T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev
197
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012, 197-206
SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn AND Cu-Sn NANOPARTICLES
T. Petrov1, I. Markova-Deneva1, O. Chauvet2, R. Nikolov1, I. Denev1
1 University of Chemical Technology and Metallurgy
8 Kliment Ohridsky, 1756 Sofia, Bulgaria
E-mail: [email protected] Institute of materials, 44322 Nantes cedex 3, France
E-mail: [email protected]
ABSTRACT
������������ ��� ��� ��������������� �� � ������������������� ��� ������������������������������������ ��
������������� ������������ �� ������������������������ !"������������ ����� ����������������������� �������������
��������#���� ����� � � ������������������� ��������������������������������� �$���� ������������������� �������
�����������������������#�������� �������%#%!
%&�� ��� �
%#%!
%&������������������� ���� �� ������ ���������� ���������
������� ��� � � ������������� ������������������������� � � ������������� ������������������� ���'�������������������� �
���������������(�� �)*("*��+*(+*��"*()*���������� �����#�,����������������� �������������������� �������������������
�������������������������� ��������� ������������������#�-���������� ��� � ������������� ����� �����������������������
���� �$����������� �� ��������������������� �����������#�-����.������������������ ������'���� �����������������������
� ������� ������������� �����#�-��� ������������ /0� �������������� ����������� ���� � � �������� ������� ���� � ���������
��������������� ������������� ������������ ������������������������� ��������������#
1�������(���� � ����� � � ������������ ������� � ������������� ��������� �� �������� ������������ �������� �
�.���2-�/0#
Received 25 February 2012
Accepted 28 April 2012
INTRODUCTION
���� ��������� ����� ���� � �� ������� ��
���������� ���������������� ��������������� ������
������������������� ����� � �������������������
��� ���������������������������������� ��� ������
����� �������� �������������������� ����� ������
������������������������������������������� ������
�� ��� ���������������������������� ���� ������� �
��������� ��������� �� ���������!�� �������������
���������������������������� ��� �� ���"������ �
�� �������� ������ �� ������� � ����� ��"��������
����" ������� ����� �� ��������#���$�� ���#�%$�
� �� �������� "�� ��� ����������� ���� �����������
����� ��� ���� ������ ����� ��� ��� �������
�������������������� ������������ �������������
�� ������ � �� ������� ���� �� ����� ����� �� ����
� � ���������� �� �� ���������� �����������������
� �� �������� ������� ���������������������������
�� ����� �� ���������� �������� ����� �� � ����
���� "���� ������ � ���������������������
�������������������� ������������� ���� �� ����&#
������� �������������������������" �������������
��������������� �� ����������������� ���������
�������������������������������������� ���
������������� ����� �� ����������� ������������%
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012
198
������������������� ��������������������� ��� ��
�������� �������������������������� ��� ����
�� ������� �� �������������� ���� ������ ��� ����
������ �����
'����������� ����������� ����������� �����������
������������������� ��� ���� ������� ����� �
(#%� �)� ���������� ����(#�%$�)�� �� ������������
����� � ������������������������������� ��������
����������� ��������"������������ ��������"���
��� ����� �� �*� ���� ���������� �������� �� �
�����������������"������������ ����� ������������+��%
,-������� �����������"��� ��� ���������������������
������� ������������� �������������������������� �
���������� ���� ����� � �������� � ��� ��
��������������������������������#%� �� �� �
������ ��*� ��� ����� �� ���� ��"�� ������� ���
� �� ������� ��� �� � �������� ��� � ������ ������
� � ������� ��������������������� ����� �������
� ����� ��� ��������� ����� � �������������������
� ��� �����.%��� �������+���%��/-�
��������� ������������������ ���� �������%
�������� ����(#���$�)� ���������� ����(#�%$�)�� �%
� �������������� ����������������������0 !12
��� ������������������������������������ ����
�������� ���������� ������ ���������������� �#%
� �� �� ������������ ��#�%$��� �� �����������
����� �������������� � ����������� �������
� ��� ��� ����� �� #%� �� � ��*3 ��"�� #�%$�
� �� ����������������������������� ����������
������������ �� ������� ���� ��� ������� ���
� �� �������������������������� ������������%
������ ������ ������ �������������������������%
�������($45)�� ������� �����"���� ����������� ��
�� ��� ������� �������������������������� ���+�6
%�77-����'8��������������������%'8����������%
���������� ����� ���� ��� �� ����� ������
� ��� ��� ��� ���������� �� ����������� �� ����
�������
EXPERIMENTAL
����������� ������� ������������������ ��
������������� ���������
#��� $�� ���#�%$�� � �� ������� � "�� ����
������������������ �����������������������
��� �������������������������� ������� �������
0 !12���������������� �������� ���������� ��� ���
���������������"������������������� ��������
������������������������ ��� ��� ����������� �����
����� ������� ������������ �� �� ������� ���
� �������������
����������� ���� � ��� �������� �������"���
��79�#�#�7�71
7:� �����75�$�#�
7�71
7:� ��� ���65
0 !12� �������� ������� � "�� ����� ����� ��� ���
���� � �����#�� ���$��� �� ��������0 :1�� ������
�������0 !12������������"����������������
������������#�%$��� �� �����������������
�� ������ ��� ��� � "�� ����� �*��� �� ������
��������(� ���� ���#�;�$�</�;2�� ���=�;=��� "�
���������)� ��� ������� ��������������������� ������
������������*����� ������������������� �� �
�*���
�����*�������� ������������������� ���
����� ���������������� ���� ���� �������������� ���
� ���� ��������� �����������������������" ����� �
>��#����72������
�����*������� ������������������������ ��
�"����� �� ������
������������������� ���� ��������������� ����
��������� ����
?������������������������� ������ ������%
��������#��� ������� ����#�%$��� �� ������������
������� ������������� ��#%� ������� �� ����%
���� ��� ��� � ��#�;�$�<2�;/��� =�;=�� ���/�;2�� �
� �������& � � ���������� ���� �����������
�����CuCl2 .2 H2O, ml
�����SnCl2 .2 H2O, ml
0,17M NaBH4, ml
Cu 50 - 50 Sn - 50 50
Cu- Sn 50:50 12,5 27 39,5 Cu- Sn 60:40 10 32,5 42,5
T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev
199
�*������������#�� ���#�%$��� �� ����������� ������%
������� �������� ��������������� ����� ���� ����
������ ������������� ��������� ��������"�����%
�������������������������(#%� �)� ���������%
������������(0 !12)�
#��� �� �������� "����������� ����������#%
� �� ����� �� � �������� ���� #%� �� � �� ����
������ �������������������������� �������������
��79�#�#�7�71
7:� ��� ����� ��������� �� ���� ��75
0 !12�������
#�%$��� �� �������� "����������� ���������
#%� �������������� ��������������������2�29
0 !12� �� �25�0 :1� ����� � �*����� �� ���
#�#�7�71
7:� ��� $�#�
7�71
7:� ������� ���� �����
��������� ������� ���� (7��5�� ��=5� ��� ���5
#�#�7�71
7:� ��� �������"���� 7��5�� ��=5� ��� ���5
$�#�7�71
7:)� ��� ��� � �� #�;$�<� 2�;/��� #�%$�
� �� �������� "������� �������������������������� ��
��������� �� ����#%� ������� ������� � �������
����������� ��79�0 !12� ����� ��*����� �� ��79
#�#�7�71
7:� �����79�$�#�
7�71
7:� ��� ���� ���#�;
$�<=�;=�� ���/�;2��
���� ������ ��#%� �������� ����������"%
�������������������������������*���������������%
������������ ��������������������� �����"��
�"�� ���� ��� � ��#�;$�</�;2��� =�;=�� ���2�;/�
��������������������������������������������
�����#%� �3#�%$��� �� ������� � �������
� "�� ����� �� ����� @���� #%� �3#��� #�%$�
� �� �������� ���������� "��������� ������%
��� ���� ����� ��� ��������� �� ��� ���� (#�)� ��
������ ����(#�%$�)�� �� �������������#%� ������
�� ��������
������������������� �� ���
���� �������������� ���� ��� ������� ���
� �� �������� "��������"���� ��������� ���������%
������������($45)� ���?�%'8����������������
������������������������ ������� ��������* �%
�������� �A4:.�A$5�=B���(A � �)��� ���������%
������������ �� ������ ����"�� �����7���C�����
���� ������������� ����� �� �������� ��������"��%
�� ������� �?������� ������$�������������
4DE'0:F�==�(!������)���������%'8������(2���
%�2�����%�)� ��� ��� �� ����������������G!�����%
�����
Fig. 1. SEM images of Cu nanoparticles at differentmagnifications.
RESULTS AND DISCUSSION
���������������������������� ������� ���
������������
������ ���
$45� � ���� ��#��� �� ������� �� ��������
� ���� ��� ����������?���������� ���� ������� ��
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012
200
� �� ������� �������"����?���7������$45�� ���
�� $�� � �� ������� �� ��������� � ���� ���
0 �� ������������� ������� ������������� �� ����%
�������� ����� ����� ����������
'�� ?��� B� ��� �"��� $45� � ���� �� #�%$�
� �� ������� ��� ���� ��#�;�$�</�;2�� ����������
� ���� �����������?���2� ��������$45�� �����
#�%$��� �� ��������� ���� ��� ���� ��#�;�$��<
=�;=��� ������������ ���� ���
Fig. 2. SEM images of Sn nanoparticles at differentmagnifications
Fig. 3. SEM images of Cu-Sn nanoparticles at differentmagnifications and a mass ratio Cu:Sn=60:40.
T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev
201
:������$45�� ����������#�%$��� �� ������
��� �������������� ���� ��#�;�$��(/�;2���=�;=�)������ �
(���� ���� �)� ��������� ������� ���� �� ������� ��� ��
����� ����� ������� �������"���������� ���������
�����������������#���$�� ���#�%$��� �� �������������
�������������F8&� � ����� �������*�������:�����
$45�� ���� ��� ������������ �� ����� ����������� ��
����������� ����� ������ ������������������ ��� ��"��
�� ���������������*������������ ��� ���������������
���� ��������������� ���������� ��� ���
'��?���=� ��������$45�� ������#��� �� ������
�� ����������7�5�#�#�7�71
7:������������������� ��
���������������#%� ������������ �� ���������������
?����/��6� ���>�H�$45�� ������#�%$��� �� ������
Fig. 4. SEM images of Cu-Sn nanoparticles at a mass ratio Cu: Sn=50:50 at different magnifications
Fig. 5. SEM images of Cu nanîparticles obtained from 0.2M CuCl2.2H
2O using C-foam at different magnifications: a
- x 200, b – x 1 000.
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012
202
���� ������������ ������������������#%� �� �� ����%
��������� ��*������������������������������ %
������������"����75����=5������5�#�#�7�71
7:� ���75�
��=5������5�$�#�7�71
7:� ��� ���� ��#�;$��<2�;/��
����$45�� ���������� ����� �������������������� %
����������� �������� ������������� ��� ���� �
#�;$��<�2�;/���#�� ���#�%$��� �� �������� "������
�� ����������� �������������������������������
� ������ �������� ����������� ������ ����'��� ���������
�� ������� �� ������� ����������� �� ���� ��� ����� ����
���!������������� ���
���!��������� ������� ���
������������
��?�%'8������������#��� �� �������������
�� ?��� ,�� ����� �� ?��� ��� H� � ��������� �� $�
� �� ����������"����'������������ ��������?���,
���?������ ����� ������ ��������������6=��%
2�����%�������� "�����������"���
'���������������������#��� �� �������������
?���,� � ������� ����� ������� ��B26����%�������
�� � ������������������"�� ������:%1��������17:
��������� �������������� �� ���������� ���� ������
����"����!��� �� �������� ��� ���� ������� ���������
����*������������������ ��� ���/�����%������ � �������
����������"�� ������:%1��������:1�������+7��
7�-������� ���� �����������%�6=�����%�� ������"�� �
�������� ���������� �� ����������� �����������
"�� ������!%:��������!:B� ���!:
2������������
������� �� ���������� ���+�6�%��,��77-�������� ��� �
,�=� ��%�� � �� ��� ��������� �� �������� �� ���������
"�� ������!%:������ ��!:2������� �"�"��� ���
*����� �����������������������+77-������� �����
�������������6=��%�=�����%�������� ����� ������
�� ������� "�� ���� ��!%:������ ��!:B� ���!:
2
������+77-�������� �����*��������� ���� ��������� �
=�����%���"������ ��� ��������#�%:�����"�� %
������������*����(#�7:� ���#�:)�
Fig. 6. SEM images of Cu-Sn nanoparticles deposited using C-foam as a support from 2M solution at ratio Cu:Sn=40:60: a –x 200, b – x 1000.
Fig. 7. SEM image of Cu-Sn nanoparticles obtained from1.5M solutions at ratio Cu: Sn=40:60 using a C-foam, x 1 000
Fig. 8. SEM image of Cu-Sn nanoparticles obtainedfrom 1M solutions at ratio Cu: Sn=40:60 using a C-foam, x 1000.
T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev
203
'�� ���� �����������$��� �� ������� ����� �
?��������������"����� �� ����� �����*��������� ��
��B2B����%������� ����������������"�� ������:%1
�������17:��������������������� ����� ��� ���/,�
��%������� ��� ��������� �� �%�� �� �����%�%�� �
������� "�� ���� ��:%1������ �� ����*��� (:1)
������� ���� ������ ��� �� ����� �� ���� � ��� �� $�
� �� �������� ������� ��������� �����#��� �� ������
���������������������*��������� ������� ���� %
�������������������� ��� �����������2=��%�B�����%�
����7���%��������%��������� ����������������"��%
����� ����������$�%:%$�� ���$�%:%1���������������
���������� ����������������+�2-������������������� �%
������ ����� ���������� ������������"�� �����
!%:��������!:B�������+77-��������������� ���
����� ��� ��������"��������������%�=�����%������
������ �"��������"�� �������������� ����������%
������������ ���������������%�6=�����%��������������
��������� ���������� �� ����������� �����������
"�� ������!%:��������!:2�������+77-�����������
������6=��%�=�����%���������������"�� ������$�('C)%
:� ���$�('')%:������ +�2-� ���*���$�('')�I�$�('C)
*�������������������������������������� �������
*� ��� +�2-�
?����������� �?�%'8������������#�%$��� �%
� ��������� ���� ��� ���� ��#�;�$�<=�;=������
�*���������75�#�#�7�71
7:� �����75�$�#�
7�71
7:����
���65�0 !12������� ���� ��B27�� ����/B����%���� �%
������� ���������� "�� ���� ��:%1������ ��17:
��������� ��������� ����� �� ������ ���� ��� ��
Fig. 9. FT-IR spectrum of Cu nanoparticles.
Fig. 10. FT-IR spectrum of Sn nanoparticles.
Fig. 11. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedat mass ratio Cu: Sn = 50:50.
Fig. 12. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedat mass ratio Cu: Sn = 60:40.
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012
204
�������"�� ������:%1��������:1��������������%
�"��������� �����*��������� ��� ���B=�����%�������
����������� �������� ���������� ������������"�� %
������!%:��������!:B��������������"���+77-�����
� ���� ������������*��������� ��� ��=2����%�����%
���� ��������"�� ����������� ��#�*:� ���$�:
*
������� ���� ������� ����"�� �����������������
�*�����
'��?����7�������� �?�%'8������������#�%$�
� �� ��������� ���� �� �� ���� ��#�;�$��<�/�;2��
����?�%'8�����������"������� ��� �������
"�� ������������� ��������� ��������� ���������
��� ���� �� ���� ���� ��� �� ����#�%$�� � �� ������
����������� �� �� ���� ��#�;$��<�/��;�2���������������
�� ��� �� �� ���� ��������� ��#�%$�� � �� ������
�� ���� �� �� ���� ��#�;�$��<�=�;=����������?��
����!��� �� ��� ��B22����%��� � �����������������
"�� ������:%1�������17:���������� ��� �� ��
�� �/7�� ��%�� ����������� �� ������� "�� ���� �
�������:1�������� "�����������"����������� ��� �
��=����%���������������� ��������� ���������� �
����������!%:������"�� ������!:2�������� ������
��� ���� +77-�� �� ����� �� ���� � ��� �� � �������
"�� ������#�H:� ���$�%:�����������������=2�
��%�� (?��� ��)� �� /7�� ��%�� (?��� �7)�� '�� �� ��� ����
���������������� ��#�;�$���� ��J� ���������� ��
�� �������� �������#�*:� ���$�:
*�������� ���
���!��������� ����������������������
����������������������� � �������������
� ���������������� "��#$%"$%���&%"'%
?�����B� ����2����� ��?�%'8������� ���#�%$�
� �� ��������� ����������#%� ������� ������ ��
� ���#�;�$�<=�;=�� ���/�;2����������"�����8�� ������
������� ���� ��#�;�$������������� � �������� ����
�� � ���������� ��� ����� �������������������������
���� �� �� ����� �� ����"���� ��� � � ��� � �
#�;$�<=�;=��(?����B)����� �������� ����� � �������
�������������"�� ������:%1��������17:���������
������������ ��B2=����%�������� ��� ��#�;$�</�;2�
(?��� �2)� ���� � ��� � �� ����"��� �� �� "���������
B27�� ��%��� '�� ���� ��������� �� ���� � �� ������
����������� ��� ���� ��#�;$�<=�;=��(?����B)������� �
� ��� ���/7����%�����������������"�� ������:%1
�������:1������������ ��#�;�$�</�;2��(?����2)
���� � ��� �� ����� �*�������� ��� ������� �� � �����
� "��������(�/B����%�)���� ����������� ���� ��� �
� ��#�;$�<=�;=��������������������������� ��� �
�/B�� ��%��(?��� �2)� ����� ��� ���� �� ���� �� �����:1
����K���� ���������������������� ��� ����/����%�����
�� ���������� ������������"�� ������!%:�����
���!:2�������(?����B)��� �������������+77-�H������
��������� �� ?���2�� ���� �� �� ������� �� ���� �����
� "�������� �� � ����� ��%��� ���� �� �� �� =��� ��%�
����"�����?����B��� � �����������#�%:� ���$�%:
�����"�� �������*���*�������������������������
Fig. 13. FTIR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedin the C-foam pores at mass ratio Cu: Sn = 50:50.
Fig. 14. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedin the C-foam pores at mass ratio Cu: Sn = 60:40.
T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev
205
� "����������=7����%����?��� �2������ ����� �� ���
� ������������� "��������� ��� ��#�;$��<�/�;2���
���� ����� ���� ������������� ����������������H
��� �* ����� � ��� �����!%:������ ��!:B� �����
+77-��L���� ���������� �������������������������#�%$�
� �� ��������� ����������#%� ������� �����������
� ���� ��#�;�$��<�/�;2��(?����2)� ���������*�������
��� ���� �� �� ������ ��� ������� �� �����
� "����������������������������������� ���� �����
� ��#�;�$�</�;2������� ���� ����������������� ��
���� ����� ������� �!:2� ���:1������� ���1
7:
��������� �������������� �� ���������� ���
'������������ ��������?����B� ���?����2�� ���
�� ��������� � �����������#%#�����"�� ���� ��
�������������
CONCLUSION
?�������������������������� ������ ������%
������ �� ��� ���� #�� ��� ������� ���� #�%$�
� �� �������������������� �#%� ������� �� �������
���� ��*�������#�#�7�71
7:� ���$�#�
7�71
7:�������
���� ����������������� ��� ��������� ���� ���#�;
$��<2�;/���=�;=�� ���/�;2��� �������� �������������
�����#%� �3#��(#�%$��� �� �������� ����%
������ "����������� ���������������������������%
��������������� ���������������79�#�#�7�71
7:
�����79�$�#�7�71
7:��������65�0 !1
2� ��������%
��� ����� ��� ������������������� "�������������%
�����#���$�� ���#�%$��� �� ������� ������ ���� �
#�;$�<=�;=�� ���/�;2��������� ����#���$�� ���#�%
$��� �� �������������������������������� �������%
������ "��������* ��������$45� ��� ����� � ����%
���������������� ��(���� ���� �)� ��������� ���� ���
����� ����*������� ����� ��������������� ����
����� �� ��������!��'8������������ � �����������%
������� ���������������� �� ���������� ���� "������
�������������������������������� ���������� ��� ��
����"���� ��� ������������������ "��������� ��
���������������� ������������ �����������!%:�����
��!:B��������� ����� �� ������ ���� �����������%
� ������� ���� (#��� $�)� ��� ������� ���� (#�%$�)
� �� ������� ����������������� ������#%� �
������� �� ���� ����� � � � ����� ��� ��� ���� ��"�
������������������������� ��� �����������������%
������� �������������������������������� ���
�����*������
Acknowledgements-��� �������� ���� ��������� ��� ����2� �� 3���� �����
� ���������� �4���������� ���������.������� ��5������ �
���� ���6� ������������������� ���� � �������������� ���
����7��8����99:;�*%<=>����� �����?����������?#
REFERENCES
���A��M��G������8��1 �����4�8�����1��%����� �%��%
����"��������� ��%����%���"��� � ���� � ��;
������������������������������ �������������# �%
����()��6��7�����,=B%,6B�
7��1�%5��#������5��.���L��$���:"��"����� � ���
� ���# ��������������(��7��B��B�%B7�
B��G��.��N�D��.� ���@���%� ����� ����� ���0���� �%
���� ��� ����*+�����7��2��66%6>�
2��5��# ��$��N� ����O��%�L��M �����'����������������� %
� ������������������������������������� ���
� ��0���� ����� ��� ����,%��7��7��=���B2%�B>�
=��F��M ����A��N�����O��M �����������������������%
������� ����� ���������������� ��# �����''�
>�� 7��/��=/�%�=/2�
/��5��L��P�����#�.��N� ��$�!��!�������4*������� �
�"���� ��� ������������������"������� ����%
����"��� ������������� ������������������ �� �%
���� ���A��5 ���$����'*��>��7��/��7B�,%7B�6�
6��N�%5��$�����5��L���M�%&��#���@��� � ���������%
������ ��� ��������� ������� ��%����� � ���
� ����0���� ����� ��� ����,*��B��7��/���,7%7���
>��@��.�P ��@��� � ������������* ����� �� ��
����� ����� ������ ����� ����5 ��� ���$�%
����� ���4������������$,��6��7��,��66H>2�
,��#��M ����L��#������O�%.��M ����.��N� ���M�%5�
D ��.�%#��.����@��� � �������� ����� ������
��������� �����������A��@����5 �������*-��7����
/>=H/,��
����&�%G��.����0�%5�Q1� ������������ ���� ����%
������������������ ����� �� �������������%
�����������������"����������$���� �5 �J� ��R�
&*�� 7��,�� B�2%B�6�
����O��&����O��1���.��N� ����O��#�����F��A ����$��%
������ ���5 ������@�������� ��!� �� �"�
1����1���� $�������� !����������-�� 7��/�
�6//%�667�
�7��.��! �� ��$��5�� ��@�.��� ���� ��@��@����5�
L��������5�A��5��� �����! �� �� ��@��$�� ��A�5�
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012
206
� � �����1���� ���� � ����������$�%� ����� �%
��������������������� ��������������� ��� ���������
� ��������A����@����$�������*))��7��,��=6>H=>7�
�B��8��#��L��� ���&�#��G�� ���8�A��#���� ���8 "
G�� ���@�G��$ ���G�@��.����$��G� ���������:��%
� �����������������#�%��������� ���������� � ���
����������� "������0���� ��'����������� ���5���%
�����@������8��� ����!��,'$��7��/��7�,%77��
�2���.��8��� ������5���� ���@��&�����:��5 P������G�
8 ������#� � ����� ����� ����� �������#�H
��$��������(8&4)��� �� ����0 #���������#�%
����$�������$%��7��>��77�=H77�=�
�=��8�N��1���5�D��N�����5��N����#�������� �������%
� � ����$�3#�/$�
=���������������� �������
������ �� � ������� ���� ���� ��� �������%�� �
�" �� ����&������4��������� ���� ��$'�
7��,�� 7>2B%7>=��
�/��O��A��1 ���A��5 ���&��$�������#����������5 ���%
���*,��7�����7�/>%7�/,�
�6��S��0 � ����'��� ���� ���8 � ��$����� ���'��%
� ��� ���#��� ���#�������������4����
A���M���� ���$����0���O�����,//�
�>��!��$�� ����5����'��� ���$����������#:.$�����
M�����#����������EG���,,/��E�"��������#��������)�
�,��@��8��L��������A��������1 ������?������� �����
'��� ���� $����������� $�����4������M���%
'������������ 7��6�� '$!0�,6>%�%26�%�,2�2%��
7���#���N�����0��1��������#���N� ����!��M ����$��%
������ ��������������@55��� ����� �����
� ��������� ����@�������$*��7�����/==%//2�
7���5��$ � " �%0 � ���?��& " ���0��5���$�������
����� � ����� �������� ����������� �� ������
" ������ ������������@���������,-��7��>�
B=�2%B=�>�
77��$��8 ���G��8 ���'8� ���8 � ��������� ���������
��T�� � ���������� ��� ����������� ���� ��
�� �������� ������7:
B��A����5 ��� ���$�������,(�
�,>,�� 2=2�%2=2/�