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MANUAL DE PRÁCTICAS DE FISICOQUÍMICA JAIME ANDRÉS FIGUEROA

Manual de fisicoquimica

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Page 1: Manual de fisicoquimica

MANUAL DE PRÁCTICAS DE

FISICOQUÍMICA

JAIME ANDRÉS FIGUEROA

Page 2: Manual de fisicoquimica

MANUAL DE PRÁCTICAS DE

FISICOQUÍMICA

J.A Figueroa Arango Estudiante X Semestre Ingeniería Química

Monitor de Fisicoquímica Universidad Nacional de Colombia

Manizales

Manizales Colombia Agosto de 2004

2

Page 3: Manual de fisicoquimica

Prefacio

No hay satisfacción mas grande que la de ser

Útil a los demás.

Este manual fue desarrollado con el fin de crear una guía mas práctica y amena para el

estudio en el laboratorio de algunos fenómenos fisicoquímicos, buscando crear una serie

de conceptos claros y precisos en el manejo de los equipos de los cuales se dispone, y

bajo las condiciones reales en las que pueden operarse.

Cada práctica comprende generalidades teóricas, las cuales buscan afianzar los

conceptos adquiridos hasta este nivel; dándoles un carácter mas comprensivo y aplicado

a cada experimento, basado en la experiencia que he adquirido como monitor en esta

área. También comprende algunas recomendaciones a tener en cuenta para evitar

accidentes o daños a los equipos, así como una serie de preguntas que buscan generar

un ámbito de discusión que nos permitan adentrarnos mas en el por qué de las cosas, y

como la teoría, aunque es la base de la práctica, no siempre es tan coherente con esta. Al

final de los cuestionarios se plantea una reflexión que si bien esta fuera del marco de

este documento, solo busca que recuerdas que la academia no es útil sino pensamos en

la sociedad.

Espero que este manual pueda ayudarles a tener una idea clara del desarrollo de cada

práctica; sin duda alguna se podrán encontrar errores, tanto teóricos como prácticos, o

de contexto, los cuales con su ayuda espero corregir con el fin de cada edición sea

mucho mejor. Todas las sugerencias que deseen hacerme pueden escribirlas a mi correo

[email protected].

3

Page 4: Manual de fisicoquimica

Dedicado a mi madre a quien admiro

profundamente y le doy gracias por

ayudarme con un gran sacrificio a

llegar hasta aquí.

A Kevin Molina por su excelente

enseñanza personal y académica.

Es el continuo desequilibrio de la sociedad

lo que acelera mi entropía, y conlleva mi

mente a un continuo desorden de ideas;

ideas que divagan en la especulación teórica,

aceleradas por el catalizador de la injusticia social,

pero inhibidas por la esperanza, aquella que busca

generar una conciencia política y social que

conduzcan a la nación a un estado estable,

donde reine el equilibrio de la igualdad

4

Page 5: Manual de fisicoquimica

TABLA DE CONTENIDO

1.

2.

3.

DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE UNA

MEZCLA MEDIANTE EL ÍNDICE DE REFRACCIÓN

Objetivo

Materiales

Reactivos

Cálculos preliminares

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR

Regla de las fases

Comportamiento cualitativo del equilibrio Vapor-Líquido

ELV Formulación gama/fi

Objetivos

Materiales

Reactivos

Cálculos preliminares

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

EQUILIBRIO LÍQUIDO LÍQUIDO

Coeficiente de distribución

Objetivos

Materiales

Reactivos

Cálculos preliminares

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

9

9

10

10

10

10

11

11

12

13

13

14

15

17

17

18

18

18

19

20

21

22

23

27

27

28

28

28

29

30

5

Page 6: Manual de fisicoquimica

4.

5.

6.

EQULIBRIO SÓLIDO LÍQUIDO

Mezclas no isomorfas con eutécticos simples

Objetivos

Materiales

Reactivos

Cálculos preliminares

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

PRESIÓN DE VAPOR

Objetivos

Materiales

Reactivos

Cálculos preliminares

Cuestionario

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Procedimiento

Formato de datos

CALOR DE COMBUSTIÓN

Análisis Último Y Próximo Del Carbón

Análisis de humedad

Análisis de ceniza en una muestra del carbón.

Análisis de la materia combustible volátil

Análisis del contenido de Azufre

Objetivos

Materiales

Reactivos

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

31

31

33

34

34

34

35

35

36

37

38

41

41

42

42

42

43

44

45

46

48

48

49

49

50

50

50

51

51

52

53

59

6

Page 7: Manual de fisicoquimica

7.

8.

9.

RELACIÓN DE CALORES ESPECÍFICOS

Objetivos

Materiales

Reactivos

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS LÍQUIDOS

Efectos caloríficos de mezclado

Balance de Energía

Objetivos

Materiales

Reactivos

Cálculos preliminares

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Cuestionario

Procedimiento

Formato de datos

CINÉTICA DE LA INVERSIÓN DE LA SACORASA

Velocidad de reacción

Velocidad de inversión de la sacarosa.

Propiedades ópticas de las soluciones de la sacarosa.

Lectura del ángulo de rotación por inversión de la sacarosa a

partir del polarímetro

Objetivos

Materiales

Reactivos

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la práctica

Procedimiento

Formato de datos

61

66

66

66

67

67

68

69

70

71

72

72

73

73

73

74

74

74

75

79

79

80

81

82

83

83

83

84

84

85

7

Page 8: Manual de fisicoquimica

FICHAS INTERNACIONALES DE SEGURIDAD, FRASES

S, RIESGOS ESPECÍFICOS

Acetato de Butilo

Acetato de Etilo

Ácido acético

Ácido Benzoico

Ácido Clorhídrico

Ácido Sulfúrico

Difenil Amina

Etanol

Hidróxido de Sodio

Isopropanol

Metanol

N-propanol

Oxígeno

Tolueno

Frases S

Riesgos específicos

REFERENCIA BIBLIGRÁFICA

86

87

89

91

93

95

97

99

101

103

105

107

109

111

113

115

119

121

8

Page 9: Manual de fisicoquimica

1. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE UNA MEZCLA

LÍQUIDA BINARIA MEDIANTE EL ÍNDICE DE REFRACCIÓN .

Durante la mayoría de las prácticas a desarrollar en el laboratorio, es necesario

determinar la composición másica o molar de mezclas binarias, estas pueden ser

determinadas a partir del índice de refracción, por lo tanto realizaremos una curva de

calibración de concentración molar y/o másica versus el índice de refracción de la

mezcla, a la temperatura ambiente.

Otra forma de determinar la concentración de una mezcla líquida es mediante la

densidad en función nuevamente de la concentración molar y/o másica a una sola

temperatura, esta curva se realizará solo si el profesor lo considera conveniente

BA

AA MM

MW+

=

=

= 2

1jjj

iii

V

V

ρ

ρW (1)

WA : Es la composición másica de A.

MA : Es la masa de A.

:iρ Es la densidad de la sustancia pura

jV :Es el volumen tomado de cada sustancia pura antes de realizar la mezcla

OBJETIVO

• Determinar la concentración molar y/o másica de la mezcla líquida binaria a

partir del índice de refracción y/o la densidad

9

Page 10: Manual de fisicoquimica

MATERIALES

1. 2 Picnómetros de 5 ml *

2. 2 Pipetas graduadas de 2 ml*

3. 2 pipetas graduadas de 1 ml.*

4. 9 tubos de ensayo con tapa.

5. Gradilla

6. Pera

7. Refractómetro.

8. Termómetro.*

Nota: Los materiales marcados con asterisco se deben prestar en el almacén de Química,

los demás se prestaran en el laboratorio

REACTIVOS

Realice los cálculos previos según la ecuación (1) y determine la cantidad

necesaria a emplear de cada sustancia para 9 mezclas. Con un volumen de

6ml ideal de la mezcla será suficiente.

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

1. La buena realización de esta sencilla práctica es clave para la obtención de

buenos resultados durante todo el curso, por lo cual hay que ser muy minucioso

en la preparación de las mezclas, siendo lo mas exacto posibles en el manejo de

las pipetas, así como en la limpieza de los materiales a emplear para evitar

contaminación por cualquier causa de las muestras.

2. El refractómetro debe de limpiarse únicamente con algodón y las solución

refractométrica suavemente, nunca toque el lente del refractómetro con los

dedos, y cuando deposite la gota de la sustancia problema para las mediciones

no toque el lente con la punta de la pipeta.

10

Page 11: Manual de fisicoquimica

CUESTIONARIO

1. Cual es el efecto del mezclado sobre el volumen de las mezclas?.

2. Afecta considerablemente la temperatura el índice de refracción, y la densidad

de las sustancias?

“La razón de la vida no es otra cosa que ese crear, acrecentar, dilatar y ampliar la

dimensión de la conciencia, para pasar de la individual a la colectiva, de esta a la

universal, y de la universal a la cósmica que es la verdadera proyección de Dios”

Luis Carlos Galán

PROCEDIMIENTO

1. Determine la densidad de los reactivos puros.

2. Prepare 9 mezclas según los cálculos previos y determine el índice de refracción

de estas, así como el de los componentes puros .

3. Determine la densidad de las mezclas si se va a realizar su correspondiente curva

de calibración.

11

Page 12: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

Temperatura:

Sustancia A

Vl/ml

Sustancia B

Vl/ml

Índice de

refracción

Densidad WA XA

12

Page 13: Manual de fisicoquimica

2. EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR

El equilibrio es una condición estática en la cual no ocurren cambios con respecto al

tiempo en las propiedades macroscópicas de un sistema[13].El equilibrio líquido vapor se

da cuando una mezcla de n-componentes en una sola fase líquida esta en equilibrio con

su vapor a una condición tal, que, su temperatura ,presión ,y composición no varían a

través del tiempo siempre y cuando el sistema no sea perturbado. Para conocer

entonces cuantas variables debemos especificar con el objetivo de fijar el estado

intensivo del sistema, es necesario definir la regla de las fases.

Regla de las fases de Duhem

El número de variables que se deben de especificar arbitrariamente con el fin de fijar el

estado intensivo de un sistema en equilibrio, llamadas los grados de libertad F, es la

diferencia entre el número total de variables de la regla de las fases y el número de

ecuaciones independientes que se pueden escribir conectando estas variables.[5,13]

NF +−= π2

:π Número de fases

N: Es el número de componentes

F: Grados de Libertad

Si tenemos un sistema binario formado por A, B en equilibrio vapor líquido entonces

tendremos que F es igual a 2, y debemos fijar ya sea la Temperatura y Presión, Presión

y Composición molar de A, ó Temperatura y composición de A.

13

Page 14: Manual de fisicoquimica

Comportamiento cualitativo del equilibrio Vapor-Líquido

P L

v

(a)

XA

T

L v

XA

P

L

(b) v

XA (a) Diagramas de P,XY y TXY con desviaciones (b)Diagramas de P,XY y TXY con desviaciones

T

v

L

XA

fuertemente positivas de la idealidad

fuertemente negativas de la idealidad[12]

En las gráficas anteriores se puede observar que las desviaciones de cada curva son

muy grandes si se les compara con la presión de vapor de las dos especies puras, dada

estas diferencia las curvas PXY y TXY exhiben un máximo y un mínimo

respectivamente[13]. Estos puntos se denominan azeótropos, de acuerdo a ello existe un

punto tangente a las curvas V y L, para un valor de XB, en el cual la pendiente de V

tiene el mismo signo de la pendiente en L y es cero donde y solo donde la otra es cero;

en el punto tangente[12]. Un líquido en ebullición de esta composición produce un

vapor de exactamente la misma composición del líquido, por consiguiente no cambia

su composición a medida que se evapora. No es posible, por destilación simple la

separación de esa solución a presión constante.

Como observamos en la gráfica es claro notar que si trazáramos una línea recta de 45°

entre la presión de vapor de A y B, la curva de equilibrio presentaría fuertes

desviaciones de la solución ideal, para la curva (a), la cual se desvía negativamente de

la solución ideal en fase líquida, se reflejan fuertes atracciones entre los pares de

14

Page 15: Manual de fisicoquimica

moléculas de A y B, mientras que la curva (b) exhibe mayor atracción intermolecular

entre los pares de moléculas de la misma especie A, dada esta condición es posible

encontrar que existirá un máximo de solubilidad entre A en B para el comportamiento

de las soluciones presentadas en la grafica (b)[13].

ELV Formulación gama/fi φγ

Para que un sistema esté en equilibrio termodinámico es necesario que el potencial

químico de la especia A sea el mismo tanto en la fase líquida como en la de vapor[13]:

VA

LA µµ =

pero el uso específico de esta ecuación a problemas del equilibrio requiere de modelos

del comportamiento de soluciones, las cuales proporcionan expresiones del potencial

químico como una función de la temperatura, la presión y la composición;

encontrando en la fugacidad un modelo de criterio de equilibrio de aplicación directa al

problema de equilibro de fases.

µ

[1,12]

Si ambas fases están en equilibrio se tendrá una Temperatura, presión y composición

constante , en efecto VB

LA ff =

Para una especie i en una mezcla de vapor se tiene que:

Pyf iiV

i

^Θ=

y para la especie y en la solución líquida, la ecuación se escribe como

fiyf iiL

i

^γ=

15

Page 16: Manual de fisicoquimica

de donde:

=iy composición de i en la fase de vapor

=Θ i

^cociente de coeficientes de fugacidad

P =Presión del sistema

=ix composición de i en la fase líquida

=iγ coeficiente de actividad

=fi fugacidad de la especie i liquida

A partir de cualquier ecuación de estado se puede modelar el coeficiente de fugacidad

en cual está implícito en el cociente de coeficientes de fugacidad, así como el de

actividad, recordemos que:

∫ −=P

ii PdPZ

0

_^)1(lnφ

de donde Z es el factor de compresibilidad por lo tanto se puede expresar como una

función de P, de donde el valor de P se reemplaza por la expresión de la ecuación de

estado las cuales se encuentran explicitas para P[10,13].

Como se afirmó anteriormente el coeficiente de actividad también se puede calcular

mediante el uso de una ecuación de estado pero hay que tener en cuenta la naturaleza

de las sustancias (polares o no polares) y el comportamiento de la solución para emplear

la regla de mezclado apropiada para su cálculo [6]. Dado que los parámetros de

interacción para las EOS de las mezclas podrían no estar disponible en la literatura; se

puede recurrir a modelos de actividad tales como UNIFAC, UNICUAC, NTRL Wilson,

Margules, etc, estos dos primeros emplean los grupos de contribución encontrándose

una amplia base de datos en la literatura[10]

La ley de Raoult y Raoult modificada no son en síntesis una simplificación a la

formulación gama/fi, cuando se puede idealizar la fase de vapor en el caso de la ley de

Raoult modificada y la fase de vapor y líquido para la ley de Raoult[5,7,13].

16

Page 17: Manual de fisicoquimica

OBJETIVOS

• Predecir teóricamente el ELV a la presión de Manizales para la mezcla binaria

asignada, empleando la ley de Raoult, ley de Raoult modificada, y la

formulación gama/fi con una ecuación cúbica de estado y UNIFAC[3],

UNIQUAC, ó NTRL, así como el modelamiento a partir de la ecuación cúbica

de estado para ambas fases fi/fi. Comparar los resultados

• Presentar los resultados experimentales obtenidos del ELV para el sistema

binario en un diagrama TXY[3].

• Si existe un punto azeotrópico en la mezcla presentar el valor obtenido

experimentalmente[3]

• Comparar Cuantitativamente los resultados teóricos con los experimentales y

presentar un análisis detallado[3].

• Establecer las diferencias del comportamiento ideal y no ideal [3]

MATERIALES

1. Balón de fondo redondo con tubuladura lateral.

2. Condensador de bolas

3. Codo de vidrio esmerilado con válvula y manguera

4. Termómetro digital

5. Tubos de ensayo con tapa (Tantos como muestras a tomar)

6. 2 Pinzas Nuez

7. Soporte

8. Jeringa

9. Refractómetro

10. Algodón

11. Perlas de ebullición

12. Pipeta de 2 ml.

13. Estufa*

14. Placa refractaria.

15. Perlas de ebullición.

17

Page 18: Manual de fisicoquimica

REACTIVOS

Aproximadamente 60 ml de cada sustancia

CÁLCULOS PRELIMINARES

Antes de ingresar a la práctica se debe disponer del diagrama TXY a la presión

de trabajo.

Se debe tener el cálculo de los volúmenes a mezclar por adición con la cantidad

de reactivos disponibles, teniendo en cuenta que es mejor realizar el mayor

número de mezclas posibles para obtener una buena cantidad de datos.

RECOMEDACIONES A TENER ENCUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

1. Antes de iniciar la práctica cerciórese de que las sustancias entregadas no estén

contaminadas y sean realmente las que usted solicitó.

2. Verifique el buen estado del equipo y si encuentra alguna anomalía hágasela

saber al monitor pues es usted el responsable del equipo.

3. Tome el índice de refracción de la muestras de cabeza y cola cuando estas estén

a temperatura ambiente, recuerde que el índice de refracción es una función de la

temperatura.

4. Asegúrese que el bulbo del termómetro esté sumergido completamente en

aceite.

5. Cerciórese de que el condensador tenga flujo constante de agua, y que en su

parte superior esté taponado con algodón para evitar el escape de los posibles

vapores que no se alcancen a condensar

18

Page 19: Manual de fisicoquimica

CUESTIONARIO

1. ¿Por qué razón se habla del equilibrio a nivel macroscópico y no microscópico?

2. ¿Por qué en la práctica llevada a cabo en el laboratorio, el alcance del equilibrio

no se debe de tomar como la formación de la primera burbuja o gota de

condensado como lo reportan varios autores?

3. ¿Por qué es necesario purgar el producto obtenido en la primera condensación y

por qué es necesario devolverlo al balón?

4. Cual es la finalidad de las perlas de ebullición ?

5. Al mezclar dos o mas sustancias están podrían sufrir ciertos grados de

disociación tanto en el estado de vapor como líquido, en efecto el modelamiento

del equilibrio líquido vapor para estas sustancias podría desviarse fuertemente

de la realidad; estas desviaciones se atribuyen generalmente a la fase de vapor.

Investigue que ecuaciones de estado o reglas de mezclado podrían ayudar a

obtener el mejor modelamiento cuando se presentan estos casos.

Cada día enriqueces mas tu intelecto, y tu finalidad con el estudio de esta carrera

no es mas que el de poder aportar con tu conocimiento soluciones a la industria de

las transformaciones; pero quizá debes recordar que mas allá de los problemas que

aquejan la transformación, separación, y obtención de un producto, las empresas

han quebrado por las disposiciones políticas (p.e Apertura económica).

Convirtiéndose estas en sus grandes problemas los cuales necesitan de soluciones

reales. No solo hay que resolver los fenómenos fisicoquímicos también hay que

pensar en los sociales y políticos para darle soluciones reales a la industria, y si no

empezamos desde ahora tal vez mañana ya no halla industria.

19

Page 20: Manual de fisicoquimica

PROCEDIMIENTO

1. Lave el equipo con agua y jabón, séquelo perfectamente, y móntelo.

2. Introduzca la primera mezcla iniciando con la de temperatura de burbuja mas baja.

3. Encienda el baño termostático y coloque el set point a una temperatura de 2°C por

encima de la temperatura de burbuja de la mezcla de trabajo.

4. Una vez alcanzada la temperatura del baño la mezcla empezará a ebullir. La

temperatura es constante? Purgue el producto de cabeza, e introdúzcalo nuevamente al

balón.

5. Si la temperatura respecto al punto anterior no varió, y hay nuevamente formación de

condensado, tome una muestra de cabeza y cola en la mínima cantidad posible para

medir el índice de refracción, regrese el exceso del producto de cabeza al balón. Si la

temperatura varía, repita el punto cuatro hasta que la temperatura permanezca constante.

6. Agregue el volumen necesario de una de las sustancia para obtener la nueva mezcla.

Repita nuevamente el procedimiento para el mayor número de puntos posibles. Si la

mezcla es azeotrópica tome mínimo 4 cercanos al punto teórico, con el fin de obtener un

diagrama representativo de este comportamiento.

20

Page 21: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

VA /ml VB/ ml XA

Alimentación T /°C η cabeza η cola XA

Cabeza XA

Cola

21

Page 22: Manual de fisicoquimica

3. EQUILBRIO LÍQUIDO LÍQUIDO

A

P

E

K

R

B F G C

Fig (1) ELL

Consideremos el sistema ternario que se muestra en la figura (1). B y C son

parcialmente inmiscibles entre sí pero completamente miscibles en A . El área inferior

FPG representa los límites de solubilidad (o curva de saturación del sistema). Una

mezcla de composición K se separará en dos fases de Composición E y R, cuyas fases

de equilibrio se denominan fases conjugadas, y la línea ER se denomina línea de

Reparto[7,11]. Si empezáramos a agregar el componente A, el cual es soluble tanto en C

como en B, este causaría un aumento de la solubilidad entre B y C, hasta formar un

sistema homogéneo. La solubilidad mutua puede ser definida de acuerdo a la regla de

Tarasénkov , según la cual existirá un punto en el que las líneas de reparto se

intersecan , punto P, denominado Punto de pliegue. Este punto se expresa por la

siguiente ecuación:

'1

'2

2'11

'1

aacacaP

−−

=

Donde a’1 y a’

2 son las concentraciones de A en la solución B C y la solución de C en

B; c1 es la concentración de la sustancia B ; c2 es la concentración de la sustancia C en

B[1].

22

Page 23: Manual de fisicoquimica

Coeficiente de distribución.

Si a dos líquidos inmiscibles que se encuentran en contacto , se les añade un tercer

componente soluble entre ambos, entonces dicha sustancia se distribuye entre las dos

fases en una correlación constante a la temperatura dada. La relación de esta separación

es determinada por el coeficiente de distribución el cual caracteriza el estado de

equilibrio del sistema[1,7,11].

Consideremos el sistema que se muestra en la figura (1) . A es soluble totalmente entre

B y C, y se encuentra distribuido en ambas fases, con una actividad determinada. En la

fase I su actividad estará dada por a , y en la fase II por , en el equilibrio es claro

que los potenciales químicos de A en ambas fases debe ser igual, en efecto se tiene que:

Ii

2ia

)(ln 1 TaRT Ii

Ii ϕµ +=

)(ln 2 TaRT IIi

IIi ϕµ +=

donde son los potenciales estándar del componente i-ésimo en las fases

I y II, respectivamente, sí:

)()( 21 TyT ϕϕ

IIi

Ii µµ =

)(ln)(ln 21 TaRTTaRT IIi

Ii ϕϕ +=+

KRT

TTaa

IIi

Ii ln)()(ln 12 =

−=

ϕϕ

Kaa

IIi

Ii =

K se denomina el coeficiente de distribución y este es únicamente dependiente de la

temperatura[1]. Para soluciones diluidas, el cálculo del coeficiente de distribución, se

puede realizar a partir de la relación molar, o de la relación de las concentraciones en

lugar de actividad

IIi

Ii

NNK =

IIi

Ii

CCK =

23

Page 24: Manual de fisicoquimica

Las desviaciones del coeficiente de distribución se pueden observan cuando cambia el

estado de disociación o asocian del soluto, en este caso se establece un equilibrio

complejo entre moléculas o iones simples asociados en los límites de cada fase, así

como entre las partículas idénticas para todas las fases del sistema y distribuidas entre

ellas en una relación dada. Cuando se presentan estos cambios de estado el coeficiente

de distribución puede expresarse como:

)1()1(

IIIIi

IIi

CCK

αα

−−

=

El estudio de la manera en que un soluto se distribuye entre dos líquidos es de gran

importancia ya que este proporciona información valiosa sobre como debe realizarse la

extracción, así como también indica el grado de disociación o asociación de las

sustancias, y las interacciones que pueda presentar el soluto en la solución[1,9].

Cuando un soluto es completamente miscible en un solvente y se hace necesario

separarlos mediante la extracción líquido líquido, es de gran importancia la selección de

un óptimo disolvente. Consideremos el siguiente diagrama (Fig 2)

A

Z’ D’ Wo D Z

W’ F

W

B C Fig (2) Extracción con disolvente

Inicialmente tenemos una mezcla binaria conformada por A y B los cuales son

completamente miscibles entre sí, y queremos separarlos por extracción líquido líquido,

eligiendo el disolvente C, generando una miscibilidad parcial entre B y C, formando

24

Page 25: Manual de fisicoquimica

dos regiones conjugadas. El disolvente añadido presenta una concentración inicial igual

a Wo, creando una mezcla tri componente de composición inicial F, por lo tanto se

separa en dos fases; D, rica en A (denominada extracto ), y W pobre en A

(denominada refinado). Si observamos la figura es lógico ver que la separación del

componente A con el solvente B solo es posible en el intervalo de B a Z’ de donde la

línea CZ’ es tangente en el punto Z a la curva de solubilidad.

Entre mayor sea la relación entre la concentración del soluto en el extracto, respecto a

su concentración en el refinado en una base libre de disolvente, mayor será la

selectividad del disolvente para separar los componentes. Consideremos la línea CD en

el sistema de la fig (2) , y proyectémosla hasta D’, igualmente la línea CW, hasta W’; la

relación de BD’/BW’ esta libre de solvente (ya que se proyecta solo sobre la línea de los

componentes AB), representa la selectividad del disolvente en la separación de A y B.

La extracción del disolvente C a partir de D produce una disolución binaria D’, y la

extracción de disolvente C de W, una disolución binaria W’. Un diagrama de

selectividad se realizaría en base a la composición del soluto en el extracto vs

composición del soluto en el refino, como se muestra en la figura (3)

Extracto BA

A

yyy+

P

Refinado BA

A

xxx+

Fig (3) Diagrama de selectividad

El máximo de la curva dará entonces el punto de mayor selectividad, y se denominará

selectividad cero en el punto crítico P[7].

25

Page 26: Manual de fisicoquimica

Ternary Map (Mole Basis)

TOLUE-01

WATER

ACETI-

0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

0.95

0.85

0.75

0.65

0.55

0.45

0.35

0.25

0.15

0.05

95,77 C

77,22 C

Fig (4) ELL Ácido Acético/ Agua/Tolueno a 20°C y 0.78 bar

Ternary Map (Mole Basis)

N-BUT-01

WATER

ACETI-

0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

0.95

0.85

0.75

0.65

0.55

0.45

0.35

0.25

0.15

0.05

83,85 C

Fig (5) ELL Ácido acético/Agua/ Butil Acetato

Los anteriores modelos fuerón realizados mediante las ecuaciones de NRTL-HOC, con

el software Aspen Plus Versión 11.1 Universidad Nacional sede Manizales Noviembre

2003.

26

Page 27: Manual de fisicoquimica

A partir de los datos de equilibrio podemos construir el diagrama de Hand, este

diagrama se realiza tomando las composiciones de equilibrio extracto, refinado sobre la

curva binodal en un papel doble logarítmico:

EB

A

EC

A

yyvs

yy

loglog y

RB

A

RC

A

xxvs

xx

loglog , la intersección de estas dos

curvas dará el punto de pliegue, siendo de gran utilidad ya que este punto generalmente

no se ubica en el punto máximo de la curva binodal.[11]

OBJETIVOS

• Determinar los valores que conforman la curva binodal a partir de los datos

experimentales[3].

• A partir de una mezcla inicial cualquiera previamente seleccionada, determina la

concentración de cada uno de los reactivos, tanto en el extracto como en el

refinado[3].

• Determine el punto de pliegue a partir de los datos experimentales[3].

• Determine la cantidad optima de solvente para separar el ácido acético del agua,

así como la selección del mejor solvente, considerando el empleado en la

práctica y dos solventes mas que usted elija bajo su criterio.

MATERIALES

1. Embudo de separación de 60 ml

2. 2 Beaker de 50 ml

3. 5 Pipetas graduadas 3 de 5 ml y 2 de 2 ml.*

4. 6 tubos de ensayo con tapa.

5. 2 buretas graduadas de 25 ml.

6. Picnómetro de 5ml.*

7. Aro metálico.

8. Gradilla.

9. 3 Pinzas para bureta .

10. 1 Soporte.

27

Page 28: Manual de fisicoquimica

REACTIVOS

Butil Acetato.

Ácido Acético.

Agua.

NaOH 0.6 N.

Fenolftaleina.

CÁLCULOS PRELIMINARES

El volumen total a utilizar para la mezcla de composición inicial es de 60 ml,

por esta razón se debe calcular las cantidades iniciales a emplear de cada

reactivo;. Los volúmenes iniciales se calculan en base al sistema simple de 3

ecuaciones

∑=

= 3

1jjj

iii

V

VWρ

ρ

Basado en el equilibrio líquido líquido ternario teórico , tome 3 puntos sobre la

curva binodal en el área del extracto y sus correspondientes fases de equilibrio

(refinado )en base a estas concentraciones prediga la cantidad de volumen a

adicionar de cada sustancia, teniendo en cuenta que el volumen total no debe

superar los 10 ml

Realice el diagrama de Hand teóricamente.

Compare los resultados teóricos con los experimentales, y realice el

correspondiente análisis.

CUESTIONARIO

1. Según el diagrama de la figura 1, cree usted que si tiene una mezcla rica en

A dentro de la curva binodal, esta se separa en un tiempo rápido o largo?

Justifique su respuesta.

28

Page 29: Manual de fisicoquimica

2. Como podemos predecir si una mezcla liquida ternaria estará o no dentro de

la curva binodal, si no disponemos de los datos de equilibrio experimentales,

o de un software que nos permita hacerlo?

3. El ácido acético sufre disociaciones o asociaciones al mezclarse con el agua

y/o el acetato ?

4. Por qué empleamos la extracción líquido líquido para separa un componente

X, en lugar de hacerlo por destilación?

Seria imposible pensar que mientras imaginas como vas a modelar el equilibrio,

sin tener la certeza de qué composición de inicio puede estar dentro de la

bidonal, al mismo tiempo no pensaras en que allá afuera hay violencia, y que la

libertad democrática no es tan libre como se dice porque están entreveradas

con el terror en toda la nación y en todas las capas de la sociedad. Cual es tu

composición inicial?

PROCEDIMIENTO

Líneas conjugadas.

1. Determine la densidad de cada uno de los componentes.

2. Prepare la mezcla inicial dentro del embudo de separación, agite vigorosamente

durante 5 minutos; elimine los posible vapores y deje el embudo en reposo hasta

que el sistema alcance el equilibrio.

3. Quite la tapa superior del embudo y separe las fases en dos Beaker, determine

sus masas por diferencia de peso.

4. Determine la concentración de ácido acético en ambas fases (No las diluya)

Curva binodal

1. A partir de los cálculos preliminares que usted realizó basado en la curva

binodal, prepare 3 mezclas binarias A.Acético/Butil Acetato y 3 mezclas

binarias Ácido Acético/Agua en tubos de ensayo , vierta agua y Butil acetato en

dos buretas de 25 ml respectivamente, adiciones a cada una de las mezclas

binarias gota a gota del tercer componente faltante para formar la mezcla

tricomponente; por cada gota que agregue tape el tubo de ensayo y agite

vigorosamente unos segundos y espere un momento. Se observa enturbamiento

(punto de niebla)? No?, continué el experimento hasta que lo observe.

29

Page 30: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

Líneas conjugadas

Temperatura:

Sustancia Densidad Volumen W Fracción másica

Masa

extracto

Masa

refinado

[ NaOH] Vl

Extracto

alicuota

Volumen

de

refinado

Alicuota

Vl NaOH

Extracto

Titulado

Vl NaOH

Refinado

Titulado

Curva binodal

Ensayo Sustancia Volumen (ml) W V titulado Agua

A.A 1 B.A o Tol.

A.A 2 B.A o Tol.

A.A 3 B.A o Tol.

Ensayo Sustancia Volumen (ml) W V titulado B.A o Tol

A.A 1 Agua.

A.A 2 Agua

A.A 3 B.A o Tol.

30

Page 31: Manual de fisicoquimica

4. EQULIBRIO SÓLIDO LÍQUIDO

Al mezclar dos o mas sustancias sólidas y elevar su temperatura, es posible obtener

una solución líquida homogénea, o bien una solución líquida parcial o totalmente

inmiscible. Al enfriar esta solución, esta empezará a cristalizarse a cierta temperatura, y

la solubilidad de las sustancias disminuirá considerablemente al descender la

temperatura.

Las curvas que expresan la variación de la temperatura de cristalización y de fusión con

la composición del sistema se conocen como diagramas de fusión. Este tipo de

diagramas se divide en tres tipos, en función de la fase que se desprende de la solución .

El primer tipo pertenece a los sistemas en los cuales la cristalización de las soluciones

líquidas conforman dos sólidos puros, conocidas como las mezclas no isomorfas . El

segundo tipo está representado por aquellas soluciones en las cuales la cristalización

conlleva a la formación de una solución sólida que no presenta una zona de solubilidad

limitada, llamadas mezclas isomorfas. Y por último, el tercer tipo, pertenece a aquellas

soluciones, las cuales al cristalizarse forman soluciones sólidas con zona definidas de

solubilidad mutua[1].

En el presente estudio se estudiará a nivel experimental las mezclas no isomorfas con

eutécticos simples.

Mezclas no isomorfas con eutécticos simples

Los diagramas de fusión de las mezclas no isomorfas que conforman puntos eutécticos

simples, cuyas sustancias sólidas se funden individualmente como componentes puros,

se construyen basándose en las curvas de enfriamiento. Al calentar un sólido por encima

de su temperatura de fusión y luego dejarlo enfriar la temperatura empezará a descender

a velocidad uniforme de acuerdo a la ley de enfriamiento de Newton; tal proceso tendrá

lugar hasta que el líquido empiece a solidificarse. Cuando se inicia la cristalización el

sólido dejará de enfriarse momentáneamente permaneciendo constante su temperatura y

posteriormente se reiniciará el enfriamiento siguiendo el mismo comportamiento que

en la fase inicial. Cuando se calienta un sólido puro y se funde, este al enfriarse

empezará a formar cristales los cuales tienen lugar a la misma temperatura ya que al

tratarse de una sustancia pura su composición no variará durante la solidificación[1]. El

31

Page 32: Manual de fisicoquimica

hecho de que la temperatura no varíe durante la solidificación se explica a partir de la

regla de las fases[13] :

NF +−= π2

Un solo componente, y 2 fases en equilibrio

1122 =+−=F

por lo cual el sistema se fijara a partir de la presión del sistema.

Si se tienen dos componentes, el comportamiento de la curva de enfriamiento será

diferente. Al darse el enfriamiento de la mezcla, esta alcanza un punto en el que se

satura respecto a uno de los componentes, este componente empezará a depositarse

como sólido y el calor latente que se desprende provocará un retardo de la velocidad de

enfriamiento. A medida que se enfríe y se separe un componente sólido, la solución se

hará mas rica en el otro componente por lo que variará la composición constantemente

provocando que se baje su punto de cristalización . Finalmente la solución llegará a ser

saturada por ambos componentes

Si variáramos la composición de la mezcla bicomponente, disminuyendo la

concentración de la sustancia cuyo punto de fusión es mas alto, el diagrama de fusión

mostrará que al darse la cristalización la temperatura empezará a disminuir conforme

se disminuye la composición, pero la temperatura de solidificación de ambos

componentes será exactamente la misma. Este punto en el que coexisten 3 fases en

equilibrio, igualmente se encuentra fijo arbitrariamente por la presión y la coexistencia

se dará a una única temperatura y composición, denominados temperatura y

composición eutéctica. [1,12]

Las bases para estudiar el ESL son las misma que para el equilibrio líquido vapor y

estará dado por: S

i

l

i ff^^

= (T,P) fijas

A partir de este criterio fundamental del equilibrio en la termodinámica se derivan una

serie de expresiones matemáticas para tratar de interpretar el comportamiento de estos

sistemas (ESL), de carácter complejo, las cuales a partir de una serie de lógicas y

válidas suposiciones busca la simplificación de estas ecuaciones ya que su desarrollo

32

Page 33: Manual de fisicoquimica

con todo el rigor resulta poco usual y complejo.[13]. Para condiciones prácticas y el

particular estudio de las mezclas no isomorfas y con punto eutéctico simple, se

describen a continuación las ecuaciones aplicables para hallar matemáticamente la

temperatura y composición eutéctica[12,13].

−∆

=TTmT

RTHx

m

sl1

1

11 exp (1)

−∆

−=TTmT

RTHx

m

sl2

2

21 exp1 (2)

:1x composición eutéctica

:sliH∆ calor latente de fusión del sólido i

:iTm Temperatura de fusión de sólido i

T Temperatura eutéctica. :

OBJETIVOS

A partir de los datos experimentales :

• Determinar el calor de fusión de las dos sustancias puras[3].

• Realizar el diagrama de equilibrio[3].

• Determinar la composición eutéctica y la temperatura eutéctica[3].

• Realizar los diagramas de fusión para cada uno de los ensayos y su

correspondiente análisis[3]

• Comparar y analizar los resultados obtenidos con los reportados en la literatura y

realizar el correspondiente análisis[3].

33

Page 34: Manual de fisicoquimica

MATERIALES

1. 3 Tubos de ensayo con tapón de caucho

2. Earlenmeyer

3. Termocupla con Trasductor

4. Estopa

5. Espátula

6. Vianda

7. Estufa

8. Pinzas para tubo de ensayo *

REACTIVOS

Difenil amina y Naftaleno ó Alcanfor y Ácido benzoico

Silicona (Para realizar el calentamiento de las sustancias)

Nota 1: En caso de que el enfriamiento sea muy lento, enfrié las sustancias en un

baño de agua con hielo y sal.

Nota 2: Pregunte con anterioridad cual de las dos mezclas citada anteriormente es la

que se va a trabajar

CÁLCULOS PRELIMINARES

• Determine teóricamente la composición y temperatura del punto eutéctico.

• Determine los gramos a utilizar de cada componente por adición del

componente B a la mezcla para 3 ensayos teniendo en cuenta que no se

deben superar los 5 gramos.

34

Page 35: Manual de fisicoquimica

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

Limpie y seque muy bien los tubos de ensayo, antes de someterlo a calentamiento ya

que la glicerina choca violentamente con el agua.

CUESTIONARIO

1. Es posible predecir el comportamiento de las curvas de enfriamiento ? (Sustente

su respuesta)

2. Cuando se inicia la cristalización de las sustancia, ya sea puras o en el caso de

las mezclas, hipotéticamente la temperatura en lugar de permanecer constante

momentáneamente se eleva . Es esto posible? Si, No. Por qué?

3. Cuando se tienen mezclas no isomorfas cada uno de sus componentes se

cristaliza como uno sólido puro, como se explico anteriormente. Si bien esto es

cierto, por qué la cristalización no se da a la temperatura de solidificación de

cada componente puro?

Colombia se comporta como una mezcla no isomorfa, ya que a pesar de que todos

vivimos en la misma tierra y bajo la misma bandera , cada uno vive como un

individuo, y no altera su temperatura para formar una sociedad homogénea. Como

cree usted que podemos hacer para elevar la temperatura, para que Colombia

despierte de ese letargo de indeferencia sin recurrir a la violencia y que nos

conduzca a conformar esa uniformidad donde nos interesen los problemas que

aquejan al país, desde la universidad?

35

Page 36: Manual de fisicoquimica

PROCEDIMIENTO

1. Pese la muestra y llévela al tubo de ensayo cuidadosamente evitando que esta se

adhiera a las paredes del tubo.

2. Tape el tubo de ensayo con el tapón e introduzca la termocupla, verificando que

esta quede sumergida en la sustancia y que no toque las paredes del tubo.

3. Tome el tubo con las pinzas y caliente suavemente, una vez alcanzado el punto

de fusión de la mezcla y/o sustancia pura, continué calentando unos 15°C por

encima del punto.

4. Lleve el tubo de ensayo dentro del erlenmeyer con la estopa lo mas rápido

posible e inicie la toma de datos cada 5 s, hasta que se alcance una temperatura 5

°C por debajo de la temperatura eutéctica, si es la sustancia pura lleve la

temperatura aproximadamente 30°C por debajo de su temperatura de

solidificación.

5. Vierta la mezcla al frasco para desechos, los tubos de ensayo se pueden lavar

con tolueno o mezcla sulfocrómica.

6. Repita el procedimiento para la siguiente muestra.

36

Page 37: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

(Difenilamina : A; Naftaleno: B)

(Alcanfor A:; Ácido Benzoico B)

Ensayo Masa A Masa B

1.

2.

3.

st 5:∆

Ensayo 1

T/°C T/°C T/°C

Ensayo 2

T/°C T/°C T/°C

Ensayo 3

T/°C T/°C T/°C

37

Page 38: Manual de fisicoquimica

5. PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor de un líquido puro se da cuando las moléculas del líquido superan

infinitesimalmente la presión del sistema, y está determinada por la temperatura y la

naturaleza del líquido[2,5,10]. En el equilibrio, la presión del vapor es independiente de la

cantidad de líquido y vapor presentes en tanto que ambas fases existen en equilibrio

mutuo a una temperatura especificada. Dado que la presión de vapor es directamente

proporcional a la temperatura a medida que ésta aumenta la temperatura también se

incrementará hasta llegar a un punto crítico en el que el sistema de dos fases se

convierte en un fluido homogéneo de una fase; si la presión sobre el líquido se mantiene

invariable entonces puede calentarse el líquido hasta la temperatura a la que la presión

del vapor “iguala” a la presión del sistema; en este punto ocurrirá la vaporización por la

formación de burbujas en el interior del líquido y en la superficie ; éste es el punto de

ebullición del líquido a la presión del sistema especificada[1,9,10,13].

)(TfPVapor =

Cuando la presión del vapor es “igual” a la presión del sistema se inicia la vaporización

y no hay ningún cambio en la temperatura, sin embargo el proceso requiere la

trasferencia de una cantidad finita de calor para lograr la vaporización[5,6]. Así mismo el

calor latente de una sustancia pura es función únicamente de una propiedad intensiva y

está relacionado con las demás propiedad del sistema por medio de una ecuación

termodinámica exacta conocida como la ecuación Clapeyron[2,12] :

dTdPVTH

Sat

∆=∆

A bajas presiones el cambio de volumen que acompaña el cambio de fase se puede

considerar aproximadamente igual al volumen del gas dado que éste es mucho mayor

que el volumen del líquido, obteniendo así la siguiente ecuación:

38

Page 39: Manual de fisicoquimica

dTdPTVH

SatV=∆

Cuando se tiene una mezcla de n componentes la presión de vapor se denomina presión

de burbuja y el sistema está regido por la regla de las fases como se mencionó en el

equilibrio líquido vapor .

Cuando un sistema presenta una separatriz de primer grado la cual es una limitante

termodinámica de origen azeotrópico y que representa la imposibilidad de separar una

mezcla a las condiciones dadas, un cambio de parámetros externos tales como la presión

permite reacomodar la mezcla multicomponente a separar de tal manera que esté situada

en otro campo concentracional (región de destilación) que nos permita separar los

componentes puros[15].

Tomemos un caso en particular :

De un reactor sale la mezcla AB a una presión de 5 bares en estado líquido, la mezcla de

composición F, se desea separar para recuperar el componente A puro. Esta entra a una

torre de destilación que opera a las condiciones de entrada. Dado que la mezcla se

encuentra en la región I de destilación como se observa en la gráfica solo es posible

obtener por Fondos(W) B puro, y por cabeza el destilado D cuya composición es : 0.48

A 0.52 B, por lo tanto no es factible separar el componente A puro ya que esta limitado

por la separatriz de primer grado, y no es viable atravesarla (Figura I). Un cambio en la

presión permite desplazar la separatriz termodinámica hacia el lado izquierdo por lo que

se llega a la región de destilación II donde se puede separar el componente Apuro. La

nueva alimentación es F’, por fondos se obtendría W’ 0.405 de A y 0.595 B, y por

destilado formulado se obtiene D’ lográndose así separar el componente A puro.(Figura

II) , esta es una aplicación directa de la variación de la presión en la industria.

39

Page 40: Manual de fisicoquimica

Estas gráficas se realizaron con el software Student MATLAB 5.0

40

Page 41: Manual de fisicoquimica

OBJETIVOS

• Deduzca la ecuación de Clapeyron a partir de la energía libre de Gibbs [3]

• .Determinar la temperatura de vaporización de las sustancias puras cada una a

tres presiones de vacío, así como la temperatura de burbuja para 3 mezclas,

igualmente a tres presiones de vació diferentes[3].

• Determine la presión de vapor a partir de la ecuación de estado asignada, así

como a partir de la EOS de P. Robinson a las temperaturas para las cuales

alcanzó el equilibrio experimentalmente[3] .

• Obtenga las rectas de During, y calcule el calor de vaporización a partir de

estas[3].

• Determine el calor de vaporización, tanto de las sustancias puras como de las

mezclas, experimental y teóricamente, a partir de la ecuación de Clapeyron[3].

• Plantee el tren de separación con sus condiciones de operación, para separar la

mezcla final que obtiene.

MATERIALES

16. Balón de fondo redondo con tubuladura lateral.

17. Condensador de bolas

18. Termómetro digital

19. Tubos de ensayo con tapa (Tantos como muestras a tomar)

20. 2 Pinzas Nuez

21. Soporte

22. Refractómetro

23. Trampa de vacío

24. Perlas de ebullición

25. Pipeta de 2 ml.

26. Estufa

27. Placa refractaria.

28. Manómetro de mercurio

29. Bomba de Vacío

41

Page 42: Manual de fisicoquimica

REACTIVOS

Aproximadamente 60 ml de cada sustancia

CÁLCULOS PRELIMINARES

Antes de ingresar a la práctica se debe disponer del diagrama TXY a tres

presiones de trabajo para tres mezclas, comprendidas en una longitud máxima

de 40 cm de mercurio.

Se debe tener el cálculo de los volúmenes a mezclar por adición con la cantidad

de reactivos disponibles .

Realizar el cálculo de la temperatura de saturación a tres presiones diferentes

de vapor (vacío )para cada una de las sustancias, recuerde que la longitud

máxima del manómetro es de 40 cm de mercurio.

CUESTIONARIO

1.Qué función cumple la trampa de vapor ?

2.Por qué razón es mejor emplear un condensador de bolas y no uno completamente

liso?

3.Qué razón considera usted es la causante de los continuos saltos bruscos en la

ebullición de las sustancias durante la práctica?

Nuestra clase dirigente se encuentra se encuentra ubicada en una región de destilación

donde separa al pueblo mediante un azeótropo, con grandes fuerzas de interacción,

gobernándonos y excluyéndonos de las decisiones del país, o lo que es peor nos

conducen con sus políticas y reformas educativas a una ignorancia total para evitar

que pensemos y reine en nuestra mente la ignorancia. Que variables podemos alterar

para desplazar ese azeótropo, y poder entrar a esa región de destilación que nos

permitan opinar y decidir?

42

Page 43: Manual de fisicoquimica

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

1. Antes de iniciar la práctica cerciórese de que las sustancias entregadas no estén

contaminadas y sean realmente las que usted solicitó.

2. Verifique el buen estado del equipo y si encuentra alguna anomalía hágasela

saber al monitor pues es usted el responsable del equipo.

3. Asegúrese que el bulbo del termómetro esté sumergido completamente en

aceite.

4. Cerciórese de que el condensador tenga flujo constante de agua.

5. Antes de encender la bomba verifique que la válvula dosificadora de vacío esté

completamente cerrada

6. Antes de destapar el balón apague la bomba.

7. Inicié la práctica con la presión de vacío mas baja.

43

Page 44: Manual de fisicoquimica

PROCEDIMIENTO

1.Lave el equipo con agua y jabón (Condensador y balón),séquelo perfectamente y

móntelo.

2.Introduzca la sustancia pura iniciando con la mas volátil.

3.Encienda la Bomba de vació, y elija la presión de trabajo.

4.Una vez fijada la presión inicie el calentamiento lentamente, cuando la temperatura

permanezca estable, tome el dato, retire la fuente de calor y varié la presión.

5.Repita este procedimiento para dos presiones mas.

6.Apague la bomba y enfríe lentamente el balón, cuando la solución alcance la

temperatura ambiente adicione el volumen necesario para obtener la mezcla, repita el

procedimiento a partir del paso 3 para 3 mezclas diferentes

7.Repita el procedimiento a partir del paso 3 para la otra sustancia pura.

44

Page 45: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

VA /ml VB/ ml XA Alimentación

H1 cm H2 cm P/bar T/°C

45

Page 46: Manual de fisicoquimica

6. CALOR DE COMBUSTIÓN

El calor de combustión de una sustancia es la cantidad de calor que se libera en la

combustión completa de un gramo o de una mol de las sustancia en su estado normal a

25 °C y 1 atmósfera de presión, comenzando y terminando la combustión a la

temperatura de 25°C.[7,12,13,14]

El calor normal de combustión depende del grado de oxidación alcanzado por la

sustancia, a menos que se especifique otra cosa, un valor de calor normal de combustión

corresponde a la oxidación completa de todo el carbono a dióxido de carbono y de todo

el hidrógeno a agua líquida o vapor. Cuando hay presentes otros elementos oxidables,

es necesario especificar el grado de oxidación de cada uno de ellos para asignar un calor

de combustión; si hay azufre presente, su forma final puede SO2, SO3 o sus ácidos

correspondientes[7,13].

La reacción de combustión de una sustancia orgánica puede ser representada en forma

general como:

QvNrOHmkCOOpmkNOHC rpmk +++=

−++ 2222 2224

(1)

de donde Qv es el efecto térmico generado por la reacción de combustión.

En el experimento llevado a cabo en el laboratorio, el calor de combustión se determina

en la bomba calorimétrica, en consecuencia se da a volumen constante, siendo entonces

, si consideramos el calor de combustión a presión constante tendríamos

en lugar de , y estaría dado por la siguiente ecuación

EQv ∆= H∆

E∆ [1]:

(2) )( pVEH ∆+∆=∆

el término puede ser insignificante si se le compara con por lo tanto

, pero cuando se produce la liberación de gases como ocurre en la combustión

este término aunque “pequeño” puede ser significante en magnitud, representado el

cambio en el numero de moles, el cual podemos modelar para condiciones prácticas y

)( pV∆ E∆

EH ∆≈∆

46

Page 47: Manual de fisicoquimica

justificados en el hecho de que este término es “pequeño”, por medio de la ley de los

gases ideales, transformándose la ecuación 2, así:

nRTEH ∆+∆=∆ (3)

en efecto podemos determinar el calor de combustión de cualquier sustancia. La

determinación de ∆ puede realizarse por la adición de calor al sistema, o por la

sustracción del mismo y medir el valor de Q

H

v para el proceso; o bien seria mas fácil

entregar una cantidad de calor al sistema en forma de trabajo eléctrico, pero ya que se

tiene la posibilidad de determinar la capacidad calorífica del calorímetro, así como la

variación de temperatura del sistema estos pasos son innecesarios[12].

Planteemos el balance general de energía

(4) GeneraAcumulaSaleEntra =+−

No hay entradas ni salidas, por lo cual solo nos queda, acumula igual a genera; la

cantidad de calor generado se acumula en la bomba y en los productos de la

combustión, finalmente nos queda:

− (5) ∫ +=∆1

Pr *)(T

To oductosoCalorímetr dTCpCpH

− (6) ∫ +=∆1

Pr *)(T

To oductosoCalorímetr dTCvCvE

Entonces cabe preguntar: ¿ cuanto vale la capacidad calorífica del calorímetro si

tenemos en cuenta que esta compuesto por las paredes internas de la bomba, el agitador,

el termómetro ,las terminales eléctricas, la cápsula, etc ? , en su mayoría todos están

compuestos por diferentes elementos y no conocemos la composición exacta ni las

cantidades de cada uno de ellos; entonces, como hallar la capacidad calorífica de la

bomba?

Se puede realizar indirectamente realizando la reacción de una sustancia cuyo calor de

reacción es conocido, bajo las mismas condiciones. La contribución de la capacidad

47

Page 48: Manual de fisicoquimica

calorífica de los productos es muy “pequeña” e insignificante en comparación con la

contribución debida a las partes del sistema que se denotan por la capacidad calorífica

del calorímetro en la ecuación 5, justificado en el hecho de que en la práctica los

reactivos no superan los 2 gramos, mientras que el resto del sistema pesa

aproximadamente 3000 g.

Si la capacidad calorífica comúnmente varia muy poco con la temperatura entonces la

ecuación 6 se simplifica a:

− (7) )( 10 TTCvE oCalorímetr −=∆

despejando

∆−= 10 TT

ECv

Conocido

oCalorímetr

donde el cambio en la energía producido, es generado por la combustión de la

sustancia conocida (generalmente se emplea ácido benzoico grado reactivo, pero se

puede emplear cualquier otra sustancia, con las mismas características) y del alambre de

cobre (en el procedimiento se entenderá el por qué alambre de cobre).

E∆

ANÁLISIS ÚLTIMO Y PRÓXIMO DEL CARBÓN

Análisis de humedad

El análisis de humedad es usado para otros resultados analíticos que requieren que la

muestra se encuentre en base seca.

La humedad es determinada por la pérdida de peso de la muestra cuando se calienta a

una temperatura especifica y por un tiempo determinado[16]

48

Page 49: Manual de fisicoquimica

Análisis de ceniza en una muestra del carbón.

La ceniza está conformada por los residuos inorgánicos contenidos en el carbón, siendo

apreciables al quemarlo, a unas condiciones específicas y controladas de presión y

temperatura.

La incineración del carbón causa la expulsión de toda el agua, la pérdida del dióxido

de carbono a partir de los carbonatos, la conversión de las piritas de hierro a óxido

férrico, y otras reacciones químicas.

El Procedimiento estricto para el análisis de la ceniza (norma de ATSM D 3174)

plantea que el calentamiento de la muestra en el crisol de platino debe iniciarse con la

mufla fría y elevar la temperatura de esta a 500°C , temperatura la cual se alcanzaría

aproximadamente en una ahora. Una vez alcanzada esta temperatura se llevaría la mufla

hasta 750°C, alcanzando esta temperatura por espacio de una hora mas. Una vez

alcanzada esta temperatura se remueve la muestra y se pesa. Ya que el tiempo en el

laboratorio no es suficiente para realizar este procedimiento la muestra se introducirá

directamente a 750°C[16] .

Análisis de la materia combustible volátil

El análisis de la materia combustible volátil, es útil para indicar el rendimiento del

carbón como materia combustible, proporcionando una idea del valor que éste puede

tener para la venta.

Existen carbones que no tienen un rendimiento coherente como combustibles, este tipo

de carbón involucra partículas sólidas que sin ser gaseosas puede ser expulsadas fuera

del crisol al ser calentadas. Estas partículas están conformadas como lignitos, antracita

y semiantracita, bituminosas; y se conocen como "sparking flues", las cuales son

emitidas como chispas

La materia combustible volátil se determinada por la estabilidad de la pérdida de peso,

resultando a partir del calentamiento del carbón . El análisis de la materia combustible

volátil determina el porcentaje de productos gaseosos, sin incluir la humedad[16].

49

Page 50: Manual de fisicoquimica

Análisis del contenido de Azufre

El análisis del contenido de Azufre en una muestra de carbón permite determinar que

tan “limpio” es el carbón para su uso como combustible, dado que se puede evaluar el

potencial de emisiones que este presentará al quemarse, así como también se evalúa la

calidad del carbón como combustible[16].

OBJETIVOS

1. Realizar el análisis último y próximo para el carbón a partir de los datos

experimentales obtenidos en el laboratorio[3].

2. Determinar el poder calorífico del carbón[3].

3. Clasificar el tipo de carbón[3].

4. Determinar la constante térmica de la bomba calorimétrica[3].

5. Hallar el calor de combustión del carbón y de la sustancia problema[3].

6. Comparar el calor normal de combustión obtenido experimentalmente con el

reportado en la literatura, así como con el obtenido teóricamente[3].

7. Comparar el poder calorífico del carbón obtenido experimentalmente con el calculado

con las correlaciones empíricas y el encontrado en la literatura[3].

8. Evaluar el efecto de la temperatura y la presión sobre el calor de combustión del

carbón y de la sustancia problema[3].

9. Realizar y analizar los termo gramas obtenidos experimentalmente[3].

MATERIALES

1. Bomba calorimétrica adiabática.

2. Baño termo estático.

3. Equipo para la elaboración de

pastillas.

4. Cápsula de hierro.

5. Alambre de cobre.

6. Probeta de 1000 ml.

7. Beaker de 50 ml.

8. Bureta de 25 ml.

9. Pipeta de 5 ml.

10. Crisol de platino con tapa

11. Cápsula de porcelana.

12. Cronómetro.

13. Pinza Nuez.

14. Balón volumétrico de 25 ml

15. Beaker de 250 ml.

16. Espátula

50

Page 51: Manual de fisicoquimica

REACTIVOS

Ácido benzoico

Carbón tamaño de partícula 250 (Malla N° 60) mµ

Oxígeno

Solución de Hidróxido de sodio de Normalidad conocida.

Sustancia problema

Fenolftaleina

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

En el manejo de la mufla.

Nunca opere la mufla sin la debida protección, colóquese siempre los guantes,

las gafas, y la careta.

Abra ligeramente la puerta de la mufla; tome el crisol con las pinzas sin ejercer

presión sobre sus paredes y colóquelo rápido y cuidadosamente, cierre

inmediatamente la puerta de la mufla.

Tenga cuidado con las personas distraídas en el momento de abrir la mufla para

que no se acerquen a esta.

El manejo de la mufla se realiza mejor con la ayuda de 2 personas, uno para

que abra la mufla y otra para que introduzca el crisol.

La persona que abre la mufla ,debe de pararse detrás de su puerta, (dado que esta

persona no entraría en contacto directo con el calor incandescente de la mufla la

protección “solo será necesaria” destinarla a la persona que introduce el crisol)

En el manejo de la bomba calorimétrica.

No permita que la resistencia del baño termo estático tenga un nivel de agua por

debajo de la parte superior de esta, recuerde que al transferir agua caliente a la

chaqueta del calorímetro el nivel de agua del baño disminuirá, para su llenado

ayúdese de la probeta de 1000 ml.

Mantenga la temperatura del baño entre 60 y 70°C.

51

Page 52: Manual de fisicoquimica

Cerciórese de que el suministro de agua fría a la chaqueta del calorímetro se

encuentre completamente abierto.

Nunca abra la tapa de la bomba calorimétrica sin cerciorarse de que el

termómetro está completamente arriba y asegurado.

Asegúrese de que el sistema de agitación se encuentre siempre dentro del tanque

de acero inoxidable, si queda por fuera bájelo suavemente con la mano.

Si manipula el telescopio para la lectura del termómetro, realice movimientos

ascendentes y descendentes suavemente sin realizar fuerzas bruscas sobre el

termómetro.

No permita que la temperatura tanto de la chaqueta como de la bomba

calorimétrica. superen los 29°C, si esto ocurre abra rápidamente el paso de agua

fría en el caso de la chaqueta o retire el termómetro de la bomba calorimétrica.

Antes de realizar la ignición distribuyan muy bien las funciones que cada uno

debe cumplir para la toma de datos. Recuerde que la escala de los termómetros

es de 0.01°C, y esta puede ascender vertiginosamente al inicio, por esta razón es

conveniente familiarizarse antes con la lectura del termómetro, para evitar

mediciones erróneas o la repetición del ensayo.

CUESTIONARIO

1. En que estado de agregación se encontrará el agua en la combustión del carbón

llevado a cabo en el laboratorio?

2. Cree usted qué todo el azufre contenido en el carbón podría o no transformarse

en su ácido correspondiente? Justifique su respuesta

Cuando Prieto Ubaldi, un científico que participó en la fabricación de la bomba

atómica, se enteró de los desastres que su invento había causado en Hiroshima y

Nagasaki se horrorizó de que el hombre pudiera usar esa energía para fines tan

destructivos, decidiendo abandonar las matemáticas y las investigaciones nucleares,

para estudiar y escribir sobre una realidad mas profunda que la materia , el espíritu,

buscando conquistar una nueva conciencia que nos haga sentir no solo humanos sino

miembros de la humanidad. No esperemos que el hombre nuevamente vea en la química

y la física la manera de destruir el mundo, para sentir como Ubaldi que no solo somos

humanos sino miembros de la humanidad

52

Page 53: Manual de fisicoquimica

PROCEDIMIENTO

Determinación del calor de combustión con la bomba calorimétrica adiabática

1.Encienda el baño termo estático, verificando que la resistencia quede completamente

cubierta de agua.

2.Limpie y seque perfectamente la bomba calorimétrica llene el balde de acero

inoxidable del calorímetro con agua dejando un espacio de cinco centímetros de altura

libres en el balde, a una temperatura exacta de 25°C, para esto debe emplear el

termómetro de la bomba y su sistema de agitación. Conjuntamente lleve la temperatura

de la chaqueta a 25°C con la ayuda del control manual del calorimétrico (ver nota 1).

3.Tome aproximadamente 0.8 g + 0.1g de ácido benzoico, y comprímalo en forma de

pastilla, pese la pastilla.

4.Tome un pedazo de cobre con la longitud apropiada, y registre su peso.

5.Atraviese el centro de la pastilla con el alambre caliente, para el calentamiento del

alambre puede ayudarse con la corriente de una pila de 1. 5v soplando suavemente el

alambre para que no se calienta demasiado; pese el conjunto, el peso de la pastilla se

obtiene por diferencia; la pastilla debe de quedar suspendida sobre el centro de la

cápsula. Este procedimiento puede resultar tedioso ya que la pastilla tiende a

desboronarse fácilmente si esto resulta muy complicado coloque la pastilla sobre la

cápsula de la bomba y el alambre, de tal forma que entre en contacto con esta. Conecte

el alambre a los terminales de la bomba evitando retorcer el alambre y verifique que no

toque las paredes de la cápsula. A partir de este momento, la bomba se debe manipular

con cuidado a fin de evitar que la pastilla pueda moverse y perder contacto con el hilo

metálico.

6.Cierre perfectamente la bomba, y conéctela al suministro de oxígeno, abra la válvula

de aguja completamente y suministre el oxígeno a una presión de 15 kpa por espacio de

30 segundos con el fin de purgar el aire contenido dentro de la bomba.

53

Page 54: Manual de fisicoquimica

7.Disminuya la presión de suministro de oxígeno por debajo de los 5 Kpa cierre la

válvula de aguja. Cierre el suministro de oxígeno cuando alcance una presión de 15

kpa. Lamentablemente es frecuente encontrar el manómetro en mal estado por lo que no

permite la lectura de la presión de suministro, si esto ocurre, bajo ningún motivo llene la

bomba.

8. Retire el suministro de oxígeno, y lleve la bomba dentro del tanque de acero

inoxidable con agua con sumo cuidado para evitar salpicaduras, verifique que no hayan

fugas. Si nota que sale aire alrededor de la bomba, retire el oxígeno y llénela

nuevamente. Alguna que otra burbuja cada 5 o 10 segundos carecen importancia.

9.Realice las conexiones eléctricas, encienda el agitador y espere hasta que la bomba

entre en equilibrio con el agua del balde, si hay alteración solo bastará de una mínima

cantidad de agua (caliente o fria) para volver a llegar a la temperatura de 25°C.

9.Cuando la temperatura de la chaqueta y de la bomba calorimétrica sean exactamente

iguales a 25°C, oprima el interruptor de ignición por 3 segundos, la temperatura

empezará a incrementar rápidamente, registre los datos cada 5 segundos hasta que

obtenga 5 datos de temperatura constante. (Ver nota 2)

10.Apague el equipo, y retire la bomba; elimine el exceso de oxígeno muy lentamente

abriendo la válvula de aguja, y abra la bomba.

11.Retire cuidadosamente todos los pedazos de alambre no quemado y pese . Las

partículas de forma globular usualmente son de óxido, pero a veces pueden ser de

material fundido. Trate de aplastarlas si no se reducen a polvo son de metal y deben

pesarse.

12.Observe si la combustión fue completa de lo contrario repita el procedimiento

Shoemaker Experimentos de Fisicoquímica [12]

54

Page 55: Manual de fisicoquimica

Nota 1: Para el control de la temperatura de la chaqueta la bomba calorimétrica. dispone

de un control manual el cual permite la entrada tanto de agua caliente como fría

(hot/cold)

Nota 2: Tenga en cuenta que los datos de temperatura que se registran pertenecen

únicamente a los de la bomba ,no de la chaqueta, a medida que la temperatura de la

bomba aumenta la persona que manipula el control manual de la temperatura de la

chaqueta debe tratar de mantener la temperatura de esta en la misma condición que la

temperatura de la bomba para garantizar las condiciones adiabáticas.

13. Repite el procedimiento con la pastilla de carbón, la única variable a tener en cuenta

es agregar 10 ml de agua destilada a la bomba.

14. Repita el procedimiento con la muestra problema, para ello añada 1 ml de la misma.

ANÁLISIS ÚLTIMO Y PRÓXIMO DEL CARBÓN

Humedad (normas ASTM [16])

1.Regule la temperatura de la estufa a 110°C.

2.Tome una cápsula de porcelana con tapa y caliéntela en la estufa con el fin de retirar

su humedad por un período de 20 minutos, lleve al desecador por espacio de 10

minutos, y pese.

3.Pese aproximadamente un gramo de la muestra, cierre, y pese.

4.Remueva la tapa de la cápsula, cuidadosamente coloque la cápsula en el horno

previamente calentado a la temperatura de 110°C, durante una hora.

5.Retire la cápsula, tápela, y llévela al desecador nuevamente durante 10 minutos, y

pese.

6.Determine el porcentaje de humedad

55

Page 56: Manual de fisicoquimica

Ceniza(normas ASTM [16])

La ceniza, como se determina por este método, podría diferir en cantidad de la ceniza

producida por el quemado en un horno u otros sistemas de quemado, debido a las

condiciones de incineración que influencian las reacciones químicas y la cantidad de la

ceniza, con lo cual se introduce un pequeño error y el que por condiciones prácticas

despreciaremos.

1.Gradúe la temperatura de la mufla a 750°C.

2.Pese aproximadamente 1 g muestra e introdúzcala en un crisol de platino previamente

secado y pesado (igual que con la cápsula de porcelana).

3.Lleve la muestra a la mufla durante 1 hora, retire la muestra y llévela al desecador

hasta que alcance la temperatura ambiente (aproximadamente media hora), y pese

4.Determine el porcentaje de ceniza

Materia Combustible Volátil(normas ASTM [16])

No es posible determinar antes de realizar el ensayo si el carbón posee partículas

“sparking fuels” o no, por esta razón se plantean los siguientes dos procedimientos

Carbón sin "sparking fuels"

Procedimiento

1.Eleve la temperatura de la mufla hasta 950°C.

2.Pese aproximadamente un gramo de muestra introdúzcala en un crisol de platino con

tapa previamente secado y pesado.

3.Deje la muestra en la mufla por espacio de 2 a 3 minutos, retírela rápidamente, quite

la tapa y observe si se presentan partículas luminosas o llama, coloque la tapa

56

Page 57: Manual de fisicoquimica

nuevamente introduzca lo más rápido posible el crisol a la mufla hasta que complete un

tiempo exacto de 7 minutos.

4.Retire el crisol sin remover la tapa, llévelo al desecador hasta que alcance la

temperatura ambiente (aproximadamente 30 minutos) y pese.

5.El porcentaje de pérdida de peso menos el porcentaje de humedad equivale a la

materia combustible volátil

Nota 3 : si la tapa nos encuentran su posición inicial una vez removido el crisol de la

mufla puede ser debido a que se presenta violentas explosiones del carbón que se

encuentran el fondo, a causa de la liberación de la materia volátil. Esto usualmente se

conoce como "popping" si esto ocurre el ensayo debe ser rechazado y realizarse

nuevamente.

Nota 4: la presencia de partículas luminosas o llama indica que el carbón contiene

"sparking flues" por lo tanto se debe seguir el siguiente procedimiento.

Carbón con"sparking flues"

Además de la presencia partículas luminosas o llama, al final del ensayo 1, si se observa

la presencia de ceniza también puede ser considerada como prueba positiva de que el

carbón contiene partículas "sparking flues".

Procedimiento

1.Pese aproximadamente un gramo de muestra introdúzcala en un crisol de platino con

tapa previamente secado y pesado.

2.Realice un calentamiento gradual de la muestra a una temperatura de 650°C durante 6

minutos.

3.Retire la muestra y llévela al desecador.

57

Page 58: Manual de fisicoquimica

4.Gradúe la temperatura de la mufla a 950°C, introduzca la muestra durante

exactamente 6 minutos, retire y llévela al desecador nuevamente; dejé enfriar a

temperatura ambiente y pese la muestra.

5.Si nuevamente se observan “sparking fuels” durante el calentamiento a 650°C o a

950°C, repita el procedimiento hasta que éstos no ocurra.

6. Retire el crisol sin remover la tapa, llévelo al desecador hasta temperatura ambiente

y pese.

El porcentaje de pérdida de peso menos el porcentaje de humedad equivale a la materia

combustible volátil.

Determinación del contenido de Azufre (normas ASTM [16])

El grado de oxidación alcanzado por el Azufre en la combustión del carbón realizado en

la bomba calorimétrica es el de su ácido correspondiente; el SO2 liberado de la

combustión reacciona con el agua que se suministró a la bomba, como se plantea en el

punto 13 del procedimiento “Determinación del calor de combustión con la bomba

calorimétrica adiabática” anteriormente; por lo tanto la determinación del contenido de

azufre se realiza por la titulación del ácido sulfúrico con hidróxido de Sodio (NaOH).

1.Una vez terminada la combustión del carbón retire con una pipeta el volumen de

líquido contenido en la bomba, registre la cantidad exacta retirada.

2.Determine el contenido de ácido por titulación.

58

Page 59: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

Calor de Combustión

Muestra:

Variable

Medida

Masa de la pastilla o V de la muestra:

Masa del alambre:

Masa del alambre después de la

combustión:

Volumen de ácido recogido:

Normalidad del NaOH:

Volumen de NaOH gastado:

.5 st =∆

T/°C T/°C T/°C T/°C T/°C T/°C

59

Page 60: Manual de fisicoquimica

Análisis Ultimo y Próximo

Humedad:

Masa

Cápsula libre de humedad:

Cápsula +muestra

Húmeda:

Cápsula +Muestra seca:

Cenizas:

Masa

Crisol libre de humedad:

Crisol +carbón:

Crisol +Cenizas:

Materia Combustible Volátil:

Masa

Crisol con tapa libre de

humedad:

Crisol con tapa +carbón:

Crisol +carbón sin MCV:

60

Page 61: Manual de fisicoquimica

7. RELACIÓN DE CALORES ESPECÍFICOS

Si quisiéramos elevar la temperatura de varias sustancias en 1 °C, requeriríamos de

diferentes cantidades energía; por ejemplo es necesario cerca de 4. 5 kj de energía para

aumentar la temperatura de un kilogramo de hierro de 20 a 30°C, en cambio

necesitaríamos cerca de 9 veces esta energía (41.8 kj exactamente) para incrementar la

temperatura de un kilogramo de agua líquida en la misma cantidad. En consecuencia, es

necesario tener una propiedad que permita comparar la capacidad de almacenamiento de

energía de diferentes sustancias, esta propiedad se denomina calor específico[2].

El calor específico se define como la energía requerida para elevar la temperatura de

una masa unitaria de una sustancia en un grado. Entonces se puede considerar el calor

especifico a volumen constante como la cantidad de energía requerida para aumentar un

grado de temperatura a una unidad másica, cuando el volumen se mantiene constante. Si

consideramos un sistema cerrado estacionario sometido a volumen constante a partir de

la primera ley este proceso se relaciona por:

∂ (1) duwq =∂−

Dado que no se realiza ningún tipo de trabajo, entonces toda la energía transferida al

sistema según la definición de Cv debe ser igual a CvdT donde dT es el cambio en la

temperatura, de lo anterior se deduce que:

∂∂

=TUCv (2)

igualmente si el proceso se realiza a presión constante habrá un trabajo de frontera por

lo cual, el calor específico a volumen constante estará dado por;

∂∂

=THCp (3)

Así se tendrá que la energía interna es solo función de la temperatura para un gas ideal

como lo demostrara Joule en su experimento clásico, y por lo tanto también es cierto

que la entalpía es solo función de la temperatura.

61

Page 62: Manual de fisicoquimica

(4) Pvuh +=

(5) RTuh +=

ya que para un gas ideal , y la diferenciación de la ecuación 5 es la que nos

permite encontrar la relación de la capacidad calorífica de los gases.

RTPv =[2,13]

RdTdudh +=

Al reemplazar dh por CpdT y du por CvdT se tiene que:

RdTCvdTCpdT +=

dividiendo la ecuación anterior por dT:

RCvCp +=

en un proceso adiabático reversible ,el cambio en la energía interna estará dado por el

trabajo de frontera ya que dq = 0, entonces a partir de la ecuación 1 se tiene que:

PdVdw =

− (6) duPdV =

y para un gas ideal se cumple que :

v

RTP = (7)

donde se refiere al volumen molar específico v

al sustituir la ecuación (2) y (7) en la ecuación (6), e integrar se tiene que:

62

Page 63: Manual de fisicoquimica

1

2

1

2 lnlnvvR

TTCv −= (8)

Esta ecuación predice la disminución de la temperatura que resulta de la expansión

adiabática de un gas ideal

Consideremos entonces el proceso adiabático reversible

Se tiene el gas B a unas condiciones de temperatura, presión y volumen y

permitimos que este de expanda cayendo su presión de p

111 ,, vPT

1 a p2

111 ,, vTP 222 ,, vTP

Ahora, a volumen constante se reestablece la temperatura del gas a T1

222 ,, vTP 213 ,, vTP

Para el estado 1 podemos emplear la ley de los gases ideales

11

22

1

2

vpvP

TT

= (9)

Sustituyendo la ecuación (9) en la ecuación (8) y combinando los términos se tiene que

0lnln1

2

1

2

1

2 =+

vvR

vv

PPCv

0lnlnln1

2

1

2

1

2 =+

+

vvR

vv

PPCv

63

Page 64: Manual de fisicoquimica

1

2

1

2

1

2 lnlnlnvvR

vvCv

PPCv −−=

1

2

1

2

1

2 lnln)(vv

CvCp

vv

CvRCv

PP

−=+−

=ln (10)

Para el estado dos

3

1

1

2

PP

vv

= (11)

2

1

2

1 lnlnPP

CvCp

PP

= (12)

31

21

lnlnlnln

PPPP

CvCp

−−

= (13)

Siendo entonces la ecuación (13) la que nos permite determinar experimentalmente[12]

la relación de los calores específicos a partir de la presión

Isobara P1 T Isobara P3 P1>P3>P2 Isobara P2

1 3 2 v Diagrama proceso adiabático reversible Los cambios en la energía interna de un gas han sido ampliamente estudiados a partir de

la teoría cuántica y la mecánica estadística, las cuales consideran los cambios de

energía no desde el punto de vista macroscópico sino a nivel microscópico ilustrando

64

Page 65: Manual de fisicoquimica

los estados cuánticos del sistema, en síntesis los cambios en la energía del sistema están

asociados a la vibración, translación y rotación de las moléculas. Se deja a discusión del

estudiante el interés por entender un poco de este gran campo del conocimiento ya que

esto se extiende mas allá de la termodinámica[1,12,13].

El experimento llevado a cabo en el laboratorio fue descrito por Clement y

Desormes[12], en el cual se estudia la razón calorífica de los gases ideales mediante un

proceso de adiabático reversible, que comprende dos estados termodinámicos, cuyo

cambio de estado se efectúa rápidamente abriendo y cerrando la pinza b. En el estado

uno (Ver figura 1) el gas se encuentra a una presión ligeramente mayor que la

atmosférica, al realizar la expansión la presión del gas contenido en el botellón cae

momentáneamente a la presión atmosférica (punto 2, figura 1) donde P2 < P1, y el

volumen del gas contenida en el garrafón se expande parcialmente en forma reversible;

luego a volumen constante el gas alcanza nuevamente la temperatura del estado 1

(punto 3, figura 1) y una presión P3>P2.

Pero como hablar de una expansión adiabática reversible, parcialmente ? En el

experimento llevado a cabo se supone que el gas contenido dentro del garrafón se

encuentra divido en dos partes por una superficie imaginaría, la parte superior desaloja

el botellón por lo cual reacciona irreversiblemente con el medio que lo rodea, pero la

parte inferior que contiene el gas se expande reversiblemente expulsando el gas a partir

de la superficie imaginaria, actuando como un émbolo, de esta manera se realiza un

trabajo de frontera. El proceso es parcialmente adiabático solo porque es rápido[12].

Es posible que el experimento de un resultado ligeramente bajo P3 baja y por

consiguiente una razón Cp/Cv baja, si la expansión es irreversible, posiblemente debido

a que la expansión se realizó cuando las condiciones no fueron lo suficientemente

adiabáticas; y un resultado ligeramente alto si la expansión se realizó tan rápido como

para que la presión no cayera momentáneamente a la atmosférica. No habrá una

irreversibilidad significativa si durante la expansión no hay grandes gradientes de

presión en la capa inferior del gas separada por la superficie imaginaria[12].

65

Page 66: Manual de fisicoquimica

OBJETIVOS

• Determine el volumen del gas a partir de la ecuación de gas ideal, la ecuación de

estado de Peng Robinson, y la asignada. Compare los resultados[3].

• Demuestre teóricamente el comportamiento ideal de los gases bajo las

condiciones de operación de la práctica[3].

• Calcule la relación de calores específicos para los dos gases usados en la

práctica a partir de expresiones en series de potencia, así como a partir de la

ecuación de estado asignada[3]

• Determinar a partir de los datos experimentales la relación de calores específicos

para el aire y oxígeno, compárelos con los resultados obtenidos teóricamente y

analice los resultados

• Realice las gráfica de Cp vs T, Cv vs T, y Cp/Cv vs T, y analice el

compartimiento

MATERIALES

Termocupla.

Trasductor.

3 Pinzas Mohor.

Manómetro de agua.

REACTIVOS

Oxígeno.

Aire

66

Page 67: Manual de fisicoquimica

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

1 . Cerciórese que el equipo no presente fugas.

2 .El equipo debe estar ubicado lejos de corriente de aire o cercano a fuentes de calor.

3. Para evitar expulsar el agua del manómetro recuerde que las válvulas siempre cierran

a la derecha.

CUESTIONARIO

1. ¿ Por qué un gas se desvía del comportamiento de gas ideal ?

2. Podemos hablar de procesos reversibles? Como se entiende esto desde el punto

de vista de la entropía.

3. Como se relacionan la primera y la segunda ley de la termodinámica en un

proceso adiabático reversible?

4. Para un proceso reversible calcule la entropía generada.

Cada día la nación se hunde mas en una deuda fiscal de carácter irreversible, cuyas

soluciones están basadas en un TLC, con una primera exigencia, la de privatizar las

empresas mas rentables de Colombia como las del área de comunicaciones (ETB,

EPM, OLA), por tal efecto el país disminuirá drásticamente su capacidad

adquisitiva, transformando esto en mas impuestos para los ciudadanos para poder

cubrir el hueco fiscal que se acrecentará. No podemos evitar el TLC, y es claro que

este también trae cosas positivas para el país, pero mientras no haya una

integración latinoamericana y preocupación real de cada individuo por saber en

que términos se está negociando no podremos afrontarla con éxito, ni lograr la

internacionalización de nuestras economías, ni lograr el desarrollo que

necesitamos

67

Page 68: Manual de fisicoquimica

PROCEDIMIENTO

1. Realice el montaje.

2. Abra la pinzas de las mangueras a y b .

3. Abra ligeramente la llave del suministro del tanque de oxígeno y posteriormente la

válvula dosificadora de oxígeno al botellón.

4. Permita que el oxígeno circule por espacio de 2 minutos con el fin de purgar el aire

contenido en el botellón.

5. Disminuya el flujo de oxígeno a 1/3 de la velocidad de purga, cerrando parcialmente

la válvula dosificadora de oxígeno

6. Lenta y cuidadosamente vaya cerrando la pinza de la manguera b observando el

manómetro, cuando se haya alcanzado una diferencia de altura considerable en el

manómetro cierre por completo la pinza de la manguera b; cierre inmediatamente la

válvula dosificadora de oxígeno y estrangule la manguera con la pinza en el punto a.

7. Espere a que se estabilice la presión del sistema, (aproximadamente en un minuto ),

realice la lectura manométrica y de temperatura.

8. Abra en una fracción de segundo la pinza de la manguera en el punto b, (observe que

se da tanto una caída de presión como de temperatura ). A medida que el gas se calienta

la temperatura debe de volver al estado uno, y la presión aumentará hasta estabilizarse

(Aproximadamente 5 minutos). Si no se alcanza la temperatura uno en este lapso de

tiempo excluya el experimento y repítalo.

9. Repita el procedimiento para dos nuevas mediciones con oxígeno y luego realice el

experimento con aire.

68

Page 69: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

Oxígeno

Ensayo P1 T1 T2 P2 T3

Aire

Ensayo P1 T1 T2 P2 T3

69

Page 70: Manual de fisicoquimica

8. CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS LÍQUIDOS

En la práctica anterior se estudió la relación de la capacidad calorífica de los gases,

observando los efectos de la presión y la temperatura sobre la capacidad calorífica, y la

diferencia que existe entre la capacidad calorífica a volumen constante y a presión

constante.

Ahora observaremos como la capacidad calorífica para una sustancia incompresible

como los líquidos es idéntica tanto a volumen constante como a presión constante. Por

lo tanto no emplearemos los subíndices en Cp y Cv , y ambos calores específicos los

denotaremos por la letra C.

C (1) CCvp ==

Al igual que para los gases ideales, los calores específicos de los líquidos solo depende

de la temperatura; por esta razón en la ecuación (2) de la práctica 7,que define a Cv en

términos de derivadas parciales de la energía interna respecto a la temperatura puede

sustituirse por diferenciales ordinarias[2,13]:

du (2) dTTCdTCv )(==

Así el cambio en la energía interna entre los estados uno y dos puede definirse mediante

la siguiente expresión :

(3) ∫=−=∆2

112 )( dTTCuuu

Ya que el calor específico del líquido es función de la temperatura es necesario conocer

una expresión que considere esta variación antes de realizar la integración, una

expresión común es la dada por series de potencias. Para pequeños intervalos de

temperatura puede tratarse como constante evaluado como el promedio entre las dos

temperaturas, o bien calculado a la temperatura media,

(4) )( 12 TTCu pro −≅∆

El cambio en la entalpía para los líquidos entre dos estados se determina a partir de la

definición de entalpía , por lo que, Pvuh +=

(5) )()( 11221212 PvPvuuhh −+−=−

70

Page 71: Manual de fisicoquimica

dado que el volumen permanece constante, entonces podemos expresarla como:

∆ (6) Pvuh ∆+∆=

el termino ∆ es mucho menor que , por lo que puede despreciarse sin introducir un

error de magnitud significativa.

P u∆

Ahora bien, repasemos entonces lo que ocurre cuando se desea determinar la capacidad

calorífica de las mezcla y como influyen los efectos de mezclado sobre esta[2].

Efectos caloríficos de mezclado

Cuando mezclamos dos o mas sustancias, existirán ciertas fuerzas de atracción o

repulsión entre ellas lo que conduce a una liberación de energía. Esta liberación de

energía esta dada por un cambio en la propiedad de mezclado denominada entalpía en

exceso[6].

∆ (7) ∑−=i

iiHxHH

de donde,

:H∆ Es la entalpía en exceso

H: Es la entalpía real de la mezcla

∑ ∆ ii Hx :Es la entalpía en su estado ideal, por la fracción másica de cada sustancia.

Hasta ahora, a pesar de que se plantean diversas ecuaciones y reglas de mezclado

para tratar de predecir el efecto del mezclado sobre la entalpía real de una solución,

tales como los métodos de contribución de grupos UNIFAC, NRTL, UNIQUAQ y

las innumerables reglas de mezclado y ecuaciones, de las cuales he jugado con

algunas , no se he encontrado resultados concretos para solucionar este problema, es

interesante sentarse a especular un poco sobre este problema, y tratar de encontrar o

plantear soluciones[6,10].

Durante la práctica llevada a cabo en laboratorio la capacidad calorífica de los

líquidos de determina mediante la ecuación del balance de energía, el experimento

es llevado a cabo en un calorímetro adiabático, donde se suministra cierta cantidad

de energía la cual puede ser medida.

71

Page 72: Manual de fisicoquimica

Balance de Energía

Sale – Entra + Acumula = Genera (8)

El experimento se realiza en un recipiente cerrado, no hay entradas ni salidas, por lo que

son iguales a cero, quedándonos solo el termino de acumulación y generación.

La generación se realiza a partir de la fuente eléctrica donde tanto el voltaje como la

intensidad de corriente son cantidades conocidas:

Qgenera Ley de Ohm (9) tRI ..2=

La acumulación es el calor ganado de la generación por el calorímetro y el líquido

contenido :

(10) dTCpmdTCpmQganado ccii +=

Sustancia Calorímetro

Es posible entonces determinar la capacidad calorífica de los líquidos, ya que es posible

conocer todas las variables. Cpc y mc corresponden a la capacidad calorífica del

calorímetro y la masa del calorímetro respectivamente. Esta l se puede determinar

como se realizó en la práctica CALOR DE COMBUSTIÓN, o bien se determina como

un equivalente en agua.

OBJETIVOS

• Determinar la capacidad calorífica del calorímetro experimentalmente, en su

equivalente en agua. Según la ecuación 10 tome el equivalente como Cpc y

como el producto Cpcmc. Trabaje con ambas constantes los demás objetivos,

compare y determine qué forma es mejor y por qué.

• Determinar a partir de los datos experimentales la capacidad calorífica de un

líquido como una función de la temperatura.

• Determinar de la práctica experimental la capacidad calorífica de una mezcla de

líquidos miscibles a varias temperaturas y composiciones.

72

Page 73: Manual de fisicoquimica

• Calcule el calor específico tanto de los líquidos puros a partir de series de

potencia y un valor puntual encontrado en la literatura.

• Calcule el calor específico de la mezcla líquida empleando la ecuación de estado

asignada, varíe también las reglas de mezclado (mínimo dos), las cuales a su

juicio sean las mas apropiadas. Analice críticamente y objetivamente los

resultados.

• Compare los resultado experimentales con las predicciones teóricas y los datos

reportados en la literatura.

• Construya una correlación que de la capacidad calorífica en función de la

temperatura y la composición

MATERIALES

Calorímetro adiabático.

Fuente.

2 Caimanes.

Termómetro.

Agitador Magnético.

Placa agitadora.

Multímetro digital.

REACTIVOS

Aproximadamente 70 ml de cada sustancia

CÁLCULOS PRELIMINARES.

El volumen mínimo de la mezcla debe de ser de 70 ml, distribuya los 140 ml

para preparar 4 mezclas que abarquen el rango de composición.

Para una intensidad de corriente de 1,2 A y 12,5 V, determine la resistencia a

emplear.

73

Page 74: Manual de fisicoquimica

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA.

1. No manipule la fuente si no recuerda muy bien como es el uso de esta, ya que

puede quemarse fácilmente.

CUESTIONARIO

1. El montaje debe de realizarse en serie o en paralelo? Justifique su respuesta.

2. Por qué piensa usted que las ecuaciones de estado se ajustan tan bien para

predecir la entalpía residual, y no lo hacen para la entalpía en exceso?

3. Como podemos determinar la capacidad calorífica del calorímetro sin una fuente

de energía.

Gabriel Turbay :”Cuando la juventud se pone en píe en defensa de los ideales de

libertad, justicia y fraternidad , siempre la patria ha podido esperar algo grande”.

Que podemos hacer nosotros como juventud y Universidad, para que Colombia no

tenga que seguir esperando, por una solución real ante los problemas que la

aquejan ?

PROCEDIMIENTO

1. Lave el vaso del calorímetro y séquelo.

2. Pese el vaso del calorímetro con la tapa y el agitador .

3. Tome 60 ml de agua llévelos al vaso del calorímetro y pese nuevamente.

4. Realice el montaje del calorímetro con la fuente.

5. Prenda la fuente, fije el amperaje a un valor aproximado de 1.2 A + 0.8 y luego

lleve lentamente el voltaje a un valor aproximado de 12 V +/- 2.

6. Fije el tiempo cero y tome datos de voltaje, y tiempo para un incremento de

3°C, hasta una temperatura 10°C antes del punto de ebullición del agua, registre

la intensidad de corriente cada incremento de 9°C.

7. Desmonte, seque muy bien el calorímetro y repita el procedimiento para la

sustancia pura y las mezclas teniendo en cuenta que en el paso anterior la

temperatura debe de estar 10°C por debajo de la temperatura de ebullición del

componente puro, o de la temperatura de burbuja de la mezcla.

74

Page 75: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

Equivalente en agua del calorímetro

Masa calorímetro:

Masa de agua:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

Sustancia A

Masa de A:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

75

Page 76: Manual de fisicoquimica

Sustancia B

Masa de B:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

Mezcla 1

Volumen de A:

Volumen de B:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

76

Page 77: Manual de fisicoquimica

Mezcla 2

Volumen de A:

Volumen de B:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

Mezcla 3

Volumen de A:

Volumen de B:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

77

Page 78: Manual de fisicoquimica

Mezcla 4

Volumen de A:

Volumen de B:

CT °=∆ 3

Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I Tiempo/s V (Vol) I

78

Page 79: Manual de fisicoquimica

9. CINÉTICA DE LA INVERSIÓN DE LA SACORASA

El estudio de los fenómenos termodinámicos visto aquí, no establecen la rapidez en la

que se llevan a cabo los procesos químicos o físicos. Esta rapidez depende tanto de las

fuerzas impulsoras como de la resistencia, y aunque las fuerzas impulsoras son variable

termodinámicas, las resistencias no lo son [1,7,8]. La termodinámica al considerar

solamente el estado inicial y final de un sistema, no nos proporciona ninguna idea

sobre la velocidad a que se alcanza tal estado final (estado de equilibrio) ni como se

llega al mismo[1].

La cinética química estudia la velocidad y el mecanismo en el cual transcurren los

procesos químicos, lo que nos permite aclarar ciertas peculiaridades de cómo

transcurren los procesos y así poder penetrar en lo esencial del mecanismo de la

interacción química[7,8].

Cuando se da una reacción química, esta se identifica debido a que un número

detectable de moléculas han perdido su identidad, asumiendo una nueva forma ya sea

por la combinación química de sus átomos con otras sustancias o por un cambio en la

estructura o configuración de dichos átomos. El estudio de la cinética química es la que

nos permite determinar la forma en que ocurren estos cambios, a través del tiempo,

permitiéndonos establecer a partir de un modelo matemático, la forma en la que

interactúan las moléculas de dichas sustancias[1].

Velocidad de reacción

La velocidad de reacción química se determina por el cambio de concentración que

experimentan las sustancias reaccionantes por unidad de tiempo[1,7].

C

CB

CA

t

fig (1)

79

Page 80: Manual de fisicoquimica

Como se ha estudiado a través del curso de cinética, existen una gran cantidad de leyes

de velocidad y mecanismos de reacción, que buscan interpretar los fenómenos que

ocurren durante una reacción química, tratando de ajustar un modelo al

comportamiento real del sistema; este conocimiento abarca un gran campo de la

ingeniería y es precisamente el estudio de la cinética y el diseño de reactores lo que

distingue al ingeniero químico de otros ingenieros; por esta razón solo nos limitaremos

al estudio de un caso en particular, la velocidad de inversión de la sacarosa[1].

Velocidad de inversión de la sacarosa.

Para este estudio debemos de familiarizarnos con uno de los métodos ópticos de estudio

de la cinética de reacciones y determinar analítica y gráficamente la constante de

velocidad media.

El proceso de inversión del azúcar es la descomposición hidrolítica de la sacarosa

C12H22O11 en la glucosa y la fructosa y se acompaña con la variación de la dirección del

ángulo de rotación del plano de polarización:

612661262112212 OHCOHCOHOHC +→+ sacarosa glucosa fructosa

Esta reacción es prácticamente irreversible y por su mecanismo pertenece a las

reacciones bimoleculares. Por consiguiente, su velocidad puede ser calculada por la

ecuación:

OHOHC CkCdtdC

2112212=− (1)

Esta es una reacción de segundo orden, ahora bien tomemos en cuenta las siguientes

consideraciones:

1. La inversión se verifica en solución acuosa en donde la concentración molar de agua

es considerablemente mayor que la concentración molar de la sacarosa.

2. la disminución del agua por cuenta de la reacción es pequeña en comparación con la

cantidad total del agua en el sistema, y su contenido puede tomarse como constante

incluso en las soluciones relativamente concentradas.

80

Page 81: Manual de fisicoquimica

Así la ecuación (1) se transforma en una expresión de primer orden respecto a la

concentración de la sacarosa:

112212

´OHCCk

dtdC

=− (2)

Cuya constante de velocidad puede ser calculada por la ecuación:

f

o

CC

tln1' =k (3)

donde:

Co: Concentración inicial de sacarosa

Cf: Concentración de sacarosa en un tiempo t, recuerde que Cf es igual a Co-Ct, de

donde Ct es igual a la concentración de la sustancia que ha reaccionado

durante el periodo de tiempo transcurrido.

t: es el tiempo que ha transcurrido, desde el inicio de la reacción, hasta el

momento de la medición

La velocidad de reacción, en ausencia de catalizador es baja, en efecto la presencia de

iones hidrógeno en la solución pueden acelerar la reacción[1].

Propiedades ópticas de las soluciones de la sacarosa.

El azúcar de caña y los productos de su descomposición pertenecen al genero de las

sustancias óptimamente activas, es decir sustancias capaces de cambiar la posición del

plano de polarización de la luz polarizada que las atraviesa (una luz en el que las

oscilaciones se verifican en un plano determinado). La actividad óptica está vinculada

con la presencia de átomos asimétricos de carbono en la molécula. Los isómeros ópticos

se distinguen uno del otro por su estructura como un objeto asimétrico de su imagen

especular. Por sus propiedades físicas y químicas tales moléculas son iguales y solo se

diferencian por el ángulo de desplazamiento del plano de oscilación del haz polarizado,

y se denomina ángulo de rotación del plano de polarización, denotado por , siendo

este directamente proporcional a la longitud de celda l, y a la concentración de la

sustancia activa c en g/ml,

α

81

Page 82: Manual de fisicoquimica

(4) Cla ..=α

de donde a , es el coeficiente de proporcionalidad, generalmente este corresponde a la

rotación específica a la linea D del sodio a 20°C., cuyo longitud de onda es de 589.3 nm

La influencia de la longitud de onda en la capacidad giratoria (dispersión rotacional)

se describe aproximadamente por la regla de Biot(Ver Fessenden, Química Orgánica)

λ

2

≈a

La rotación específica del plano de polarización en la sacarosa es constante y puede

servir para determinación de la concentración de azúcar.

La sacarosa gira el plano de polarización hacia la derecha (a=66,55°) y la mezcla de los

productos de la inversión hacia la izquierda (af=-91,9°). Por ello a medida del

transcurso de la inversión el ángulo de rotación del plano de polarización disminuye,

pasando por cero y luego pasa a ser negativo llegando hasta un valor constante . ∞α

La velocidad de inversión de la sacarosa se establece por la variación del ángulo de

rotación del plano de polarización de la función a estudiar el cual varía en función del

tiempo.; el seguimiento del ángulo de rotación se realiza a través del polarímetro[1].

Lectura del ángulo de rotación por inversión de la sacarosa a partir del polarímetro

En el laboratorio se dispone de un polarímetro constituido por un prisma de Nicol, las

mediciones en este equipo se basan en el ajuste de la semi sombra que se observa en el

ocular del equipo.

(a) (b) (c)

fig (2)

Cuando está presente una sustancia óptimamente activa, el ángulo de rotación generado

se identifica al visualizar a través del lente dos regiones con una iluminación débil

igual, fig (2b), en otras posiciones del analizador el campo visual está dividido

nítidamente, en cuanto a la iluminación en dos regiones, o todo está bien iluminado. Si

la posición semisombreada ha sido hallada correctamente entonces el mas mínimo giro

del analizador hacia la derecha fig (2c) o hacia la izquierda fig (2a) altera la

82

Page 83: Manual de fisicoquimica

uniformidad de la iluminación hasta poner en contraste agudo la iluminación de ambas

mitades del campo visual.

El polarímetro se calibra introduciendo agua al tubo del polarímetro.

El polarímetro dispone de tres botones; el botón azul se oprime para calibrar el

polarímetro, y los otros dos para girar el ángulo de rotación.

OBJETIVOS

• A partir de los datos experimentales determine el orden de la reacción y la

constante de velocidad.

• Determinar analíticamente la constante media de velocidad.

• Proponga un mecanismo de reacción para la inversión de la sacarosa en base a la

ley de velocidad de la ecuación (2)

MATERIALES

1. Polarímetro.

2. Tubo polarimétrico (reactor).

3. Beaker de 100 ml.

4. Probeta de 50 ml

REACTIVOS

Solución de sacarosa al 20%

Solución de sacarosa al 10%

HCl 6 N

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Page 84: Manual de fisicoquimica

RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRÁCTICA

1. El reactor debe de quedar completamente lleno, sin la presencia de burbujas de

aire, por lo que es conveniente entrenarse con el llenado antes de iniciar la

práctica, ya que cuando se mezcla la sacarosa con el catalizador, esta empezará a

reaccionar inmediatamente, por esta razón debemos llevarla al polarímetro en el

menor tiempo posible.

2. Debido a que la exactitud en la medición depende del ojo del observador, esta

debe de ser realizada por una sola persona durante toda la práctica para

“minimizar” el error.

“Buscamos crear una nueva conciencia política en la Nación, y sabemos que esa tarea

no se realiza en pocos meses ni en pocos años, pero es la clase de labor que justifica el

compromiso total que hemos adquirido con el pueblo colombiano”

Luis Carlos Galán

PROCEDIMIENTO

1. Familiarícese con el uso del polarímetro (llenado y medición ) empleando agua.

Antes de introducir el tubo al polarímetro séquelo perfectamente, verifique que

no se presenten fugas y que no hallan burbujas.

2. Calibre el polarímetro con agua; gire el ángulo de polarización hasta que

observe las dos zonas semisombreadas con igual intensidad, y entonces oprima

el botón azul .

3. Tome 15ml de la solución de sacarosa al 20% con la ayuda de una probeta y

mézclela igualmente con 15 ml de HCl 6N, en un Beaker.

4. Lleve lo más rápidamente posible la mezcla de reacción al polarímetro,

establezca la concentración inicial de sacarosa en el tiempo cero, y tome datos

del ángulo de rotación de la inversión de la sacarosa cada 20 segundos, hasta

obtener 5 mediciones constantes aproximadamente

5. Repita el procedimiento con la otra solución de sacarosa y/o catalizador

84

Page 85: Manual de fisicoquimica

FORMATO DE DATOS

Concentración de sacarosa:

Concentración de HCl:

Tiempo (t) α Tiempo (t) α Tiempo (t) α

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Page 86: Manual de fisicoquimica

FICHAS INTERNACIONALES DE

SEGURIDAD

FRASES S

RIESGOS ESPECÍFICOS

Este documento es anexado con el fin de tomar todas las precauciones

posible en el manejo de los reactivos, para así evitar daños a la salud de

quien los manipula como de quien los rodea, que si bien pueden no

manifestarse a corto plazo pueden repercutir en el mañana. Ama la vida,

ama tu cuerpo, cuídalo.

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