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Curso HORNOS ELÉCTRICOS DE ARCO Instructores: Jorge Madias y Francisco Torre San Nicolás, Pcia. de Buenos Aires, Argentina, 20-21/03/2014

Metalurgia en el horno eléctrico

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Curso

HORNOS ELÉCTRICOS DE ARCO

Instructores: Jorge Madias y Francisco Torre

San Nicolás, Pcia. de Buenos Aires, Argentina, 20-21/03/2014

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Curso Hornos Eléctricos de Arco 2

Contenido

Introducción

Metálicos

Materiales auxiliares

Operación

Benchmarking

Metalurgia en el horno

Metalurgia en el sangrado

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Escoria

Defosforación

Decarburación

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Escoria

Funciones

Protección de los refractarios y paneles refrigerados (vía

espumado)

Estabilidad del arco eléctrico

Defosforación del acero líquido

Aislación térmica del acero líquido

Transmisión de calor al acero líquido

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Metalurgia en el horno 5

Escoria

Componentes

Adiciones (cal cálcica, cal dolomítica, reciclos)

Óxidos contenidos en materiales de carga (tierra y

cascarilla en la chatarra, ganga del hierro esponja; cenizas

de los materiales carbonosos)

Productos de la oxidación de elementos disueltos en el

acero cargado (óxido de hierro, óxido de manganeso, sílice)

Productos del ataque de los refractarios (óxido de

magnesio)

Escoria remanente de coladas anteriores

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Escoria

Componentes

CaO SiO2 FeO MgO MnO Al2O3

Cal cálcica X

Cal dolomítica X X

Chatarra X X

Oxidación X X X

Refractarios X

Escoria previa X X X X

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Metalurgia en el horno 7

Escoria

Fase líquida o parcialmente líquida, constituida por óxidos en solución, de diferentes orígenes

Composición típica:

CaO, SiO2 y FeO como componentes principales

MgO, MnO, Al2O3, P2O5, CaS como componentes menores

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Metalurgia en el horno 8

Escoria

Balance de masa

Se puede estimar la composición de la escoria calculando

los aportes de CaO, SiO2, FeO, MgO y Al2O3 de las

diversas fuentes

Puede ser útil para entender el comportamiento de

espumado, el ataque sobre los refractarios, la capacidad

de defosforación, evaluar la influencia de la adición de

reciclos, detectar las pérdidas de cal como finos, etc.

Ejemplo

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Metalurgia en el horno 9

Escoria

Equilibrio con el acero

Los elementos dispersos en el acero líquido tienden a estar en equilibrio con los mismos elementos presentes en la escoria

Este equilibrio se representa como (M)/M, donde los paréntesis indican la escoria y el subrayado indica el acero

Por ejemplo, (P)/P , (Si)/Si, Mn/Mn, (S)/S, (Cr)/Cr etc.

Esa relación suele llamarse coeficiente de partición, LM

El valor de equilibrio del coeficiente de partición depende de factores como el estado de oxidación del baño, la basicidad de la escoria, la temperatura, etc.

Ejemplo: partición de cromo

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Escoria

Si esas condiciones cambian, el coeficiente de partición cambia y cambia por lo tanto la composición del acero y la escoria

Para que se alcance de nuevo el equilibrio puede ser necesaria la interacción entre el acero y la escoria

Ese concepto básico es el que se usa para defosforar, desulfurar, resulfurar, etc., por reacción entre el metal y la escoria

También es el que explica cambios no deseados, como la reoxidación de un acero por contacto con una escoria oxidada y la reversión de fósforo, silicio, o manganeso de la escoria al acero

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Escoria

Equilibrio con el acero

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Escoria: estructura

El SiO2 puro forma una red

polimerizada de SiO44-

SiO2 es un formador de red,

ácido

El CaO agregado, rompe los

puentes entre dos tetrahedros

CaO es un modificador de red,

básico

Silicio Calcio Oxígeno

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Metalurgia en el horno 13

Escoria

En la práctica, el índice de basicidad puede ser

expresado por el cociente % CaO / % SiO2

La capacidad de los óxidos para romper los puentes

entre silicatos sigue el orden CaO MgO MnO

FeO

Cuanto más alto es el contenido de SiO2, más alto es el

grado de polimerización de la escoria; esto conduce a

un incremento pronunciado de su viscosidad

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Metalurgia en el horno 14

Escoria

Balance entre óxidos refractarios y fluidificantes

Óxidos fluidificantes

(Al2O3, FeO, MnO)

Óxidos refractarios

(CaO, MgO)

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Escoria

Representación: Diagrama binario CaO-SiO2

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Escoria

Representación: Diagrama binario CaO-Fe2O3

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Escoria

Representación: Diagrama FeOx-SiO2

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Metalurgia en el horno 18

Escoria: Diagrama CaO-FeOx-SiO2

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Metalurgia en el horno 19

Escoria: Representación

100% CaO 100% FeO

100% SiO2

FeO

CaO: 50 %

SiO2: 25 %

FeO: 25 %

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Escoria: Cálculo de MgO para la saturación de la

escoria

ISIJ International

November 2010

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Escoria

Espumado

Tipo de arco Eficiencia en la transferencia de

energía eléctrica (%)

Descubierto 26

Parcialmente rodeado de escoria 65

Totalmente rodeado de escoria 93

Escoria casi conductora (poco

arco)

97

Escoria conductora (ningún arco) 100

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Escoria: Espumado

La fuerza necesaria para espumar la escoria la provee la energía neumática, producida por la generación de monóxido de carbono (CO) durante la fusión y afino

Las reacciones responsables son:

C + (FeO) = CO + Fe (oxidación de C del acero por el FeO de la escoria)

C + ½ O2 = CO (reacción entre C en el acero y O gaseoso)

(FeO) + C = CO + Fe (reacción directa entre FeO de la escoria y C inyectado)

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Escoria: Espumado

Que haya suficiente generación de monóxido de carbono y que la escoria se deje inflar

Basicidad > 1,8

Contenido de FeO entre 10 y 28%

si es bajo, cuando se inyecte carbono no va a haber suficiente oxígeno en la escoria como para formar CO

si es alto, como el hierro es pesado, la escoria se hace muy densa

Balance entre el carbono y el oxígeno agregados

Si falta carbono puede haber excesiva oxidación del baño

Si sobra carbono puede haber incorporación al acero

Tener en cuenta el aumento de temperatura hacia el fin de la colada, y el posible incremento del tenor de FeO en la escoria

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Escoria

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Metalurgia en el horno 25

Escoria

Espumado

Posicionamiento de las lanzas

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Defosforación Necesidad de defosforación

El fósforo disminuye la ductilidad y tenacidad en frío del acero

Cada 0,01% P sube 7oC la temperatura de transición dúctil – frágil (el acero es frágil a una temperatura más cercana a la ambiente)

Favorece la fragilidad de revenido (tratamiento térmico que se hace luego del temple para mejorar la tenacidad)

Por estas razones existen aceros con requisitos de fósforo normal, bajo o muy bajo Aceros para barras nervadas, perfiles, ángulos: máximo 0,040%

Aceros para temple y revenido: máximo 0,025%

Aceros para pozos de petróleo, refinerías, centrales nucleares, gas licuado: máximo 0,005%

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Defosforación

Dónde defosforar:

En el mineral de hierro, mediante trituración hasta liberación del compuesto que contiene el fósforo y flotación

En el arrabio, después de desiliciar, por separación en la escoria, en condiciones básicas, oxidantes y a baja temperatura, en el vagón termo o en una cuchara

En el acero líquido, tanto en la aceración al oxígeno como en la aceración eléctrica, en condiciones oxidantes

En algunos aceros inoxidables por inyección de calcio, en condiciones reductoras (poco usual)

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Metalurgia en el horno 30

Defosforación

Reacciones químicas

Oxidación baño

2 P + 5 (FeO) = (P2 O5) + 5 Fe (óxidación por FeO líquido de la

escoria)

2 P + 5 O2 = (P2 O5) (oxidación por O2 gaseoso)

Interacción baño – escoria

2 P + 5 (FeO) + n CaO = (P2 O5 . n CaO) + 5 Fe

n = 3 (ó 4)

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Metalurgia en el horno 31

Defosforación

Condiciones requeridas

De balance de masa

Fósforo cargado

Peso de escoria en relación al peso de acero

De equilibrio

Alta basicidad

Alta oxidación del baño

Por eso es difícil defosforar con carbono alto

Baja temperatura

Cinética

Alta interacción entre la escoria y el acero

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Metalurgia en el horno 32

Defosforación

Modelos termodinámicos

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Metalurgia en el horno 33

Defosforación

Utilizar planilla de cálculo basada en modelo de

Healy y balance de masa, para evaluar los cambios en

la defosforación en función de

Contenido de CaO en la escoria

Contenido de FeO en la escoria

Temperatura del baño

Fósforo cargado

Peso de la escoria

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Defosforación

Reversión en parte final del proceso

Colada 100% DRI

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Metalurgia en el horno 35

Defosforación

Reversíón al final del proceso

Colada 47% DRI

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Metalurgia en el horno 36

Defosforación

Reversión al final del proceso

Colada 25% DRI

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Metalurgia en el horno 37

Decarburación

Existen dos estrategias para el objetivo de carbono en

el acero al fin del proceso

Obtener un tipo de acero único, por ejemplo 0,05% C y

luego ajustar en el sangrado o en el horno cuchara

Obtener un carbono cercano al final, que llegue al valor

final con la adición de las ferroaleaciones y no requiera un

ajuste importante en el horo cuchara

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Metalurgia en el horno 38

Decarburación: Equilibrio carbono - oxígeno

[C] + [O] = (CO)g + 2,663 KWh/kg C (1)

Cálculo de energíaco = (%Ci - %Cf) x 26,63 KWh/t acero líquido

(Acero – escoria)

CO + ½ O2 = (CO2)g + 6,652 KWh/kg C

Cálculo de energía co2 = (%Ci - %Cf) x 66,52 KWh/t acero líquido

(Por encima del baño)

(1) log K = aC × aO / pCO = – 1168/T – 2,07

El valor de la constante K varía con la temperatura y con la presión parcial

del CO

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Metalurgia en el horno 39

Decarburación: de acuerdo a Vacher y Hamilton K

= 0,0025

%C × %O = 0,0025

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Metalurgia en el horno 40

Lecturas adicionales

Pretorius, E.B.; Carlisle, R.C.; López, F.; «Foamy Slag Fundamentals and their Practical Application to Electric Furnace Steelmaking». 55th ABM Annual Congress, pp. 987-996.

Matsuura, H.; Fruehan, R.; «Slag foaming in electric arc furnace». ISIJ International, Vol. 49 (2009), No. 10, pp. 1530–1535.

Aranda, V.; Cicutti, C.; Medina, F.; «Comportamiento del fósforo en el horno eléctrico». 15th IAS Steelmaking Conference, 2005, San Nicolas, Argentina, pp. 57-66.

Magalhães Almeida, E.; de Oliveira, Th.A.; Martins Barreto, A.F.; Chesseret, L.; «Processo de desfosforação no CONSTEEL da Vallourec Sumitomo Tubos do Brasil». 44º Seminário de Aciaria da ABM, maio de 103, Araxá, Brasil, p. 386-391.

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Preguntas

Qué es el coeficiente de partición o reparto de un

elemento?

Cuáles son los óxidos más estables presentes en las

escorias?

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Metalurgia en el horno 42

Preguntas

Cuáles son las mejores condiciones para la

defosforación?