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john-sucuy
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ALQUINOSESTRUCTURA
Interacción de dos átomos de carbono con hibridación “sp”
1 enlace 2 enlaces
INSATURADO
REACTIVOS
ET = 198 kcal (Alquino) 1,21 A
ET = 163 kcal (Alqueno) 1,34 A
ET = 88 kcal (Alcano) 1,53 A
ALQUINOS- SINTESIS
Deshidrohalogenación de Dihalogenuros Vecinales
Generación de un triple enlace
Aumento de una molécula que ya contiene un triple enlace
Reacción de Acetiluros Metálicos con Halogenuros de alquilo
CH3
CH2
Br2 CH3
Br
Br
1,2-dibromopropano
Bromuro de Propileno
KOH (alc) CH3
Br
1-Bromo - 1- Propeno
NaNH2
CH3 CH
Propino
R = R' o R distinto a R'
NaBr+R'BrR'+ R C CNaCCR
ALQUINOSPROPIEDADES FÍSICAS
Son compuestos APOLARES
Insolubles en agua
Solubles en disolventes orgánicos de baja polaridad:
éter, benceno, tetracloruro de carbono
# de C# de ramificaciones
Pto. De Fusión
Fuerzas de Van Der Waals
Moléculas
unidas
Pto. De Ebullición
Densidad
ADICION
Hidrogenación
Halogenación
A. Halogenuros de Hidrógeno
Adición de Agua
ALQUINOS REACTIVIDAD Electrofílic
a
“Carbocatión”
1/ácido
Tautomeros
ALQUINOS ESPECTROQUIMICO UV-VIS (400-800
nm)
Espectroscopia de Masas Tamaño y fórmula
Molecular
RMN Mapa del armazón de Hidrógenos y Carbonos
Flujo de electrones hace que las moléculas se ionicen y se fragmenten
Produce cationes estables
Tipo de Hidrogeno
Desplazamiento Químico
Alquino 2.5 – 3.0
Tipo de Carbono Desplazamiento
Químico
No conjugado H
2 – 2,2
Conjugado H
2,7 – 3,1
INFRARROJO Vibraciones Moleculares
Grupo (Cromóforo Hidrocarbonado)
Intensidad
Rango (cm-1)
C-H (tensión) s ~3300
C-H (enlace) s ~630
C-C (tension del enlace multiple)
Alquino Monosustutido m 2140-2100
Alquino Disustituido v,m 2260-2190
Grupos Funcionales
DIENOSUn hidrocarburo con dos dobles enlaces es un
dieno:
Este tipo de compuestos pueden ser aislados, conjugados o acumulados.
Propiedades físicasEl 1,3 – butadieno o divinilo es un gas fácilmente licuable (a – 5°C).El – 2 – metil – 1,3 – butadieno, o isopreno es un líquido de fácil ebullición.
Propiedades químicasLos hidrocarburos diénicos, disponiendo de dobles enlaces en las moléculas, causan reacciones de adición corrientes, por ejemplo, decoloran el agua de bromo, adicionan haluros de hidrógeno, etc.
CALOR DE HIDROGENACIÓN DE LOS ENLACES CONJUGADOS.
Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenación, se considera que el compuesto es más estable. Los dobles enlaces conjugados tienen una estabilidad extra.
Obtención de los dienosPor deshidrogenación del alcanos.Mediante el cracking de hidrocarburos.Por el proceso de deshidratación y desdidrogenación de alcohol etílico.
LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.La reacción de Diels-Alder también recibe el nombre de cicloadición [4+2] porque se forma un anillo por la interacción de cuatro electrones pi del alqueno con dos electrones pi del alqueno o del alquino.
TRASLAPAMIENTO DEL ORBITAL DE LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.
El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es concertado, todos los enlaces se rompen y se forman en un solo paso. Se mueven simultáneamente tres pares de electrones, lo que requiere un estado de transición con traslapamiento entre los orbitales p extremos del dieno y los del dienófilo.
Los requisitos del estado de transición determinarán la estequiometría del producto
ESPECTRO UV Espectro de UV del isopropeno disuelto en metanol muestra λmáx = 222 nm, ε = 20.000.
La altura del pico cambiará dependiendo de la concentración de la muestra y de la longitud del paso, pero la longitud de onda a la que se encuentra (I) no cambiará.
Absorción máxima de UV de algunas moléculas representativasAdviértase que la adición de enlaces dobles conjugados aumenta λ.
isopropeno
ESPECTRO INFRARROJO