ü . 9 5
5 9 . 5 5
{ r . 1 2
-0. c)7
ü . 8 7
s .33
( j , : ü
A 5 = - A 2 t b 5 = b z r { 5 " = - { 2 " r Á 4 = - á 3 r b 4 = b ¡ y { d = - { 3 '
A ) t r i c l o p e n t a n o N f l ? f E r ) C i c l o p e n t a n o a bd r o f L l r a n e l ' l l ' , 1 3 , D ) T r i s i t o l a n o a b i n i t i o ,F) Ci c l openta.nona l ' ,11"13.
i n i t i o . ' C ) T e t r a h i -E) Di sxsl ano f4l '13 y
{ 1 ,I I ( f
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I . 4 . 3 , - Ver ies1ón_gg¡_!a_at t ¡p l ¡ . lUd_de!_pleggmi.gntg.
Con e l f i n de eEt i rnar e l e f ec to de la a rn¡ : l i t r_ rd de
p l e g a m i e n t o s o b r e l a s c o c : r d e n a d a s d e d e f n r m a c i ó n d e l g r u p c :
m e t i l e n o r 5 € o p t i n ¡ i z a r o n r p o F e l m é t c : d o l " l M : , 1 a s g e a m e t r i a s
d e l t e t r a h i d r a f n r á n ü c o r r e s p c l n d i e n t e s a L r n a v a r i a c i ó n d e
{ 1 . u 5 & É r r 1 a a n " r p l i t t - t d d e p l e g a n r i e n t a , c c ¡ n r e = . p e c t a a I v a l t : r
c n r r e s F c l r i d i e r l t e a I n r i n i m n d e e n e r g í a ( j " : 7 f r "
Lc ,s vaL ores de lc ' s paránre t rc 'g dg las ecurac i ünee. de
d e f c r r n r a c i ó n d e l g r L r F É m e t i l e n o I F a r a a m p i t r _ t d e E d e p l e g a m i e n -
t a d e - ' t - ¡ " f , : , { : ) . 3 7 y ü " 4 ? A t s e d a n e n l a s T s b l a s . 1 9 " ? 0 " y
? 1 " E n e I L a g p u r e d e v e r s e q L t e , e n e l i n t e r v a l c ¡ c o n s i d e r a d o o
l a e c l e { E r m a c i s n e g d e f l e x i ó n C X Y , y d e t o r - s i ó n C H Z s ú n l a g
n r a s a { e c t a d a s F ú r e l v a l s r d e q , E n p a r t i c u l a r e I p a t r á m e t r o
b d e 1 a e c u t a c i ú n c e r r e s p o n d i e , n t e a 1 a d e f s r r n a c i ó n d e { 1 e r : i ó n
C X Y ( e c u r a c i ú r r I I - ? ) v i e n e d a d s a p r c l i { i r n a d a m e n t e p o r 6 { r . q : ; e n
buren acuterdc , cc 'n n l tes t rc :g resur l tados prev i t : s n D i e r ( 198(J ) ,
s e g { i n l s s c u i a l e g e I á n g u r l a d e { I e x i ó n i n t r * a c i c l i c s d e L r n
an i . l . i c ¡ pentaqona i É= Fr -üF, r - ' r ' : i i ¡na1 a l cu tadradc : de? 1 a amFl i t r - rd
d e p l e g a m i e n t c ' -
Las ds f ú ¡ - r r ráEÍ ones de { 1 e:: i É'n CHz . ' bal ancÉct y al e*
a f e c t a d a s p c : r e I v a l o r d e q d e n t r steo resut l tan r¡urchc rrÉnc:s
d e 1 i n t e r v a l t : ü . 3 3 - ü . 4 ? É l .
1 1 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
E f e c t o d e 1 a a m p l i t u d
" j , b j y €3
Tab la 19 -
de p legamien to sob re l os pa rámet rospa ra e l t e t rah id ro fu rano ,
l j e f s rmac i ón de { I e ' : r i ón tH r D e f a r m a c i ó n d e f l e x i ó n C X V
c! . 3 : () . f ,7 r i , 4 3 (i. f, i (1 . t7 (-}" 4:
a 2
b 2
' . i
(r
6 5 1 , 1 5
{ ¡ , 4 3
- : , 9 ü
(J , J .3
é45 .09
t r ,67
3{1. =rl
r:!. (J:j;
651 " l '?
L¡ ¡ *l¡J
* ? 8 . 6 { t
Q . T :
6 4 5 . 5 1
{ - r .7 b
4 { i . 3 I
{_, ¡ '._, ü,
651 . r1
ü .38
-s3. f ,B
ü .39
6 4 5 . 8 ü
( ¡ , 8 5
F I E ÉJ T f . J J
1 _ r . l - { ]
6 4 4 " 7 3
- 5 . 9 C ¡
1 9 . 7 7
r j , 3 ü
6 ? 4 . ü 4
-6. { i4
8 . : f ,
a l . r . :r-¿ ¡ ¿ ._r
ó4{ } . q3
- 4 , : 6
1 S , 9 5
t l . 7 4
6 4 { ¡ , 9 3
- 9 . 3 1
7 . 4 3
{:), ::{}
ó 3 6 . 5 3
- 1 1 . 0 8
1 8 . 1 ü
ú . 2 4
6 3 6 , 5 3
- t { r . 9 5
6 , 5 8
rl . ?f ,
a 3
Lu 3
r : ¡
1 1 8
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
E f e c t o d e
" j
1 a a m p l i t u d d e' € j n b j y É j
T a b l a 2 O .
p l e g a m i e n t o s o b r e l o s p a r á m e t r o sp a r a e l t e t r a h i d r o f u r a n o .
q
D e f c ' r n r a c i ú n d e t o r s i ó n
ü . f , : { _ t . J 7 u.4 :
Def o r r i r ac i ón de ba l ancec '
{-,. 3: t ) . x7 ü . 4 :
a2
ü 2
b 2
< 2
0
a^
L¡.J ^
J
g
E ñ ñJ . 7 e
*11 . g1
-1 . o?
* 13 . &7
{r. ü6
-?. -3.f,
- t . 5 f ,
¡ . d ¿
ü. c,:
4 .64
*t3. q7.
-1 . ?3
-7 .43
r - t . 1ó
- 8 . 1 6
- 1 . 4 4
1 . 4 8
--? --, ¿
ü. i l4
? .91
-77 .7 t
-1 .3?
-3 "?1
C t . L7
-6 . 5é l
- 1 . : 3
I . 7 t
* 1{:) " 44.
r l . +8
- 1 . 6 4
- 7 6 . ? 6
-o .28
* 3 : . 1 5
(¡. c¡5
( r . 49
t7 .aa
ü . 4 1
-T 't ¿_
ú . ü 7
- 1 ,45
-ó9 ,30
- ( ) .35
-?? ,56
(i. C'E}
ü . ó5
16 ,73
c) . 53
: : " ó?
ü . 11
* 1 , ? 2
* 3 7 . 4 2
- O . 4 r l
- : f , . 1 1
t } , 1 ?
t ¡ . 82
16. t )7
r ) . 65
t , t r l L
{ , . t r6
Áil\(í ain¿¡orrr^'7a\ ' - ' n ' }\ e '1, * /,'lC
a6sr-,t1 1 9
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
E f e c t o d e 1 a a m p l i t u da j ' b j y € j
T a b I a 2 1 .
d e p l e g a m i e n t o g o b r e l o s p a r á m e t r o sp a r a e I t e t r a h i d r o f u r a n o .
Def o rnrac i ún de a l e teo
{ J " f , : { s . 37 { ) . 4 :
á 2
h 2
r , 2
g
- 6 . 4 : :
r-r . 54
1 5 . 9 ( r
0. c)9
- ( ) . E9
c) , g5
ü ,41
t ) . 13
* ó . 4 6
ü . 5 5
1 3 . : E
ü , 1 4
* r l . ?É
{J . 9 :
ü . 33 .
( ) . l t
/ F ' 1- C l . J ¡ :
ü . 5 1
6" t)?
c ) ,31
- r l . 28
c¡ . 94
0 , 1 g
ü . ? 4
a 3
b 3
t S '
s
1 : ü
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I . 5, - ENEEEIA-Y-EABTAAIAN-PE-tCIg-QSNEABUOQIANEQO.
E l c á l c r - r l o d e 1 a p É b l a c i ó n d e 1 a s c s n f o r m a c i o n e s d e l
c i r c u r i t o p s e u r d o r r o t a c i c , n a l s e r e a l i z a n a p a r t i r d e l a c o n s -
t a n t e p s e l r d o r r c t a . c i o n a l F y d e 1 a f l r n c i ó n p o t e n c i a l d e
p s e u d e r r n t a . c i ú n V t f ¡ I ) r E ñ l . a i o r r n a d e r s c r i t a e n I . 5 . , - 1 , . u r t i 1 i *
: a n d s e l p r s g r a m a F ' S R ú ' T , E s t e b a n t 1 ? 7 6 ) " L a s v a l c ' r e s d e 1 a
c o n s t a n t e B y 1 a f u r n c i ó n V ( r ¡ , ) p l r e d e n d e t e r m i n a r e e e i r r p í r i c a -
r n e n t e F c l r e s p e c t r o a c o p í a d e n r i c r c c n d a s , i n f r a r r o j o c l R a r r ¡ a n .
E n l a T a b l a : : . g e d a n l o s v a l o r e s d e e s t c : s p a r á r r e t r o s F a r a
e l t e t r a h i d r o f L r r a n c l v d i s i : c ¡ 1 a n c : "
Tab la ?2 .
Etrngtante pseudorrotac ior ¡a l Eo y parámetrosf unc i ón potenci a l (ecuaci ón I .86) r € l r l c í t - l ,
mo lécu las que Ee ind i can .
vnd e
d e l al a g
L t - . . i - i - . . 1 - .l l ¡-! .t t-'L- Lt l c(
¡ tv 2l ] ' o
Tet rah i d ro f L r l *anc l
T e t r a h i d r o { L r r a n c i
1 ! l D i o ¡ : c l a n t : c )
I R a )
FrhJ b)
3 , 1 9
? ñ E.j' ' ¿.-l
3 . 9 9
*- t1 a-r
*3ü . ü
1ü , ?
*4ü . t - l
*4u. r j
-41_r. t l
a ) G r e e n h c , r - r s e ( 1 9 6 9 ) l b ) E n g e r h n l m t 1 9 á 9 ) ¡ c ) E a r c , n ( . t q 7 4 ,
1 : 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l l . r - ' J i i f r L : r ñ : . r i i i t : l ( i . i t . t l ' , i ' , l . , . . r . , l - i ; r r -E , t - ¡ t : . F r c r r i p i r ¡ i L c -aF FF : : l r i . . ) ( . 'm -1 ,
5 j . r i € * f i i h : á r { ü , € j i r e l { - e i t r a l - i l c J r " ú f L t r - ¿ i r t ü 1 a e r i € : r " g r a d e l a E ü r i + c ' r - . '
r r a c i ó n s e r n i s i I I a ( s i m e t r í a C 2 ) e s i n f e r i o r e n ? 7 c m - l a 1 a
t + n F . i r " g í a d e l a c c l n { o r n r a c i f i n s c i b r e ( g i m e t r í a ü s ) , i r r i e n t r a s q L t e
É n e I d Í a i r o l a n o I a s i t u r a c i ó n e s c o n t r a r i a , 1 a c c ¡ n f o r r n a c i ó n
sen¡ i s j . L l a t i ene u tna energ ia qL te es surper i o r en l ( l c in - l a la
e n e r g í a d e 1 a c a n f o r m a c i ó n s c ¡ b r e ( v e r F i g u r r a l ? . ) . D e a c L r e r -
d o c m n e s t c r r É f f e l T H F e l n r á i l i r n o d e p o b l a c i ó n c o r r e s p o n d e a
L r r r á e s t r n c t l r r - a t d e s i m e t r i a C 2 o m i e n t r a s q L r e E n e l D C I X E , I
már t i rns a 1a c r :n f o rmac i ún cc ln s i met r ía Cs ¡ c [J r r i t r , purede verse
É n l a F i q n r a : 3 , ü a m a q u r i e r a q L l e I a a l t u r r a d e I a b a r r e r a á
1 a pseutdor rc ' tac i C ,n eE peqne 'da en ambag nro l Écut l as n e l e { ec to
d e 1 a v a r i a c i ó n d e 1 a t e m p e r a t u r r a g c : b r e 1 a d i s t r i b u r c i ó n d e
p o b l a c i ó n e s p e g L r e ñ o , y h a b r í a q u e d i e m i n u i r r n u c h o 1 a t e n r p e -
r a t u t r a p a r a q L r É 1 a p o b l a c i ó n s e c o n c e n t r a r a e n l o s r n í n Í r n o s
d e p o t e n c i a l . L c ¡ s v a l c , r e s d e t e m p e r a t u r a q L t E g e r i a p r e c i s c ,
u r t i l i r e r r F á F a q u r e e s t a c l c u r r i e r a , , c a e n { u e r a d e l a s p o s i b i -
I i d a d e s e u p e r i m e n t a l e s , F o r 1 o q L l e l o s e ' { e c t o s d e 1 a t e m p e -
r a t u t r a e n l a s D i ¡ s e r á n p r á c t i c a r n e n t e d e s p r e c i * b 1 e g .
1 ? :
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
rl
L
-Jd{
.-l
tr0)Io
dl
:4
c)(-
Tet rohid rof urono
Dioxolqno
lBOe 270eAngulo de fase de plegamiento (0)
F i g u r a 2 ? , F u t n c i ó n p o t e n c i a l d e p s e u r d o r r o t a c i ó n p a r ate t rah id ro fu rano (Greenhouse, 1969) y
d i o x o l a n o ( B a r o n , I 9 7 4 t .
12 f ,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r-1I
C)
--lnl
.11
3o.()P
l¡{
di
F\n
H r \c ) v 'c
90e 18Oe 27Oe 36Oe
Angulo de fase de plegamiento (0)
F i g u r a ? 3 . D i s t r i b u c i ó n d e 1 a p o b l a c i ó n d e l a s c o n f o r r r ¡ a *c i o n e g d e 1 c i r c u i t o p s e u d o r r o t a c i o n a l a l a
temperatura de 3(,6 oH,
oe
Tet roh id rof urqno
Dio xolono
1 i 4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I I . D I 5 É U S I D N D E R E S U L T A D B S ,
r . I5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
K" ou\
,g u*r^* !'k$/
I I I . 1 , _ G E O N E T R I A F L A N A .
E l e s p e c t r c , r J e T H F r : r i e n t a d c ¡ c c r - r e s p r n d e a L i n s i g t e -
r n a d e s p i n d e l t i p a t A F l 4 c t r ' n s i r r e t r í a t r Z u , c c ' r r o p o d r í a
{ :sFErdr "se? F 'a ra L t r ia eg t r -u tc t t - t ra de an i l l r p1ana" F 'a r -4 . eSta .
ea t r l t c t i - t r ¡ . p l a .na r í .g i da , I as { tn i ra : : cc rn=tan tes de n- rsv i n r i en to
nc i n i - r l a i : sún i4Ar2 y ü f - f , = ie rnpre c i r . rH 1r= . e . jes c , :Br i : l *na- -
d a s s e c c i r r - E s p c l n c J a . r i c c l n l a s e j e s p r - i n r : i . p a l e = c i r : s j . n ' e t - r i a
( F i g u r r a 5 . ) .
A raursá de 1 a s i me. t r i a ino l ecu l a r i rn í canrente ex i s ten
c i n c e c s r d e n a d a s c a r t e g i a n a s i n d e p e n d i e n t e s , t < 2 . t y 2 , t z 2 ,
r . , 3 e y 3 i p e r t r r y á q L r e l a e c u r a c i ú n ( L 3 ó ) s ó 1 c : p e r n r i t e
c ' h t e n e r r e l a c i c ' n e * e n t r e d i s t a . n c Í a s Í n t e r n u i c l e a r e g { L r n a d e
1 a s c o ¡ r d e , n a d a s d e b e n r a n t e n e r s e t i j a r e ¡ : i s t í e n d o p a r t a n t a
s e i s p a r á m e t r o = a d e t s r n ¡ i n a r ¡ c l r a t r c c s o r d e n a d a g y d o g c g n s -
tan tss de rnc ,v i n r i en te , cc rnrs qu i e ra qLrs se d i spane de d Í e ¡
cc :n=t ; rn te= de acrp l a rn i en ta d i r -ec tc : , e ] s i s tenra Fs sc : t , rsde- -
' L¿ : rn r j . i " ¡ , : i i l i : : ; / . i .¿ l r e " : . 'L ¡ ' . t . . t i - ' i :u i r -9 . i i ¡ i i : i , t ' c l ; ' ü i i - r ,á t - r l .É dgb* ¡ r i g te ¡ .miT¡ar : : . r :
t r ú ¡ * L i n a j l r l ; t e i t e r a t i v o d s n ¡ i n i m c i = c u i a d r a d r s .
E n E 1 p r c r r E = c ' i i e r a t i v a s ü d e _ j ú { i j c i e i v a i a r d e t . t e
t : ¡ "S9á , F l . cu ra . l cc , r * respc 'nde á L rn ánq i r l a H f ,H , paFá e l g rL rFc :
p r i : " : i . r i d i n i " , a i n : r i q e n o , d e 1 { : } 7 r i i v a l r , r ' p i - ' : m e r J i , : c ' b = e r v a . d a
a n i I l u = ' d e r i u r r - a n c ' s a , [ e L e e r t r l ( 1 ? 8 ü i ] y Á L r n á d i = t a n c i a
g n
E N
k i t I
L ¿c)
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i . - - i - | i : i i ' i , 1 " j ] ! ¿ ( { . : j h t ' i . j . i l ' ' . f j t ' ' l [ ] L : r ¡ . ' ( : i ] ' ' . l r . c ¡ ' ( . i . j ' i j } ' r | . i r : i ! : r . l ' t ' , . j i : , t . ' l . i : j i ' i c . ] : : i
TH f ' q i i r j l c i ü=ü , l l l . n i e r i r i j n r l e * r i ( I t 7á? ) ) . t - . f t s . rE$1 . (1 t adc , s de € i s ; t t j
a j r - t = t e s E d a n e n l a s T a b l a s : f , " y 7 4 . r E i n d j . c a n q L t e r p á r a
1a f f r é i i ' v ' L r r pa i r " t e+ de r 1a '= i . c - f t r iE i t¿ , i r i t - a ' e i de c {üü i l - ¡ 1a r ¡ : i . gn t . c , d i r e : c t r , l a
degv i ac i ún en t r e e l va l a r r t ¡ se rvadc v ca l cu t l adc , es r ¡ r l t ch t ¡
n tá : . / o r q t - re F1 E r rü r E l í t r e r r i n i en ta l . Fc ' r a t ra pa r te , e l va l o r - de l
á n g u r l e t C t C c o r r e s F o n d i e n t e á l a e c o a r d e n a d a s p r a t ú n i c a e
d a d a s e r i l . a T a b l a : 4 " s e r í a d e 1 ü : . ' ; ' g ( u r t i l i : a n c l n c c r r r r o
l c , r i g i t r - . r t j s : c l s : e n l a c e , L a = . = i g u i Í e ' r i t e E : r - ( ü ü ) = 1 " 4 . : u h ,
r { t ; ü i = , 1 , 5 ; : ' ü A : i ' r ( ü l { ) = 1 . " l . I F , : É : ¡ l n , e n r i i n r t e n i 1 9 á ? ) } , ' ¡ á 1 c ¡ r ' q L r É
; - t *T r te cc l r i e l i - * s r - r l . t ad r ub te r i j . dn pü r ' d i i : r acc j . ú r il t L . . r t : . = L . , r - - r t t = ¿ $ L É ' l t L E L . L . r t ¡ E r I q 5 L l l . L 6 u u u ¡ J L E
d e e l . * c t r ü r i e : i d e l T H F g á s E ü E c , , s e g i r n e l c L r a l d Í c h a É . n g l r l r '
e s t a r í a E n E 1 r Á n g ú 1 u 6 " 4 - L t - ' t 9 , 7 g 1 A l n ¡ e r ¡ n i n g e n ( t ' 7 á ? i 1 n i
cür r e l va l c : r c ¡b ten i du par - f . r -en¡er t 1975 b ) a par t i r de , L rn
c á l c u r l o a b i n Í t í o p a r a 1 a e g t r u r c t u t r a F l a n a d e I T H F , F o r
teda e l L t : , es te r ¡ ¡sde l s debe ser e i rc l u r i do .
1 : 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I a b I a ? 3 .
Acop l a rn i en tos ca l cu l ados (H¡ ) y parárne t roge s t r u c t u r a p l a n a d e 1 T H F d i s u e l t o
a j u s t a d o s p a r a u n ae n P h a s e I V .
{ lcap I an'r i entc: E:l p er i rnen t,* I Ia l c l r l a .dn F a r É n i s t r a V a J a r
1,, \ .¿. r .'::. .!
f i ( : . : : , 5 )
L, \ r:1. I rJ .¡
n / ? ' ? ¡ r, r 1 ' ; , 0 . 1 j
D { 3 r 1 1 ¡
D ( 3 r 4 ' )
D ( l r f , )
D ( : r J " )
D ( 3 r 4 )
D { : f 4 " )
c¡clüi " ' :r I
{ { ¡ - \ ¡ ?¿ J. :¡¡, n L, -,
. _ r r _ i r r 1 _ r
ñ ñ , _ a7 {:} i-!
" ¿,
":
- ' . J ' : . I I
- 1 6 " 3 7
- 155, d lu
{ -7 '7-l
\ ! . . - t l
- F 7 . 3 S
* :7 . g r j
f'\ .¿ -í
ñ L:i:l f_r .,
" ¡+ J
i i ? E i ¿ - !- - I J ; ' ' J ( - ,
F ¡ : t a - l
?Ar j , É4
._ . . . ¡ . : 1¿ . - . t I ¡ / ¿
- ¿ .-:,. ¡*t
* 1 3 7 " I q
¿ / . . -rU
- 5 ? . 4 i r
- 1 7 . 9 1
) )'-'32:-r"
7 ?^ - y
n 2
Y2
z 2
. ' ,¡ i 3
: T I
i:i " {l:i?
-1_r. i_t7': i
a'¡ a -'r-, I ? ,j,..J
- 1 . 5 7 ?
- 1 . 1 8 1
( i . g?ó
- 1 , t 3 ?
1 " 1 8 1
de= .v i ac i Sn cu iac l rÉ . t i ca m e d i a = 1 ( i , : 4
i r Val ar gur t r l regt [ ] , ** .i A c o p i a r n i e n t u = . É n H : "
A ^ C ^J I
, c c r c r d e n a d a s t ? n E , i
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l -ab l a 24 .
A c o p l a m i e n t s g c a l c u l a d o s ( H z ) y p a r á m e t r o s a j l t s t a d o s p a r á u n ee s t r u r c t u r a p l a n a d e l T H F d i s l t e l t o e n E E B A .
Écop I an i i e r r tc ' [ ; r p e r Í m e n t a l C a l c r r l a d n F'¿rrámetrc: V a l a r
l _ i / . - - r . - t I \
l-¡ \ .¿. q -l .'
i _ . t . - ' E i !! / \ i ! * ¡ i
n / T - i f \t ¡ ( . _ ' , t . j !
l . \ . j , t " * J
D ( J r 4 . " )
D ( : r : i ¡
D ( : f f , " 1
D ( l r 4 )
D t : r 4 " )
LJ ¡1. -f ! (:, .t
-:t / rt.-'/ L r , . ' ¿ .
- -J?: ¿r-r
ó i )&" 4 .4
- 1 5 ' d , 4 4
* 1 ? " 1 6
*7F ' "7 : ,
{ / ,1 Él . G . . + r ¡
_ J É . - J T
- 1 7 . f , 3
8 ,1 .{ .t'r /¡*J ' t . . f
" ( - , " *
'-lñ ,1 -t- . / u " * f /
I J r l . l - l
6{rÉ " ;?A
- 1 5 Y , { l *
- . 1 5 . 4 ¿ 1
* 7 q " 3 4
1 4 . ó &
* f .8 . 15
* 1 1 " É ?
i - ^ ? )- SZL I ' _
- . n aI L L*.x -y
" 2
' t
7 . ¡
I:'i 3
y 3
- T I¿ 3
r - ) " r _ ) I ?
. - t - r . ü{ :4
i _ i F l ¡ - i
I E f ¡ , - r- -L . J ( : , r - ,
* 1 . 1 ¿ r g
ü " 8 9 6
. - - -- 1 . ¿ + t J
1 " 1 ó E
desv i a , : i ún cL tad t -É r t i . ca r n e d i a = ó . 8 7
# Ua.1c,r =urpute=tc '/ r - r - - - : - - i - - ! - -! H L L r L l I c t l l ¡ ¡ e l I L L - r = e l I
r É * i z ¿ ' ,
¡ i - J - . - - ! - - E 1f . l {
" r L L I L T I U H I l t r . ! - J c 1 5 H i } i Á l
l i . ?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r r r. ?. - EEauEltsla*úfle*
Si : i e cc inE i dÉ : r¿ i l . a es t ru rc tu t ra ma I ecu r i " * r ' c l e l . 1 t {F t c lms
e l p r a n r e d i a d e L r n c c ' n j u n t c ' d e c a n { c : r " r r r " r c i a n e s , c L ( y a v i d a n r e *
d ia sea peq l t e rñ - .e i cc i i - r ' [ : i ü , rade r , t a r r t n cc :n p1 t i en ipo de l e i l pe r i - -
f i r *F r t c i c l+ : É f {F l , cc ' r r ' ¡ i : - ' r c l r r e l . de re r - ' r i p r r t g i : i . ón n ¡n le r : r - r l a r -n l as D i l
, , J - . , . . , - - . , - i - . . - , . r , - . i - . . - - . , - . - . . J . . - . , . 1 - . . 1 - . - . , - . . , - . - r . - - , J - - J i - , - , J - 1 - - . . . : - i - - . . r -C J e { L J H I I L J H ¡ l r - l l l J . L r l l l l H ¡ l L F i L J t j J . € ( ! l L L . . r l ¡ : : . L . c t l j L e : i - . ¡ l t f j l l J c l = . L l h j l - f l f l J V I l l l l e l l L u !
* i . en r ¡ : r r - e l L l L r€ ' . 1 . i : r= r í i t i r rV j . r i i i . e r r ' Ln : : . j . n t ¡ : r r i c : : : V ds r -Ec ¡ r i sn t ; t r i ú r i d t :
1 - . . - - - . . f . i - * , . 1 - . i - J . - . - . - - - . - , l i - . . , - - ! - . - .l . r . { ! l t ( - r I H L L . l l . c l = . b ' c i l I ¿ ¡ I L J L - L J C i i l t l J H l I L t r : = .
L J t i l i r a n d i i L a E q e r n ¡ e t r i a s c ' F , t i . n r j . ; a d a : ; m e d i a n t e e 1
métads l ' l f ' l l se sva l L tá rün l as csn=tan tes de r r rpv i r r r i en tc , , pár -a
L r n á g e r i e d e c o n f ü r r r a t r i c ' n e s , d e f s r n r a q L t e 1 a d e g v i a c i ó n
r L r á d r á t i c a m p . : d j . a e r i t r * a c c , F l a m i . e n t - u E d i r e c t c , s s l i F E r i i r r e n t a l e =
l ' c a l c l r l a d c ' g f u t e r a i r r i . n i i r r a , 5 e h a n a n a l í r a d c ' c i - r a t r : t : m a d e l s =
de pseurdar ra ta r i ón : A) j .n te rcc¡nvers i ún en t re dss cc :n f c l r ' f ia -
c i s n e s d e t i p a = o h r e , E i i n t e r c c , n v e r s i ú n e n t r e d t : s t r o n f t r r r r r á *
c í o n e : ; c J e t i p a s e ¡ n Í s Í 1 1 a u f , ) i n t e r c o n v e r = i ó n e n t r e c u r a t r c ,
c n n f c ¡ r r : ' r a ü i É r r É = , d r = c l e ' 1 : j . F r j = ¡ h r e . y d i : ' = d s t i p c , E e i r r i g i j . l a y
L . . L . j : : i : : : ! - t i J t _ r í i L . . , r _ i : i t . . . . ! . l . l i i . 1 . - l . L J f t . : ' j C T : = L J i : . , i _ . Í . í a . ! i ] t _ . { . . . . , 1 r . . _ { . . r t ¡ v ' t : , i : . . ; L r J l ! L j " { : . , j ; ; - -
t e c a n f , , r n r a C i c r n É E . e r i e l í n t e r v a i n t j i = t - ¡ á l : i = f , c t - i ! . " L c , g v a l c , r e =
r - . * i , , . . - . . L - , . - - . . . - - - ¡ - . * - - - - ! - - ! - , - , . J . - . . * - - . . a - i - - r -U e : I L - ¡ : a c l { . . . L - i f J l . c i l l l l t ' j ¡ l L L - J : : . i - , l . J . t - L l . ! . C . U ¡ - ¡ = . r L L J I ¡ = L r l l l L t j : : . t J b ' ' t l l L J Y L l l l ¿ H l i L L J ' /
J . - - . . i - - i l . - , J . - ¿ ! i - - - * J i - J - 1 - i . . - ! * J - - 1 - - T - L I - -L J H = . V J c I L J . t . . t l l L - L . l d L J r d L t L . c l l l l t - i U l c t L l H l . c i _ l L l = r - . H = l j L l c { l ! e l l I c t : i l c t L J I c t = .
.*f L? t". f4 : . - ¡ " : r r J :c l !
I .j, t-,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
TabI a 23 .
A c o p I a m i e n t s g c a l c u r l a d o s ( H : ) , , p a r á m e t r o sd e g v i a c i ó n c u r a d r á t i c a , n ¡ e d Í a ( H e ) d e l a j u r s t e
M t " l 2 d e l T H F d i s u e l t s e n F h a s e
d e s r i e n t a c i ó n yp a r a g e o m e t r í a s
I V .
F a r á r n e t r - s E i t p e r i m e n t a l H DE t
¡ r / j - ¡ :_ i I \¡ J \ i : t i : l
L J \ ¿ : t J l
t \ / r i c j ¡ i¡ J \ ¿ " J l
f i / ' ? i ! : i¡J I .-i
r '-:, .t
D ( f , r 4 )
D i f , r 4 ' )
D ( ? r f , )
D { : r f , " i
D t : r 4 )
D { : r 4 " }
t1zz-r2
r ' t n*x ly '
ü'
{-r ¿. ¿. 4:, {U U L I ! / I
- . , 1 ! l l L . lJ . ¡ L , i U . - l
*:: i l " i ( l
f r i : : i r - ' ' - , , ' i/ L J \ - ' r ¿ ¿ .
- I f , r1 .59
- 1 " b . 5 7
* 155. 6 (J -
{ -7 T-7L ¿ . . - r ¡
_ t = - 7 7 üU / ¡ ' - ¡ U
--.'? tfr-1L ¿ - U r - .
a t-. t1 É- Fi/ 7 1 . * r ¿ .
* 1 1 5 , ; : ' : i
- ' :4 " ( i?
{ r - t : i a '_ r _ i r " iJ. r_, ¿. cJ ! .j¡¿.
* 3 4 1 . 5 f ,
{ { . 4 , 1t ¡ . ¿ ' l '
* 1 4 9 . 6 3
*r- , ¡ ¡ l ¡ l
-á(: t . 4:
* 1 5 . 1 4
ü" c )6?
- ú , 1 ü f ,
1(:)ü.:;. l. (j
- 1 r l . i . 5 t - ,
- -i: -::: i r:;
V r L . I t r J !
- 1 7 8 . 1 A
- 4 1 . 5 5
- 9 1 . 1 u
7 F e i* i i : ' J J
* t t s , 74
--T-¡ "t.2. - z L . i U
( J . 0 4 1
-r'J " 1f,f,
?{:¡tj " 5:;
- 1 1 ; Y . L " j ?
- : l ( i . : ; :
? É¡ (_J E .J ( j
- 3 " 7 . 9 g
- 1 i . g 5
- 1 f , g . 5 ?
{ Ei Lr:¡ L r s U ¿
* 9 8 " 1 1
.-¡= E {- j . J , J L
u, r l53
*ü . 1 1?
. i l r ; : j iJ. .-l r ?'
q Q 7 " 3 f ?
{ { - t
i ' i " i rJ . J / ¡ U . - l
.._r J. n u1..r
i_i i _¡ _? , 'a
7'+._:, - j ' ._t
* ? I á " 1 5
* | b . 7 r
- 1 3 8 . g 7
L 8 . Cr?
*87. 8 '7
* 2 3 . 7 9
rl " rJ51
* r ) . t :ü
. ¡ l
.t c':¡ " .*,
Ai ün= cün{{_rr i r r ; ic i c 'nes f :S i t ¡ i= i_} :y .t2 i t i i=?r- r ,v ?7r) r i i ' t i ) üL isr t r* r ri7 t - l '3 i D i Vei nte cc jn{ c t r í r ra.c i c ,nes
1F t : i * ) ' E t i üns cnn {L . l r - r r ! ác i c i ¡ - r e . ;cantgr*r f tüc i c : ¡ - ¡e lg {Éi=¿-¡ . l9 i j , l . tÉJ{ : } y
st-r el i nterval ci Él=r-i a f¿t=jt_.t-l!
I - : {
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Tab l . a ?6 .
A c a p I a r n i e n t o s c a l c u l a d o g { H : ) , p a r á r r e t r a s d e o r i e n t a c i ó n y
d e s v i a c i ó n c L t a d r A t i c a r n e d i a t H z ) d e l a j u t s t e p a r a g e o m e t r i a sHH? det THF d igure l to en EBFA.
Far ánret r c' Erl p er i n¡en t a I H Dr;E
I _ r ( . : 1 J /
f - \ J . - i g - l i
r ! / T ? 7 \¡ J t . J r . J I
ü t 3 ,4 )
L , { . ¡ t " t ' l
D ( f r : i )
I J { : r f , ' )
D { : r 4 )
D ( : 1 4 ' )
r . ) t
"32'-r"
a aL , _ - L _ - L
2! -y
di
e ^ . 4 i ' iJ ' a T r L . . ! /
*7 ?, " .+':.
-" f i ; , . r f r j
6 ( J 6 , 4 4
{ F r - ¡ ñ . 1- - l . * rC ' . t '+
* 1 9 " 1 ¿ ,
* 7 4 " 7 3
1 & " 4 5
E t e -- * r ( f , . . J /
- I '7 -:!-l
! , r .-r.-l
a_ LJ f ! L-! l.-l
a '"r r-. -i
J ! ú \ _ t ¡
I a - r i ¡ I" - r ü ) , , " t r
¡ ñ ? r F - ¡c f Y ' ¿ " - r 7
* i ¿ r 7 " . : I :
1 . ? ü
- L ! - t - J ¡ / . j
4 . á 7
- f ,8 .5 i j
- l r - r . U r :
í_) , {_! . i : t
-(-¡ r r-¡(J /
:i4 " rt
c.i,a.-, "
'-.1 ,1.
-* -? { -/ -a'
! J . s ! . - ¡
*:i:4 " ti:t:::
E 4 ? f t ñJ L , ,
" c f , " t
- 1:r , . ó{: t
? F I F- r ' * r . I - J
- 4 : , 1 6
7 7 , 5 4
-77 . bq'
- , 4 - i a- ¿ I "
/ I
ü " { 1 1 ?
-L] " r:i'Éel
¡i .! !-T I r L - l
É-,H;-,I tr lr
-..rs 1 'n'-i lL . . 1 , . - r /
i- .¿. d Lr t.-¡
. J ? t . ü ( - ,
- .J.58 " , rEl
* 1 4 " 8 8
- 7 3 , 4 8
L3,7c i
* : ié ) .69
{ É É ?* 1 . J . . J ; .
{ i . i l3t
, - \ ' a * j' - \ _ t n r - t !
/
c ) " I
: ;6.r " r)4
* f i r . " : 7
gt ? (-, r .-' rJ
* t 5 7 . 7 4
* t 7 . 4 7
- 7 2 , 6 8
t 7 . 7 b
- 5 & , 4 g
{ E ? {* L , J - f T
{ i , { i :&
*(-r. r)7';
-:.t ,+
A) D r : s cc ¡n {ü r * i r r ac i c ,ne= üg i i i j = t - : y 1 * { j ü } i E ( } D i : g f , [ - . ¡ n { c ] r i nác i c . ¡ne=
C.2 { ¡ ! l = f i } f 17üo } ¡ ü i [ t r a t ra cun f c ' r t r r ác i cnes {ü ,= t - ) r? { : ) r 1 ' ; { : i , : 7 i : ) y
:7 { : }ü } " D } Vs in te cc : r i ' f ü ,F í r ¡á ¡c - i c .n rs= . Fn É1 i n te rvs l r l t l l = t - r a g j i = j , { ' t - t q
1.:;::
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i.-. ,lt '.':.. i.t ; I (.. r,' .l {.. r. t .i r:i i..j rl:' ir. i:r i-i i-.i i ¿:,
; 1 . . ) | . . , . - . . . , . _ .. : . r . i . . i n , . i ] r j i . . i . i - i J i . j ' ¡ " + . i l - r i i r i . . l l . i tL r i . J i : i ' .1 . i . . r l ; r .
m i É n t r á s q L r É 1 a s É b t € n i d a s p o r É 1 n ¡ ú d e l c l s c ¡ b r e ( A ) É s t a r ¡ e n
i-. i i i i . t. jclr üic: t..tt;rr-cl i i i :c¡n É'::t.r¡9, 5ir¡ r+nil-1 di-cJc,! El. rrre:i c¡r- ; i_tr..rEitet c:cj*.
' t . f -É:¡ [ iü .1¡" iü l t i i ü i ] . r r í rc lEi lc i Ü Én *1 c l t - l€ i 1ás, cc¡nJ: út - r I i¿{c j .c¡ r ¡es =, in 'É. t t r i -
c a s d e l t i . p a s c ' t i r É ? y s e m i g i 1 1 a ( l i f = ü y 1 8 t - ) r ¡ i i = t t - t y 7 7 t t , ,
r E c i p É i c t j . v a n i e r i t e ) e s t a n i g i - t a l n r E n t e p ú b i l a d a s " L a d e = v i a c i ú n
c L t á c l r á t i c a n ' € : d i á c : b t e n i d a L t t i l í r a n d c ¡ e l c j . r c u r i t s p s e u r d o *
r i " r : t¿ iü i . n t - ,¿ l f . iD i es E r -Ó i i i r r i ¿ i a l . ; r n [ : t e r - r i c l ; r n ¡e : c j i . an te F : l f i r c - r c j e ] . ü
- - 1 ! . -l - 7 e { L . { l , L l L t u L t J I [ J L r L - L r l t l c i ' = E t - L L . 1 . .
[ - . a r Js : ; v i ac i . ó r r c -u ra i : i l - * t i . ca ¡ned i . a i l c , r ' r ' € ¡ s . t r c ' nd i . sn te ¿ i . i
¡ n c ¡ d * l c , Ü f ó " 1 l - J = - t E a l i . g e r a ¡ n É n t F - ' i n + e r i . a r - á l ¿ t c c ' r - r E ? E F ' r i n -
d i en ' t : x á L tn n ¡ade lc , p l ana , & , ? H: " r pÉf*Lr ev i dents rnE,n te l as
d e s v i a c i a n e = d e I a s v a . l r r e = d e 1 a . s c o n s t a n t e s d e s c c r p l a r n i e n *
t r : d i rec t i : gc rn i r rayc l r -es qLre Eus er rü reg euFer in ren ta les , Fsr
i * q t - r e 1 a s g e a r n e t r i a = 1 4 1 . 1 : n c ' p á r e c F n a d e , c l r a d a s F á r á d e s c r i *
b i r 1 a e g t r u r c t u r r a . d e l T H F .
La i r ¡c l L ie i dn en e1 a j r - rg te de l as pc .b l a rc i cnes cor res*
p a n d i e n t e s a c a d a L r n á d e l a s c c l n f c l r n r a c i c n e s { c a l c u l a d a g
u t = a n d o 1 a b a r r e r - a a 1 a p s e i - t d o r r a t a c i ú n d e l T H F , d e t e r r n Í n a d a
a p - * r " L i r d e l É 5 ¡ - r s ¡ l ¡ * e n e I I R i * j a n c : d e d i c h a r r a l É , c r - r I a ,
i . : r i ' - t l i , l ¡ i i i i . . r i . . i : , . r , , . : i . i . i . , ' i : : i i i ; j , r J r : ¡ ' t . i . e - i : ü ¡ i i f i " , r i l l - l i . i i ü i n ; i r r ; . E i : r ' i r r i F , ; i ! ' - - a . i : L . i
I . 5 " f , ) n n r i ' r e - j a r - a i a c l E s v i E c i ú n c u t a d r á t i c a n r e , d Í a d e I a - i i r s t e "
ü ü i i r ü p r - r i s d e v i * t * : i É . f [ : r i 1 a T a t ' 1 ¿ i ] - - ; " F ' c , r e l . 1 n É E r e ; r l r r ü L r n
. - i , . - + - - - _ L . - . - . - t - ' - J - 1 -¡ l L t t j t ' L . ¡ c t _ l l - i ' = L | : j F L | L ¡ ¡ e C I l ¡ i L r u H I L r L - L I F J L . - L l l l I i : c l l l L l L J , c { L ¡ e l l ¡ c l : i ü L ¡ J . A . =
t c r ¡ - : : i t * , . ¡ - i t * : : . de " : n i i : : v j . r n iE r ¡ t u , " 1e re r l . ac iún É r ¡ f . - rE 1c lg i pab lac j . r : neg
cl r ' .1 . ; r* fúrr iü ' ¡ ' i r ¡ ; (c ic- - ,1-r e= [ : . 'y C2
1f,:::
E l re : ;u t l . t .ada c le É 'á te a_ iu ts te
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 7 7 .
A c o p l a m i e n t o s c a l c u l a d o s ( H z ' ) r p a r á m e t r o sy d e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a ( H z . ) d e l
p s e u d o r r o t a c i ó n r e s t r i n g i d a p o r l a gd e p o t e n c i a l q L r e s e i n d i t r a n .
d e o r i e n t a c i ó na j u s t e p a r ab a r r e r a s
Farár ¡e t ra E : r p e r * j . m e n t a l , , - . t r ta - - - . - 1\ / * J ( - r t - l l l .
¡ ¡ . - ¡ ¡ r - - - lv . * c ) ( _ r L i l t .
i - ! / r i . - i ; il-¡ !.i. .¡ .l] l
¡ J \ i : . I J , ,
L ¡ { , l t J I
f r t T T I \U r . - : , r . _ , I
D ( 3 r 4 )
D ( 3 r 4 " )
ñ / F r ? ' rI J \ r : t . - : , J
n { : r 3 " i
D { 3 r 4 }
D ( : r 4 " )
L - 2 _ l n /
l ' 2 ?-'x:y-
ü
J.+ -l , cJ .¡
I l ¿ . l ¿ : -
*:-?;" 4t l
&üü " r+4'
{ Er, .1 ñ- J . - r t r i . - f ' f
- J . 9 . 1 ó
- 7 4 , 7 ;
1 á " 4 5
- 5 6 . 5 7
-17 " f , . J
c : / ; l / ¡ _ l
L J ¡ ¡ I l .
- ' : : ;" ¿trü
g _ r c t . / ! 7 c j
* 1 5 6 " 7 6
* 1 8 . ? 6
a 1 g¡ - ,/ ¿ ! U ¿
1 8 . : 7
* 5 7 " í 4
* 1 5 " 9 f ,
{:t " (i:ü
, . . , , i : i 1 : ¡ . , . . '
L _ ¿ 1 t - ¿ ¡
*l ''J' ü¡ ', ./ I
t - - ¡ 1 . , J L
- "1 , { .
" r - , t f
¿ l i . : ! L .U -'..' rit ¡ / L¡
* 1 6 1 " ; 1 1
- 1 1 . 9 f ,
-78 " 65
1 : ; , g 9
-5f," 6.J
- 1 4 . 6 ü
{_, ¡ (.., j. ?
-- i-) . t..l ..: tt
; { i G ree rnha l t se i 1 i i , 5 ' + } - b , i Ve r t e : l t n "
1f ,4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t : . l ' - . i ' i ü . 1 i ' i i . i r | ' . 1 á i . i r t . ' 1 i ¡ i ' ' i , t : : , ] , i - l L i : . , . i ' d l r l i : : i i ' : ' [ : ] l : ' r i : t ] . ; . i i , j i i i ' i i . ' . , i . ' . 2 j i ] : ' '
r e l a c i ó r r q L r E c ü r r e s p c ' n d e r í a a L r r ' r a b a r r e r a d e p s e L r d c l r r c r t a c i ó n
1tJ i l t t ' | r , f r r - ' , l .a cL iÉr l . I = j . h : i t : : r i r r i -J F. r t ; i r - r r . . t / r l i .+ergnl . t * de ' .1 .¿¡ F i l ( [ ie¡ - -
r i. rrr*rit",t1. , 5i.J crn- 1 Er Eij,-r¡f itrL.t:;üi,- i f. i i*, i l) , i . nip:.[ r. c.rr- ia ql.rÉ I a c-cii i--
" F c : r m a c i ó n ü s i u r e r a d e i i n É n ü r É r r e r g í a g L t É l ; r C 2 , 1 c c u r a l . e s - -
tá Fr i csr i t r '¿ i de lc 's , c i a tc . . ,s . c? l ipÉr- i ' r re¡r r ta. l .b is . rJ t "* IF{ , üreenhr j i - rsr j
( 1 ? ó ? ) , m i c r e n n d a s o E r i g e r h a l r r ( L ? d ? ) , y d i f r a c c j . ú n d e e l e c *
+ . - - . . - . . - . - . 4 1 - - - , . - - - : - - - - - . J { r i l i - i \L . f t . . i l ¡ t j i = t H . t l l l h l ¡ l l l l . l l q b j l i ( J - , . í : l } . /
"
1f ,3
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I I . f , . * G E C I ¡ ' I E T R T A 8 1 .
s e g r l l ¡ ¡ v i n ¡ ü s c : n e l p á r r a + a I " 5 " 1 , p á r - a d e { i n i r 1 a s
pus i c i o r res dg , l s . á t c ¡ r rns de l an i I l c "
de ac l t e rds cc jn e l
n rc ¡c1e r l . * F l t e5 nE icsS ; r r j . c i r - c ' nc l ce r l as l snc l i t r - t de *g de en lace l , e l
v ' á 1 1 : r - c l e l á r : i l i r l n f : ü ü d E , L a c n n . f c r r n , á r j i c j n p : l a n a d e r e f e ¡ r e n c j . a n
1¿r ; r r i i i : : l . j . t i . . r d , v La l :¿ : iE ;e de ,p le lqa r - i " r iÉ . j r i t c i . F . , ; , s ra s i t r - r ; ¡ r La : . l i j . - -
dr-ú 'ger ic l ; , e i g l . tF ic lnE:r t r t i l . i L a e: : j . : i tencía i lE, r - r r r c i r s i ineytr i l .¿ i ü2v
L c ' c a J . É i - ¡ e L g r L { , [ r c ] m e t i l e n o r E S s r - r { i c i * n { : € * c ü n d e t e r n ¡ i n a r l c ¡ s
v a . l r r - e = . d e 1 a d i s t a n c j . a f , t t y d e l á n g u r l s H ü H ¡ e n n t r - a c a s c , ,
es p r e i : i sn r Je te rm i na r l os va l . o res de l c : s ángu r l n f l de f Í n i dc ¡s
e n r - 5 - 1 - É r É ñ s L r d e f e c t o n e v a l u t a r l o s a p a r t i r d e l a s
e ; :p t *e= ' i c l nes Fa r -á 1a de f c ' r i r r ac i ón de1 g rupü i r ¡ e t i l ena desa r r c ¡ *
I l a d a g s n I L 4 ,
E n 1 i : * p á r r a f o g s i g i - i i e n t e s v a n r c ' F a a n a l i r a r e l e f e c -
t c , d e e = t c r g p a r á m e t r o = s g b r e e I a j u r s t e d e L a = c a n g t a n t e s d e
; t t r üF l am i en tc , d i r e t c ta ca l cu l adaE á l as c ,bg .g r . ¡adag . . Cc ,n ¡a ü , . . t i B * .
i . . ' l i ] . ! l . , i i : : a . . i ' i . ' : . : i - i r : 1 i : ! i ' ' i i - i . , ¡ i j i : . ' l . i i : : : ' | . J . i : i j ¡ : i . f r i ] . : ' ¡ : . , | . i . * i - . l i + : : : : ' . i . ' i . j i : : .
r i r - - 'E ' i : á : . e ¡ : ¡ , r r É i i r¿ l i ' i : : i . r - 4 . s , i . i t i i i : . ; . r i as . , [ . : ' l - i a r . * IV f ÉFFÉ i , g r , n c i a ra - .
¡ " r ¡ e r i t s r . u n c n r c l a r i t E s I ü t i . i 1 c ' q L r F s i q u r e r . r t j . i i ¡ a r e m r s ; u r n i r a ¡ ¡ e n t e
L n: : . va. l . ureg de* l ag cür- rE, tán1: .ss c le ácc,p1ar-r ¡ j E: r r t r : d i re¡ctn c le l
TH f " nb te r ¡ i i as Én E .E IBAr Fc l r sF r ' *g tas . v ; i 1c ¡ res n r r " s p l -ec i . a r - , : . .
En ¿:st r* aná. ] . i s i . s : iÉ i rn; tnte: ' - ¡c i rar¡ f í _ ias 1as dÍ gta.ncr a=. de
,6ó,F\,/ói
'7^
1J BiELtaTEcA ?]
\ ' c4 i
\ *\ f , - . '.'€ry>'
1f ,&
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i . . t . r . ' . i i l : l ¡ . : r l l t i r r r ( ' l t r l
l - ; . i ¡ i r i , . t r t r . i . i r ( . . i i : l r . . i : " ,
{ l c¡ I p t ,
r.. i {:;r::. i :., r 1..: i :.r ,J 1... ' i ...r i. i .. i . i . . i l ;, {:: i '_. t ' ... j i :J r I l : i 1:
r i t ü i = 1 . 4 f É 1 A , r ( C ü ) = 1 , 5 : l B
* . i t ' i . . . i . .
a . .A Y T
i ' i . . , i i i : r : ' i r . I
( C H ) = 1 "
I I I . 3. 1 . - Sl-uelria-Lescl-E--seEre-el-etups-ucli.Lens-.
L ; r ] - a h 1 a 3 8 . m u t e s t r a e l . e f e c t . o d e 1 a v a r i a c i d n d e 1 a
a m p l j . * . - r - r c J r J s p l e g a n r j e r ¡ t r ' e r e l á n g i - i l . a ü ü t - : - y - i : l É n g n 1 a f l ü H ,
p á r a e . l . q r - L . r p c ' m e t i l e n n É n ü a i c : l i ' . g e r r c : , , = . r b r e l . a d e . ' : " v r a c - i ú r ¡
- . - . - - J . , . . ¿ - t , . : , . , . , , . . , . . - . - i i . - * - . . 1 - . , . . - - - . . 1 - - . . . : - . . - r , - . . . . . , - . t i . - . . - . . . . J . , - - , . - L , - . , - . - . . . - - l -L L . ( c ( r . . J f c I L . l . L . . c l l l l h i L . l . i r i i : : ' l l ( . . f t : : ' c { ( . . . t . . J L . i J . c i l l ¡ l b i i l L . L . ! : : : i L J J . l r . : . ' L . . 1 . . t . - l : : : . l J L . l \ F b . l f V r l L l L i : - y
raLr i - r ia i j c ,E" l : .n tc , i i c - ' r ' * . 1a : ; cErÉ.ü !E] v de ¿ i rue i r -d i : c .c rn I r c l i s , i : r - i t í *
d c , E r i r : i . p ; i r r a ' i : n i I I " l . : s É n r a n t u t v o c s n s t a n t e e l á n g r r l c i H f H r
d e l g r L i F i ú m e t i L e r i u E r i f : a l o ; r í g e r r n r € ñ L ü ' / " ü q ( D e L e r * e t ¡
{ l .?ü i l } i i ¡ c ; r l cu l f rndúse, =eg i rn e l n ¡ade lc ' E l r l t - ¡ cc :n f c , r 'n ra r i snes
d e , l c i r c r - r i t n p s e u d a r r c r t a c i o n a l y a t c : d a s e l l a s s e l e s d i ó e l
n r i g m u p E s ü ( p = . e u t d a r r c : t a c i ú n 1 i b ' ¡ ' ' e ) , C s n ¡ o p l r e d e v e r s É e n 1 a
T a b l a : 8 " e I e { e c t c l i r ' á s i n r p o r t a n t e e s l a v a r i a c i ó n d e l
áng l r l r , HüH sc :br e e l n re t i 1 enc , en rx a I a ; r í gene. E l e t ec to de
1 a a m p l í t r . . r d d e p l e g a n r i e n t o y e l á n g r - r I c , C X ü E c : n c c , n t r a r i c : s e n
e,. l j . r ¡ t*¡ ' -va j . c.¡ cr:n=i deracl r , E1 j . ncrernentc, r l ¡ r q s€j t t -¡ .dt-rce en
' . ' : . : ' . . ' . . . . ' : - ' ' ' . . ' . : - . l . ' ' . l . . ' ' j ' . - . , - ' : - . . - . . ' - -i i i : ] : : ' i . . | . : ' ] : : . i i | . ! ' l i | ' . l i - l ' i . ' t : i ; - ' ] ' ' . . - - ' . . j . . l ! i . : . l . : l ! { . ' i . c i . : : : i - l l . . t * . L i ' . l . . ! ' l I i . ' i l : 1 . l ¡ ¡ t j l | ( ' | ' . - l
i - . ! i ¡ 1 . . . . . . . . . . - - ; . - . - - - , , - . i _ " i - . 1 . . . . . - . - . . - - i . . - . - - J - , . l - ¿ . - - i J - ,
l _ , ¡ , r . . - l - ! ! t _ r L i l . . . r l _ t : : : ! . . ( i ¡ c i t - i l ¡ , i = t ! L L r t i i i . i " t : : . 1 . v c i t . t . . J t ' ¡ i l ] ¡ l I ¡ t ¡ L r l J h j r , , L . ¡ L _ r L H ¡ i I u L r
F , i l r ¡ ¡ ¡ i n i i r r i i a c i ú n = i n r i r l t á n e a d e 1 c - ¡ = t r t t s p a r á r n e t r a s , : " 4 É
l - l ; , , c r . l r * r e = p o n d e a L r n v a l a r d e ] á i - i g t - t l a L : X i j c f e 1 1 , 5 . t i 5 ' ü q l t e
''' e".: i-.i 1. t a e;r r: es j. v ánrgt-r t É q r an d e "
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b I a 2 8 .
V a I o r e s ó p t i m s s d e l a g c o n s t a n t e g d e n r e v i m i e n t o y d e g v i a c i ó nc u a d r á t i c a m e d i a , c o r r e s p o n d i e n t e g a I m o d e l o 8 1 ,
p a r a l o s v a l o r e s d e l o s p a r á m e t r o s q u e s ei n d i c a n ( p s e u d o r r o t a c i ó n l i b r e ) .
q t& ) cx[ (s . ] HCt-{ ( e, ) üg*-.z ct-yz s t H : . )
( : i . 4 :
r1" f ,7
r l . f ,7
Q . 3 7
C}. T7
ü . 5 7
ü" f ,7
{ { {t r l . "
t i {r . ü 1 ,
{ i {f , 1 . I ¡
1 1 1 .
{ { EJ . I . J .
{ { {r t t .
1 1 1 .
1 1 1 .
1 ( i 7 " á
J . i i 7 . 6
1 f i 7 . 6
1 C17, d l
1 (:¡f,. 6
t i - t7 .6
1 1 1 " ¿ l
(_, . t_rd:._:l
L, . t-r l:.-1
{:}" (j:(:)
tl. rl?f,
(_r - (_rJa(l
- . . r - l a - ! ¿ , 3r_, t 1_. L. /
¡_r -? t'
- . . . i ' ' l _ r ? ¿1- , .
! l . J ¡¿ u
-.(1. ü7*?:
-.ti " t)7.j
- r i . ü7f ,
- r l . r j 71
-r l , ü73
-,-l .r -?
-4a - , . 1 - . , T
i r . . J " I
h " 4
&. ' 7
1ü .9
19 " t 3
4 "7
: . 9
l- ':
I 9
I 9
L - 7
1 9
L - i
¡ ¡-- -L i f l i : ( i i r l n i í T r i i A t : ] . i i ¡ - i A r r á I ü i J c ( ú t : f '
t ¡ l b . ' t t ( J L , - T ' J . _ J L r
t i l . d t t l . l L t l . L J L - I J L . C i t L t 7 " J . - / 9 ,
I - . - . - , . - i ' - i ¡ - - 1 . . . - - l - - . - - r - . - - - - i -I c { L . L r l l T L r r l l l c l L l . U l l F J I r i l l s t L l e r e T H I H l l L I c t H l l
r \ i . - - - . l { r - i - r ¡ i \ , - . - - . J . . - - . . . - 1 - . - J -l . . ¡ l t j . : t . l . ' 7 C , - f . , . , T L L r l l U L t L . h j c { L t l l V c t l . L r l U C
" " 5 : i f ' 1a " , c i fmc ' pu rede v€ i r=E ' E ,n 1a Tab l . a
=¡ i : r 'e q / f jü i i : í r i i . i r - r -uE: -
. j . - É 1 - . * - L ¡ . _ - - i - J\ v c t I L r l L ¡ L , L e l I l . U L J F , c r . t c r .
an i I I c,s de { urr anc'=a ,
Í mL i i r F , r rcü d- i . ' { :e r .6 ' r r te ,
? 9 . E s t a ¡ i 1 t i m , * . t a L : 1 a
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
. i r : i i , l " { i . . . j i . t r r . L ( .
, . i i , . .i . . . r . i . i ( . . i i . i . r I i . . , r . . ¡ . i : r . i i . :
cLratr c i f r ¡c idel crs
i : l i l t i .. i ; l . <i.r, .1. i l l i ::. r ¡..r ¡ ' i ..,{.. i r.. l (.
pseL idc l r r - c r t ac i . Ón qL re
L r : : ( . ' . l . .1 . .1 . .1 . ! . i l t . . . l . { . r ' 1 . , { . . ' . l ' . . J : : .
s e d e g c r i b i e r e r r e n E I
A '::! ü F...r (::r íii c,r 1: r- j. c( g I'il"l:l .1. ci g.
r-riüdeil. c's ü 'y D, cji-r{?
l r
J -U E
l-i i1ii" r-,:,r i: r:r :i :1. .t " ;i ,, i-r-inir::¡ Í-:,'i r r',:i {::..11::.i:.¡ i::! i+ l
nrt. :_iür-e!: €ar;(-tFrrdr- 'É EÉ:, LrLit I r . i f i€i f i pf ir 'a .1. f :s..
i e r r p i i i . c a n L . r r ' r a f i ¡ & a t : ] a d E : i i : ñ r r { c r i ' ' n i a ü : j . n n e s ü s y t : : 2 , A l c c i r i t r a r - i ú
c le 1c ' c l L t€ l c i cL t r rÉ c r -1n l . as g€L -Jme t r i ; r g l t lP l : , e l pe [ ¡ r - a j L r ! " t € '
- * . - . - - - - . . - - - - t -L . L J r r H b F . r i ; r r l r r i ¿ * . 1 r r ¡ t i d F l ü f + e r r É 1 q L l E ¡ i r i i c a r ¡ e ' r t t e g e L r t i l i z a n
r -Jn : : . r : ü ¡ r - , - Í : n i - in ; i r : j . ; : ¡ r ie := de . l . t i .pn C. . , de gcL . t€ . i rcJc ' cc 'n € l rÉ .? ! : . t - r l . ' L .adn
ü l ¡ i [ i f : , r - i rner i t¿ . i ] . r . | i - t } : j . r id ic -¿r i l i - tÉ la c t r ' r l 1 :c i t - ¡Tr¿ i f iún t2 ÉÉ í r ¡a i } É?=ta* '
¡-r l. ¡Ji ! L.l C1 J. ü{ L.^ "
ñ1. i .g i - i ; : i ¡ ;L isr e j i r E i üd '*ü c i r? ia :=, eErüf f i i , i t r - ía-= f t l ' l : : : , 1 ; . ,
i n c l L r s i ú n r É ñ e l a j u r s t e d e 1 c ¡ s á c c l p l . a n r i e n t ü s d i r e c t r s , d e 1 a
b a . r r e r ¿ i ¿ : i 1 ; r p s g L l d ú r - r - i : t a c í ú n s t t e n i d a á p a r t i r d e l e s p e c t r o
I R l . e j a n u d e l a m s 1 É c u r 1 a e s t L r d i a d a , r n É d i f i c a r n u y F c l c o I a
des i v i * c i ú r i c l t ; r c j r á t - i ca r - red i s deL ; i r - r s te iTab l a J r - ) " ) r . v - 1a
u t t i l i : a c i ú r i d e l r r r u d E l ú ü , a p t i n r í ¡ a n d c ' 1 a ¡ ' e l . a c i É n d e p ú b l a *
c i ü n É s e n t r e l a = c e n f c ' r - n ¡ a c i r n e s t " y t z r c G n d L r c s á L r n a
v a r i a i c i ú n p e q u r e ñ a e n r q t - r e c c ' r r e s p n n d e ; { L t n a b a r r e r a d e
. i - - - J - - - - ! - r r l i - * - 1 - : L i - -á f r r c ¡ i i 1 f ¡ i á f l a T r r b i - i ] t E u i - l c r n , - q l t € ] r 5 1 t r ' 1 . É n F = f r r a y ü r q L r F 1 a e ; l p e r i - .
- , - - J , . - 1 r i r - ! - - - - 1 - . * ¡ . - r . . j - . - - - lí T r g n ' L ¡ r l . e : i . . i ü ñ , ' r E n É 5 1 - r * r a = c , t - 1 8 ñ É E , J . = t * n t j . d ¡ c c ' r r e r t c ' " F - i . q
i : : i i , r i . . . : i . i ' ' n i¿ i i : r i . . i i : . ¡ l i r i : : : i . i : f i i * : : . i i i¿ : i l , r i i i - F ra¡ ' i i . i .a l ü : :ü ¡ " i ' i : : i . i ¡ ' - i r i ¡ \ i . : i . l r ¡ i l . : , i i : i r * . i .
t i p r ' ü 2 L I L i e F á i ' á l a E C S , d e c - - { c L t e r i J ü f i l n 1 * r , r a : r ' c l r * r i É j r r J i c r d r . =
I a:; r :r l 'L i . n¡,, i - ,
l - ¡ ' i j . i - ¡cL t - . i : . iún Én u := .1 . : ' . . . rs ; r - . i r - . r= t . *= c l * ia . r ip t i ¡ r r i :ac iú r i de l .
¿ in t l i - r i c - , ü :ü i : r r j * : l .a , : : ü i - i ' ¡ | : i r - r i ¡¿+ [ : i i i i i F r j . ; : i i , r :L c j ¡ * i -e i . i r : r i * r r * i .e , i - rL ]
- - . - , . . . . - l . - - * - . - , . , . ¡ . - . : - . . - . . . . - . : * * . . : t i - . - . 1 , . . : . - - . - , 1 a - , . . -p f - i J t l r - t c E ü á f l i i r : i i i É : 5 r i f , r 1 I ' i L f : i i t ' I v ü | ] e J I ' ] É j i . ¡ . ü E , c c ' i i - i c ' p L . t * ü E \ i ü i r g . E , F l i i
r . . i ?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i* cr .i Ci fi ¡i h-, l. üi l,i
fT¡óirrt ÉnÉ¡r l. n
.. - . i I f -,. .... -J ,.ñ1 | | l . .1. .1. L-t:: i t.. l L11
..J -.. *r i - L.. ....( J l ' i ' L J . l . ( - ¡ l ( J
{ i j c , e n
'i: i..t i' i.¡ i'¡ i-¡ :j, á .r
¿ - . , * . 1 . . -c ( l i L J l - ( l L r ,
e . r1 va l c ¡ r
dr,,,, I i. I "
1 ....
Fi ú r i ir Ll L.t Ér [r ét f- É:.'C: +]
, rJet*r-n' j . nadü [ ]¡ i r -á
r r . i i r l i . . : . 1 , . : , ' 1 . i
- J , . , , - J . , -L. L.Il I V C.'l I I Cil I L l,:.i
L r n a b a g e d s
T a b l a ? 9 .
Desv i a t r i ón t ruadrá t i t ra n red i á tH=, ) , párárne t ros gecnrÉt r i cos yc o n t a n t e s d e m o v i n r i e n t ü i l F t i n r i z a d á s F a r a g e o m e t r í a s B l d e l
T H F { g i m e t r í a l o c a l C 2 u s t : b r e e I g r L r F i l m e t i l e n o ) ,pará I os mode l t : s que se i nd i t ran ,
l '1sdel. c: l- l I ¡4,¡ L - L r t - \ 9 , , HUt-{ ( ü ) cs]-.z L . - L - - L¡, -J a ' { H : " )
FI
F
t-
M
H
b
l-'
t.i
t t . 3 7 á
r). ?73
( i , 3 7 :
Cr. f ,71
( i , : 3 9
r_r " 4L L
1 t t . 1 ? r
1 1 1 . 1 9 r
1 i 1 . 1 9 r
1 1 1 . 1 9 r
ñ l E ' ¡7 r . J L
?7 .eq
I i : . : , . - i i - ,
¡ ¡ ; . r ' : | . '
1ri L . rl8
1 1 9 , 5 3
{ { J-r ¡-r-I -L r-, ¡ Eil
1 1 ( i . 9 8
L ó 4 , 3 8
I { E - . 7r l . * r . E . j
{ { 7 { . al . L ' - i ' . 1 . , :
J. .i. .:: ¡ r..¡"1
r l . 0 :7
ü, { }3 :
t-, . i-rr:C:'
ü, t l?s
ü . ü : f ,
f _ r . r _ r ¿ ¿
i . ., I ' ... j j : i :-1
-{j, c)áf,
- ü . ü 7 5
*i) . rr74
-tl. r_¡74
*+ . tJó :
-r-l " t_r7I
1.. . ...:
. ' t
'- i. r ,, i-l ;¡ :i
1 r i 7
4 .4
¿ , * J
a" :
3 , ' 7
':¡ Ei
¿:l . r*
A) i . i r i = . cü ,n ' i ü r rT iá r - j . r , ¡ - i e ¡= ÜS ( i j i = i - i r i ü i : i i i É l i i i i : s c r , r i i : r j i ' ' r nc {ü in r res C2i f l =S { - i o f7 t - r i I ü ) üu ia t ' r s con . i ü r - i r ¡ ac i cnes ( i ¡ J= ( . J rT f j r i g t j r : ' ; ? {_ } ) iI t i Ve in te rnn fc lF fT rác i r - ' ne= s :n e1 i r ¡ t r - , r va l c , t ¡ f = : f - i á i ¡ i = . j ú i : l "
I ¿t (-,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Tab I a -3(r.
A c o p l a m i e n t o s c a l c u l a d o s ( H z - ) o p a r á m e t r o s d e o r i e n t a c i ó n tg e a m e t r í a s c ' p t i n ¡ i ¡ a d a s ( m o d e l o E l ) y d e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a
r ¡ e d i a ( H z . ) d e l a j u s t e p a r a p s e n d o r r c r t a c i ó n r e s t r i n g i d ap o r l a s b a r r e r a É d e p a t e n c i a l q L t e s e i n d i c a n .
F ' ¿ i r á r r e t r - c : E : t p e , r ' i n r e n t a i V = 5 t J c n i 1 a ) V = S r i c i r f l a ) v = g 6 . r - 1 b ) V = 7 8 r - n ' i 1 b )
. tJ \1. t i : I
D ( I ? i )
1-r ¡ ._, É l \U l r : t L J l
U i . j ' t - j J
t - , \ . _ ¡ r ¡ + /
ü ( : f 4 . " )
D ( I . , ; l i
D ( : r 3 " )
D ( : r 4 )
D t : r 4 ' )
ts*-r2
t ' ¿ ¿*x -y
q
f - ' i ' i i " '
I l ¡ - . ¡ |Í-1¡_. rl
E ; I A I - '*r!i"t - ct /
- , . c 1 , ? l
*-i:.1. 4t.¡
c:,r-rc:,, -1..H-
- l * ¡ ü 1 " 5 ' ^ ' l
l r r 4 ¡* ¡ 7 " t c ¡
- .78 .7 t ,
l - 6 , 4 5
- 17 . f , f ,
É,i l i l .
" - 1 ' * 1 " . ¡ ' +
- . l1 . f i r ]
l . J U r . - r \ - '
* 1 7 . E ?
- 7 4 . b 3
L 7 . 3 7
E { r t 1ü ¡ ¡ U /
- 1 4 " 9 4
t - , ¡ L ,J¿J
-{:}, d74
(:l " :i*¡E
. i . ; { , t r ca - L - 1 . r . : r
l. l' J. " "+ r..,
, : . t * ¡
5 4 4 . 1 ú '
--; A -v'-'¡- - / \ " r " t
- - - ' . ¡ 1 U U¿ . . 1 , L J /
ü, r_! if , ./ j.
i ¡ r / { - ; i
{ r-r ?,-r- r ü . / r - ,
_. / ! t "
&{ . * l
1 7 . 4 8
*5 f " ó4
- I ; , " I I
t_, ! {_r¡:Él
- rJ . f l75
? ' T í - ¡r_, r ._t .¿ (:-l
i i 4 " . : : , i . . i
J . L ¿ . r 1 - , /
¡ i¿ . ! ' A A
544 . 3ó
- t É ' r 1 . - i
i ._r i-! '11'
r ' \
-- ' l . . .J( : i " .J¿
I ? r ' lE- ' L t . ' f . J
* ' 7 4 . ? 1
r c f , . . J 7
--Lr.-:¡ ¡ / ul
{ F 1 t- . I J . I E
I t J t ' . . E .r_ , r L .¿J
*( : i . ü74
- r É t(-, r .j: *l I
e )' . . ¡ . ¡ 4 , t - ).L l. l.
" .i.
'::l
1 i : l 1 ?
, 1 r ' n-¿ - .a*
54.4, f,rl
- . 7 4 . ü * ,
-- i : J. , (- , r :
ü! r_r ü: i r :J. t . . ,
{ t : ¡ : . -¡
- 1 4 . 1 :
- ' 7 4 . 7 3
1 S " f , :
*5 f , , ??
-- { E: .f .iI U ¡ ¿ ¿
ü " ü : 5
- f l . { : }75
t-¡. I;5*l
. i . I . ' :1 , , i : . l
{ { ? r - ¡ T. i . l . -1. i . - i
-t "a ll¿. r ¿.1'
; . i Gr-e i : r ¡ t - ¡ r - 'u iee i1?É]T: ? : : r i r i in ' i : : i : r i - i r ra i - icr ie=¡ l - ; , r U* i - 'La i l tc . i , ,
4 cc,n+c ' r ÍTr . rc i c j r ie=Í c i Val c , t * gLt t jL . tÉ '¿tü.
t a f l .
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I L : ; ' 3. - Elesls_de_1 *:;_ssqrdcnadas_de_dcfsruesi_É_n*dcl_ersps
ucLi l.ene,
L a d e s v i a c i ú n c u r a d r á t i c a n ¡ e d i a e n t r e a c c l t r l a m i e n t s s
c , b s e r v a d c ' s y c a l . c t - t l a c l c ¡ s , , s L r , F ' r J n i . e n d n L . r r i á s i . n r e t - r i a l s c a l C 2 , ,
* ;c¡L¡r 'e . ¡ i : .1 . i l r - t . r t : i3 rnet i l . * . : r i i - ¡1 ü i i i , r ' * i : : f1r j r ¡ i hqrrnc i : ; v j : : tn Fn e i pf i r rafn
anter- i r : , r 'n rJg:n¡agi . ; : ic l t - ¡ a . i . t . ' .? p i : ¡ i ' - LL:r t . ¡L iE 'se l - race- : r r E! í : : F i : ia i ' - : l . r - - r
i r¿ i i , . i . l . i . ; : . . r r " * ¡ . i . e j :u¡ i : : 'L , : .1 c i t : .1 .* i . ¡ - i t r i :d i t r : r i . , i r i i " i ¿, : 1*r* , cr :c : ¡ , - i i r ; ¡ - ¡¿t i l¿: ; i - ! ¡ " . :
de f r : r ' n ¡¿ rc j . ó r ' i de * l g r i - i Fc r ¡ r i e t i L enn , desc r j . t c= É f r - r I I 4 , sc , t r e
J i , - . L . . J - , . . , . . i - -r J r [ - r t c r r J e = v r . t u i ú r i "
S e g l i n v i n r c , E ? L l n ; r v É i d e ' f i n i d a = 1 a = p a = i c i n n e s d e 1 o s
á t c : m c : g d e 1 a n i l l c ' r p á r a s i t u r a r l o s á t c : m e s d e , h i d r ú g e n a o s i n
t e n e r e n c L t É r r t á n Í n g r j ¡ ¡ ¡ t i p r : d e = i n r e t r i a n e E . r ¡ É t r E E a r i c : d e t e r -
m i n ¿ t r 1 c ' s r u r a t r ú á n g l r l c s f , ; d e { i n i d o s e n I . 5 . 1 , D i c h c , s
á n g u r l c ' s p u r e d e n e v a l L r a r s E m e d i a n t e l a g e i r p r e s i s n E s p a , r a l ; t s
c c ' c r d e n a d a t s d e d E { a r - m a c i ó n , c , b t e n i d a s e p a r t i r d e g e o n r e t r i a s
i ' 1 f4 : : cJ *1 t * : t r *ah j . i J ra fL r ranü , qL iE s .É dan En IL4 . : . La . d r - , s ' . " , i a -
i : ' j - i l r i i : i . ' i ; : i , i j i - i . i : ' : i . i : : : . ; i i i i t . . , i j j ' ; i i , . i i : . l . i : ' i l ' ¡ i " l j . i j * . i . - l . i : . i . . j . j " r a i ' ; i j ¡ :
r : : : : i i l " ' , . ' i - i ; . : " , ; . : - i á i . , : ¡ ; : c r l . ¿ i a L ¡ i : u * ¡ - i i d ¿ i i i t i i i ; ; . i i - ¡ c i u i ¡ r i : , i i i e t r - i a * f i i " ¡ : : "
T ; + h i . ¿ ? é = " E s t e r e = ' - r l . t a r j a F 5 : e v j . c j e n i . * T r ¡ E ¡ t n * . , r j l i - i f : l * r i : p É c J r - q L r € ,
E . i u b t e n i . d u i - r s ; * n d a s i ¡ r r e t r i a l . r ¡ r . a l t 2 . r , : " f j H ¡ . , l c : q L r e
i . r r i l i r - a q i - i q - l . a c . r r ' s i : i c i e n t e = d p 1 á : : a , r : L . i á f l : j . c n s s { ] : I " : : . r a
i l I " 5 i ' s s t i . i nac l c := i I r { . r ¡ - i ' . : . 1 . r r á ' t r ' d r : l ' 11 "1 ; i u r i ú sc ln au j sc l radc ,s .
I .-t.¿
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
üc, r ¡ s i c le r r * ; ¡c l ' s 1a de t r : r r r ¡ac i ún de f 1e : l i ún
I I . 4 , 1 . 1 a v a r i a c i , l n d e e = t a d e f r r r n a c i ú n c t : n
f a s . e d É 3 F L ' : - , - q a i r r j . p n t r : v i e r ¡ a . d a d a p c , r :
ül'{2 i *e'grj i¡
e l á n q u r l a c l e
" l - b ¡ r : c ,= ( l f ; : í + ' , : . ' . - : - : ( j - 1 i ' n ¡ ' 51 / 7 Y ' r 4 |\ ¡ J - I . t ¡ '
i....,,ti ,..r i- i. .j.
=E c j " ¡n e r r 1a l -¿ r i :1a i5 " , c *T¡ d l i re € - r va l c , rs - .= p r -u ; r red i . n= pár -á I as
ángut l c - ¡s HüH de L i )É . ? ' : . v 1 { : )9 . &r , Far -á 1n= grnpc¡g nre t i l enr . r en
p a * i c i o n e s , r , v f l a l t : : : i g e n r , r * = O * c t i v a ¡ r r e n t e . E = d e c r r , l a
de f a r - r r r *c i ón t r r -ed i rha pc , r e l mét t :dc t l l "1 i en t r *e es tos dss
á n q l t l t : = e s ü , ; 1 9 n r i e r ¡ ' t r s = q r - r e 1 a d i f e r e n c i a a b t e n i d a e n
I I I . . 5 . 1 r a p ; r r ' - t i r i l c ' l a s c ¡ n e t ¿ ¡ n t e s i j e a c ü p 1 a i r ¡ i e n t i : d i r e c t c ¡
= u F c n i e n d c s i n ¡ e t r í ; t l s r a l C Z u u e s d e f , . 8 0 , n o t a b l e m e n t e s L r -
- - . . - , i - - . -L r { = ' I I L J f .
i ; c : n e f i : i r ¡ d e r d e t s r m : i n a r e l e { e c t n c l e ¡ 1 a d e f n r n ¡ s c i ú n
r l i : i : i . ¡ i i i ü r ¡ ü ! i 2 r Eü ¡ -e ' : * i . i . i . ; : ú . i i n a . i l r : ; ' t s de , c r : r ¡ g l *a f l L ( * , * r i e
, r i :L : 'F i i . . : i i i i i .ü * l " r t i : f l i ¡ ' i . * i :L i : r i . j r ¡ i i * i i : i i - i r : i t - r€ i ¡ i : i r r i ¡ i i j . ; . :a . ; * i : : r i 1a : , ¡ . c : , : : i ' i t , : . t : * . ¡ " r ' t i ; , i : ;
i i t ¡ ; i icvi i ¡ i i , .*r-r l ,- : : , ' eI ¡ :+i i- . i i rruí: . i -r : á t l t ; : I ¡ , i , . . :¿:: i iai :- i . l - l r-¡ i . t I I . , i . i ? l_i¿ir*(
l . c: i l ingi: i . I i l i -¡c:* (: . i r i ¡ : t- ;* i i : : : i . r in r:r . a. i uir i . qe,i- in , cl t*.- i , ÍT¡i lü . l : i . i q:. ; I üe
p a r - á r i e ' L , r - i : s b y , i ' p ¿ l r ' ¿ i t l i c l - r ; : n ¡ e t r . l . e n t : y c r e b y { t F , i - l r á l t : g
( lr- i . . tFiül l ; t t ' r i í ' ," i : ' rg; i . r tr j . 'Éf l i i t , ÉH, i i rcirr 'Lr-r! ' Í *:rr:rr a c:f irr- ' ] . cjE v; i1ür'üirE; üü:
i a : ¡ d e t c : r ' m ¿ i c i c l r i E t E c J e . ' L c r - ' * i ú n , a l . e L e c : y b a l a n c e a . H , s t e , t i p t :
i j * i : . : i i i . ! . t : : i i . i . i : r i . i i i ¡ : . i . i . i c -a r i i i i i i " i t - { i i r ' r ¡1 : r i - t " i : i . i ¡ c l : r - : ia l . i - ¡ i - . ¡ ] . t . . i2v * t . ¡L ¡ r - t ¡ r : ; r : i a
, *L . t - . r ¡ i i . . i r . l t * i . - * i t ' i : i cJ t i i : , J . . r ¡ . . t ; r j . c , , t r j l í : t= ¡ " r : r t r ( : - i { l r " i : : : rpec j l . c : ¿ . r , i . t -J r . i . r : : l . t I r : :
i :Jc¡rt : i i : :r ' : j . i : i : : i i :?r i *. i . ¡ : .1ir- i- , , , i i : ci ¡- ir-c ' : t :-r*t . lerrtei ( t ' : : , i : : i ( . .r€jr Éri ar¡ l t i*1 rtrt ! í i iáTrtr. . tvrr
* ' J
1 . 5 . . l
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
] - l ' - i : : ' | 1 . ; . r t - . j . t : , ¡ i ; a . | , ' r i t . ¡ F ' 1 " . i i . t . ¡ : 1 | ' ! . , i : ' i i . i ' í l * 0 l i i É ] i : ; ' i ' ' É ' f ' : : l 1 i : ; i . . 1 t : ' j ' . : i ] ' L : ' ' r
d¡rr i l i - t i . r i i : ' : i , ' r i : t- i r iü: ' i i i rr cl r , : . i . dl i iqi . t 1. ci ( . j i . , : -( : ¿' ' . ' ; i t : di ,1 I ¡ : i1 e.: i¡ *r ini . Errtü1 " [ : .r¡ . i ¡
T a b I a 3 1 , s e d a n l o s r e s r - r L t a c l r s d e e s t a n ¡ i n i m i r a c i ó n , c o r n o
p u r * d * v s r " : ; c : i l . a j . n t r o r J u r c c i ú n d e 1 a v a r - i a s i ú n r J e l á n q u t l o l ' { t . : H a
1 c ' l a r q a d e 1 c í r c u t i t c ¡ p s e u d a r r o t a c i c ¡ n a l m e j c : r a n c ' t a b . r L e m e n t e
l ; r bc r r idad de¡1 . a - . i u rs , . t :e r " 1 . . .¿ i n ¡ j . r i i r ¡ i sac iú r i s . i .n ¡L t l . tá .nea c le lag p ; r - -
rá r re t r r ¡s á r t i y { ; rL - -1 r - r 'es ¡ :nnrJ íen te á Lc :s L l rL . tF r , : ; ¡ r ¡e ' t i . lena er i
r : al . r , i l íg i : rru d;t Ll l - rca desvi *ci úr i cLtaclr '¿l t - i ca n¡edi ¿i de 1" B: l - { i " ,
J.a fLlFrI ! -rr---r reprc. ' : ienta Lrr-¡F. r , -r* : . icra del. ; ¡- i t - i : l te ¿ntet- i . l f r .v- ü:c 'n-
d l tce á L r r i v ; r l . r r - n rE:d iü p rar á 1a du : ' i : * r r i ia t : : i f , r i Ü1"12 dr ¡ 6 -1 . t : : i " i t : t , * ' I
- . - . - f - i , , . - - - , - . - . J - , . - , . , 1 ! -L . L t € ( J . C : i h j r l L | c k l J . V r : t l i l L - l ¡ L . t i c t L L . L . , "
Lr '= . v& lureg r r rE :d ia= Frs . i - ; r 1c '= ánq l r l ss , l { [ l - { , , =erg f rn 1c- rs
d a t a s d e 1 a T a b l a f , 1 . , g e , r i a n d t l 1 1 1 . ? y l ( i g " 6 B r p á r a l n s
gr*L lFr ¡s rne¡ t j . l . * i - ¡c i en ü y f , a l o : : igeno, reÉpt ic t i var ¡en te ; 1 a
d i f e r e n c i a e n t r e e l l c : s 3 " . 5 C I € G r p s r t a n t o , i n f e r i c : r a l . a
c b t - . e n i d a d s j a n d r - : { i j c ¡ e I v a l u r r j e 1 r i ' = . É . n g u t l a = H ü H a l 1 c ;
1ar -ga de I c i rc l t i ta ps*u t r I r , r ' r c , ta r í c ,n¿ i i .
l " l a n t e n i e n d c , { i j c ' s 1 e = c c ' e ' t i c i e n t e s i d e 1 a e c l r a c j . ú n
( I I I . 1 ) E n 1 s E v a l ú r e = q L r e s e d a n e r r 1 a . T a b l a . . 1 1 " s e p r o c e -
d e r á a e : i t u t d i a r e l e { e c t c ¡ r j e 1 a s r e g t a n t e = c s o d e n a d a s d e
def c ' r r i ¡ac i ún sc 'b re e l a j l i s te de cnr is t ; rn tes de ácc 'FL anr i en ts
d i r e r t c ' ,
L s . v a r i a c i ú r r d e 1 a d e { a r n ¡ a c i ú n d e t o r * s i ú n , c o n e l
á n g i - r l o d e { a s e d e p l e g a r r r i e n t c ' , v i e n e d a d a p r r 1 a e c l t a c i C ' n :
c n s t s : l - t - i ¡ - t j - 1 ) n ¡ ' 5 ) + b j c r g t f , i r J + t J * . 1 ( j * 1 ) r ¡ l 5 ) i I I I " ? )a . -ü . - c ( -
J J
r + 5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
d o n c l e l . r ¡ E , c o e { i c i e n t e s a ? i , b y É r t o n i a n l s s r v a l s r e e q L r e s ' e
d a . n e n 1 a T a b l a 3 1 . p a r a g e o n r e t r i a s l " l P l 3 . L a i n c l u g i ó n d e
e s t o s v a l o r e s e n e l a j u s t e d e a c o p l a m i e n t o s d i r e c t o g c o n d u c e
a L r n a d e s v i a c i ó n c u r a d r á t i c a m e d i a d e I I . 3 1 H r . , p o r 1 o q u e
s e p r o c e d i ó a o p t i r n i ¡ a r l o s v a l o r - e s d e d i c h o s p a r á m e t r o s . E n
Lrna pr i mera e tapa t y ten i enda en curen ta qLre e l p r i mer
t É r m i n a d e 1 a e c u a c i ó n ( I I I . ? ) t i e n e L r n a , c c ¡ n t r i b u r c i ó n d e l
7 C r 7 . a I v a l s r d e $ ' 5 , r . s E a p t i m i z a r o n e n c l u r s i v a r n e n t e l a s
p a r á m e t r o s ; r d e 1 a e c u a c Í ó r ¡ ( I I I . 3 ) , a b : t e n i É n d o s e L r n a
d e s v i a c i ú n ' c u r a d r á t i c a m e d í a d e 1 . 3 8 H = . c ú n 1 o = v a l o r e g q L r e
s e d a n e r i L a T a b l a f , l " ¡ 1 a a p t i m i ¡ a c i ú n d e l s s t é r n r i n r g b
m o d i f Í c a n r u y p a c o e I v a l c r - d e s , 1 . : 3 H = , , y c s n d u c e a
v a l s r e g e r : c e g i v a r n e n t e g r a n d e s p a r a e s t a d e { o r m a c i ó n d e
t o r s i ú n ,
E n 1 o q L r e s e r e { i e r e a I a d e { c ¡ r m a c i ó n d e b a l a n c e c n
s L t v a r i a c i é n a I o l a r g a d e l c i r c u r i t o p s e u d n r r o t a . c i o n a l v i e n e
d; rd r p r r 1 a ecurac i ún ¡
$ j = * j c a s ( t 2 ! + { . ¡ + n / 2 * t j - l ) n , / 5 } +
( I I I " f , )
* b j c t r5 (3 r ¡ ,+É j l *3n¡ : - f , ( j -1 ) n , /5 )
s ienda sur var l t : r rnuy Fequef io ,
p ü r l o q u e t i e n e p c l c c l e f e c t a
de acopL arn i en to¡ Én 1a TabI a
s i ón de es ta t de f c ¡ rmac i ón , cc ln
d e 1 a r n i s m a a b t e n i d o s a p a r t i r
m e n o s d e l c e n v a L s r a b s o l u r t o ,
s o b r e e I a j u s t e d e c a n s t a n t e s
3 1 . p u r e d e v e F s e q u r e I a i n c l u r *
l o s v a l c : r e s d e l o s p a r á m e t r c s
de geanre' tr iag l" l l " l3 r f io varía
1 4 5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t .J: i . t . : t i t : .r , ' . .r ' i t . . t ' , t '1 t t ' , , . l ¿ i i r : i . r i : i i rr j ; , : , : .r( . : . i i ! l ' r i . j t , , , .1. t .r : l t j . i r t- átr i [ : . , ' [ . t-c]! i t !r2 y, n3 (Jf, , t
c : : i , t¿ i E¡c , . t . , ta r . i . t i r i t . ; r r i i ¡ : i : : i ru i ¡ . i , r rd r - . t r : i : : 9 , . . : . f : r rc : tc : ¿ i [ : i r -¿?( : : iaL¡1e güh i r - t r , i i . ,
La de{c ¡ r 'n ¡ac ió r r de a Is : l tenr Fr -ed ich ; r pc ' r e I mÉtor jc ¡ f " lP l?
ES,¡ pcir- s l c:c]ntr ;{r ' ict , qr¿ir idÉ. ' : Fál-á el . c jr-LrF'cf niet- j . l .enn Ei.r¡ ' } á1.
ml i . ger ic, n d*l sr"der¡ de á. StL r sr-r var i ac i ún cc'r ' l É1 ánqrrJ. a de
{a*;s* cie* ¡ . i1. eectmi etntf¡ v i r :ner cl ad* [ ic]r :
s j = ' * j - r - * ' j c *g { : t ¡ ' { - t ' ' * 'n / f i - ' i { j - ' 1 ) n /3 }
l.-a j. r¡cl. i.i:i i úrr de L n::. val. o¡-es de éi j I b j .v *ij ' 1
fJ;qi*t ' j . r f i r j . Q+: ir i rnÉj{ :r iüs. f4Fi: i , ¿r i - t rn* i- i t*r 1Íc; i ; : i -a*r:nte el valc, := cJe . l .a
de=v j . .eu iún cu iac l rá t . j . c ; r ¡ r red ia cJ*1 . a j r - . rs te l de ; . r r : c ip l *mie i - i ' t t * ,= . , p r , r
1 c , q L r E $ e 3 c , p t i ¡ r r i r ú e l v ¿ i l r ' r - t 3 e i . p a r ; r r n e t r a a . d e ( I I L ; : 1 . ) I 1 c ¡ s
r e g l r l t a d c ¡ s d e e s t e ' a j u r s t * s e ¡ n l i e i n t r a n e n L a f a b 1 a . : i l " E n
eI la pure 'de vÉrse q l te 1s : ; regur l t¿ rdc :s sb ten idas smrr oF¡ure* tss a
1n ' ; p r -ec l i chc 's ¡ :n r E :1 rns , t -c - ¡cJcr p i i " l " . En * {ec t r , eL va jn r - úp t i r r r - ,
dE¡ L ¿ ' r c ls ' * i : rn rac i ún de *1 . e t *n Es pr *c t i canrer i t * n r - r1n paré e l
grLip. l rret i I enc] en r : Í al o: l i genr: ¡ i r r i entrs.s qLre tnnra nn val nr
pr * r ; i r i i a á 1 i :s . i ! . par ¡ e ¡ i g r -L rF 'c l en É a1 mis r rs , La ap t in r i=¿r -
( I I I . 4 . )
nbte¡r i i cJc i= ¿i
, T T ? d \\ L J . J . . * . |
. . - 1 - . - - -V F . . l L J f H : i
c i ú n s i n ¡ i r l t t n e a d e l a g ; F ' a r á n r e t r n g d e l * e c u r a c i
mc'd i { i . ca r r r t - r . : r - F ' r 'cú g l va l . sr d* g ' p*rú cr :ndi - rce
T -u t I
s i : cs= . j . vá i r rÉ r r tÉ r ; r a r i de= de e= ta= F ¡a i -á r rÉ -L r r f , 'E I t de l { j r cJ * r ¡ d *
1 : q ) .
J. .+ Cf
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 3 1 .
V a l o r e g d e l o s p a r á m e t r o s a ¡ r É . ¡ , b j y € . ¡ ' ( 9 ) d e l a g e c u a c i o n e s( I I I 1 ) e ( I I I . 4 ) y d e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a d e l a j u s t e
d e I a g c o n s t a n t e s d e a c o p l a m i e n t o d i r e c t o c a l c u l a d a s ap a r t i r d e e L l o E ( p s e u d o r r o t a c i ó n 1 i b r e ) -
f r l er : Í ón Tc¡r si ón Eral. ancec, Al ete. ln
ó 4 5 " 5 1
r l " 7ó
4r l . : L
á45" 51
{ , " 7&
4 r l . : 1
1 . t¿
* 8 , 1 á
- 1 , 4 4
1 , 4 8
- 7 . 8 ú
1 1 . f , 1
ts
- - I J . : ¡ r :
* 1 :]'T
*7 " 4:i
* 4 " t J
- 1 " 4 4
1 " 4 S
_ ! U A/ ¡ U L ¡
l. " .-:,r:)
H
I Jt üil- ' - L . . + J
*&9 " .5{:)
--t-r. .-:.-,
-r].1 É. L4 ¿ r J U
t-, "
G.J
1cr " 7f ,
r-, . ¿r.:l
: " & :
l . c 3 . /
r:'
r-, ' .-r ü)
*6? " :ir:r
*tl " -?,5
- ' t ,¿ . , Jc '
I E-TI ! i l '-!
1 6 " 7 3
, - t F?r-' r Él;¡
: . 63
1 .8 f ,
ü . 9 :
ü" f , : ;
r " ' , I
t - , " ? ¡ l
r_¡ " f;11
l . C r O
trr.-lU
; r 2 6 5 1 . " : 9 ó ¿ 5 . : ' f 4 , c ; 4
+ 2 - 1 5 " ? :
b 2 ü " ¡ 5 t l . : i 5 - 1 " : ; l
t i * :4 . 6 t - ' -38 , é t - ¡ *7 .4 ; : .
*&. 4ú; *r i " l l i
r i . 3 5 ü . 5 5
1 : " I g 1 : " : ü i
-rJ" ?a - 1 . F { iá 3
¿- 3
b 3
r : 3
i ¡ ' t H r ) á " 6 5
q=r ) " i ; 7 .1 r ÜLJü==1 1 i " 1+É , A i ü r * c ,n i * i t r ; . ; i l " i l i Z , E ) Va i a re , ¡ r : p t i . ¡ r ¡ i = * i dc ¡ .e
. l ñ " f. l -4- /
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
u t i I i z a n d o l c : g v a l ü r e s ó p t i m o s d e r o s p a r á r n e t r o g d e
1a € icL t¿{c ic 'nes de¡ var iac i . ón de* 1ag ccrurde* r ¡¿ ic las de deE{or - rnac i . ón
d e l g r l r p [ 3 m e t i l e n o q l t e s e r l * r n e n ] a T a t ¡ l . a ; j l L " r s e r e a l . i ¡ r i L r n
a j u r s ¿ t e d e ¡ c c n s t a n t e g d e ¡ a c ü F : , L a n ¡ Í e n t o e n e l q L r e s : F c r p t i m i r a - -
r É n 1 a : i d a s c m n s t a n t e s d e m c , v i n r i e n t c , , L a a n r p l i t r _ r c j d e p I e g a *
m i e n t r . v - e l v a l o r d e ¡ l . á n g r " . t l o ü ü t - l d e l . a r c n { o r n r a c i ú n p l a r i a d e
r e f e r - e . r ¡ c j . a . L . r E r e : ; r i L t a . d c e d e e s t e a _ j n * t e s ; e d á { n s n L a T ' a h l a
f, Í" ürrnu pl ter le vÉr$e l . ; i cJesv j . ac j . úr¡ c l t ; tdr-át i ca nrecl i a de es,te
a- iu is ' te Eg nra 'vür qL le Ic , : ' s r r -ü r -e . : E i iper i .n ¡e ;n ta leg pGr l i : gLr rs se
real i ; ú Ltn ct j t - tste c¡pt i n¡ j . ;ar¡dc' E- ' j . n¡urL t*r ie¿irr¡err ts 1 as, cc,nstante='
de rnnv i r r j . en tn r ámFl i tu rc l de p l eqami en to y 1gs par t rne t ros a de
I aE FcLtác i c 'nes qu te de=cr í ben I a de{ s r i r ¡ac i ón de l g rupc i rne t i -
l e n c , I F F d e c i r u L r n t o t a l d e a c h c r p a r á r n e t r c r s p a r a a j u r s t a r
d i e= ccn : ; tan t -es ds a .cc 'F¡ i ami en tc r " Lc 's resr - r l tadas . de e* ta
a p t i n r j . ¡ a c i ú n r s i b i e r ¡ l i c i n n s t a h l e n r e n t e r n e j c r . e = q L r E l a s a n t e -
r i c , r e s e r r l c , q L r É s E r e f j . e r e , ; r 1 a j u g . t e d e a r g p l a m i e n t a g ( v e r
T a b l a r : " ) , c r r n c l l t c e n a . v a l s r e s i r r a ¡ s n a b l e s p a r ; r l o g p a r á m e -
t r n s g e a n r É t r j . r n = . , F = F ¡ e r i a l - m , = n t e p a r c n n d r - r c i r a v a l t ¡ r s s e l i c E *
: : i ' r ' * . i r re ,n tp r ¡ r ; rnde= de 1as de ' {o r rnac i sneg de tc , rs Í ún y a l e tea ,
l. ¿1.t1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Tabt a 32 .
A c o p l a m i e n t o s c a l c u l a d o s ( H z ) , c o n s t a n t e gd e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a ( H z ) d e l
g e o m e t r i a s B 1 ( p s u d o r r s t a c i ó n I
d e ¡ n o v i m i e n t oa jug te para
i b r e ) .
Par 'ánre t ro E x p e r i m e n t a l BA
D ( ? r ? " )
D ( t 1 5 )
r \ / F r E ¡ 1l J \ ¡ : t J t
D ( l i r . : : " )
I J ( : ; r 4 )
D ( 3 , 4 - ' )
D ( 3 , : i )
r r ¿ . - ? 3 \¡ . r \ ¡ : t L r I
D ( I r 4 )
D i : r 4 ' )
c3r2-r2
r 2 2*x-y
g
q 1 ¡ r \ , '
L , T J L , ( 5 , '
3 4 4 " 6 7
* 7 b . q 7
* ? ] , 4 ' i
ó f16" 44
- 1 5 r . 4 4
* L ? , 1 &
*74.7 : : :
1 6 . 4 5
- 5 6 . 5 7
* 1 7 . f , 3
544 . 66
-77 .9&
- - , : " : . * r 1
ó(-i5, {t::
- 1 5 7 " 3 &
*. 1u. t l '+
* 7 7 . V ]
1 9 " 4 d
* 5 5 " & 4
- 1 5 , 5 7
r l " ü :á
- ü " ü 7 7
1 " f , g
r l " 371
{ { t - i / i l1 L " : " ü ¡ 1 _ r
.J44.7:: ,
* 7 6 . b E
* ? t , 4 4 .
át-t6 " 5i
I F - ¡ - t- J. *rcl , ._icl
* 1 8 . 8 4
- 7 4 . 7 7
1 ó . ? B
* 5 7 . t :
- ' l E - r - 7t ¿ ¿ L t
{ i . ü :6
*ú "u i t ,
t t . 7+
r- , e '*J i l l
t I i { i - ,, t . r r " r ' t
A) [ -an 1as v ; r l c : reg óp t i n ra=. ds 1c¡= paránre t ro= de l asEc l iác i anes de de{c r r ¡ac i ún de l q r *Lrpc l met i l enr q r - re se dan e 'n1 a T a h , l a J l i F ) ü p t i n ¡ í = a n d o l a E v ¿ r l ü r e s d E , d e { r r r n a c i ú n d e ,f l e i : j . ú n á 2 = á 7 1 " f , 9 9 . i d e { u r r n r a r i ú n d s t c ' r s i t n á 2 = * 1 4 " I 4 0 ya3 =11 . i l : .L ¡ de f c , rmac i ún de a l e tec ' á2 =17 " 44L1 y a3 =6, f , t - l ! . .
:.-l r1., I
1 . , * 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
L . ; : r i . r i c l . r . . r s i . ú r i , t l r l e l . a J u r s t e É i d e ' l . ¿ i 1 " a b 1 a i 1 , . , d e 1 a
b a r r e r a a 1 a p s e u r J r ; r r c : ' t a c i ú n d e l t e t r a h i d r C I { L r r a n c ' , d a . L r n a
d e s v i a c j . ó r r c l r a c l r - á t j . c a n i e r l j . a d e 1 . " 8 ; j l - l : r . , e r : d e r i r , e 1 ; r j r - r g t e
es p€ : 'mr qL te cnns i rJer ranc i D pseurdor rc ¡ tac i ón I i b re r FL l r 1o qLrF
s ' { -a p rncerd i C i a unÁ c 'p t i m i iac i ón de 1c ,s paránre t rc 's a de I as
e c L r á r j i c : r r e s ( I I I . J . ) a ( I I L 4 ) , e n f s r r n a a n á l o g a a 1 a d e g c r j . t a
ant t : r * i c : r r ¡ l sn t r : , pFr t i t r - , r i i F r rdc ' Én c l re rn ta l ag : d i ' f e rErnc í a .s en
prb l .ac i .ú r ¡ dE: . [ag c i : r l i : r *1 rnr ; .c i r ¡ngs cür r rc i f : c 'n : .e ,cL . r€ r r i c ia de , 1a .
s i r i s= t .e ' r ¡c j .a i l * i i : p=e l rdor r -L r tc , {ñ i ú r i re : r t r i r r r ¡ id ; i " Ln=. res l r l . t ; .dns de
s=ta c ip t in i j . ¡ac i ún sá i : dar ¡ En 1s . l -a .b1a f , : i " i ¡ . i ig l ra . l . q l ie e . r l
ps r - 'u t rJ r r ra tac i ún 1 i h re 1a de f c ' rn rac i ún de haL a . r ¡ t rec p rac t íca . - -
m e n t e r l t : a i e c t a a l a j l t = t e d e i a = D i j y I n s v a l c , r e s d e l . a s
d e { u r n r a c i c r i e s ; d e t n r s i ó n y a l e t e s s n n n r e n c ' r s - = q i - t e l a E a b t e -
n i d a s c e n = i d e r a n d c ' p = e n d c r r c ' t a c i ú n 1 i b r e . E n 1 a T a b l a 3 4 .
s e d c l [ i 1 a g v á l c i r e s d e 1 r , = a c a p l a r n i e n t c ' - - c a l c u r l a d o g n p t i m i -
¡ a n d c , l a . a m p l i t r - r d d e F , l e g ; t i r r í e n t o y e l á n g l i t o f , ü ü e n F r É s e n -
dlg urr ia . ba.r r -era de 5t - ¡ rnr- , 1
, Crnra putede verse en egta
t a b l s l u s e r r o r e = a b t s n i d n s F ' á r á a l g l r n a s d e 1 ; r s c c j t - ¡ s t á n t e s
scrn s.Lrper j . c l reEl a 1 c,=. e¡: per i mental e=.,
L I 6
I Ll {-,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 3 3 .
V a l o r e s ó p t i r n o s d e l o s p a r á r n e t r o s a ¡ r É . ¡ , b j y É ¡ ' ( o . ) d e l a se c u a c i B n e s ( I I I . 1 ) a ( I I L 4 ) y d e s v i a c i ú n c u a d r á t i c a
m e d i a ( H z ) d e l a j u s t e d e l a s c o n s t a n t e g d ea c o p l a m i e n t o d i r e c t o c a l c u l a d a s a p a r t i r
d e e l l o s ( p s e u r d o r r o t a c i ó n r e s t r i n g i d a ) .
F ar' áins.rt r c: 1 1 - . . i ¿ - , .t-' J. t-..t ¡i .t. u | |
- r ' - . . - - i t -f L J T : : I U I '
T - r - 1 -f , : , d . L c t l l L b . ' L . l r -11et po
a 2
E 2
Lu 2
o 2
á 3
f - ^L <
' i ;
iT
á&7, :17
t-, ¡ .-¡ úf
- :8. &r1
é r 4 5 . 5 1
t l . 7 ó
4{ ) " :1
1 " á f ,
r . . - ¡ C ¡
I E ñ N- - J . * t . 7 . 4
J . ! ¿ . - '
* 7 , 4 3
* 1 " 4 4
1 " 4 9
- .7 . EÉ
r É .j,.j
. . " t _ r r
*¿,?. 3( j
-r l . .55
- '?-r c- ¿¿ ¿ ! J L t
rl , :_-;:
1 /_ - /=
¡ U ¡ J . - ¡
L ' . J . J
3. Étr:
1 " á ( J
" . i - t . 7?
r- ! FF
J. r : . ¿-C,
* t t . 9 - ;
Q . q 7
r]. f,3
{ E E. t . J - ¡
c l=ü , f , ; ¡&r üüü=1 1 1 " 1+ t r -
I 5 i
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 3 4 .
A c o p l a r n i e n t o s c a l c u l a d o s ( H z ) , c o n g t a n t e s d e m o v i m i e n t o yd e s v i a c i ó n c u h d r á t i c a m e d i a ( H z ) d e l a j u s t e p a r a g e o m e t r i a s B l
c o n l o s v a l o r e s ó p t i r n o s d e I o s p a r á m e t r o s d e l a s e c u a c i o n e sd e d e f o r m a c i ó n d e l g r L r p o m e t i l e n o q u e s e d a n e n
I a T a b I a 3 3 . ( p s e u d o r r o t a c i ó n r e s t r i n g i d a ) .
Farámet r -c t Ex per i n ien ta l t a l c n l a d c ¡
r \ / F , - , i \, . J \ ¡ : t ¿ : . l
f - r ¿ F , E 1¡ J t ¡ : t - r . ,
n J F ¡ B - ¡ \u \ ¡ : t L J r
D ( f , r f , ' )
D ( I r 4 )
D { 3 r 4 ' )
r \ / . - r ? \¡ . J \ ¿ . t . - 1 I
$ { : 1 ; 1 ' }
D { : r 4 }
D ( : r 4 " )
T ' t t*3t-r'
r ' 2 2-{ -y
,J
L . l \ d + J
rüü tq )
J . * . + . ( f . /
-* | ¿- .-J ../ U e f i .
- ¿ 1 ' ¡ o t r - ,
6f lá " 44
* 1 5 t " 4 4
- 1 9 , 1 ó
* '7 i -1 '7 ' i
t U r ! . - l
4 ¡ i E '
- 5 6 . 5 7
- 1 7 , 3 3
Él ' f * l , ¿J
- -? 'l lt '-,'/ i n 1 !
¿ ¿ ¡ ¿ L ¡
ár : ,á , . i4
* 1 5 7 . 4 . :
- 1 g . f , l
-."f -i ú-:, / ¡ L r . - ¡
I ? É i-.'l-,
- 3 5 . á 9
_ t q q i lI L r t J U
{: i . rJ:ó
-1:l "
r...iA7
? ? ?(-¡ ¡ --jr ./ .j
{ { ? { . 4
1 5 "
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r r r . 4. - uutItEttQtDaD_Dg_L0_gQtuQtQNo_
E n e I p á r r a f c ' I I . : ¡ " 3 d i s c u t i n ¡ c ¡ s 1 a s e ¡ l i s t e n c í a r i e
t res i :ü r r jL tn tc 's de i r i te rcar i ih ¡ i os c le acüF¡1a.nr i E¡n tc :s d i re ,c tas n
1 ^ - - - , . - . 1 - . - . J - -J .cs L :L tá tÉ 'E c lan Lu tg ; i r - ; . r expe r t rns g . i n ¡ l t l . a r Jc : s r l l r c { J j . f j .E r 'É . ' r ¡
. ¿ . - - i - - - - - . . - - I . - -r . . tTrLüart i - - .ñT-E e: i - r L tn; i= F 'üÉ¿:r l l IL 'nAE CCrn rÉ=pEj : r . - tC¡ AI e=peCtr-Ci
ah t r : n i c j n t t l l a r i r i n e l cu r i j l r n tn de r aF r rp la rn i . r - n t c : s c l L l € t s { * da Fn 1 *
Tah l . a i r " l Je r t r r ya . v j . mne . d i r t ' ¡ u= can j l t n t c ,= cü r re$ t r c ' nde r ¡ a 1a , ;
i n t i : r c ¿r¡nb i rs :
r l l
t : l
D ( : r ' { } + 4 D t 3 r 3 " ) D ( 2 r 4 ) + + D ( ? r 4 " )
L ) ( : ? 5 ) * * D ( : , 5 ' ) D ( : : r 4 ) + + D { , , 4 ' )
t f , l n ( : r 5 ) * : - D { ? r 5 ' ) D i f , , , 4 ) . + ú { J r 4 ' )
D t : r 4 ) . - D ( I r 4 " )
D ( : r 3 ) + " * D ? 3 r 3 " )
Cs¡ r ¡ c , q l i i e ra qL rÉ , d i cha= i n te rcan - rh i c ,= cúnc lu i cen ñ eE*
pec t ra= i nd j . s t i r i q l t i b l E ¡ : l pá ra e1 THF d i = . r - re l t c ' en Fha .ge IV y t
: : . ü i u ¿ i { : ec ' i : a r - : á Fc iüáE : rü ra= . É3 r - r e i e=g*c t r r nh t r ¡ r i i r l c , r - r= ¡ .n r l ¡ 3 i a .
r re= ' r f * i ge nemát i i : a EE IF :É f r ÉE ne rs= ; . r - i c ve r en qnÉ f c ' r r ¡ ¡ a eg tc l s
i n tu=rc¿i ; ¡ ib i i : ¡s e1: i ¡ r t ; .n a l . a- i uste entre acc 'F I an-r i sntas d i rect r . ¡=
É i : F É r í i n e n t a l e s 1 ; c * l c u t l a r d c , s " F a r - a e i 1 s s e h a n t : p t i n ¡ i r a d c ¡ l c r g
v a l n ¡ ' ' e s i : i * l . a = c a n s t a n t e s d e m a v i n ¡ i e n t a ? t r f i r i - E s p n n d i . e n t e s a l .
a j l i s t e ' r J e c . r l j a i t n * d g s g t c ' s c a n j l r n t c , g d e p a r á n r e t r o = ; , l r t i l i *
l .5 f ;
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
$ inrc : l t r - i . ; i l t - . , i : ; , i1 . t - ;2u :ü i t i t ' e . ' c : . -1da cJrL tF lü n iE1. . l . l c , : r i r " L . t - ig rg .1 , * i l . r l . 1 . .¿ ' r rJ r ¡ : : .
d e e s t o s a j u r s t e s ; , s e d a n e n l a T a b l a 3 5 . o e n e l l a p u r e d e v e r s e
cl i - t r : : I c- rs i t l r : '=v j . ac j . t f r ¡Es cuadr-É¡ t j . caE nre- : rJ i a t* , ccrr r -epcl r ic l j . er r tes ü
d j . c l - tos i r i t i ¡ r ' ra¡nt i i .ue r cJ i i : j . er -en €:n qr f in n,Erc l i rJe rJ* . ¡ I a cc i r res--
p a n d i e l n t e . ' a I c n , r i j u r n t c i d e p a r á n i e t r ¡ = r J a d a e E ? r i 1 a T a b l . a 6 . u e l
- , . , . - . 1 1 . . - . - t r . - . J . - L - -cLtqr I I pC i r 1 - rq ¡ - r tn , ' deb* c ( : ¡ns j . derars t ] conrc ¡ r ln i c -a s { j I r - rc i ún f i s i *
c a r r e r ¡ t e c o r r e c t a ,
T a b l a 5 5 .
Desv i ac i ón cuadrá t i ca n red i a (H¡ ) y cons tan tego F t i ¡ n i e a d a g p a r a c u r a t r r ¡ i n t e r c a m b Í o g d e
d e m e v i m i e n t ol a s D r . ' .
F'arámetrc¡s O r i g í n a r l I n t , t l l I n t . t ? l I n t , t 5 l
tr s*-tzr . 2 2*x -V
r_¡. r_rl5
- ü . ü 7 4
F ¡ e
i l " ü 1 ?
-Ü. {¡74
4--'r,, g
{) , ú: !6
*r l . { i65
& 5 . 5
{:} " {1f,{l
- t l , { ¡6S
7 ' / , : 5
Ge_r ' r ret r i a . I q=t- ; " J '?$ ' I f ,ü f ,= l . j . 1 , I Tq, H:üH: ' = 1 1 f_) " TSg, H: :üH_T, ' = 1 (_)7 . ág "
1 É ^I .J'i
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I I . 5. * EELOEIAN--ENIEE--t8S--IIEIT8g_!E--INIEtsqANYEtsSIQN--Y
REüRIENTACIÚI ' I .
El n i t f r rerc l de- : constantes r je* nrc:v i n i j sntc: necesar i ae
pa rá c l e f i n i r I a c : r i en tac i ún , de n ru l . écu r I as cL rya es t r -u t c t r . . r r ; t
e ,s tá { r r ' ¡ 'n¡ - r rJa pGr- Lrn cc¡r i j l rn tn cJe cc: r ¡ f i f } * r l i¿ i t : íones. r { r . . rÉ se in ter- -
c a i n h i a r ¡ r á p i i . d a r r r e r r t e o d e i p e r i d e d r : . i . ; r r " e l a r j . * r r e r i t r " e 1 r l * t j . e m -
Fü:- l d , . "+ j . ¡ - ¡ te¡ ' - i : r ' r ivÉr-Ej .C¡r i . i r "eüi - j . * : :n tarc j .úr¡ . 1 . . . -q. ' ; i cnr is t¿ i r ¡ tg :s ds l
a i : c tF l . a ¡ r ¡ i t : n ' L .n c l í r e i - : { : . i : : r ' r * ' - ; r - r L ta r ¡ t e t ; s r c l r i e i p i r an ied i r pes ; i cJ r ,
gct ¡ re¡ tc¡das 1 *s cc¡r ¡ f r r r -n¡" rc i . cne,E , c je n¡af iera q i " . rÉ para c 'btenel r*
1 ' - - ' - 1 * ' - - - ' É 1 . l . a " : i l , , e E i - r e É É É ¿ i r i ü E E p e t r i . i i c a r L t n c n r i j u n t t :l . L r : : V c i I L r f L - : - t J
dg cc , c , r ' de :nadas , nu rcLEc r r 'É : ; ; v L l r ¡ cc , r ' ¡ j t r n t c de cc : ¡ns tan teg dg
- * , . i - i - - ! - - J -f , i c ¡v l f r rL Ent t r , pára cada cnn{c ' rn rac i ún y F , rc , r f red i a r snb f g tc rdaE
1a= con{ r , r r r rác i t :ns=. 1as va l c ' rss i ab t -en Í d t :g , 5 i n e rnbargc i , s i e l
p o t e n c i a l d e r e s r i e n t a c i É , n n r c i l e c l t l a r e s i n d e p e n d i e n t e ' d e 1 a
c s n f t r r r r r a . c i . ú n , e = d e c i r n s i 1 a v e l o c Í d a c l d e i n t e r r o n v e r s i ó n
E s g r a n r J e , t r c l n r F a r a d a c c n e l t i e r n p a d e r s s r i e n t a c i * n , h ; t s t a
cnr is i c le rar L rn cc 'n j l rn ta de cc¡ns tan tÉs de f f iü r ¡ i n r i en tc , "
ds
act . . te ¡ - t -1n { -c i i ' i l .¿ i = . i in * t r - i¿ ¡ ! : r r 'ú r i i r *ü l i .ü r :J r * La ¡ r i i : I :1 .Ér :L . r ] . , . : r " i " i i . . i r r r : { : i r - r - -
i , . - , . 1 - - - J , - - - , - . . ¿ - - . ¡ . . - - - ¿ ! - - . . : - * - . . . - . - - . - - - r i -J Ltil 1. ü ü e p áir-.rfliElt l- c'= g EC'fIr gL ¡'' :l I: La:: p r üÍ¡-!Éci ]. if "
E s t a i i l t i r r r a s i . t r - t ; r c i . t 5 r ¡ " v e ¡ l c r r i c l a d c i e i n t e r r c ¡ n v e r : * i ü n
g i - ; i nde cn r i pa rada c t ] n 1a ds rF i c ' r ' i e r i t ac iün , e ! ; l . . r L l i . . t € : s .É ha .
c t r - ¡ r - ¡ s i . c l r : r edn Fn e l áF ; . r r t a r j s I I I . : ' de , 1a p resen te l " i en r r . r r i . a ; 'É i - ¡
- . _ ! - - * J i - - - . - - - : : - . . + , - . , - - - . - . - - . - . J . : ^ . . i _ l L . _ * J . . -E: iT .A9+ üünC l l f r L ( ] r t eS I C ( : ] r i t - ( ná : ; 1 í i - i e t ' r ' ' 1á p l * i l f i IGú . l .C i l - , ZV r f i ¿ lE tA .
9 F L -1 . . J . - ¡
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t i t j . l n i t ' ' i , : : v i . : , . | . c r , L i I . r i . i r ! : , t . ¿ ! i , ; i c ] | . i | . ' ¡ t l : i ' i . . i ' i - l t . i r . , i . , ' , r . , ' | ' i ' ' l . l L . i 1 : . , ' 1 : ' i : j j r r i ¡ : i t - i . n r n
á L t r r á d e r s ; v i ¿ i c i ú n e r i t r - e c ü n s t a r ¡ t e g É , ! í p É : r r - i n r c * n t a l e s y c a l . c L t l a *
da t * c l t " i 1 . " ; : l " l ; : " , vñ l i l r - q \ . . t r : e * . t . á p r i r € . rT rc : j . r ¡ i ; r r Jc , : l E j r - rÉ r e : l pe r i -
me. i r ¡ tú : r l .? Ff i r - 1 . r . . ¡ q l r t i r p ' ' ¡ r -L ' i t :€r n l l . . i { . : : € i i ' i ;ár ' i .c l eE; t r - . rc l : i * r r - 1¿l ¡ :ns ib i l idad
¿Je { : l r - r6: ¡ p: l pr . l t i -a i r i r i¿ i .1 . i l t * r -ü i i : : r r j .e+i ' r t .é : r r - j ( : in{ j ;É i . : ; r c l r ' : :p ie indj .ent t ; l c le : l .¿¡
{: tir"r f c¡r ni;ic i. ú rr ,
f _ . . : 1 - , , . - , . 1 - - - i - t - - J , . J - - ; - . . j - - . . . - . . - . - . . . : I 1 - . . . , . ! -, : : r 1 i . ; i vg l I r _ ¡ i : i . üa f l [ 1É j i ] . r ' ¡ r { i i i - i ; ü : i r i vF : i l ' ! : } 1c ' f i c . . i . i : , l F . r r i t a . e cc l f r t F i¿ : r - '
i * . ' i , i { ia c: r i : i l - i r+ i l . 1. . i . i : i i i ip i : , i i t : f - i : j i i : . r t - i . E:r ' t .ar , i . t i ¡ - ' , I i t , , i i ; i i : : , : * t - l : ; i c : : Ür¡=i i tJg: i '¿ ' , r i . . i I l
u r : r r . - i i . . t r i t c i i i . " , c : ü r iE t , : { ¡ * ¡ t * i t } dg . : i : i r i v : i . f i i i s= , r i ' L ¡ : i c i L i : i ; * r - r : i r i ] 1 . :H r ¡ - i ¿ i r - ; ¡ c : ¿ , r i Ja
r r r i - iü r ' in ; i r : i . { : t - r , i . - ' . rg i : . f t r i { c ! r ' i f i ; r r . - i . ( -1 t ; r1 i : Í ; [ : i : r ¡ - r * : : i ; i : ¡ c : ¡ - i c l i . t r ¡ t .e$ # . L r t " r
Ér' iql i- t . l . i : i : j r l ¡ : i . l . r-*9.: i i i i i : i .€rI i ' l ; i : ¡ r : l t : i i f l" ' i i t - i í : [ j i r=iÉ.i í : : : i ' r i . . l r i ¡ : .1.; , inr- ' r j r*: et i¡¡rr:*
t r i a ü . F t f l - l . * q u t * 1 a r r i e , n t ; r c i ú n t j . u - : r i e i l L r É s e r d e a c r - i . t a
rrredi *{n'1.* 'L,r"e¡g fl. i :¡TrEt;ri ' i te+=. de r¡i; ivi. rrri entci, t3r2_r,2 , t-¿_f y \,
F , É r e ¡ l t r L 1 r ¡ t r - a r i s , 1 a s . c g n f g ¡ r n r a c i c r n É E t r ü r - r e g p i l n d i . e n t e s a
t ¡ ! : : ! r i - r : v ; j 7 t : i I i 5 f i ü i r , ü i i * f i L i i ' i e - i * c ! * : s i m e t r í ¿ : c 2 y , 1 a a r i e n t a c . j . d ¡ n
=e*rá dÉr= .c i l i . t ; , t pc - r r las cc :ng tan tez ü3J_r .2 1 L - - i !_J - t t *V " Las
rgs tan tes . cc ¡ r i tú r f f ¡a . r . í *ner l l d* i r i rc i - r j . t c i F=* r - rdc , r rc tac ic 'na l s r r l
as i rnÉ, i i - i cas : { Fc . r t *n tc ' neces i t ; .n c i ncc , cc ,ns tan te=. d i f e ren-
t e s t r á r f r d g l s c r - i h i r 1 " : r c i r i e n t a i : i ú n d s c a c l " i L r n & d s : e 1 1 a E .
E n 1 a T a b l a f i t : " s e r j a n 1 ¡ s r e = i . r l t ¿ r d n s c c ' r r e = t r ' c ' n d i e r n -
ts= ¿ i i . ñ r rá i . i . s , i= . de t r * : ¡ ¡ ¡c ¡ ,J ¡ * '1c '= ,Js : ns .s r - rc l r ' r i - r l :ac iü r i c ,L , tE ,n id ¡= .
a p a r t i . r d e g e * n r e t r - i . a * t 4 f ' l l : A ) i n t e r - c n n v e r s i ú n e n t r e d r ' = .
c u n f c i r n i á c i c ¡ r i e r s d e r t i F a s a b r e l F i i n t e i ' c c ' n v e ' i ' - s i ú n e n t r - e d r r = .
c c ¡ n { t r ¡ - m á c i r , n e s d e , t i n n g e r ¡ i s i I I a ; v C } j . n t e r c c ¡ n v e r s i ó n e n t r e
-. . - ¿ ..- -. -. --.-, - -,-,f L t ¡ .T . i * ü Cü f i t ü j f " f i i ; tC ' l C j l - rF * . r
s e n r i * i 1 1 a "
dc's d¡,+ t i pn sc:trrs , / dss de t í pa
15d: .
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 3 6 .
A c o p l a m i e n t o s c a l c u l a d o s ( H : . ) . , c o n s t a n t e s d e m o v i m i e n t od e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a ( H ¡ . ) d e l a j u s t e p a r a
geomet r ias l " l l42 de l te t rah i d ro f u rans .
Fj'ar- án¡s-:t r c: Hr pe i ' i n ren t a l t--l B
u \ " i . r . ¿ I
F.. f .*¡ t:' iu \ ¿ . r * r , l
r_\ .r ¡_, f: i f I1., ! .i. i '-l !
l _ i ¡ _ 1 _ 1 ' I \1..¡ i ,-1 s .-.1 !
f'\ i -r' ,t tt-, r ...i , "* ,,
r ! ¡T i l : ¡ 1 .l " , f \ . j ¡ q ¡ f ¡
l r { : { . f )
D i : r . J ; " )
- D ( : r 4 )
¡ " i í ? . * r ' r
g ñ ^ / aJ - f * t . i J /
^.7 ü " {i::.
, '-¡ ' :r ñ ! \- - . j . i - ¡ { ( l
¡:it-lí- " '+'1.
-- I .:: l:, ll f1.J . r - ¡ l - J r
' f " 1 '
- - J . ? ! l . L a
- l . - J ! . :t t a ! , - l
1 ó , 4 5
- J ( f "
. J . /
- 1 7 , i : i
F ' ? ' t i { ¡ - i-J . . i ' ü i , J . . , : : .
"i *i a_! .-'t ¡ a \-trl-
I i { a - i
.¿., f .: .r ,-..!L-' .l .-.J ¡ i- Lr
- . . I ¿ - i i ! r iJ. U.-r , 1-¿ 'a'
+ - t , I !
-_ / , " r - - iE- " ! r - t "
! - l
l-, , ¡1..¡
- -T -T c:, ¡:,,_r._¡ . tJ ¿.
.-J ! LJ.-t
{_¡ " iJSrj
-{} , { . i73
-.{: " rl31
1 : . ó :
E : ñ ' 1 ¿ ñ-Jt / , c1Á.1
¡3 r"r Pi'1.
r..r ' ..., r ..:, .- l
'"" J. J.
" r-'.,i.
/ i"r t -r
-: --r
Lr rnr L_r u ¡.-r ¡_,¡
* . t .4 .7. r . l t j
--T T '. i i : i
*.J / . .J¿:-
¿ t r l r - lI ( f ' ] I 7
- 7 4 " ü 6
_ _ . . . r ¡ I ! ! ¡ _¿ 1 - ' ¿ L | L J
{J. {Jf, 1
-rJ " fjlli:,
- { j . ü : 1
1 3 " . 5 8
r¿ n A E:t- ,.J" l ' . . t . " . - . r j
-"7-;? . 1? l,
._ r..i ¡..i -:i r:..
r:. J:. , rr t-,
útló " (: 'ü
* - 1 ' ; ' . T L )
*- /8. ?.?
1 8 . i ¡ 1
q ? n f- J l ! ¡ 1 1
-'L ¿i " tlii
{J" üfls
*(:i" {¡77
-rj. r)r:!?
ü " {: i45
--iJ " {J7á
il " ür)á
I i ' J L _ .a - , t / ( J
c s*-tz
c*'-y'
t '*'xy
ce*-,2
t *-y'
xz
U
-
i t^ )¿
(f,^ )¿
. . t - t
D
Aj Dog csn f c ¡F n rac i nnes t sc, t ta=Q{_t ! :7rlü } ¡ c) [r_ratrc,
( f - l = Ü y l $ t ) s ) ; B )cc,n{ carnráf : i caneg
Dc¡g con{ frr-rrrac i crnFs( l i J = ü r q i t , L E ü y : 7 1 ) q i
1 5 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
1. . . ; , i ' . , , D ; ¡
c . , ¡ : l t - t . . l l ¿ i t : iag i : tL . t [ . l c : ¡n i e t r tJ r . , . t - . r t ia v ' t i : ] f . . i c . r i Je{ iJ i J * , ¡ t . T r1 . . t i r ' * '
{ :ú f rvF . . , r t ' ; ' : i .ú r ¡ l .+ : , l t - rL . * r ! : .ü1 i1 . ' b i f ¡ ' t c . : f j f := ; L f , : : ; C : ; i ' i c i ( j ; , t i i t - t t - . t i c ' : fh* rE p f "Ó: . l j . r f ¡a : . .
& l a l i e i i p e l r i r n e n t a l e s r l L r e l a s o t r t e n i d a s s u r p o n i e n d c ¡ i n t e r c o n *
v e r s j . ú n r - á p i i t J x , c c ¡ n r r * x p e r t c i a 1 n r c " ¿ i n i i e ¡ r i t c i t J e r e c : r i e n t a c - i ú n ,
e s F € c i a l m e , n t e e n e t r n a d e l a C q l r e F r o p o r c i o n a 1 a d e s v i a c i ó n
cutc ld rá{ : j . c ; i n ie ld ia , E¡ r i eL a . j l r : : . t s : de ; rcc ,p lamier i t f i s , , rnas pequre ' r ia .
d e l a g e n c c , n t r a d a s h a s t a a h r r a "
Lns ree l r l . tadc 's i r ¡as t . radas en 1a Tab l á - - : ' ,á , i nd i can qLre
r ic e : i p r :s i .b1 . e ' : c ,b t r . , r i s : r nn a ju= te sa t Í s f r i c ta r i r , rJe cons ta , r r tes
de acclpl arr i entc¡ ut t i I i zandc¡ i r¡enr-rg cl e clratrc cr-¡n{crrrr¡ác j . c 'ne:;
t r J ¡ s c l e l . t Í p o ü s y d a s d e l t i . p u { J 2 i " E r ¡ L a T * b l a 1 5 7 . s É
nr i . res t ran l ss res l r l tadc ,s 'nb tEn i dc :s e r i e l a ju rs te de 1as f ,
u i t i l i s a n c l a e l m s d e l r l B 1 c É n c L r a t r c c c , n f E r m a c i o n e s . E n e l .
cá1 . cur l n qLrÉ da l u tgar a d i cha tab l a Ée sLrFLrsc ' g i met r ia l aca1
C g c : b r e l a s g r l r p a s r n e t i l e n n y s e a p t í m i r ó u r n t o t a l d e c c h c ¡
p a r á m e t r r i s ( p a r a a j r i s t ¿ r r d i e ; c ü n s t a n t e = É i r p e r i n r e n t a l e e ) o
l . a s g E i g c a n E t a n t e s d e l n ¡ a v i n r i e n t c , , 1 a a m p l i t u t d d e l
p 1 egarni er i tc i y el ángnl a HüH del grLtF,ü met i I ena en {h al
o i : i g e r n c , , C c ¡ m s p r - i e d e v e r s É 1 ; t c c , n c c , r d a n c i a e n t r e a c c l F l a r n i e n *
tc :s e ¡ lper* i ¡ - r ren ta l e= y ca l cur l . adr , : ; es sa t i s f ac tc , r i a . .
L a i n c l u r s j . ú n d e 1 * b ¿ r r e r a á I ; r p s e u r d a r r - c ' t a c i * n
- L ! * - i J - ,L t u L r i r r r . u c { H L , r ¡ T r i . C } - C , C ¡ n r l ¡ . e n u i n a d i t i c a 1 a L ¡ c ] n d a d d e l a j u r e t e , v
1 a i n c l u t s i { , n d e 1 a m i . n i . n r i r * c i ú n d e 1 a r e l . a . c i t ' n d e r o b l a c i ú n
t * n e l a j i - r g t e i m p l i c a r í a a j n * , t a r n l r s v e p a r ' * n r e t r s s s c : b r e d i * ;
i n c a g n i t a s ¡ L r n c á l r l r 1 n r e a . l i = a d c , i r r a n t e n i e n d c , f Í j a s l n s
cnn=tan tes de nrc ' l ' i m i en ta o 1a ampl i tu rd r je l p l egami . e 'n ta y e l
áng l r l r H tH Fn ¡ r 4 .1 a i l igencr Ér - r 1 r := . va . lc l res qLrE se da tn en l .a
15€:1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 3 7 .
A c o p l ' a m Í e n t o s c a l c u l a d o s ( H z . ) , c o n s t a n t e s d e m o v i m i e n t n yd e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a d e l a j u s t e p a r a
g e o m e t r í a s B l d e l t e t r a h i d r o f u r r a n o .
D i g s l v e n t e E B B A
F ; t r - á m e t r c : E x p e r i m e n t a l ü a 1 c i - t l a d n
D Í s o l v e n t e F i h a s e I V
Ex per j . nrenta. l ta. l . cr- i l a.dc:
D ( : r : " )
D t : r 5 i
D t ; i r Í ' )
¡ - r / ? 1 r ¡ \L' ., .jr
5 ._, I
¡ ¡ ¡ ; ; n 4 )
D { : l r 4 ' }
D { : r . f )
D t : , , 3 ' )
l - i l - t ¡ iL , \ ¡ : L r { . J
ü t : ? 4 ' )
c.s;!_r?(c,2,
cx2_y2 (c21
t*y tü2 )
c 322_;?<csi
r_2 __2 tc ;^ i^ - y b
ü*" tüs )
344 " b7
A' ¡ rr t-i¡ L ) t / t
-_.1:: ' ¡ a '1
c:' r-, üt ¡ ¡'t' ¡i
- - l . - -rC, ' ' f ¡*
- 1 9 . 1 &
* 7 ü " 7 3
1 6 . 4 5
¿ V . ¿ ¡
*17 " 33
54{." áú¡
*76 , E ]ü
-..'f i! C!^j:r:. ..-t r Lr.-¡
c r {_ rc r n ! . r '7
* 1513 " 1 r )
.-.t .: t-::¿ U ! ¿ . . - r
-7e. f,á
17" f , :
F r ' , - r?-*JCl
" t-J ./
{ ñ n r l- ¡ ñ - + . r
(:)" rl44
-ü, ús?
-fJ " rJt:]:
-r:!, r:)r:ró
- _ t _ , r t _ ¡ L t r . _ l
ü" i r44
1- - , a J7
ü&C:¡ " 91
- .1 1 r ) , 6 ; l
*-.li) " 1 ()
. 7 t : ( _ r " l : j :
-?.3{ i . 5?
- r c 3 " * . t /
*J .55 ,6 i1
t7 . : . - /
-- t : r ' - | =GU / r . -JU
*117" *!r:¡
gs6. a?
{ I r"r 1¡ !:l_ '_ l . J . ( - ' ' ' l J
- . - : ¡ r - r ¡ 7 J
9grl " ;i:&
- ' : f , r i , ü
* 1 5 . 4 ' ü
{ g e- l g t J r ¡ ] . . j
{ f ¡ ñ ?L B . . : - t
- u ! " r l iV t . L 1 - '
- : 4 " 3 :
r l . ü94
- r J " 1 4 ?
- i_, ¡ t_rt_rrJ
-f l " r:¡ 17
*ü. i ,7 ' , j
(_, n 1_' ü:¡ J:
{i" 5-q
Genn¡etr ía. I/ n i - - - 1 . - - ! -i L r I : r L J . l y e l I L u
I V ) i V a l s r e s
Va.1 c,res apt i . i r r i = adns , q=ü. : i t& , H3[:H: r = ] . r- ]?. ü39E F F * ) i q = t ) " 3 7 & ? f l : f : H : 1 = t l f - ] " t ) 4 9 t I . l i = n l v e n t e F h a : ; e
s l rF i - res tc lss Hf ,üHf , '=L t - r7 . b9 , üü f :=11 i " 1?ü,
i 5?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
' l " . r t . ¡ . [ * r : : : ; 1 " da t . . ( r ' i a . l t . . r i ; : i t .É i ; ' i i ¡ . . r t i . i r i u p , ; i r - c r r . i r ' ¡ ; t r e : ] * c - i .Ú r i I : 1 . . I i * . d r - . r
_ r - . . - . . - r _ . . - . . . - . . 1 . . - _ . _ . . r . . - - . . . r - . . . - : . . . . r - - - 1 - _ . . . - . _ - . . : 1 . . 1 _ . . - - - i : ; i r J r : r . ¿ r rt - l t . . l t : : L J F - Y : a L . I H ' k ' : : r ' L t j : p t - ( l l L L . ! L l U l i V J . ' ¡ L c { . : - - L . , I L - t t j : F , L J r j ! J . L , l . t l j - L . . L . t l
c L r a t r o c ü n + ü r J r ¡ a c i o n e s d e l c i r c u i t o p s u r e d c ¡ r ' r c l t a r i o n a l s e o p t C ,
trür- nc' j . ncl . r- t r r- Én el t ratan¡i r . : r i tc 1a de.rrac¡r-n¡aci d,r¡ r je 1rr:+
g l -L lpcs rne t i 1enc i .
E l va l c ¡ r óp t i mu sb ten i ds par ' ; . r 1a ampl . j . t t - t c l dE:
p s e u t d a r r s t a c j . d r r ú , : , 7 r t - ¡ " : ; 8 & ? c o n c L t e , r d a s a t i s f a c t a r i a r n e n t E '
c m n e l v a l n r c j s t ) " . ] ü t ü , ü : A c ¡ b t e n i d c , F , c i r d i f r a c c i ó r i d e
e l e c t r " n n t = r r , , ü e i s e ( 1 . ? f t ? ) y , l i g e r a n r e n t e i i n { e r i . c ' r - á l a .
a n i p l i . t i ¡ c l d e p l e + g a m i e r r t r . . r d e i t " 4 4 A , a h t e n i d ; i É r p a r - t i r d e y l
e*spectra j . r i ' f r -ar-r 'c ' jc: I e, j "-¡r*rc de esta nrc¡1 úct-r l . ¿. i ,
[ -¿ i - f
aL '1a . ] !7 . i ¡ ¡ne=. t ra q l iÉ 1c¡g res i r l tadaE c ,b tsn i d r : : t
r - t t i I i . : ands dc ,s f ases nemát i . cas d i {e ren te= sc :n a l ta rnente
cc :ncc ' rd ; rn te is " La vE¡ } c ¡c i dad de i n te rcsnverg i ún de l
t e t r a h i d r c ' { u r a n c l E s l e n t a c o m p a r ; t d a - c c l n e l t i e m p o d e
i * . . . ! - - i . t - -f H L r t l H l l L c t L l . t j l l .
16 i )
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I I .6. - E$EEEISAS-AEL-üIALAIENI0NS-Y-I'¡:DISIQtANQ*
E l e s p e c t r o d e r - e s o n a n c í ¡ . m a g n É t i c a n u t c l e a r - d e l
c i c l r f p e r r t s i n n , d i s u r e l t c ' e n F h a s e I V o h a . s i d a a n a l i : a d o p a r
F 'ü r - lp l : : c i i J .9Et2) r n r ien t ras qLre e l espec t - r 'o cc ' r - respünd ien ta= a I
I , ; - i : *c l i c , : :m1¿i r i i !1c l j . i+ r - rE l l tu ¡ É . - ,n L rná ¡ r ¡É l1 i : i . ; r 1 :1 e r i per=a de (p - -e ta : r i
f e n i l . a r n i { E n i l l t n d e c i l c ' n a t a ' / ( p * * t n i l i { e * n i 1 a r n ) f e n i L
l iep t ; rnc ia to , ' t : r " . r * e : - , t r , . rd i adn pur l ie ¡ [ - . * i r rc_¡e i 1? ' ; ' 'É , i ,
L a s c c , n s t a . n t e g d e e c ü p l a r n i e n t a d i r e c t c , , r e = u l t a n t e = .
de ambc: : ' . :ná1 . i s i s { i - re rsn cc , r re l a i : i cnac i¿ i= cc :n 1a es t ru rc tu r ra
mc ' l ecu t l a r de es tas carnpures túE ? encc ln t rándage qL le Fn sL c i c l t : -
pentana e l pa ter ic i a1 de rec : r j . sn tac i ón nrc ¡L ecn l a r es i ndepen-
d i e n t e d e 1 a c a n { e r m a c i ú n r c c , r r 1 c , c u r a l h ' a s t a c c , n s i d e r a r L r n
can jun tc Ctn icc ' de cons tan tes de rnc ,v in ¡ ien tc ' Fá . ra . c ,b tsner 1a .s
f i ; I n r o n r e d i a d a s E c , t , r s t n d a s l a g c s n f É r f r r á - c i g n s s d e l c i r c u r i t c ,
pse l rdar rn t -ac í c 'n ; r l " F 's r e l c *n t r -a r i c ' en eJ 1 ,3*d i c : ¡ :c l ans e l
p i : te r ic i 41 . de re t : r i i=n tac j . ón depende de 1 ; r ccn f r ' rmá(c i . ón , cc r r r rc ¡
r ir- i #:.1. c; i i=. i : I CJr":1. t*: i :r-¿¡l-¡ i .ci t*c, ' Í :r- . trñ.rrür pni* 1' : l i { t . is* Érg nE:cE!i¡,¡r i i :
- - . : ¡ ' : - - . - . - . - . - : , . - , J - * ¿ - * - - - ! - - & - - J * * - . , , ; - . i * - + .e S F E ü i t L C á r ' L ( n . C C r l * r . J L t r ' ¡ C C I g e C ü n = C á n T , e = , C l e f I r C i V l f f ¡ L F n f ü p a r a
. - . - . . - f . - - - - i - i L -L c t t - l c I L L r l I T r - r f l l l c tL I L , I | .
Can e l { i n de l cc ,n f i r ¡ r ¡a r 1c ,s re= . l t i ta .dc ,s ab ten i dc ,g , Ér* r
- I - - ! . . J i - J - 1 - - . * ! . - , . - . ! , . . - - J - r + - L . - - L . i J , - - t . . . - - _ - L -F t E s E . L r E t c ' c l É l a e g t r i . r c t r - t r a d e i t e t r a l - i i d r r ¡ i L r r a n c r l r - r F : ] n Á
F; r . rec i dc ] i n te resante a .p1 Í sar 1c ,s . n rÉtc 'das des ; . r r r '1 l adr :s Í : r r e '1
1 , ! 1
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
[rt '"üjr::.í*lr ' i . t::, 1..r ' ¿;ri..ra.i i .r ¿i ], ".,,t,1 nr(:.¡:1, t i. i i :..t..t.1. ¿t::; cjt: r-.: i . c:. l. t-r¡: it:, ir i ' t arici -V l. , ' i ;- '
dr r : rc , l .¿. i ¡ - ¡ü, c t : ' rnpár '¿ i r ¡c l r ¡ r i l . t r , is . t . r 'c 's r -eFLr i t¿ i iJr r i - , c : ún 1r ,s r ie , F: ' t : i . ip [ , :n
y D e L a n g e .
I I I .6 . 1 . - Er_cLqpÉtrLg[g. .
Slrponi er ldc¡ qt - rÉ e l potenci a1 c le rBc¡r ' - i sntac i C¡r i rJer l
c i c l r : p i e r i ' t anc ' es i n r Jep* lnd i e r r t e r t Je 1a r : r : n { c l r r rE rc i ón , h :as ta . { : f i t - l
. : J - . - . - . . - - . - 1 - - - - - a .cr f r f 5* l üRrc{r - i ln i ; { Scl t a cc ' i - rErarr tÉ dsr nrc¡v i r r i . snt r : , t3}_r ,2 , par-¿{
d e { j . r ¡ i r l . : s r - i e n t a c i ú r r r - 1 e d i c h a r n n l É c r - r 1 a . , : " ' . i q l r € i 1 a s i n ¡ e ¡ t ¡ - i . a
de r ' l . r ea t r -u rc tu r ra p ra r r i ed iu E Í : de l t i pa DS f , , E r r eg ta : -
- - - r i - i - - - - ' a g É c L t a . r i f ' n F a r a 1 a s c s n s t a n t s s d e ' a c a p l a m í e n t t :L L I I I L J I L T L I ! I t : : : I
d i r e c t a = e ¡ ^ e d r - r c e a s
Fii = , c1;-r?::
3 2
( A r , , i ¡ - 1 , / : ( ^ i í , , ) i - I / ; { A V , , ) :] . J U ' U
- r
. _ )r
( I I I , 5 )
d a n d e e l e j { ¡ r s e t r n r a F ' a r a 1 F l É a l e j e d e g i m e t r i a p r c ' r n e d i o
f , t r y e l p r r m e d i r e s = r : L , r e e , l c a n r i n u d e p s l r r l o r r o t a c i ó n "J
En la Tah l a f ,É " sF dan l r s re= t - t l t ac j c ,g de a t r l . i ca r - L a
*c-r-r¿.ti:: i *r¡ i I .t i : ":: i á l. ar*. üri::r i] i i* ' i :.r ' i ái ' i ; r¡i:tErr'¡ i. i i¿i:= rr¡e=di ái-¡tÉr üi. i¿¡tri:
r ¡ ade l . c , : : d j . i e ren tes : A i Gen r r re t r i as de te ' r ¡ - r i nadas F ' c , r m* t c :dc 'g
a b i n i ' t i a , S a e t , c ' i 1 9 8 . l l ) l t t i E e c , r r ¡ e t r i a s . d * t e r m i n ; . d L " . = . F r : r e l
mÉtnda 1 "11 "1 : r Tah I a l f , " i t l ! " ' l ade l n FL { : on s i r r e t r i a . l aca l t zu
snhir* l . c :s grLtFr is . met i l er ic ' . ¡ ' i i ) l " lc¡c ie ln d* Fnnp[ ' :a { 19ü;) " f l r i
¿ . - - J * * 1 * - - - J i ¿ - 1 . - - l - . - J , - 1 - - f r - - L . - i - ¡ . -L . L T L J L ! : I J . L r : i L c ( b { J b : r H l . J r L r l l f H L J l t , H I V c ( ¿ L r r L J e . ' J . c ( : } a i
i b L l u f H V e i l | | L H
l. tf,:
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
C i J i ' i . i c : i r , l 1 | ü L . ' j ' í - . j r , l ü j r ! j ? ü i Í : i . [ ' i í i i j ' ; i l * r l e : | r ' , . = . q . : , l { : r t - i € ' : : j " . { . j l - t i : . ; . i ' . r : : d h '
t-n:ii , t;:.l. v;i.1. i::¡r' (.i {i-, .l a (:.r¡rir:,1'..¡i¡r¡t.r.: cJr-* riic'ivi rr:i. srrrt.c:¡ ü¿}_l& [:icit-ñ .i. t.:rri
mc,de l . c ls ü y Dr Ád* in 'ás se üp t i m i : ó la ampl i tu rd de pseurdo*
r r - r r t¿ l c : j . i i r i . Cc ,n rc . , ¡ : l t e *du l vÉ r : i e . e . i 51 : t : s r Jc '= ¡ j i L t j . n ¡ c ¡ t ; n r * c1g lmE i cc i f i - -
d u t c e r i ¿ i L t r ¡ a - j i - i s t E u p t i m o d e 1 a s c t : n s t a . n t E g d e á c c i p l . a n i j . e r ¡ t o
c l i t - ec . t c ¡ r r : ún f j . r - r nand r . ¡ q l . r e e1 t i . *n rpa de r i r ¡ t e r c r ¡ r r v i : r ' t ; j .C , r ¡ e=
r á p i d c , c o m p a r a d c c c n e l . d e ' r e ' c r r í e n t a c i ú n "
Acop l ami en togampl i t r -rd de
m e d i a ( H z , )
T a h l a 5 8 .
c a l c u l a d o s ( H s , ) ' ' c o n s t a n t e d e m o v i m i e n t t : 7p s e u d o r r s t a c i ó n ( A ) y d e s v i a c i ú n c u a d r á t i c a
de l a ju ts te Fara Iss ¡node los es t ruc tura lesq u e s e i n d i c a n .
Fa¡ 'á i r ¡e t ro Exper i . n ren taL H DF r.
f ! J { { l tL J \ J - 7 L ¿
l J l J l i . !
D { 1 r : ' }
D { t r f , )
ñ J { a 7 \L , l l t ' J ' . '
u3*-r '
L i \ 4 , '
{ ?? . ._ . .I .r ._lr_¡. ' ._,
*. .5ü7. 1
* 4 " 7
- 1 & 1 , 4
- 4 : . 4
17: ; ;1 . 57
*3?á. 3E i
* 6 . 9 :
4 ¡ r - r* l ¡ * r _ r " * . , C f ,
-4{_} " VJ
-- i i , 1. L r l
. I r -¡ , / i : ¡
17:9 . - - . .d l
- 3 1 4 , á 4
-1 . ? t l
- 1 & 4 " 1 B
- 4 : , 5 1
L - j , ¿ - . : L - ¡
':: li7
17*-r'tl " ri:
*3,ú7 . *7
- 4 " á 1
* 1 6 1 " f , ( j
- 4 3 " ? 5
- 1 - ' " L - ¿ ' . . i
r-, ¡ a.f c¡ t_,
(_, , t_J'7
L 7f,il " rlü
- - - : ¡ L r / ¡ J - ( - ,
- 3 . 4 &
- 1 6 1 " ü 6
- 4 4 " 1 :
t). 4c:i.J
1-, ¡ {fif
A ) 5 ; i e h r ( 1 9 S . 1 ) ; F )F 1 , e ' * t e t - r a b a - i o ¡ I i )
üean¡e t r ías HH: ' ' es te t ra ta - ja ; ü ) f '1c ,de l c 'F'riL.iFi l:: ri ( 1 t?tjl: i "
I ái:
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
I I L 6,2. - Lr_ i :Df-g i - , -q lA le,
Er¡ este rc i i r rputes 'L.cr , 1a : i i i r ret r ia n¡u l . ecut l ; t r prc i r i ¡erd i c l
cor respnnde ' a l t i pc i ü2 , , , cc in rü e l . te t rah i d ro f L r ra r r t r r For
tan tc ¡ , s i s ,F- , ccnE j . d* ra qLrE e l t i e rn" rpn dr i n te rccrnvers i ón
F.:rr tr-É. cmr' i {LrÍ- i l ic-r .c i . r : r ic"- , ' - r Ég f l ¡c iyúr* qLtFr g1 r je rÉc'r i r : :nt .rc iÓn
bastará cür r dcr * cc i r i : - , ' Lan tes c le n rnv j .n ¡ Í t * r i t c ¡ , , C3*_r ,2 y X i_ r f
Faré . ¡ le { i n i . r 1 ; i i ] r i e r r tac j . C¡n LJs , I a r i }c , lÉüL i l a sn e l c r i s i t ; rL
1 i r . ¡ t - t r . c l u " F ' ¿ r r - t i e n d c i d e e = t ¿ i s u r p c : i i c i C , n s É h a n r . r r f r I i i a d a
c u t a t r c ' r n s d e l n s d e t r g e u d c ¡ r r o t a c i . ú n : A i i n t e r c r n v e r E i É n e n t r e
d c ¡ s c n n f É ' r i r r * c i c ' n e s d e t i p c , = u h ' r e i , E i i n t e r - c c , n v e r s i ó n e n t r e
d c , s t r c l n f É r r n a c i ú n e s d e t i p a g e r n i s i 1 l a , t ) i n t e r c s n v e r s i ú n
e n ' L r e c u t a t r u c r r i { É r - r i t a . r j . n n e g u d m s d e t i p * s s L r r e ' , * d r r = d e t i p c :
sen¡ i s i 1 1a n y D) ps* t - idnr rs tac i ó r ¡ I j -h re" En tadas l as ca .sc 's EE
u r t j . l i i ; r r s n g e o n r e t r í a s o p t i m i ; a d a = p c r - e l m é t c : d c l ' l P l ? { T a b 1 a
I 1 . ) . Lc ¡g ree . l t l tadag de es te ¿rná l i s i s se r ¡L res t ran en la
T a L , 1 a i 9 . " c l a r a m s n t s 1 a * d s * r , ' i . a c i r n e s d e 1 a . : = c c ' n s t a . r i t e s
c a l n l r L e r J a s r e = p e c t n a 1 a s e : ' l p e r i r r e n t a l e s E c l n e : : i : e = i v a r n * n t e
. - 1 J . . - , . -c{ .[ {.. i:r. :}
"
i & 4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b l a 3 9 .
A c o p l a m i e n t o s c a l c u l a d o s ( H z , ) r c o n t a n t e s d e m o v i m i e n t o y
d e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a ( H z . ) d e l a j u s t e p a r egeornet r ías I ' l t ' | " de l 1 r3 -d io> ls lan t r -
F a r á n r e t r o E : : p e r i m e n t a l Ht ltr
D ( 1 . r 1 ' )
f - l i J . 1 f ; )
I J t l " f ; " )
ú { j ] , . 5 ' )
f i / T . t iu \ . j , r ¡ f / ,
r r ¡ 1 F , 1 : 1l J \ . - i 1 4 )
cs*-rz
r . 2 2-x-y
" r i L q . i 3* J. k:t.) " i:¡
--.j¡ l- " Lr
I i. .;¡r.i " f,
*.á47 " {:!
* 5 1 " A
1áód: . t ) * . ¡
4 L: ti :-t fi- " .t -.r r.¡ ¡' C3 i::!
.{ ,_i- - l r - ' . ¿ t Ü
: ' ' . ' ? t ' a 7 ; l,:'-'-1ü-1 /
" .j^{'
- .ür )4. . ? f
*5 'ü" 35
i_r ¡-r'f'*a
*rl " l,4.(j
I ' 7 - ' í { 1I / J r L ¡
; : f , á { i . 4 r j
-:l/+ " L{:::i
. .1\_, . _!
!
{ ' 7 i a ' ? AI / I . . : ' . . j - f
-' J.J Ll , cl iJ
- : { i 1 " f , 7
{ j " * (_ ! :
- {1 , 15v
ñ É ?¿ J . - i .
" :
:( igct " 8(:)
- - J . - t J " . i l t
-.- r-i .¡ 1
J : . . f , r - ' _ l ' ! U J : .
- lLr:, r:
" / L¡
-75 . J . { ¡
r l , ü4 :
*r-¡ " 143
4 ? " S
:r ict5, l l [J
* 14 i ¡ . 9 .1 ;
--$" ai-¡
, : J. l_r ' i . 7 {J
- ' - t ' 7 ! . / . . : .
.*ü I . :4.
r l , ü4::
r ) , 143
48 , f
A) Dag cnn$c¡i-nr; , .c i c,neg üs {üi=t-¡ ,v tgt :¡g} ¡ E) Dag cc.¡nf c lrrrratr i onesC2i t i i= r i r ) , , r I7ü9. ) i i l ) [ - :na t r i : cnr r$ r i r r r rác ic :nes { Í ; - f= t - ¡??{ : ) r lE t : ) y ?7 i ]gL).y . f ¡ i Ve¡ j .n te can ' i c -1 rmác ic ] ¡ rE ls e r i e1 in te rva ls r f i f= t - t a Já t : lo "
L a s r e s l t l t a d c ' = * b t e n i d n = .
ca.1r : i . r l a t ia= ¡ r ¡edi * rnt* e l . inmdr*1i : Et1. 5E c iar i
e l i : á : ; ü É i d ü i e s t a t a b l a s e a p t i r ¡ , j . i á r c r l
. . - - * J -L t : ] c r . l I L I L J
1 - .H ¡ I I d .
1 -.. - .1 ,.-..-I ñ 3 L . ¡ L J : i
geor r re t r i a=
TaL'1a 4¡ . - - t " F: r i
cc rns tan t es i J t ¡
1á: ,
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i 1 i ü . l . ' 9 . | ' t i r j ' . i . . , . i ' r 1 ' i . ' ¡ , , ] . . ¡ ' a n i ¡ - i 1 . j | . ' i . ' t i J i : J r . i , ] . ¡ : i t . : . r ¡
üúr' i ' i i i ' i : , 1:: . ' (- . ' r ' idt { .¡ . , i , l . .Li ¿iJ. c;¡r '1.. ' i . : . , i ' ic.¡ . l , maf¡t i¡r i : i . ü.rf idl :¡ t , , i , : l : i . . ] f .r e,J. V¿¡. i" c.¡r
d e } á n g u r l a ü C ü , d e 1 ; r e s t r - L r c t L r r Á p l a r i a d e r e { e r e l n c i a , e n e l
v ; r1 r r r c l e . : I ' I 1 . " r ; : i ! l , c - - i t i t e r r i c l r [ i ü r " *p t Í . r r i . ; , t c r c i ú r i , n : ,¿ in r lÜ s :1 n rÉ : t c - .
c l a f i l " l : , c J E : 1 ; r e s t . r - u r c t u r r - a p l a r i a d e l c i i m i l s l a n c , , E . r i e l c á j . c u 1 o
re+ .1 .e jadn É j r i 1 . ; ¡ cc ¡1 .u tn i r i * r F de* e : ; t a t ab la ee i n ¡ : t j . n ¡ i zó ade r i i ás
e " , I v a l c ; r d e ¡ e s t e á n g u t 1 c , " l - ¿ r E d e s v i a c i s r i e s d e l a g c c ¡ r ¡ s t a . n t e s
de a t : c :p1 ; i n i j . e r i ' L . c : u :a ] . c t - t l adaE i r -e *=p rec f - r ' i : r l . ¡ . = . F i t pe r Ín ren ta le= eE :
q r ; { r - rdF ; v e r ¡ as ¡b : c ' g rasc ' r - , * É1 v f i l r - ' i r de 1a amp1 . i t . r _ r c j de p l . ega - -
i ¡ ¡ i er r tc ; É ' : r rn l . ry ¡ : *q i - re i í r r , i . r r { * r ' j . ur á {1 . ' ; i i ,
cLrát- r [Jr ¡ s l va l ar
p red i chn pc ' r ' * i l . mÉ ' t c ' dc , f ' l l " l : r l s de { : r . ' 17A" L .a r rp t i r ¡ i : a i : i ú r r r j a r1
*nq tu t l r : üüü de* 1a eE t r - l t c t l r r a p1 ; . i r i a ds re ' . i :É r -E f i c i ; r . cc ' r ' ¡ c l r - . r ce a
Lu* ra va l c r i r r a r onab 1 e , de e= te *n i ¡u l c , , pc : r I c ¡ q l rÉ s i b i en
e* t s cá l cu r l c , e ,g e l qu ie da L ln . / a l t r , r - de g r rás ba j c , de ibe sÉr -
. - - - L - - - J -Í e L - l l c 1 ¿ c t u L J .
[ -a i nc ] . r - i s . i ún Én e l a_ ju r= te d* 1as scLrác i c , r i *s c le
d e { r ' r - r ¡ a . r i C , n d e 1 g r L t p c ' n i e t i l e n c : c c n l n g c a e f i c i e n t e s , o t ' t e n i . *
dns para e l . d i r : : l c , lann a par t i r de geomet r iag f , l l * l : r q t - re se d ; rn
s n l a g T a b l a s 1 4 á 1 8 , "
c s n d u c e a L r n v a l c , r d e s d e 4 8 . . 1 H = . "
aná1. i :g* e l . c 'h , ten Í da l rsa . i ' rdn d i r i=c tamÉnte geunre t r ia= P l f , l : i 1a .
i - ¡ ¡ i r ¡ i r r r j . :ar i ún rJel . p ; r*Énretr r , a . ¡ 7 c c ' r r e 3 t r ü r i d Í e n t e a l a É c L i a -
i : : : j . i : n i - i i - i r ¡ r i i : ¡ = t J ; i . i . a v * , . r ' i ¿ i i : j . t i r ¡ i l r : i a d t * . i : t ¡ ¡ - i i r € - i i : : , j . ( : ¡ r i r i * . + : i * i r j . í i n ; i
l ! F i - . , - - * . J - l - . i . - - - , i ! - , - J - . - - - - . r - - : - - -r L ¡ r c ( r u L ' L r r j . ¡ . [ : l r t r L r ] . t c ' p = e u r d e r r c ' t a c j . n n a l { e l c i - i a r i r ¡ n ( i I I " 1 ) i r
d a L i i i v a l r , r - r J * ü d e : 7 " I H ; " , e = d * i : i r , 1 a i n r : L r - r E . i ú r i d e 1 a = ,
i l e { r rn rac i r nes dp 1c ' s g i -L rF i -1 * , me* : . i l ens nL1 e : r í p1 . i ca l as d i { e , re ,n -
, - : i * . : , : ¡ : ¡ - ¡ t i :n t rar i¿= et r r l : r - t j ; . r i : : I - lF jLai r ¡ ¡* :nt r ra. g i iF,er- i i l i r=nta1e=. ,v , :a1--
- . . . . 1 - - J - , -L . . L ( I d L I L ¡ = .
l. ¿rá
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
Tab l a 4 ( ¡ .
A c o p l a m i e n t o s c a l c u l a d o s ( H z . ) n c q n s t a n t e s d e m o v i m i e n t o ' ,g e o r n e t r i a s o p t i m i z a d a g ( m o d e l o B 1 ) a / y d e s v i a c i ó n c u a d r á t i c am e d i a ( H z . ) d e l a j u s t e a l o s a c o p l a m i e n t o g e x p e r i m e n t a l e s
d e l d i s r : o I a n c ¡ ( p s e n d o r r o t a c i ó n I i b r e ) .
r r - . - ¿ - - . ¡ . , - . - . -r - c i t c t l t l L i L . t L J H: :ne ¡ - i r r e r ¡ ' ba l . ErH
f ' \ 1 ) . r ¡ ' 'l . r \ t ¡ . t , t
! / r . r r . - i J
f ' \ ¡ a - t ¡ \U \ r q . . ! , !
l J t . : , e : , ' j
f r ¡ ? ' ¡ \l J \ . J ' 1 " * J
D { 3 r 4 " )
{ - . ) t"3zj-t"
r ' ) ?*r-V-
t { l f , H l ' { ü }
¡-r ¡- r*¡ ,' t-r \t-¡ L-. L-r t :. ,|
¡:r-, l. 7 ¡ ül
{ ft r"r¿ u t - , ! 1 - ,
'-r L Lr
:17r1 , : ;
*á47. ( : l
- E - 1 I IU I r t - .
¿ \ . , J . U r J . /
a '-r- t / ¡ f : '- 7 . / " ' + . - l
-- J. i. "
.-.r -a
J l C t r i : ' l - r t
* '& : : , á7
-5f, . B&
{i " r):if,
- r - r . J I L l
r l " 154
L 1 1 , 7 r j
r { { , = b )- t t J , t f . J
*afr, : :
Jj. (-, j: (.., r l. L"J
-- I (:'(-, ' L¡ ?
* 7 , 4 ú
. a { 3 { ¡ _ r 4J : I / l . r - r l
-64f , " 44
*4q . s t
ü" üf ,s
-ü . 114
ü" 19 f ,
1u1 , f , f ,
t E i L 7 :¿ J ¿ ! L ¡ . - ¡
I r - ¿ ¡ l .
a i r { i - l ü } = 1 " 5 4 T s u r i C ü ) = J . . 4 4 ? Á ! r { t l - " l ) = 1 " t : , 9 & u i D e L a n g e t 1 9 7 6 }l " l f , t l { . j '=1 t - r7" i rÉ i b i Va l . a r surp l re= . tc , .
-L c:,. '
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i.¡it: 1.. t.¡i,J i..¡ .i t::¡ ¿,i¡ r't.. ti,i' :1. (.:r¡ '::,i,:, i.J ii:'t-i i-t 1... ü.: . efi I ¿,r 'f i..r¡' iii..¡ .i. i-i i:l l. i- i,r(.:i,ri.
[)ür- üt i , , l . - .¡r ' ¡üt¡ i ,) . í ;¡ ' ; t( :r), , t . i t - tE r ir .r i ; : ] Í1 ¡: .r t-rt* j .L-, l .e. i ci : i1:. t¡r ie,. :r ' [ . . trr ; . . ; i i . . t : i r tcr
sat i s {ac tar - í o c le+1 es ,peüt rü o r i e rn ta rJc ' deL 1 r f , - 'd j . o ; . rc : l a r rc Éc ln*
: : ic je , r¿ i r icJc i ¡1r¡ j . r tsr f f ¡ r lF¡ tF, i d¡ : ; p : . : i . ránre:{ . : r - t :s cJe n inv i t i i l .er r i t r r , €r r : t 11etc. i . r - ,
É1 . f r ü ' tÉ i r i c j . c i l . i lÉ rÉc ' r i en tÉ . r j . ú r ¡ deL ¡e -qe f - dep r :nc l : i . en te c l e i r 1¿ r
c n r ¡ f c : r - r i i ¿ i c i t S n y e 5 n € ' c É i r ; a r i , : , p ü r - t a n t n , r l h j . l . j . ; r a r L r r l ñ c l n j L t n t r l
d i . i : r r * r i te i , dr ¡ c-c l r i= . t¿ intF js ds n¡c¡v imi .err { :c¡ t rár- i r carJa cct f t ' l :c l r r ¡ ¡ f i * -
c i f ' n " üon rm En e l c¿ rg r - ' de l . t e t ra .h j . d rm . f L r ra .n [ ' r p f l r á l as f c ' n { f i r * '
rTrc, - : . j . i : r i ] r . , - i i í . - i - - " ¡ t ' ' l ' 'É i : : r [ . iu j ¡ r - r tJ j . r . . , : l ' t : r : ' - r - r 1 i j : : : i - ¡ .v l . [ i r )É (g inre*{ : . r i ; i tS) , cJnhen
r-r t i l i ¡ar : l r : 1ag cLinstár- t t r * ' . i CS*_r ,z , Cr¿-r f y t * , i r r iFnl j . ' rñ . : i L l l . ie
l - r ; : ( ¡ ' - ; i 1 . : : i i -ü i r - r 'e : ip iuncl j .É¡- r t *s i i 1 i j ; rc . . l { " } 'v : i l ; '= i jg i r i j .m(* t r ¡ .a í - -2 i t r j *L iE¡ i ' ¡
. . ! . : r _ . _ 1 _ . _ r _ _ r _ - _ _ f . , ) ) r , ) ) . j [ . : . . _ . i l ¿ r = r e r g f ¿ i r ¡ t e : _ lLt L J. I l. ¿ c{r '*C.' r É(= {_(_r, t'r Lcri I LLjb -3Zr_t,. , ,,*_y.
^J
cnr ¡ {c , rn iac i c ,nes Ec¡n as i mÉt r j . ra= y r pc t r tan t r , , neces i . ta r j .án íüE
c i n c c , c c ' n s t a n t e s d e r ¡ c ' v i n ¡ j . e n t a t r E r a d e s c t - i b i r c a d a L { n á d e
e l 1 a g . C s m s q l t i e r a q n e s c l a r n e n t e s F d i s F t r n e c f e , $ e i g c c , n s t a n *
J - - . - J - - - - - t - * i - - ! - J i . - - - ! . - i - - - ! - . 1 * - - - i L , 1 -L H = . L t H c r L L r H I c { l , l ¿ e l l L L r L J I f H L L L J H ¡ i F ¡ H f l l l ¡ H ¡ l L c ( l . C s r ! l | - r H = . l - l L r 5 J . I J ¡ H
ana l . i r a r Í r r f r s qL rE? düs es t r l r c tu r - *g f , " o CZ F r i r - sepa rada . En J .a
T a b l a 4 1 - s e d a n l s s r e s l r l t a d c , s d e d i c h a a n * l i s i s " F r - r s r l l a
p i rede ver-se q i - te e l mi- :delc ' qr- rer ernplea das r t :n 'Fc ' r f f rác i r ,ne= t - ;s
i : c ,ndu rce r L rn ac l t g , rdc ' sa t i sJ : * c t c , r i c ] *n t t - e cc ¡n= t ; rn tEg rE r l c r - r l ; r *
- l - - . - : - - . - ! - 1 * _ ! - - i - - J - * . . - - ! * 1 - * i - - * t i - . : - J - J J - fL J i t = . ) . e v ¡ i ' # H f f l í f e l l L c { l e ¿ = ¡ L u l l t k - ' ¡ l l j l - r H l t L . 4 . . ( H ¡ 1 L t r l J . c t : : l . ¡ , I F J r J L l U . l U L J H . ' .
. , , , , - . - . i . . , , 1 - . . i - r . - . . . , - . . . . - ' . - . - l , - . t - , - I - - . . - - f -t i i ü i : i ü . i . f i " í - r L : r á i i : : i - i # l - i : i i . - r c i : i r ¡ L ; ñ r i . . . . . i f i c JE i . I - 1L i i : i l i i ; r i - i - i i ¡ r J . l . i i . i - : : i i : ' i j i . . i ü : ' I f r
Í n t s ¡ ' cc ,n i . ' e i - : , . i . c , n . E ,n t ¡ - - * 1 ; . s d i . = f - i n tas r r ¡n {c ' r * r r ra .ü i r ¡ n *s de l
c i i - c t . . r i . t * p=s r - t de , i - r - l : t ac i * r ¡a i . de i 1 r ; 1 - -d i c ' ¡ : c , i - r r ¡ ü f F rs l . e r r t . . ¡ r : : L i t r , - -
p a r s . r l . , r ü ü n e : l { : i e n r ¡ : a n É i L f ; : r i á r - i . r p a r x } a r - E : r f r ' i e n t a c i ú r ¡ d E 1 a
m c i l É c r - r l a É n c a r i - i i i n t n d e n t ¡ - c , d s 1 a i ; ¡ - . e n e r n á t i r a "
1 e 8
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
T a b I a 4 1 .
A c o p l a m i e n t c ¡ s c a l c u l a d o s ( H z . ) , c o n s t a n t e s d e m o v i r r i e n t o yd e s v i a c i ó n c u a d r á t i c a m e d i a d e l a j u s t e p a r a l o s ¡ n o d e l o s
e g t r u c t u r a l e s d e l d i s ¡ t o l a n o q L l É s e i n d i t r a n ,
r i - . . - . J : - . - . J - . . - . - , r ' . . - . - . . - . : - - , - - - 1 . . - - 1f - " c t f c { l l l t i L l L . , C : .1 . . LJ t¿ l l , l l t t : | | l . c { .1 .
- r l -t J L r l l T
" : a H l l l ¡ : r J . I I c t
/\ rrt-t ¡:'
üc¡n' f . gc¡bre
É i E
D i l . 5 i . ' i
f r / i ? \L r \ r , . J ,
D i l r : ' )
D i f , r f , " i
D ( ] r 4 )
I j { f , j 4 " }
'-1 r-i 'l Ci .:r¿\-'¿ J. f r Lr
- -1 t í : r " i J
? {. - rJ - r U
: 1 7 ü . f ,
-&47 " Ct
*51 " r l
: r i 1 4 . , t 5
- 1r; f . " 7{ j
- . :9 " ü5
i 18 :1 , r lE
- & 1 É " 4 f ,
- f i r -1 'T¡ iu \_, ' ,_¡ Ll
rl" rlif,
- t l , 1 " ,1
*i_)" rJ3ü
t''t i\. 4 ¿¿ . 1 - ' ¡ . H ! ¿
- r r c i " /
j - ! F /- r:,.J . f:t
.1 i fi-::' ::¿ ¿ Lr._r. ._r
-6 :5 , ü
* 5 i " ?
{J "
(J4dl
*rJ " 1{:r{)
-i:) " il7il
i t - i 1.1;. gO
- . : :15 . 7 r l
*4 i i , 1 f ,
: 1 6 4 . 1 ( j
-ó67, ó3
- f , 1 " 9 é ,
: :u 1? . f i
- . r ' 7 7 " ' /
-4ü . J .
I 1 7 0 . :
- & 4 7 " 7
- 5 1 " g
trs*-rz
r ' .2 2-x-y
kvc--
ii'
ü. ü56 ü . r i :g
-{J. l.lrJ -{} " 1r:)7
-(_i. fJ 17 -.rJ " rjTr_¡
É i i üe ¡n ie t i - i ¿ i= i ' j i " i i l i : t ) üe La r i i : e { 1T7ó )
t c - ! 7
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
RE5UI"1Ef.I Y CÜNCLUSIüT'IEs.
I .¡ \_'
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i i i¿ : , l - ¡ , ¡ i i tJr , . : ¡ iar r* .1.1. ; ¡ r jc : r r l lürLc, i j r - :s ' ! - i ; r t - ; j i iL ' : ] ar i i l i . l j . i ¡ j . ' ; : , c- j i . , : lc , i ' -
c t spE ic t . r - c i s de ¡ t iN l " l de E j . s te i r ¡¿ - i s de c rc l - i r r r i r l c l eüs de sp in l . / ? de r l .
t i p i r . r l -AH14 c -c ln s . : i . ¡ i t : l t r - í a l :Zv i J j . s i . r e l t c i s É , r ' i n rec l j . *g a r ¡ i sc ¡ t rC 'p i ' . .
r : c , : ; " Hs t r . r s r ¡ * t f i dc : s : :F . . ' ha r i ap l i cadc ¡ a1 anÁ1 is i . s c i e l c r s espe ' r c - -
{ : r ' ns . ¡ : r ' c i t ú r r j . c t - . : : ¡ . d r ' : l t . e ' L . rah j . c l r r ¡ i i L r rano d Í s l r u :1 t c ¡ e r i l a . ; { as .es ,
r ie , . in¿:r t . : j .cas: . F: ' l - ¡á38* LV y H. i : . i i : t l i " l * .4 r i ¡ , : IÉr l i l ; r c le . l . te i t r - ; ¡h idr-nf t . t r "¿ i r ia
i r i i rF , i + ¡ , . i . r i i i ; , i r ¡ 1 : * t ¡ : ! j r . * i . . r d r r i - r c i t " ¡ c j . ún r " r ¡ * t r i ng . i i l a i pmt - , 1É .nc lg= .u de {ú r ¡n l : ,
i l i . { r * r -Éi r r tÉ i c .sc i ¿+ L. i r i ; i , : i , : ' . ' l .a* f - i : r r l . : r ¡ rmár i .c , r re: : ' tJÉ. ' i l . c i . r -cut i . tc¡ [ rg$Lt-
dn i - ¡ - i : t¿ { r . i . c i r i ¿ i } " f : ' - ¡ r i nL : j e r t r : d * pnc l * r i r i t e rp re ta i " - ; t dec l t ; . dan ren te
1c ;= va l . c : r ' e= . a i : t e r i i dus pá r ; r L a= cü r - r s tá r ' tÉs r Je ácc lp l . a r ¡ i en t ' :
d i r ec ta de es ta n ' ¡ c :1Éc r - r l . ; r se t r a es tu rd i a . r Jc , l . p . gec l f f i s t r í a de 1a
rni sni¡ . r- . rsandc, nrc,del c 's genrnétr i cc¡g Y energÉti cc¡g"
Fara e1 ¡ .n*1 Ís is d r ' r l . rs e= t r t : c t ro= de l F i l " l t ' l de s i= . tem; rs
tAE14 t f ,2 . , ) en nred i as an i es t rúp i cc ,s se de=ar rc , l 1 C, e l F ' r r :g ra . -
frré. rJr: rá1i : t - t1s ÉtF4Lt, Este Frelgr*air iar €:5f, : l - i t i : en FüRTFfAru IVt
e s u n á e * t e ¡ n g i C , n a n r a l é r l t l a s c ' r i e n t a d a g r l e l p r - c ' q r á m a A E 4 f , : V t
d*s¿ i r r ' * .1 . 1 .a . rJc t pcr r ncrE i i t r - i rs : Fñ L in t r -aba. j r p r -E iv iü ' { FárÉ. g ig te*
i i l i j i . : i j , : , i r : : ¡ i : . . i , - i i : : - r i . t . : : n i : . , , | - : i . : . ' ; - ¡ i i : : * ' t : ' : l - ¡ ¡ . . i : ! ' i l r - i j i ; j t ; r f r : T , ñ ¡ t : g i . h l . s - f * 1 . , : ; t . . i L ; l r ' * L
_.. r.. .... .... ...r .r .... ... .i.. -.. .-. -- .-. j . . .... .r.. .-. ij ;+ Cl u¡ ij _: .",i,{ I fi i- E"- 5 d *t i ' j ¡ i - r E j ü 1 . ¡ - i : i r . - i J i ' i ' i í ' : : l - ¡ 1 . ¡ ¡ ¡ i - l J . L i i l l . . i i l . : i L i ¡ i L L J i I - ¡ ! - t f l { - t . i
p r i r * b a d e L r = p ; r r * i r r e t : r n = n i e q n É t i c c , = , . l e L i I r s i = , t * ¡ - n a t É l E l 1 4 t % J
n r i i = n t * d r - ¡ ! : = i r L . r n c r - i E t ; i l . l i q u r r d r , y i L l i l ; , . v H : r e * . l i ; , s d a 1 a
a : : : i . r Jna r j . , 3n e= ¡ - , ec t r - ; i i , ¡ i : h r t ene r L n= v *1c ¡ r -e ¡ :3 úp t i r na= d * : d i chos
px r -á r i i * t r c i * p i i ¡ - L . i n p r r : c - *d j . ¡ * j . s ¡n { : . c ¡ j . t s r * . ' L . i ' ¡ u " F :1 . F r r rg ra f f i a f i f i 4Lü
r , ' L
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
( , l . I . i . i . r l ' ] r ; / : : ; : ¡ r ' 1 . , i ' . ' . l ' i , . ¿ t : i i j ¡ i : : : , i . t , l ' i i 1 ' ' ] ' r , i , : : : ' : l i ) i t f ' l l ' i ] i
¡ c r ' l . { . l : , I 1 i . . ' l . ' l ' i ! i . | , ! , . i : . ¡ | . . r l ' c r i 1 i . ' i t . i ' : . i i 1 t : . C j | ' ' i , , i l | [ ] ( : : l | ' 1
sEr r i t ác : i . u r ' ¡ es , i r r - e , : d r - r c i b l ss de ] . q rL lpc l pL rn tL l¿ i l üJk r s i i ne t r i a t rZu I
i a i i ¡¿:1. : r - i . ¡ t r ; inr i . l . 'cüni . ¿ i i r ra de ' :1 c-r i . s¡ te. ' rn ; '
F-1 espi : rc : t i *u rJc,*1. T l " lF: Frr i F ' l - iase l : V $€: , r ¡hr t - . t . rvo i r ¡e.dránt€r
Lrn es¡ :erct r 'ún ie. t rc : BrL. i l - , : F. , r - l4F*: { } ( r* 'Sy qLls c ,F ierñ * t l t iÜ MHz"o 1a
E(f ic l - ¡Lrr 'á . e: ;pectr , i .1 t l ré r le¡ , 8 t - ¡ t l t - l l - l r " y 1a anchLtr"a i r rsrJ j . a ds: 1¿
1 í r i ea de 3 .C , l ' l : " E1 espec t r c c . c l r r 'É ,EFúnd i r : r i h ,e á 1 . t t n r l . t e i s t ra cJ i *
s i t - t l i ' l t r i É, r ' ¡ ÉF. t ]? i t s ;* l r mhi t r - rur¡ c i in Ltn et=F, i : i : t i - i inrEr t r - r r Var i ¡ .n F1í i ' -1 . t ) ( j
q r - re üp€ . : i r á a 1Ü t - ¡ l " l l l ; " r 1 ; i a r ¡ chL ( r -a c i e l esp*c t rn f u ré de 5ü { : i { i f i r , ,
. v i . ¡ i ¿ i i ¡ c l i r " . t r " ; i r ¡ * c j i a r j s : J . , x L i l nE ,E l i : i rÉ de 5 l - l : , ñn r : * c l a e= .pn i - . t t * c '
_ j d ; * . - , _ . - . A . F i , - , . - r i j _ _ _ _ r . . _ _ _ 1 _ _ _ . _ . ! . . _ * _ - : A i C i t ] . ¿ i - .5 E f l | L u ] . [ Í r L ¡ Í l ; . , ¿ i - r t - ¡ L ] . l l e e { 5 I l i l J c t ¡ L . f c r = L l l . t k i r L - r " r t : ' : r H t : i L L r L r 5 L
dss ccn* ' tan c le ' x5( j { : ) l ine¿rg de in tens ic ¡ac l rnc ivúr - qLrE t - ¡ .5 . Én
l a s c á l c u r l . c : E i t e r - a t i v n s { i r r a l p s " c c r r - ' ¡ ' ' e s t r c , n d i e n t e = * 1 a r r L t e s *
t r a e n E B B A g e a s i g n a f - É n . 1 1 5 t r a n s i c i ü n e s u s i e n d a 1 a d e e v i ¿ r *
c i t i r ¡ r n e d j . a e n t r s 1 a s f r e c l i e n c j . ; t = c a i c i - r l a d ; r s v { 3 b s e ¡ ' v a r J a = d e
1 . 1 H; . : . l * * . c r incürd ; rnc i a en t rg 1c 's e : ;pec t rn - Éá l rL t l adc ,= y
o b s e r v ¿ t d s s E s g ' a t i s f a c t a r í a .
. t u n e l t i n d e i n t e r p r e t a r 1 a s c a n s t a n t e = d e a . c n p l a . ' -
n ¡ i e n t r d j . r e c t c , : r F s i - t l t a n t e s d e l a n á 1 i g i = r E r - i { r - t n c i C , n d e 1 ¡ .
e= . t r i . . t i - ' tu rs rnn le ' : l i 1ar de l . THf : s * hs .n p i . rc ,= t r : a FL t r r tü rnÉt r ¡dn=.
. . - J . , . - . . , -
f - ¡ . . { . i . r L . .c r . t . t - . r - tJ . , : i f L c l i : i i : : ' rL . i i ¡ t r1 r : , r . . t 1 . { :L c i * - ' r - : : ¿ i i c i . t . . i i - t ¿ i c i i i ¡ ] . ¿ t ; i c .c : i i i - i i i i ' i i r ; : , . ' : : : i . ; i i g '= .
de i . c i . r c l r i . 1 ' : r Fsg l l d r r r r , : ' l . ac i . c ,n ; r l . de eg ta . i r ¡ c :1 *c t - t l a " , i i . * ndc '
c r -L rc : i . * 1 . , s r : - i L * i n t r : r - p r -e ¡+ ; ¡ ¡ i - : i i - , r i r j e i as . i l i i r l . a= pc '=1c j . c i ne= de
1 i : ' ¡ p r * , : i { : . i : nau l sÉ : ha . e : ; t r - i i l j . ¿ i d * l . ; i va r i . ; . c i *n de L tn cc ' r ¡ j r - t n tu ¡e
i . : ü i i i - r J t i n ; i d " r= de de fc ' r i r r ; i i : i ¡ - i n d ' : 1 q rL tF i r J n i * t i . 1 *nc , á . L * 1a r "g i : i , d r : i
F a r a e 1 l . i : : g . E ? c l e t g i " m i n , i r i r n " L i t i -i: i r'': i-t rh. i:::, F ilei-.rd r-'r- r ut ac i r:¡r'r a l. "
L 7 ?
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
.l ,i. ,.. trt | | t,,l t. l . . i i . i i . '
t a l e s c c ¡ Í r ¡ o : c i c l o p e r i t ; r n ü , t e ' t r - a h j . d r c i { L t v - a r i c ' n c i c . l a p e n t a r r c r r r a ?
rj j t¡; lr: i l . anc:¡,, i .: '1..r:.,, , " i-.t..taridt:.¡ ei.:.1. l. ci ' i : t..tt l ¡:. i t- i '*: i. l .:r1. e (tl¿rt.t-,s t i::n¡;. icjc¡* rJt:
1¿r h j .h . l . : i .ur ; r - ; r f í .¿ i i , r g , i , , i r " . t t j . l . i . : i i i ra¡ i r r gÉj ,ür l i i , " - { : r ' i . r : is c i ¡ : 'L i .n i i ; .¿¡ tJ , " i * ' p( . - r r -
n iÉ: t . t - ,du,- : r ¿ ib ' i r r j . i : ic r cc i i - r ic¡ r j$ e i . r¿rr i rc l i le l r ic l .c ,p ie ' r i tar ic : y cJe ' : l
] , ¡ : i " - : ' * ' t f - I i -1¡ i ü i . ánü,
A p ; i r t i . r c l r * n n a r r á 1 i E j . s m € i d i & n t s a p r É . i i n r a c i ú n d r ¡
Fi : i . r r - i .sr r d* L: . '$r tEf üt : r r - i l rn t . r . ¡ c i t : iJ ; r ' l - i : := qenniÉ*. . . r ' icc,E ErÉ:r deEarrc, l . l .a- -
i - i J r i " i j t ! ¡ " n i l i l . a : ; é i nü1 i t j . c¿ : r ' . r pa r '¿ : i . i . a va r - i¿ i c i r - r n c i e i a : ¡ . üüü i r - c l e i r i ¿ i r - l ; ¡ : ;
i l e : c j e r { : n r i nac j . i i r i i l r = i r J r t . i F í - r n ¡ t l ' t - j . l . e ; , ' n t : cE tn ; ¡ 1 á r r ¡ t i 1 . c ' cJe : ' t * - t t i F . r r l t :
* 1 .-. .- -. ..., .: ,.,. ,.. J.. .-.L l - l t i i j a ¡ . | I | J . l : . ' l I L L . j s
l - . ; r s c s n s t a n t r : : l d e a c c i E ¡ 1 a . n ¡ i e n t r d i r e c t n d e ¡ 1 t e t r a h i -
d r -s f L r ranc l tner -c :n ca l c ¡ - r l a . r j s .e a p* r t i r de ge 'c i rne t r ías de ter r ¡ r i ' *
nas la t ; pc l r e l rné tsdr : de rnecán ica ms lscr - r la r y med ian te e l
r n r : d s l c ¡ 8 1 , d e , g r r i t n p o r n c ' s c : t r n s E n L i n t r a b a - i o p r e v i c ' . E n
es te i r l t i r i ¡ c ' c .+ .sL ' 1 ; .9 i : r j r l . i r ' denádá: ; de las t r rc ' t sneg €e de ter i r r i -
nar$n F 'c , r cJ r ' s p rnced i mi en tas d i s t ín tos : ¿ t ) s t - tFún i endc ' s i n re*
t r i a l r ' r : a l C Z , e n e l g r L t p n m * t i l e n s y b ) a p a r t i - r d e l o s
v a i c ¡ r e E d e i ¡ s c l i a t r c , A n g l t l r s X C H ( X = ü ú ü i d e c a d a g r L i F c ¡
¡ ' ¡ i i * ' i : j .Ler i i : ¡ , cJr :1: r : r - i r r Í r i . : i r js* . . ¡ i ¡g :d i* r r tg La.= Fj i : : L tár i r ' r ¡gs: . t rár*a 1a vg-
i . ' i . ; i i : ' - i . i i r i i i i : . i . ;¡ : . , i . : t : :ni ' t i i i :n¿i i in= ci i t ; cl i , . : i i : i : i ' t ¡ac: i i i t i i : i i l i . f i r ' Li f i i : ¡ l i lF.r i l - . i . t ' : i i t - i
- I - 1 - . - - - r - ' i - - j . - - . . j J - . ¡ t _ t d r r . r g t a r i c , n a l .c i J . l , J J . c l r L r U L l b : ' 1 . L I t L L . l l . L L J F J = ' e
i - i - ¡ ¡ ¡ u r l i L i * ra q l i = g l n r : i i r ¡ * r r : ' Jg cL , r rg ' t áñ tE= de r ¡ , : v i . r r ¡ iE ,n ' - '
t c i r r r , i rÉ t i = . ; i i - i . * a :+ c i á i=a dc . ; i i : i . n i ¡ ' 1 . r r c t - i en t ¡ : c i . *n de ' 1 " i i r r r ' lÉc r - r l ; . F i l
¡ . : 1 , c - i - i * . t¿ ¡ l J . i i q i . i i r i * i l * ¡ . : t ; : i i i 3e . ' c i¿ : i . a i - * i e i : i . r t r ¡ e *n t r ' * e . ' r 1 t - i . e im¡ : c ' d i :
Í r i 'L.i;::r i.: i :r i"¡\.¡t-r¡ ' ' *: i. t in e¡ritr '{. j r.c'n-itfr ' f i" iár(:: i i :ne= ,v eJ t-i t?ii iFL--1 dr,. rEúr i e'n-
t -l tr:l
r / ..:'
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
t i en ipa
t cr,,, ul ri
..J ,..
l_J t_r LJ ej
. i . . ' l i : . , D . i - i i : : t . i 1 , t 1 i : , ' r ¡ r ; l . . i l ' , t : : : ' ¡ . i ' . ) i i i | ' i ' ' : j , i ] ' ; 1 ' ; j i i j i . - i ; - . t- ' J
I i V i : l t : . ¡ i . : . . i . t l , lL ( .J i . i i : , r i . l ¡ t . .ü i i " l : . r . . ¡ t1 r / i . : i : l ' : ; i . i l , r ' r i ' ; i L ¡ . ' : . L . : l *L ' f ¡ - t ' , : r r l . . t , ' ¿ , r ] .
dE r -Ésnr ' - i s r ¡ tac : ió r ¡ , Er i eEte c , i : : { : ¡ ba* la ran dc 's ; cc i l rs ta . r r -
rr ir jvj . i í i j . Ern't-ci l -¡¿ir-ü E.fv¡ i l . L. iür- .1. as Di i "
:r i Vs;:1 r,c. i. ii ¿tr:i ti ¿¡ i. r¡ 1': *ir- r.- cir'¡ v'*ir- :i:i. * ri .[ c.:ri t. x 'f- r" e'ri i: Fi: á ] t i, s;'n¡-'
r - É i l ' r - i e n 1 - - a c i C , f i " E r i É g i t E i c a = ü F - , = T r | ? ü E t * . ; i r " i . r r d e t e l r n i i . T ¡ " 1 r "
c . j . n r c ¡ ü t : ¡ r ¡ $ { :á r i tÉ$ d * rnc . i ! / j .m i sn ta pa ra c -ac la cün fc ] rñ ¡ác i . é r i o i : t i i üFp - "
t c ' e r i l . ¿ * * . c :ü r i i r i r ' r r r ac i r : ns - : : ; e i n r * t r - j . cag c le ' ] . c i f - c t . l i ' t c pseu r i r : r ' t - * - '
f , l i :: : i . i :¡ri;;r.1. r i.t- l i ::s, {Jui EÍit"¡*:tr ' j .*.¡ [:. i ; drE cjci g.ic-'rtr:t- i-¡]; i i CZ ] n Fiár-t.
1 - - , j , - ¡ : ¡ * - . * . - . . - L , - . . - . - - . . . . ; - . - ) . . , , - - , , . - . + - . * . + . - - , . - - { -l ñ5 q l . iÉ l . . t Í l iC ; i n ¡Én tb i gü f l l - ¡F jCÉgÉ . f ' LA ' : t l -E {+ fC i f i : ' : ; T .¿ i f i I . e l i ü i . : l f f i ü l v : ¡ . - '
.- .: .,.. -.. .!., .,-l ¡ l l . l - . l l I l . . t . J "
r _ - - - - 1 - . - . . _ . . - . . - J . - . 1 . - . . . . . . - f , - . . - , i ¿ - - . 1 - . . 1 - . - . 1 4 . L , . : - . . . - ,l - ¡ l t : ' . t : . - - t i | . ¡ i - l i l L J { . - i L c t : : L ¡ l c t t ' j V f l l . L . ( c { i - l U l l L ¡ L j I c r . * ' L r ¡ 1 = ' C l l ¡ I ¿ : L j
r J
L t f - i 1 i . : s . r - ¡ d r : { r n i . r a n r e ¡ n t E : E E t a s ü L r á t r c i c c r n f i i r r T r á c i c ' n e g s i . n ¡ é t . r - i -
c ; ( s r n ¡ j . s n t r - a s q L i E € ? n e l p r i r n e r s L r t r l l e : " t c ' g s i u i t i l i r ñ F c l r ¡ l a g
v É i n t e c a n f c l r n r € r c i r : n e s d e 1 c i r c u r i t c ' p s e i t d c ¡ r r o t a c i a n a l .
Fi r i*J. i 'n*;-¡ ts 'y pár;r *r ,nf i r rnar ' 1* j . dc¡ne¡i dad der I st ;
n ¡ É t r ¡ r j a s d e = a r r n j . l a d c g , e = t i : E s e a p l i c a r ú n a 1 ¡ . e v a l u r a c i ü n d e
l a s c a n - - f a n t e e d e a c a p l a r ¡ i e n t s d i r e r t a d e i . r i c l i r p i * n t a n c ' y '
1 . , : ; *d i axn l á r rc r ? ab ten i das pc l r c ' t r - i : s au t to r -es . Egtae ma1écr - t1a=
f u r e r - s n e l e g i d a = p o r E e r c i c l c : = p e n t ; r f i r n a l e E y t r ü r r É = F ' o n d s n
- - . - . ¡ - . - . t , . - - - : 1 - - - J - 1 - - - - t , - - . - - 1 ¿ - i r . - . . -C É . C i ¿ i t i n A i l É l É j i . . l . F . = á L i n ( f [ : - = I ü I : C i { f É f - ; f : 3 E r é I : r f f i ] . T : É i 5 , i r t F n c l [ r n 8 . - -
i . j i . ' ¡ : : ' l " i : : : . ¡ . , i i 1 : . ¡ ' i ' : : : : t : . ' } . i . j i ] * i . i . t . I j ' i - i i - j . . ' i ' . t i : : i j i : . ' t i . : : i ' i ] . j i : . j i : : ü : ' j ' i i t - i i : . i - ü C j i l 1 r , ' : r r . : j . j . i i i . ' i
- - i - i J - t . - - - ! . - - . f ! i . - . - - - . J - - i - - - ! . - - - - - 1! - c i F ¡ l . L l c r . T r l * l l | ' - t j C . J . L . t | : ' l l l H L r L J t ' I C ' L - r r ¿ b : ¡ l L c r l - I U ¡ 1 , l l l l . c : l l r - f C . ' = r - l l . l H t s j l ¡ e ' - L
i ? . i . : . . . . , . - ' ¡ . . , . . - , . , . : - . . - - 1 . . . , - . . i . . J - J J - . . i - t . - . - - - . i , - ¡ . . . - 1 - - - - a -J . " . . i ' " - l l i . L - , . 1 : . ¡ J l . . : ! . ! l ¡ . - r , i . ü . f t J l . L r L - l . U { : i r - l r . - J H I l l L } i I L i l i l Y i ¡ l ! : * l . U l i l C = l . b i l l L i f
r : r , Í r r t i¿¡ . rád; i r r : r r ¡ t :1 t - i e i lpo de rÉÉr j . er r tac i ' :n dr 1¡ . n i r , l *cur1a. Fn
t 1 c t'- r *{:. *.l. .1. :i. '¡r-r i. t:1,-: "
1.7 4
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
i . , l ' . i i ' l : . ' | i . : l j : l . t - i . l . ' i ' . . . . t . . | i . , i : : i t : l ]
i - j i . . i : i i : r i - i i . .11 : : ; r , { - . . i : : r i i i . . . . l . i . . l : , ' ; . i - i - : ¡ i r i , r ' ¡ . . : ;
1 . f " l € i i r J j . an tÉ i l . a u t j . l Í : , : ac i ón de l . p r c i q r ; r rn ; i AB4Lü o desa r r 'C I1 I adc '
(1: : i ¡ i : r i : : ; '1 . i i r '1 . . t - * r l . : i ;L . ' ic : r , ( : : : : : i ¡ : i : : r : , , ' i . t - l i i : .1 . .1. t : ' , . ' . * r - ¿ i c . :¿ ' iL¡ f , ¡ u l . i . ; rnál . : i . ' . , i : i . : ¡ t - i - i Í i i -
p Ie - ' t o de l . e *pec t ro de= R l ' 11 ' , 1 de s i s temas de Échc l n ¡ l c l eos : de
s p i r r t / 7 . t i p a t . A F 1 4 L . c J n s i m e r t r í a ü 2 , , c ¡ r T r É i . v ü r d i E , L t e l t ü e n
L r n c r - i * t a 1 l i q r - r i r J o " E s t e p r c , g r a m á t i e i n e e n c t t e n t a F i : p l . i c i *
tar i iente I * s ; i r r re. : t r ia n¡e i1 ErrLt l ár ' ! ' f a c t i : r ' i ; a r ¡ c l o 1 a i r r a t r i ¡
i i ¡ r n i í l . t n n i a n a g r i L L i a t r " i i i : i . c i c l t . . t g g ' " c a c j s L t r r c i d g l c , ' * c t . . t c : i . l . s : ' ;
üür - l - i+E i ¡ . r i : i i i t l t ' , á L tnc{ c l * 1a , : , , r 'É . : ' l -1 r * l l i c in tac : i .ü f iÉ i ! : ; j . ¡ ' f 'E*cJ t - t f j .h :Lg : , : . C le l
t l- t-r [i i::.f ¡: t-.i ri t ur .4 f. ij e¡ ¿ i. rii rl t ¡'" i .¡. i] 2,, "
2. Ln : ; pe t rá rne t rns inagnét i cús que de t i nen L ag *spec t rc ,c . r ie
F : l4 l i j deL t * t r *ah id ra fu ranc : d is l re l tc , en las fases . r ie r ¡ iá t i ca .s .
F h ; r s e I V y E B B A , E ü n l o s d a d a s e n l a T a b l a ó "
3 . L - ; - i ; t = i g n a c i ó n g i - r e s e d a E n 1 a T e h i a . á " d e 1 i : = . v a . l c ' F s E d e
1 c , s a c c r p l a m i e n t n s d i r e c t c , s a p a r e j a s d e n { t c l e c r = e s 1 a q L t e
s e h a e l e g i d r : c o n ¡ c ' f i g i c a n r e n t e c s r r e c t a t e n i e n d c ' e n c L t e n t á .
1 a c c : r - i - e l a . c i ú n e n t r e * c c ' p l a n r i e n t a s d j . r e c t c , s É i n d i r e c t n s ,
ql(e rer lurce I r= 14 i nterca¡ lL ' i ss per-rr i { : . i c jas en Ltn = j . st erna de
: : . . . i : l : i , ¡ . ; i . í r : ' F - i " i : : . i . . r i ' l : . . , j i - i i i i i . ' i . ' ¡ . - j . . i i . l ^ . . ; ' : i j ' { : : j : . : ' ' | : L t ¡ . ; ' L ¡ . . i : : ¡ [ 1 i . . t ? : . : : i ¡ r . , . i j i ' l . : : : . : :' 4 ¿ V
É i i . i . 1 . , : , : : " I i e e= t i - : ' ¿ üL . i ; j L . í - üe r : i n j . r ; : i i i r í . : . r r ¡ l , . . r i * ¡ 1 c : , : n - j u i n f - u F ¡ r - i *= t . : r - r -
i : ; i r i i : E in l . a T;r l i i a ¿: ' . ¡ : *ndi - rce ¿i Lrná es ' t r t - tc t i t ra nr* l acut l ar- ra--
¡ n n a L , l . e r .
4 i - - " " - r ' ' - - ¿ i " - ' - ' - - J ¿ * - ' : n ¡ i ¡ ; - i i . ¡ r n t * e . L r r ¡ d : t n c i c . ¡ d . + n ¡ e c á r i i c - ; . i+ . l - . ¿ t . i : , L I F - ' 1 . . 1 ¡ l l i i . ' 1 . . 1 : l . c l : . L r l - ¡ L . l . l l l . l . ¿ : + : ( L
i i r , : r }É ' : : L r l . . a r - , i t t i . l i =andc - ¡ e l t r án tF rc i de f i i e * ¡ ' ze r l - 11 "1 : r pa . ra t e t r s *
1 7 5
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
5 .
i t i r i r . ' l t [ . r : r i ¡ t . . i l ¡ r : : l q i . : l . i ( . . , ; : ( . . r . i ¿ i t i t i . . r ir: i .. i i l
I ,¡:, Cll.. i É:: ' i i { i:: i . l r:: i I r
l - a v a r i a c i . ó n d e , l . a s ; d e { c ' r f i e r . c i . r , n e r l d e f l e i ; i . 1 - l n r t o r s i . ó n , ,
h ; . . r . l . ; i i i t - ' r . , r . . : ' ; ; ¿ . ' l J . ¡ l b . i . , i ' n d i . . . ' i : | i ; J r . . t ' ' l [ : . i c . ¡ r í ¡ ü ' . j i ] ' j . J . i " ' : r i f : : l , . l r j . i . . l
cL r i t . ü pseL rdü r ' r L i t ac i c ' na I , v i enE da . r j a . F ,L , r 1a . s ecL rac - j . c ¡ne ¡s l
S j r t . r i ó n = e i j + b j c c ¡ 5 ( 3 l i f + ' { j ' * : t j ' * 1 . ) n / 5 )
_ . . i . j * 1 ) n . / 3 j ) L ¡ , r : : ns i { ; i f j i - t ' . . ' ' - ; i i . j - l . ) r ¡ t r )J JIJ
q . L l - r : aL0s10n I
í :i í.:f ..r.. f::
JC ( .
I
ñ ." ' I
i .
J
"j
:::balanceo
. :::al e teo
r iü i : : ' ! i t i i i - t : . + ' r ¡ ' / : - t j - ' l . ) n , i 5) + t : , c .ur , ,J J
+ b . cc .= { - : : t ¡ i + t , " * - ' rT , r ' Í - ' f t . i - f i T r , i 5 )- J - - - J
. . - . i t ¡ i . / ¡ l i r . . ! /
6 . L ¿ t v p l ü c i d ; { d d e i n t s , r c n n v e r - E i ó n e n t r e l a e d i . s t i . n t a s c c l n -
{c , r rnac j . c 'ners r je l c i rc l r i t c ¡ t rseu tdc : r r r : tac i s ,na l r je l THF EÉ
1 enta canrparad* cc ln e l t i . e 'n rpu req l rs r - i dc ' para 1a recr i en ta ' -
c i ú n d e l a m o l É c u r l a e n l a f a s e n e n r á t i c a .
7 . U n r ¡ s d e l s q L r e i m p l i c a 1 a i n t e r c s n v e r g i ú n r á p i d a . e n t r e
cura . t rc , ran f ü r rTá . r i . nnr := u dus der t i pa s .c lh re y s t r r ¡s d r ,s c le
. r - i r . - . . . - - , * . : . - i r r - J - - - - - . - ; L - - . r - * . . - ¡ - - . . - * r . . - , l ; ¡ . + : = t ¡ - t _ t , _ : t t _ t r a d e lL J . ¡ . j L J : r t ' i ¡ l J . 5 j . ¿ - | . c l { L l * ' = L l l . L J t i r I L j h : L . L t r J L l r : { l l ¡ e ' ¡ i L h
, . . . , : : ! .1 , . . . , . , : , . . - . . . | . , . . : , - - , . . . . ; . . , . , . . . - .i : : 1 ¡ l . i . l . l . L . . i L - r i . : i ' i - ' r i , - i . : . i l ! r . t . i ¡ i , , - r ' i l . . l i ü i i i i . , . f e
B . L a ; i r r p l i t - . r - i d d e ¡ r 1 * g a n r i s n t ¡ d e l . a n i l l . c : c j e t E : t - r ¿ i i - r j . r i r - c - r ' i L r r á n ú
EJ* de i : ) " f , l r i { : i " í j j . &"
'17 is
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
B I B L I O E R A F I A
t ' a a
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
- ; , r , i i . . . i , , ' . i Í . ' i i ' , i , ' . . . , i , l , , i - - . . . ' l
* A L L I I ' . I ü H : R , t l " L - " y Y , H . Y U I { r 1 . 9 Ü ( J I ü i L F j [ i r ! i r - = r ' ? : i "
4 ' ¡ . : , | . i t . . | [ | . ] i ' ' i 1 ' | . J i : j i : : ' | ' . | , i i \ , , i . . . l " ¡ 1 , . ' : i f : ' ] ' l : : : , y T , , i ' 4 . j | . | , i i i : } l i i : : ' i ' | . J " a i { . i i
ü i - r É n ¡ " i i u * r n d . o i , j : I : 7 4 [ 1 '
+? Frd iR{_}No F . " *1" ,v D.ü" HÉ: ; l iF i ISr 19 : ¡4 . r J " f ' l c ¡ ] . . spxc t rc 'E ; r , , *3
I ' ' 1 - ' ¡
# . i - : i : \ i j T [ : 1 . . i - . É l l ' - . l i - t ? ' ; : i , , i É ' r , , i i " i : t l i - ¡ ¡ 1 ¡ ' ¡ ¡ , . ¡ ; ; - g ' ¡ - 1 t " t i 4 . ? J " ü h e . r i r i " F t ' i ; " ' * " t
1.L. . ::ieie-I"
' í : üFiEi" lE. l i l f . ' " ' , i i . i l " Füi í j r l -E: . . i .T; ¡5 I , . i . , , Í r insr" t lheÍr i " i l i r , r . : " , ? jZ I
J .j' *l'+ "
{ r t R E t " l E R , D " . v J . l i " F f i F ' L E , L ? 7 5 b r J , A r r e r " ü h e m " S c ' c " u 9 7
I ':: l? r:.t r . - r d s !
{ É t R E f 4 E R , D , o 1 9 7 t o i l " f , h e m " F h y = " u i ü , t B 5 ' * "
rÉ nÉ Lf i f ' l t iÉ, t , É1" I LY-- i& r J. l '1agn " Fe'sc'narrce | ; .1" u 37 '
I t FE LEEUT¡ i l - { "F .1"1" ? ü"4 ,G" HAASr{üüT y ü" ALTü l ' ' Jn i r 19Ef :1 I
I s r " J " { l t ' i e i i ' i " r ; ! x l . i i ' d ,
i i I i . i i ' : : i l i . . .* i ] , , i l - : , t . . , i : : i . . iF: '¡- i : i ,1i i : : i ¡r '"¡ . . ." i . t ; ! i : j {¡ : i " l ' , j i ' . i i : , i i i r ; i . :¡ . : i . ' :_ i : ' t , in¡:: : i . r i i .E=.,
a . n d F i - i l q r e t : ; S " , v r " l l . L i f i r e f i i .
J t ü1 . [ ¡ , E" , 1 ! . / t ) , Te= i . * . ü r - - , r t i : r ; ¡ ] . r L l r ¡ i . v i : , rs , . i . r ja iJ ü*nr ¡ - , 1 , - i t . s=nse i
r : l s Í " l a d r i c i "
r - r c l
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
r É D i E Z u 8 , , l l " t - " E S T E E í \ I | o F , J . E I H R | . 4 L - J t ' i y t ' | " n l f l ü , 1 9 ü t ) ' J "
f::'li ,vt,, ,, [.fi t,':rii , ,, i;iji: 1 :.:, ] ? :i '
{ I } I [ : : . , H,, J" SÉtf . l ] 'üÍ j i i : t ,ü í i ,L." r : 'J- lE:[ ]Éi l ' . l f L9Í:r : ] , ' ' ] , f ' laqr i"
Fie: imn" , 19. r 44.t-¡ .
* l l IH ,Z , 8 . , i l , i . - . " 851-L . t1É¡ f '1 , F .J , t rEnf ' l l : , l t i r [ ] " t ]L - f i : i f ' l l ¡ ' /
f : : " i i , í : i " f , l " c jE Lk" [ t j i . , J , : i { iü4 . , , J , p ]n ] , l i f . : r " i rc t , , , .1 . i i ;1 i i ] . i i , , "
4 ' [ :P l f iL*EY1 J , t¿J . y ' ; l " f : " l - ] . | ' d ' l iÜ f "1" 1?75 ' " l ' iH f t i i p * r t - r ' c ' r , , cnp iy
Ll ::.:i. rr g l-.i qr.iÍ i l üi-':¡s.1:,xi Lir'l vgrrf-i*" " Fe+i-qanri:¡i-r Fri¡i;i:. ,¡ i l i l ' i:,:r rJ '
* ' f : i " iü [ . [ : i f iüL . i " l? É .G" , ñ " f , " L -LJ I ' ' JTZ! t ¡ i ,Ü" E t ' J I f . i ! ' , l i / t t "Ü" Hr ] l l i ; : i5 r
. | : E5 l -EF¡+ t ' Jn A" L . , 1T7ó , Tes í s Dc ,c tc , ra l u Un i ver -= . i dad i . c , r rp1 i - t - '
t e n s e , f f a d r i d .
# G E L É E , l - l " J . r t \ ! . J . A D i 1 f 4 5 y L , 5 . B É I F : T E L L , 1 9 á ? u T e t r a . h e -
r l r n r . ' ? q I ü 4 5 "u t u l l l t ¿ : l 1
*+ i ¡ i ; : [E i " ]H t rU5ü: J . É1" ] * H" t - " 5T f . :É iU55r ' Igá? , J " Ühe.m. Frhva" ,
J * F : : J t * i : ' t : i l " R ] ü i : : . , J " ñ " , l ' , : . " 5 " F I T f i r ñ r ' ) , " f ' : " 5 F I ' I Z E F i l ' 1 V 4 7 " J '
An i * r - . f :hs r ¡ " 5c : r "o g :1 r J4 'ü : i .
. r : L É i F : ' f : E . F I T Y , , [ 4 . ; r . . ü , , t ¡ i " ' ü t l t i . t l ' i ' i f i H ¡ f i , U " 5 i t " l - . - Ü L J I 5 ' J " t ' , ] , ' F ; ; t - l 5 E E L -
y l { "L" ' ¡TF{ í ; ¡1J55, L9ér ' , *1 , Ühen i " F : ' l - ¡v= . . " f . i { r :? ' l : ; .
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.
l ' l i : i l . " i i i ' l " i . l i . : t . . i . , i t - i : . : , l . r : , i t r l ' . , , : l / , ,
{ F[L i . . l r : ' ,1 . , : . i . . i " f : i " , ; 7 . . , , l . - t . .1 ; i . l " . l " ; i I ! " l l ' .1 [F i i " lÉ¡ l ' ,J i ' ' ]1 : l? i i t : l i " . l ' , i i ¡ - r ¡ " f - :hr .* ¡ r , ' s ' : r " '
"l..ij.il r :i:::;r-).7 "
. ¡ 6 f rUL Í ¡Y , f ' . , G " f : i : i üÉ r l tAS l r l t r " F : 'É l f . lÉ y E , E t [ l ü i ' i 5 ' ' ] ü i 7? ¡ J '
Anrer . Chen¡, Sc,c . , Lü l ! , ' I55O "
{ . s i : \ [ L r ' ; Ju i i " , l * , f ; : . ü { - l f i I rHL -L y J "E : , F i : Jü i i i i r l ' : i ü i r , ] , f " i r l "
i-rt i- i..rc t . , i'J{i " :::l j. ,
- t f i - 1 1 - ! U I - , : : . 4 i " i r ¡ , - L ? { : ' ' l I f - " t t f ¿ i { L t - ! 1 1 ' L J i 5 L f l " q ! . . ! 4 r . l r - ' . 1 1 "
. F s f t r L i t l E , f i " , 1 ? á 5 I Z " N a t u r r f o r s c h " " ! ! ¿ á ' 5 7 : "
{ É S N Y L I E F : , L " ü " , 1 9 6 5 ! J . t ] h e m . F h y s . , 3 ¡ , 4 { ) 4 1 .
l. ü(:r
Estudio estructural del Tetrahidrofurano por espectroscopia de Rmn en medios anisotropicos. M.Paz Galache Paya.
Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant.1985.