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ACADEMIA MEXICANA DE INGENIERIA
u
MEXICO
PRODUCCION DE ENERGIA LIMPIA, UNA ES TRA TEGIA DE DESA RR QL LO
SUSTENTABLE PARA PETROLEOS MEXICANOS
ESPECIALIDAD: INGENIERIA QUIMICA
Enrique Aguilar Rodríguez Maestro en Ciencias en Ingeniería Química
18 de Enero de 2007 México, D.F.
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Contenido
Resumen Ejecutivo
1 El papel de la Energía y los Combustibles
6 Producción y Demanda de Energía II
11 Combustibles, III Eficiencia e Impacto Ambiental
21 Tecnologías de Producción de IV Combustibles Limpíos
26 Una estrategia sustentable para la y
producción de Combustibles
38 LIna Prospectiva de los nuevos VI
Combustibles
45 Conc l usionesI
48 Referencias y Bibliografía
Reconocimientos
Curriculum Vitae
Especialidad: Ingeniería Química
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Resumen Ejecutivo
Especialidad: Ingeniería Química ¡
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
RESUMEN EJECUTIVO
La energía le ha proporcionado al hombre la capacidad para subsistir, para evolucionar y para darle confort, para hacer su vida más digna y disfrutable. Pasan muchos siglos desde que el hombre descubre el fuego y concibe la máquina que mediante el calor sustituye la fuerza bruta del hombre. Es en el "cinquecento" cuando el cerebro humano conceptualiza la máquina, siendo Leonardo Da Vinci el gran exponente de la revolución intelectual de ese siglo XV, en que inicia en forma incesante el desarrollo tecnológico que conduce finalmente, a finales del siglo XIX, al concepto de máquina de combustión interna y a la obtención de combustibles fósiles a partir del petróleo.
Así se inicia en los albores del siglo XX la era de la energía del petróleo y se desarrolla la tecnología que permite la producción de combustibles a través de los llamados procesos de refinación, que en un principio sólo lograban separar físicamente las fracciones combustibles y que posteriormente permitieron procesos de descomposición y rearreglo a nivel molecular de los hidrocarburos, lo que permitió un mayor rendimiento por barril procesado y una mayor calidad técnica de los combustibles.
Es en 1970 que se inicia una nueva revolución del pensamiento, al descubrirse el deterioro ambiental que ocasiona el uso de los hidrocarburos y surge el estudio de sus efectos, y como consecuencia una gran presión social que se concreta en la imposición de normas para establecer por primera vez el concepto de "calidad ambiental", determinada por limitaciones en el contenido de diversos compuestos en el combustible y de las emisiones provocadas por su utilización en motores o para producción de energía eléctrica.
A pesar del impacto ambiental bien conocido del uso de los hidrocarburos, nuestra civilización todavía depende fundamentalmente de esta fuente de energía ya que diversos estudios prospectivos señalan que el petróleo y el gas seguirán contribuyendo con más del 50% de la energía requerida en el mundo, cuando menos en los próximos 25 años, a pesar de la presión que el crecimiento demográfico ejerce en la sociedad (se estima que la población mundial actual es de 6,100 millones de habitantes).
En el caso particular de México, de la producción total de energía, el petróleo contribuye con el 71.5% y el gas con casi 20%, es decir, existe una dependencia casi total de los hidrocarburos para generar la energía que requiere el país.
Es evidente la pregunta: ¿porqué los hidrocarburos?, y la respuesta tiene múltiples facetas destacando (1) la alta disponibilidad de reservas, que en el escenario pesimista proveerían de energía al mundo para los próximos 50 años pero que según otras corrientes podrían llegar hasta 140 años; (2) tecnologías maduras para producción, transformación, transporte y distribución de combustibles; (3) alta concentración de energía por unidad de volumen en los combustibles fósiles con gran potencial de transferencia rápida de energía y que además se acumula y produce, continua y establemente hasta el usuario final.
De esta discusión se concluye que deberemos seguir utilizando el petróleo, pero que deberán desarrollarse e instalarse nuevos esquemas de procesamiento en la refinación, que permitan producir combustibles cada vez más limpios que minimicen o inclusive o anulen el impacto ambiental por su utilización. El dilema es atender los requerimientos
Especialidad: Ingeniería Química
Muertes prematuras
Bronquitis Crónica
Admisiones Hospitalarias
Dios de trabajo pérdidos
10, 000 20,000 30,000
Número que se evitará anualmente (en 2030)
-ticie
20,000 40.000 60,000 60, 000
Millones US$ en 2030
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
sociales de cuidado del ambiente con combustibles cada vez más limpios pero garantizando la rentabilidad de la industria de refinación. Para lograr lo anterior es necesario tener una visión de largo alcance que permita a la industria en general, y a Pemex Refinación en particular, producir combustibles de calidad y de bajo impacto ambiental con tecnologías y procesos de alto desempeño que garanticen la rentabilidad de las operaciones.
Bajo cualquier escenario, la producción de combustibles limpios será mandatoria ya que según estudios de salud realizados en los Estados Unidos y en otras partes del mundo, los ahorros por muertes prematuras, enfermedades respiratorias, admisiones hospitalarias y en general por los días de trabajo perdidos a causa de las emisiones provocadas por el uso de combustibles fósiles es mucho mayor que el costo de la implantación de proyectos de refinación orientados a la producción de combustibles muy limpios. Esta cuantificación ha sido la base para justificar y además regular su calidad.
Se ha encontrado que el contenido de azufre es el factor de mayor impacto en las emisiones; o establecido de otra forma, la reducción en el contenido de azufre hasta los niveles que actualmente se han establecido como norma (30 partes por millón, tanto en gasolina como en diesel), reducen el impacto ambiental de las emisiones nocivas en más de 98 v/o con respecto al que se tenía cuando todavía no se regulaba el contenido de este compuesto en los combustibles. Las figuras siguientes muestran el impacto de la reducción de azufre para gasolina y diesel:
Impacto del Contenido de Azufre en la Gasolina Emisiones (kg/año-vehículo)
I0
32.0
4.2
Herma de Ii__1111iíi:111____._i______
Emisienes "° Nicol O NIvel 1 NIvel 2
Contenido de azufre 5 1.000 300 30(00
(ppm)
L 00
NIvel e Nivel 1 Nivel
1040 -
111 Nivel O Nivel 1 NIvel 2
6400
J j4o joo ::i
Nivel O NIvel 1 NIvel 2
Impacto en emisiones del azufre en gasolina
Especialidad: Ingeniería Química iii
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
500 ppm S ) mS
Partículas (g/bhp-h) NO5 (g/bhp-h) 0.6 . 8.0
0.5 - 5.0
0.4 . 4.0
lI NO 5 0.3 - 30
0.2 . . - .
2.0
PM 1l
1.0
::. _________0.0
1990 1994 1998 2002 2006 2010
Impacto en Emisiones del azufre en diesel
Pemex-Refinación ha trabajado formalmente desde 1985, con su "Paquete Ecológico" en la modernización del Sistema nacional de Refinación (SNR), para producir combustibles cada vez más limpios y culmina esta etapa con la reconfiguracíón de sus 6 refinerías que incluye proyectos estratégicos para la producción de combustibles limpios de ultratrabajo azufre para que a partir del último trimestre del 2006 y concluyendo en el último trimestre del 2009, se introduzca y generalice su producción. Finalmente llegará a producir en forma generalizada gasolina y diesel de ultrabajo azufre y aumentará su capacidad de procesamiento de 1.3 hasta 1.65 MM BPD. Pero ha llegado al límite técnicamente posible.
Se estima que la demanda interna de gasolina crecerá en los próximos años a un ritmo de 2.6% anual y que llegará a 804,000 barriles por día en 2013; por otro lado, aún con la modernización del SNR, la oferta llegará en ese año, a un valor límite de 734,000 barriles diarios, lo que representa un déficit de 70,000 barriles por día y que seguirá creciendo en el tiempo. En la siguiente figura se muestra la oferta/demanda de gasolina al 2013.
850 (miles de barriles diarios) -804
800 °'T.IÑeva 70
750 --7OÓ..-"734r ... - Ifinería
700 Demanda 671..Y 1 Salamanca 1
650 2.9%.-
600 531 550
500 502 150/ 450
400 423 423 350
-6.5% Salina Cruz 181 Tula
----' 553
Minatitlán: 64 Incluye 5 mbd de aIras corrIentes.
489
Oferta
1995 2000 2005 2008 2010 2013
Oferta y demanda de gasolina en el Sistema Nacional de Refinación
Especialidad: Ingeniería Química iv
Procesar diversos crudos y cargas
(flexibilidad)
Declinación de reservas y
altos precios de crudo y gas
Procesamiento muy limpio
emisiones)
Seguridad en Operaciones
Combustibles totalmente
mínimos limpios y
residuales
l_] de crudos
ligeros
Bajos precios del crudo
Energía barata Y abundante
Calidad técnica de
combustibles
Demanda moderada
procesar crudos
pesados en alta proporción
Alta demanda de gasohna y
Muy baja demanda de residuales
Combustibles reformulados en atención al
ambiente
Atención a la rentabilidad
de operaciones
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Por esta razón en este estudio se propone iniciar en el futuro cercano, la construcción de una nueva refinería de al menos 150,000 barriles diarios de capacidad, con lo cual se establecería un equilibrio oferta/demanda del mercado interno, no sólo de gasolina sino también de diesel. Por la naturaleza de este tipo de proyectos, cuyo tiempo de ejecución es de 4 años, se hace necesario iniciar en el corto plazo los estudios de planeación y la ingeniería, que permita su instalación y el arranque en forma oportuna. Una bondad adicional de este proyecto es que podré contar con plantas cuya tecnología haré posible procesar preferentemente crudos pesados lo que daría un alto margen de utilidades, que podrían llegar a precios actuales a alrededor de 13 US $/barril que es casi 75% mayor que las obtenidas en promedio en el actual SNR.
La configuración de la nueva refinería deberá cumplir con los criterios de sustentabilidad que demanda nuestra sociedad y que son:
• Sustentabilidad económica, para cumplir con los requerimientos sociales de combustibles y mantener la rentabilidad en su producción, manejo y distribución.
• Sustentabilidad de recursos, promoviendo la utilización de materias primas y otros componentes renovables.
• Sustentabilidad energética, con la mejora en la eficiencia de procesos y equipos, para minimizar el desperdicio de energía.
• Sustentabilidad ambiental y de seguridad, produciendo combustibles de mínimo o nulo impacto ambiental en un ambiente de producción libre de emisiones y con sistemas que minimicen el riesgo en las operaciones.
Los retos tecnológicos asociados a este nuevo esquema de desarrollo involucran el tratamiento frontal de crudos pesados antes de su procesamiento en refinerías, mayor producción de olefinas en los procesos de craqueo (FCC e hidrocraqueo) para tener un bloque de construcción de gasolinas "sintéticas" muy limpias, plantas de hidrotratamiento más eficientes, quizá con catalizadores biológicos ultra-activos, producción de combustibles a partir de gas (gas a líquidos) y procesos de fondo de barril "profundos", incluyendo cogeneración eléctrica. Los paradigmas y retos en las diversas etapas de la refinación en México, incluyendo la futura, se presentan en la siguiente figura.
Periodo
Cambio de paradigmas y retos de la Industria de Refinación
Especialidad: Ingeniería Química V
Combustibles Fósiles
Procesos intensivos en consumo de
energía
Procesos generadores de efluentes indeseables
Ignorancia de los sistemas
vivos
Conocimiento respeto a los
sistemas vivos
Materias primas
renovables
Energía renovable
Cero emisiones
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Con esta base, los esquemas de refinación incluirán cambios importantes como el pretratamiento del crudo pesado para eliminar azufre y convertir pesados a destilados desde la destilación primaria; plantas de hidrotratamiento con catalizadores ultraactivos que permitirán operar con mucho menor severidad; plantas de descomposición catalítica con alta conversión a olefinas, que serán el tronco de un árbol de síntesis de nuevas gasolinas muy limpias; procesos de conversión de residuales ("fondo de barril") para obtener mas conversión a destilados y un manejo integral del azufre que incluirá la producción de compuestos de azufre de utilidad. Todo esto bajo un esquema de procesamiento limpio de casi cero emisiones.
Deberá evaluarse la conveniencia de integrar la Refinería con un complejo petroquímico, con lo cual habrá una gran sinergia con mayor rentabilidad de las operaciones, vía integración de hidrógeno, gas combustible y craqueo térmico de fracciones pesadas de la refinación.
La visión a largo plazo para la sustentabilidad de los esquemas de procesamiento, evolucionará de los paradigmas actuales a otros que modificarán el concepto y la filosofía para diseñar y operar plantas. Esta visión se muestra en la figura siguiente:
2006 2025 2100
Con respecto a los combustibles alternos, éstos deberán lograr cualidades similares a los derivados de los hidrocarburos, como son: (a) ser producido en grandes cantidades en forma económica; (b) tener un buen contenido energético por volumen de combustible, de alrededor de 160,000 joules/galón, que permita dar una autonomía satisfactoria al usuario; (c) posibilidad de ser almacenado en recipientes que puedan ser llenados muchas veces y en forma segura, para asegurar su disponibilidad en un mercado de alto consumo y con múltiples puntos de venta; d) posibilidad de ser transportado (preferentemente en tubería) en forma económica, eficiente y segura, tanto en grandes como en pequeños volúmenes; (e) que el usuario final pueda cargar combustible, a razón de un millón de joules por minuto para el caso de automóviles, lo
Especialidad: Ingeniería Química vi
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
cual también se reflejará en la autonomía requerida por el usuario y (f) no tener impacto ambiental severo.
La discusión sobre los nuevos combustibles es todavía no concluyente. Una gran corriente de opinión, asegura que los biocombustibles (etanol, biodiesel, etc.) serán el siguiente escalón, sin sustituir pero complementando a los combustibles fósiles. La mejora en la tecnología para su obtención, así como un análisis integral de los factores de la producción y transformación de granos, plantas y biomasa, seguramente los harán más competitivos.
El hidrógeno parece ser la mejor alternativa futura, pues se vislumbra su obtención, primero del gas natural y después del agua, con lo que se tendría el "combustible ideal" que se obtendrá a partir del agua y producirá energía y agua como subproducto, un círculo virtuoso "ideal". Sin embargo todavía es necesario un mayor desarrollo tecnológico para producir, distribuir, almacenar y utilizar el hidrógeno en forma segura y confiable.
La celda de hidrógeno modifica el paradigma de la generación de energía. Mientras que los combustibles fósiles generan calor para producir trabajo mecánico, la celda produce energía eléctrica, con menor pérdida de calor y mayor eficiencia de conversión, como se aprecia en la siguiente tabla:
EFICIENCIA EFICIENCIA EMISIONES DE NIVEL DE DEL MOTOR GLOBAL CO, AZUFRE
(grlKm) REQUERIDOEN LA GASOLINA
(ppm)
MOTOR DE 25 15 220 15-30
COMBUSTIÓN INTERNA
MOTORCON 60 31 110 15-30
CELDA DE COMBUSTIBLE
Esto no solo reduce las emisiones tradicionales sino también la producción de CO 2 ,
disminuyendo el efecto invernadero y el cambio climático. Este concepto se ilustra en la figura siguiente:
COY
sox
nc cos b01 t11 Tr03 0M 0
Otor
Motor de Combustión
Interna
EQ Ensi de Iones Electricidad Trabajo Mécanico
QulmIcas
•1
Batería o Celda de H2
Especialidad: Ingeniería Química vii
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Desde mi perspectiva, se tendrán 4 etapas en la evolución de los combustibles, la actual dominada por los combustibles fósiles pero incorporando masivamente alrededor de 2010, vehículos híbridos con energía eléctrica de baterías; la siguiente, a partir de 2025, con altos precios del crudo que harán factible la producción de combustibles líquidos del gas (gas a líquidos) y totalmente limpios, hasta llegar a la era del hidrógeno, después del 2040, en que se habrá dominado la tecnología de producción, distribución, almacenamiento y utilización cotidiana de este combustible.
Esta prospectiva, con los rasgos más importantes en cuanto a escenarios y evolución tecnológica, se muestra en la siguiente figura:
___
\ Vehículos de \ Vehículos de Celda de 2 Celdas de ) H2 y producción de H2 1 Vehículos ) Combustible
Eliminación casi ) Híbridos / Gas a Líquido total de emisiones / / ______________________
___________ / V Tecnología de producción, V - Hay tecnología competitiva almacenamiento y •Hay tecnologia automotriz GTL y precios competitivos distribucion de H2 Hay Hidrocarburos y hibrida del metano, etanol y •Tecnología de celdas Tecnología de mayores presiones por biodiesel vs. petróleo desarrollada Procesamiento y Emisiones emisiones de CO2
1$
1 2025-? 1 2040+ 1887- 2010
• Hay disponibilidad de Hidrocarburos
• Hay tecnologías "rentables" para eliminar azufre, inclusive con métodos novedosos
• Emisiones casi cero
2010-2025 - Hay indicios de
agravamiento del "calentamiento global" por CO2
- Mayor eficiencia de motor
- Costos competitivos de autos híbridos
- Mejor tecnología de baterías eléctricas
• Los precios de crudo se mantienen por arriba $100 (JS$/Barril
• Hay reservas de gas "barato"
• Hay tecnologias radicales para producir metanol
• Hay integración de factores de producción de etanol de maíz, azúcar. yuca, etc)
Era de Combustibles del Gas y Bio
• Tecnología de producción de H2 (reformación) más barata
• Tecnología de almacenamiento de H2 segura
- Tecnología automotriz de celdas alcanza su madurez
[:1 7Eradel H2 Era de los Combustibles Tradicionales
(Gasolina-Diesel)
Prospectiva de la evolución combustibles-vehículos
Palabras clave: Combustibles, Refinación, Energía, Prospectiva
Especialidad: Ingeniería Química viii
El papel de la Energía y los Combustibles
Especialidad: Ingeniería Química
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
PRODUCCIÓN DE ENERGÍA LIMPIA, UNA ESTRATEGÍA DE
DESARROLLO SUSTENTABLE PARA PETRÓLEOS MEXICANOS
I. EL PAPEL DE LA ENERGIA Y LOS COMBUSTIBLES
La energía le proporcionó al hombre capacidad para subsistir en la primera etapa de su evolución, más tarde para conquistar y acumular riqueza y finalmente para darle confort y en general, para hacer su vida más digna y disfrutable. Sin embargo el camino que el hombre ha tenido que recorrer para generar, controlar y utilizar la energía, ha sido muy largo. En épocas tan remotas como el 500,000 AC, se tienen los primeros vestigios de que el hombre sabe producir y controlar el fuego; este descubrimiento trascendente es uno de los elementos centrales que provoca el cambio de la vida nómada a la sedentaria y se da un paso gigantesco para lograr la supervivencia de la especie. Prácticamente en todas las culturas antiguas se deifica el fuego, porque se sabe indispensable para la vida humana.
Pasa mucho tiempo para que el hombre encuentre un uso adicional al fuego, más allá de obtener calor para superar las inclemencias del tiempo y preparar sus alimentos. En el 4500 AC los egipcios aprenden a fundir el acero, lo cual evidencia un crecimiento intelectual de grandes proporciones en el hombre, ya que tiene la capacidad de desprender el metal de otros componentes con los que se encuentra en forma natural, y con la aplicación del fuego separar, beneficiar y moldear herramientas que lo consolida como el horno faber, es decir, el animal que hace herramientas, rasgo distintivo de nuestra especie. Se sabe que alrededor del 1000 AC, los chinos funden el acero, pero lo hacen ya con diversas fuentes de calor como el carbón y el gas. Es hasta el siglo IX de nuestra era, cuando los árabes descubren la capacidad de la energía térmica para separar el alcohol por destilación.
Un momento trascendente del uso de la energía se da cuando el hombre busca y encuentra la forma de utilizarla para dignificar su vida al sustituir la fuerza humana con elementos que descubre a su alrededor. Este momento se encuentra en el año 1100 DG con el descubrimiento y la aplicación de los molinos de viento que son la forma más elemental del concepto de "máquina", entendida como la utilización de una cierta forma de energía en un dispositivo específico para producir movimiento, lo que más tarde se conocerá como trabajo mecánico. Es en el "cinquecento" (1400-1500 DG) en que el cerebro humano conceptualiza íntegramente el concepto de "máquina", siendo Leonardo Da Vinci, el gran exponente de esta revolución intelectual que inventa un helicóptero y diseña máquinas específicas para la cocina, la guerra y otras actividades. Alrededor de 1600, Francis Bacon en su teoría sobre "la observación y la experimentación", que estableció las bases de la ciencia actual, filosofa sobre la energía y define el calor como movimiento local; un poco más tarde, René Descartes y Robert Hooke describen el calor como el movimiento perpetuo de las partículas que conforman la materia.
Especialidad: Ingeniería Química 1
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Sin embargo en esta etapa el desarrollo tecnológico se da en forma prácticamente intuitiva pues todavía no se conceptualiza el método científico ni se busca la explicación última del comportamiento de la materia y la energía sino que se explora en forma empírica la energía, su generación, su aplicación y las máquinas para su utilización. Otra etapa disruptiva en la historia de la energía se encuentra en el periodo comprendido entre 1650 y 1750, en que se inventa la forma de generar electricidad y se descubre que ésta es una forma de energía útil y versátil. Al término de ese periodo, Franklin desarrolla una gran diversidad de aparatos eléctricos de producción de energía mecánica y luminosa que culmina hasta 1879 con la invención del foco incandescente por Thomas Edison.
Todos los avances anteriores son el preámbulo de la gran revolución intelectual representada por el advenimiento de la máquina térmica, punto de apoyo que en el ámbito social, da origen a la revolución industrial en Europa y trastoca en sus raíces a la sociedad, incluyendo sus posiciones religiosa, filosófica, social y económica.
La máquina térmica, elemento central creado por la tecnología, surge a partir de los descubrimientos de James Watt, James Joule y William Thomson en Inglaterra y de Sadi Carnot en Francia, como principales protagonistas, quienes encuentran que el calor aplicado en forma controlada a una máquina puede producir trabajo mecánico. Un hecho trascendente y que influye grandemente en la manera de desarrollar y aplicar tecnología en el hombre, es que encontró primero la máquina en forma empírica, la construyó y la aplicó en base a conocimientos rudimentarios y fue posteriormente que encontró principios universales del comportamiento de la materia que, aún hoy en día, son los cimientos de gran parte de la física y química moderna, como son los principios de conservación de energía y de la unidireccionalidad de los procesos, establecidos por la primera y la segunda Ley de la Termodinámica.
Así en 1790 Watt desarrolla la máquina y el bote de vapor, en 1824 Carnot desarrolla su máquina térmica que funciona por etapas bien establecidas, en 1816 Stirling inventa una máquina de vapor a alta presión y como punto culminante en 1860, Nicolaus August Otto desarrolla el motor de combustión interna que en términos simples, contiene una cámara para la generación de calor por combustión de alcohol para generar movimiento, que más tarde se aplicará, mediante la instalación de dispositivos de transmisión, en el movimiento rotatorio de la rueda, dejando así la escena lista para el advenimiento del automóvil y de los hidrocarburos combustibles como fuente de calor. A partir de entonces, se da un maridaje casi perfecto entre el motor de combustión interna, como la máquina, y los hidrocarburos, como la fuente de energía térmica para moverla, hecho que subsiste hasta nuestros días.
En este escenario se detona y da inicio el gran proceso histórico que permite el uso intensivo de la energía para liberar al hombre, casi en su totalidad, del uso de su fuerza bruta para producir alimentos, vestidos, materiales y herramientas y para transportarse, lo que le da una nueva dimensión a su vida, a partir prácticamente de los albores del siglo XX.
Así, en 1879 aparece la primera patente de un automóvil y un poco más tarde se fabrica el primer automóvil de 4 ruedas. El Siglo XX nace y trae consigo la fabricación del primer avión que usa combustible y Henry Ford inicia la producción en serie de su automóvil tipo T. Este gran episodio de la creatividad humana se cierra con la invención del proceso de destilación continua para producir combustibles a partir del petróleo crudo, y en 1913 con el advenimiento del primer proceso de descomposición química del petróleo llamado craqueo térmico.
Frpci?Ii1t1 Tnnenirí fi iímir
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
A partir de los eventos anteriores, corren en paralelo el avance de la tecnología automotriz, la de generación de energía eléctrica y la de producción de combustibles a partir del petróleo. A partir del Siglo XX, se presentan cuatro etapas claramente definidas en la evolución de las tecnologías para producir combustibles que se desarrollan "jaladas" por necesidades específicas, tanto de la industria automotriz como, en últimas épocas, de la sociedad civil que demandan tanto calidad técnica como productos limpios que puedan ser utilizados bajo un criterio de bajo impacto ambiental y sustentabilidad de largo plazo. En la figura 1 se esquematizan las cuatro etapas en la evolución en la producción de combustibles, señalando cuales han sido las necesidades a cubrir y los procesos tecnológicos que en forma específica han dado respuesta a esas necesidades.
1*
Demandde mayor \ 1 Se demanda menor
calidad Y diversidad \ 1 impacto ambiental de \
Creirniento de la de combustibles (gasolinaliesel, cornbusbls
/
gasolina
- 1 ----
1970- 2006 Reformación Continua 1920 1935- 45
Desintegración térmica • Reformación de Naftas isomerización
de fracciones pesadas • Hidrotratamiento Alquilación
Plantas de Absorción • Desintegración Oxigenados
para recuperación de Catalitica (ciasolina) • Hidrotratamiento profundo
licuables • Hidrocracking (diesel) (cargas pesadas)
• Alquilacuón (turbosina) Biocombustibles
H2 - - - - • Plomo en gasolinas
- Vehículos Hibodos • Reformación de gas
para producir H2 Vehuculos de Celdas
jSistemas de Coniroi de Emisiones
DndeG
au
1900 • Destilación Continua
(Primaria y de Vacío)
• Lubricantes
1 DEMANDA •CALIDADTECNICAI CALIDAD AMBIENTAL 1 Figura 1. Evolución Histórica e Impulsores en la Producción de Combustibles
Se observa que, de una producción incipiente en cantidad y calidad de combustibles en los inicios del Siglo XX, se pasa rápidamente a un crecimiento sustantivo en la demanda, lo que obliga a buscar procesos más complejos de descomposición química que permitan aumentar el rendimiento de gasolinas principalmente. La gran velocidad con que evoluciona la tecnología automotriz y aeronáutica, hacen que el mercado evolucione en forma tal que se demandan diversos tipos de combustible como gasolina, diesel, turbosina y combustóleo. Este nuevo escenario coincide con la 2. Guerra Mundial que también es un elemento histórico que impulsa un gran desarrollo tecnológico, alrededor no sólo de la producción de combustibles, sino también de productos obtenidos a partir de síntesis químicas, con lo cual se logra una gran sinergia entre las diversas disciplinas científicas y tecnológicas, que permiten la creación de los grandes procesos que, aún hoy, conforman la base de la refinación del petróleo para la producción de combustibles (la reformación de naftas, el h id rotrata miento y en forma relevante la desintegración catalítica) Estos procesos conjugan los avances en la química del petróleo, la catálisis y el diseño de equipos especiales para su procesamiento.
Especialidad: Ingeniería Química 3
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
El último factor, que generan nuevas necesidades en la producción de combustibles, lo conforma la creciente demanda social en el mundo, para disminuir el impacto ambiental que provoca la combustión de los hidrocarburos en sus diferentes formas; se desarrollan desde entonces y hasta la fecha, nuevos procesos tanto para "limpiar" los combustibles como para incorporarles otros compuestos cuya estructura molecular los haga más benignos en su comportamiento durante la combustión en los automóviles y otros equipos industriales.
Así, la refinación del petróleo ha sufrido diversos cambios en su estructura de procesamiento, tal como se ilustra en la Figura 2.
CON VERSION
F-C-;J11 7-1 H2
FI"ECUp -nP WN REFORMA5Ñ1
SEPARACION
Y U /A M i VJT0 -1-* DE GAS
1 s RECUPERACION -+ AZUFRE DE AZUFRE
5!C6 -
cRiLfCN____
~--_ASOLINA
DIESEL 1•••
H2S 1 O ACL
DESTILACION AÇ N II rUr»». COMBUSTIBLE
AL VACIO - C 3. LPG
FC( 1 : LQUJLA» ION 1:
IC
»' ±i_i1
METAN
REDUCCION ___
DEC5El J
r1 1 flC4
RESIDUALES COQUIZACION 1 1
----- ----- COQUE ISOMERIZACION '' COMBUSTOLEO SINTESIS
Figura 2. Estructura del proceso de Refinación
En una primera etapa se estableció el esquema de "Separación", conformado por la destilación atmosférica y de vacío, con lo que se obtenían solo destilados directos. Más tarde se incorporan los procesos de conversión, de naftas y de gasóleos, para dar lugar a la Reformación de Naftas e incrementar el contenido de aromáticos y nafténicos en esa fracción y con ello el número de octano, y al Craqueo Catalítico de gasóleos, para producir gasolina de desintegración, rica en olefinas, que también mejoran el octano de la gasolina. Aún hoy en día, ambos procesos son el corazón de la refinación, que le dan el mayor valor agregado y la hacen económicamente viable. La eliminación del azufre, como requerimiento de proceso, hizo necesaria también la introducción del hidrotratamiento de naftas.
1
Especialidad: Ingeniería Química 4
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
La demanda de combustibles más limpios dio lugar a la incorporación de los procesos de "Isomerización y Síntesis", en los cuales se producen fracciones sintéticas de gasolina como isomerizado, alquilado y éteres, que al añadirse a las fracciones tradicionales, las mejoran en cuanto a su desempeño ambiental. Finalmente se incorporaron los procesos de "Reducción de Residuales" para disminuir la producción de combustóleo, que por su alto contenido de azufre, carbón y metales, se utiliza cada vez menos como combustible. El proceso más aceptado para este propósito es la coquización, con la cual se aumenta el rendimiento de destilados. En paralelo se desarrollan y mejoran los procesos de recuperación final de azufre de los gases amargos de la refinación.
1
*
Especialidad: Ingeniería Química 5
Producción y Demanda de Energía
Especialidad: Ingeniería Química
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
II. PRODUCCION Y DEMANDA DE ENERGIA
A lo largo del Siglo XX y hasta la actualidad, el petróleo ha sido por mucho, la fuente más importante de energía primaria, que se ha utilizado de muy diversas formas para proporcionar la energía de los vehículos, el calor y la electricidad para la industria y el hogar y por tanto ser la fuente de la mayor parte de la energía requerida en todo el mundo.
A raíz de las modificaciones en los patrones de crecimiento demográfico a partir de la segunda mitad del Siglo XX, la demanda de energía se ha incrementado sustancialmente en la última década y las previsiones hacia el 2025 muestran que mientras la población aumentará a una tasa de 1.5% anual, la demanda de energía lo hará en un 3%, es decir esta última crecerá a un mayor ritmo, debido principalmente al progreso social esperado en el mundo y también al mayor consumo per capita, ya que los requerimientos cotidianos (domésticos, de trabajo, de transporte, etc.) por el uso de nuevos equipos y herramientas de mayor intensidad energética, irán en aumento.
La Figura 3 presenta el crecimiento histórico de la población a partir de 1750 y la expectativa de crecimiento hacia el 2025 (1)• Asimismo, la Figura 4 presenta para este mismo lapso de tiempo, la expectativa de consumo de energía en el mundo.
Población en miles MM
lo
8
•1' 6100 6 desarrollados
4
VI
Figura 3 Crecimiento Histórico y Esperado de la Población mundial
En este mismo contexto, se espera que aún en el 2025, los hidrocarburos sigan siendo la fuente de energía primaria más importante mediante la utilización del petróleo y el gas natural, que actualmente suministran más del 60% de los requerimientos totales de energía en el mundo, esperándose que para 2025 se incremente su aportación a casi las dos terceras partes de los requerimientos totales. Le siguen en importancia, como fuentes de energía primaria, el carbón y la energía nuclear, los cuales se estima que mantendrán aproximadamente su contribución actual, con un modesto desarrollo y crecimiento de la contribución de energías alternas, que se espera lo hagan con solamente el lO% de la demanda total. Esta situación puede observarse en la Figura 4, que son datos prospectivos que reporta Exxon-Mobil 2
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350
300
250
200
150
100
50
DOtros
DCarbón
U Gas
U PetróIe9J
1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015 2020 2025 2030
Figura 4. Estimación del consumo de diversas formas de energía al 2030, según Exxon-Mobil
En cuanto al tema de la oferta de los hidrocarburos, actualmente hay un gran debate en el mundo ya que una corriente sostiene que el crudo se está agotando y han formulado la teoría llamada del cenit del petróleo (peak oil), en la que se sostiene que se mantendrá la producción global de crudo en los próximos 10 años y que después declinará a la misma velocidad con que creció. Quienes respaldan esta teoría consideran que a este fenómeno se debe el reciente aumento de los precios del crudo que ha preocupado grandemente a la sociedad sobre la fiabilidad de largo plazo del petróleo como fuente de energía. Esta corriente sostiene que en los próximos años la industria habrá extraído la mitad de todo el crudo existente y que en consecuencia la producción tendrá que bajar de manera constante y acelerada.
Sin embargo en los últimos meses varias empresas petroleras como Exxon-Mobil y Saudi Aramco 3 están insistiendo firmemente en que el mundo cuenta con suficiente petróleo para su consumo y consideran que existen probablemente más de 4.5 billones de barriles de crudo, lo que equivaldría, según las tendencias de consumo, a 140 años de disponibilidad del petróleo. Los estimados de Aramco reportados en septiembre de 2006, se presentan en la Figura S.
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Producción de Energía Limpia,
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Billones de Barriles Petróleo Crudo
1.5
1.2
• Reservas probadas
o Hallazgos futuros
o Recuperación mejorada de reservas
•Crudo ya producido
Figura S. Existencia de Petróleo Crudo según Aramco
En cuanto a la situación de México, la Secretaría de Energía (SENER, 2004), reporta cuál ha sido la evolución en la producción (balanceada con la demanda) de energía en
el país, la que se muestra en la Figura 6, en intervalos de 10 años a partir de 1965. Se hace evidente que el crecimiento de la economía y particularmente el desarrollo industrial que se presentó en las décadas de los 70's y 80's permitió que en el lapso de 1965 a 1985 se tuviera un aumento de casi cinco veces en la producción de energía, gracias principalmente al aumento en la capacidad de producción y procesamiento de los hidrocarburos así como de las plantas de generación eléctrica. Se observa también una desaceleración en el crecimiento de la producción, y un modesto crecimiento en los últimos años de apenas el 1% anual. Es evidente la correlación entre el crecimiento económico y el de la demanda de energía. Si se desea una mejoría en los indicadores económicos en México, se hace evidente la necesidad de incrementar la oferta energética con respecto a la que se tiene actualmente.
2 , 200 2,077 2,103
2,000 PETROLEO
1 IGAS NATURAL 1,800 t*1 CARBON
1,600 NUCLEAR 1,400 OTROS
ci~ _______
71.7 ° o
1,200
1,000
770 Lu 800
600 50.6 % 419
400 42 6
18.7 %
>324 % 29.5 % __________
200 23/
15/
235°o »3 17,6°/o 81°o 68°/o O
1965 1975 1985 1994
Figura 6. Producción Nacional de Energía
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Las reservas de petróleo crudo en México, según Pemex Exploración y Producción 5 , han decrecido en los últimos años y son en este momento de 46500 MM bpce, como se muestra en la Figura 7; el ritmo de producción de crudo así como de procesamiento interno y exportación (6), se muestra en la Figura 8. Hoy en día se producen 3 337000 BPD, lo que indica que hay disponibilidad de reservas por menos de 14 años.
Figura 7. Reservas de Crudo en México
M BPD 4000
3,177 3,371 3,383 3,337 3,500 3,333
3,000
2,500
1874 1895 2,000 1,552 1,731 1,738 1,551 1,620 1,757 1,7161,848 1,833
1 ,31 1 — -.. - 1500. -- --
1 -------------------- --- 1'447 1509
1,000 1,280 1,276 1,267 1,318 1,339 1,367 1,349 ' 1,489 1,487 1,426
500
1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006
Produccián Exportación - - - A Refinerías
Fuente: Anuario Estadístico. Pemex, 2006
Figura 8. Evolución de la Oferta y demanda de Crudo
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Si se reflexiona en los números que se presentan sobre las reservas de hidrocarburos existentes en el mundo, es posible proponer que:
El petróleo y el gas, bajo cualquier escenario de los que se proponen actualmente, seguirá siendo la fuente central de Energía Primaria, al menos en los próximos 30 años, y si se consideran los escenarios optimistas en cuanto a las reservas mundiales y a la evolución de la tecnología para recuperar los hidrocarburos y procesarlos eficientemente, este período podría extenderse quizá a 50 años.
Aún bajo el escenario anterior, en el que podría pensarse que no es necesario dedicar esfuerzos a la búsqueda y desarrollo de nuevas fuentes de energía para soportar las necesidades de nuestra sociedad en los próximos 50 años, es importante señalar que la investigación, el desarrollo y la implantación de cualquier nueva tecnología en este campo requerirá largos períodos de maduración, pues ya sea que se tengan fuentes naturales o no naturales de energía, éstas presentan actualmente retos tecnológicos de gran dimensión, para los cuales se deberán considerarse décadas para su desarrollo pleno y puesta en operación comercial.
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Combustibles, Eficiencia e Impacto Ambiental
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III. COMBUSTIBLES, EFICIENCIA E IMPACTO AMBIENTAL
¿Por qué los hidrocarburos?
Para establecer la perspectiva sobre la situación tecnológica de los hidrocarburos y los retos que deberá enfrentar cualquier forma de energía que los reemplace, es necesario reflexionar sobre algunos aspectos relevantes sobre este tema y preguntarse, por ejemplo: ¿Por qué los hidrocarburos son el sustento y tienen capacidad para producir la energía primaria requerida actualmente?
La energía que proviene de los hidrocarburos tiene su origen en los enlaces químicos que mantienen unidos a los átomos que forman sus compuestos. Así por ejemplo, en el metano, de fórmula molecular CH 4 , los cuatro átomos de hidrógeno están ligados al átomo de carbono por enlaces químicos que para romperse requerirían 1118 calorías por cada gramo de metano, que es equivalente a su calor de formación, tal como se representa en la Ecuación (1).
C + 2 H2 0 CH (AHf = 1118 cal/g) (1)
Todos los compuestos químicos tienen esta energía de enlace, que mantiene unidos a sus átomos, pero los hidrocarburos tienen la particularidad de que la pueden liberar en forma relativamente sencilla y controlable a través del proceso de combustión o quemado con el oxígeno del aire, elemento que también rompe su enlace en este proceso, y esta energía que se "desprende", lo hace en forma de calor como se muestra en la Ecuación (2).
CH4 + 2 02 CO2 + 21-120 + 8372 cal/g (2)
Esta capacidad de los hidrocarburos para liberar su significativamente grande energía química, les da su carácter distintivo como una fuente fundamental de producción de calor, el cual puede utilizarse directamente en los motores de combustión para producir energía mecánica, en las turbinas para generar energía eléctrica o
• simplemente para inyectar este calor a procesos de transformación.
De la discusión anterior, se observa entonces que el gran atractivo de los hidrocarburos como fuente de energía primaria se debe fundamentalmente a cuatro atributos:
Alta disponibilidad de reservas de hidrocarburos (petróleo crudo y gas natural) en la naturaleza.
Tecnologías maduras para producción, transformación, transporte y distribución del combustible.
Alta "densidad" de energía por volumen de combustible, con gran potencial de transferencia rápida (flux) de calor, que se acumula y produce, continua y establemente hasta el usuario final.
Una economía mundial "estable" en términos de costos de la cadena energética, incluyendo a la industria petrolera y automotriz.
1$
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Sin embargo, a pesar de estas virtudes existen tres condiciones por las cuales es necesario buscar y encontrar fuentes alternas a los hidrocarburos, que son las siguientes:
El petróleo y el gas son fuentes naturales de energía, finitas y no renovables. Más allá de la certidumbre en las cifras de disponibilidad de reservas de hidrocarburos, es evidente que con el crecimiento poblacional y la demanda de energía, en algún momento no serán suficientes, parcial o totalmente, para suministrar la energía que requieren nuestras sociedades en forma cada vez más creciente.
La energía química del petróleo se utiliza esencialmente para producir calor, el cual es una forma degradada de energía, y su conversión en otras formas más útiles se realiza con muy baja eficiencia, es decir, con pérdidas energéticas considerables.
Por la naturaleza de los componentes contenidos en los hidrocarburos (principalmente carbón, hidrógeno, nitrógeno y azufre) y debido a que liberan su energía a través de la combustión, se producen emisiones "inevitables" de componentes adversos al ambiente que además reaccionan en la atmósfera, y por lo cual han emergido desde la década de los 70's, presiones sociales en el mundo, que han conducido a establecer normas para las propiedades físicas y composicionales de los combustibles para su utilización, y que son cada vez más difíciles de lograr económicamente con las tecnologías disponibles actualmente.
En cuanto a la eficiencia en el uso de la energía de los hidrocarburos, puede decirse en primer término, que los procesos para producir y para refinar el petróleo son altos consumidores de energía, ya que aproximadamente el 15°h de la energía contenido en el petróleo crudo se utiliza en su propia producción y procesamiento, por lo que de origen hay ya una eficiencia de utilización de únicamente el 85% de su contenido energético total, para su uso posterior.
La Cadena de transformación de energía de los hidrocarburos
Si se analiza la cadena de transformación de energía en el motor de combustión interna, que es el elemento más representativo de conversión de la energía de los hidrocarburos en energía de movimiento, se puede observar que a lo largo de las diferentes etapas de transformación se va perdiendo energía útil hasta llegar a un sorprendente 15% de aprovechamiento de la energía que contiene el crudo 7 . El proceso de transformación de energía se ilustra en la Figura 9.
85 40 25 15 100/o
Energía - Energía Energía
Energía en Quimica Energia . Mecánica Mecánica
el Crudo / en el /Termica utiI en el motor en la rueda/ / CombustubIa
/4 / Manejo y Calor al Exterior Fricción en el Fricción en
/ Procesamiento Motor Transmisión y
/ - rueda 85
/ Perdidas de Energia
Figura 9. Eficiencia en el proceso de transformación de energía
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Esta baja eficiencia de conversión de energía es inherente a la naturaleza de la máquina de combustión interna, ya que el motor es la "máquina" que convierte la energía química en energía mecánica a través del calor producido en la combustión. Esta máquina es "ineficiente" por naturaleza, independientemente de sus características de diseño, ya que el calor es una energía ya degrada y que sólo puede convertirse en trabajo útil en una pequeña proporción, pues sabemos, por la Segunda Ley Universal de la Termodinámica, que su máxima eficiencia de conversión está dada por la ecuación (3):
ri = 1-(T2 /T1 ) ( 3)
donde T1 se refiere a la temperatura a la que se realiza la ignición y T 2 a la temperatura de salida de los gases. Para una operación de alta eficiencia (cercana a uno) la temperatura de ignición debería ser muy alta y la de salida muy baja, lo cual no ocurre en la combustión por la naturaleza misma del fenómeno. Lo anterior establece que independientemente del tipo y diseño del motor, no pueden esperarse altas eficiencias porque opera esencialmente caliente sin posibilidad de disminuir su temperatura de operación en forma importante. La Figura 10 muestra la eficiencia que puede lograrse en un motor de combustión interna en función de la velocidad de crucero del automóvil, ilustrándose la magnitud de las pérdidas presentes 8
Eficiencia si no hubiera fricción o pérdidas
- - Friccion
/
Pérdidas Calor
Eficiencia Real del Motor
Velocidad de crucero
30 65 100 135 Km /h
Figura 10. Eficiencia del Motor de Combustión Interna
Los Hidrocarburos y la preocupación por el Ambiente
A partir de la década de los 70s la preocupación por el efecto de las emisiones en el ambiente y la salud ha ido en aumento y actualmente se establecen normas ambientales cada vez más restrictivas en cuanto al contenido de componentes adversos en los combustibles, lo que se ha convertido en un importante reto tecnológico y económico para su utilización. La estructura de las emisiones por la producción y consumo de combustibIes 9 se muestra en la Figura 11 y da una idea de la complejidad de este problema.
*
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Millones 1000
800
600
400
200
1930
Mundial
• Estados Unidos
1950
': r
1980
1 ~ EL L 1996 2002
2020
Año
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
___
1 EVAPORATIVAS
o 1 EMISIONES
Emisiónes por GASOLINA
combustión OGAS
(sólidas y gaseosas) ESTACION DE GASOLINA O EMISIONES HH
MOTORES A COy
V DE ESCAPE SERICIO GAS OZONO Fugas
Desfogues it t) i:
IDO DIESEL ESTACION DE MOTORES A EMISIONES so _____ REFINERIA _________ SERVICIO DIESEL
co,
Agua de proceso
Lodos Y sedimentos
COMBUSTOLEO EMISIONES
TERMOELECTRICA PPanOJLAS co,
Figura 11. Estructura de las emisiones por producción y consumo de combustibles
El problema ambiental es preocupante, ya que de los datos históricos y las tendencias futuras se espera un aumento muy importante en la existencia de vehículos a nivel mundial, que es probable que se acerque a la cifra de 1,000 millones de unidades en la década del 2020, como se muestra en la Figura 12.
Figura 12. Existencia de vehículos a nivel mundial
A partir del inicio de la década de los 70's se inicio un fuerte movimiento social que demandaba la disminución del impacto ambiental de los combustibles, ya que se empezó a medir la cantidad de contaminantes en la atmósfera y se comprobó su influencia directa en enfermedades de diversos tipos, principalmente respiratorias. Este movimiento se inició en los Estados Unidos y fue seguido muy de cerca por Europa, lo que se tradujo en la creación de agencias ambientales encargadas de monitorear a los contaminantes en aire, agua y tierra y establecer medidas regulatorias para combustibles y motores que permitieran la disminución del impacto ambiental.
1•
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El impacto en la salud de diversos componentes en la atmósfera se muestra en la Figura 13.
ESPECIFICACIÓN
FUENTE EMISIÓ IMPAOD MEDIDAS ENGASOUNA
AMBIENTALES REFORMULADA
TETRATETILO DE CONTAMINACIÓN ELIMINAR EL TEP NO PLOMO
PLOMO (TEP) PLOMO
DE SANGRE .
(PERDIDA DE OCTANO)
PRESIÓN DE EMISIÓN DE COy ELIMINAR LAS
VAPOR COMPUESTOS CORRIENTES
(VOLATILIDAD) ORGANICOS PRECURSORES LIGERAS (PÉRDIDA PVR máx.
VOLÁTILES (COV) DE OZONO DE OCTANO)
COMBUSTIÓN MONÓXIDO IRRITACIÓN RESPIRATORIA ADICIÓN DE
02 mín. INCOMPETA DE INVERSIÓN OXIGENADOS
CARBONO TÉRMICA
OLEFINAS HIDROCARBUROS PRECURSORES
DE OZONO ADICIÓN DE OLEFINAS
NO QUEMADOS CANCEROGENI- ISOM EROS Y max.
GINIDAD ALQUILADO
AROMÁTICOS HIDROCARBUROS PRECURSORES
ADICIÓN DE ISÓMEROS Y
BENCENO máx
NO QUEMADOS DE OZONO ALQUILADO AROMATICOS máx
SOX IRRITACIÓN
AZUFRE +PARTÍCULAS RESPIRATORIA Y
VENENO DE DESULFURACIÓN AZUFRE máx. PM 10 CONVERTIDORES
CATALITICOS
DIÓXIDO DE CALENTAMIENTO NO EXISTEN % C EN EL
COMBUSTIÓN CARBONO GLOBAL
COMBUSTIBLE. (CO2) (EFECTO (TODAVÍA)
INVERNADERO)
Figura 13 Efecto en la salud de diversas emisiones
Así en los Estados Unidos se determina la eliminación del plomo en las gasolinas en 1975, por lo que en ese momento la recuperación del número de octano se logra con la introducción de más compuestos aromáticos provenientes del proceso de reformación de naftas. Más tarde se encontró que los aromáticos, principalmente benceno, tenían efectos cancerígenos en el sistema respiratorio, por lo que en la década de los 80's se introdujo el control de las emisiones evaporativas y la reducción de la presión de vapor en las gasolinas para restringir el uso de aromáticos e hidrocarburos más ligeros que eventualmente se incorporarían con facilidad a la atmósfera.
Una tercera etapa se da en la década de los 90's con la introducción de oxígeno químico a las gasolinas, a través de compuestos oxigenados como los éteres. Esta reglamentación se basó en la premisa de que el oxígeno químico presente en el proceso de combustión en el motor, la hacia más completa, disminuyendo la cantidad de monóxido de carbono CO en las emisiones de escape.
A mediados de los 90's se desarrollan reglamentaciones con una visión a largo plazo. Así es como se establece la fase 1 de nuevos combustibles que tiene 2 vertientes: La primera con la introducción de diesel de bajo azufre (500 partes por millón), cuando antes de esa etapa el contenido de este compuesto era mayor a 1000 ppm; la segunda vertiente se estableció para producir la llamada "gasolina reformulada", con la cual por primera vez se obliga a incorporar compuestos "sintéticos" a este combustible, principalmente alquilado, oxigenados e isómeros.
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A partir del 2000 se presentan modificaciones a los combustibles que dan origen a otros nuevos, llamados de fase 2, iniciando con una gasolina reformulada más estricta en cuanto al contenido de aromáticos (reformado) y olefinas (principalmente proveniente de gasolina de craqueo catalítico).
La reglamentación que estará en vigor a partir del 2006, tanto para gasolina como para diesel, se orienta a disminuir drásticamente el contenido de azufre en ambos combustibles para establecerse en niveles tan bajos como 30 ppm para la gasolina y 15 ppm para el diesel.
En la Figura 14 se muestra la evolución histórica de las medidas de mejoramiento de los combustibles en los Estados Unidos.
• GASOLINA DE ULTRABAJO AZUFRE (30 ppm) (FASE 3)
• DIESEL DE ULTRABAJO AZUFRE (15 ppm) ( PROGRAMA FASE 2)
• GASOLINA DE BAJO AZUFRE (1 20 pprn) ( PROGRAMA FASE 2)
• GASOLINA REFORMULADA (FASE 2)
_______ • - GASOLINA REFORMULADA (FASE 1) - 1
• INTRODUCCION DE DIESEL DE BAJO AZUFRE (500 PPM) (PROGRAMA FASE 1) 1
________ • INTRODUCCIÓN DE OXÍGENO (OXIGENADOS) A LA GASOLINA
________ • 2A. ETAPA DE CONTROL DE EMISIONES EVAPORATIVAS / PRESIÓN DE VAPOR
________ • lA. ETAPA DE CONTROL DE EMISIONES EVAPORATIVAS / PRESIÓN DE VAPOR
• ELIMINACION DEL PLOMO EN GASOLINAS - - - -
Figura 14 Medida de mejoramiento de los combustibles
Esta evolución tan rápida y estricta en las especificaciones de los combustibles ha requerido modificar sustancialmente los esquemas de refinación con el consiguiente aumento en los costos de producción.
Es importante resaltar que la producción de combustibles más limpios tiene un impacto directo en el beneficio económico logrado. Así en los Estados Unidos se han hecho mediciones del número de incidencias en la salud que podrán evitarse por la adaptación de los programas de combustibles limpios y se han hecho también cálculos de la relación de beneficio/costo de estos programas siendo sorprendentemente altos, como se muestran en las figuras 15 y 16 (10)•
'e
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Muertes prematuras
Bronquitis Crónica
Admisiones Hospitalarias
Días de trabajo Más de 30_millonej perdidos L-
10,000 20,000 30,000
Número que se evitará anualmente (en 2030)
Figura 15. Impacto de la introducción de combustibles limpios en Estados Unidos
Figura 16 Estimación del Costo/Beneficio de los proyectos de combustibles limpios en Estados Unidos
Puede considerarse que los combustibles limpios de fase 2 representan una mejora disruptiva en su impacto ambiental. En la gasolina por ejemplo, se logra una reducción de las emisiones en el escape de contaminantes, tales como hidrocarburos, CO y NOx de prácticamente 98% y con las mejoras en los motores preparados para esta calidad de combustible una reducción del 44% en el rendimiento de gasolina (11), tal como puede observarse en la figura 17
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Impacto del Contenido de Azufre en la Gasolina Emisiones (Kg/año-vehículo)
Reducción __________________ Reducción 98% - 97%
Norma de Emisiones
Sin Nivel 0 Nivel 1 Nivel 2 Control
Contenido de azufre 8 1000 300 30/80
(ppm)
. Reducción 98%
12.6
Nivel O Nivel 1 Nivel 2
42.2 262
Nivel O Nivel 1 Nivel 2
1000 300 30180
5400 R educción
44/
3100
vnto
3600 3400
¡ G
••• :h)
Nivel O Nivel 1 Nivel 2
Figura 17 Impacto del azufre en emisiones de gasolina
Con respecto al diesel se tiene también una mejora sustantiva en la emisión de partículas (PM) y NOx, llevándolos prácticamente a 0. En la figura 18 se puede observar la evolución en la disminución de la emisión de estos contaminantes cuando la presencia de azufre pasa de 5,000 ppm a 500 ppm y finalmente a 15 ppm que es la especificación de la fase 2 para el diesel (12)•
FÍgura 18 Impacto del azutre en emisiones ae aiesei
a
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14
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En resumen, la eliminación de azufre en gasolina y diesel tiene un alto impacto en el abatimiento de emisiones y es un aspecto fundamental, con el que se logra prácticamente eliminarlas. Los criterios centrales son entonces:
- El azufre es veneno para el catalizador del sistema de control de emisiones del motor diesel
- Eliminar el azufre en el diesel es equivalente a eliminar el plomo de las gasolinas, ya que permite la máxima eficiencia del catalizador de emisiones
- La reducción del azufre en el diesel disminuye la emisión de material particulado (PM) así como de óxidos de nitrógeno (NOx)
- Los vehículos para el programa de Fase 2 de combustibles, requieren gasolina de ultrabajo azufre para lograr casi cero emisiones. Aún los vehículos de gasolina actuales mejoran sustancialmente su nivel de emisiones
Tanto la industria de los hidrocarburos como la automotriz, a la que está íntimamente vinculada, se han planteado una serie de retos tecnológicos, que deberán resolverse, si se quiere mantener al petróleo como fuente de energía primaria, , para cancelar o amortiguar los problemas que se han mencionado, de su uso actual. Estos retos tienen que ver con una visión integral del problema, incluyendo el combustible y el motor, como se muestra en la Figura 19.
EMISIONES EN
/ ESCAPE
/ Desarrollo
Tecnológico
armónico
e integrado
MOTORES ...... ....................... ---- .......... COMBUSTIBLES
Requerimientos:
• Emisiones muy bajas.
• Alto desempeño y eficiencia • Sustentabilidad de largo plazo.
• Costos accesibles.
Figura 19. Componentes y problemas tecnológicos del sistema energético de los hidrocarburos
Aún con este enfoque de solución pero tomando en cuenta los aspectos del aumento de población esperado y del consumo de energía per cápita para este siglo, es evidente la necesidad de plantearse la pregunta; ¿qué fuente alterna deberá desarrollarse para eventualmente sustituir a los hidrocarburos como fuente de energía?
1*
Especialidad: Ingeniería Química 19
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Un tema aparte es la preocupación por el cambio climático. La emisión de los llamados "gases invernadero" preocupa grandemente a la sociedad. El gas invernadero más importante es el CO 2 , producto de la combustión de los hidrocarburos y cuya formación es inherente a este proceso. En otras palabras, mientras los combustibles fósiles sean la fuente de energía para los vehículos, la producción de CO 2 es inevitable y prácticamente proporcional a su consumo. En este caso, la única medida de "amortiguamiento" en la producción de gases invernadero, se tiene mediante la mejora de la eficiencia global del motor, es decir, en el rendimiento de recorrido del combustible.
Especialidad: Ingeniería Química 20
Tecnologías de Producción de iv Combustibles limpios
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IV. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN DE COMBUSTIBLES LIMPIOS
La eliminación de azufre, tanto de gasolina como de diesel se realiza por medio del proceso de hidrotratamiento tradicional, en el cual este compuesto reacciona químicamente en presencia de un catalizador para formar H 2S que es posteriormente eliminado como gas amargo. El nivel de eliminación de azufre depende de la severidad del proceso, la cual se determina en función de la temperatura y la presión de operación, así como de la concentración de hidrógeno y la cantidad de catalizador utilizado. El esquema conceptual y las secciones de una planta de h id rotrata miento se muestran en la Figura 20.
Purga H2 Fresco H2 Recirculacón
Gas
I Gasolina Diesel
Diesel
Eliminación
R-S+H2 - RH+H2S
R-NH+H2---. RH+NH3
Figura 20. Esquema Típico del proceso de Hidrotratamiento
Para el caso de las gasolinas, en la Figura 21 se muestran las corrientes que conforman el "pool", destacando los gasóleos que se alimentan a la unidad FCC y que son los que prácticamente incorporan azufre a la gasolina final. El problema es entonces eliminar el azufre, ya sea en los gasóleos de carga (pretratamiento) o en la gasolina catalítica obtenida en esa planta (postratamiento). Por aspectos de costos de inversión, el llamado "postratamiento" es la opción más atractiva y es la que se representa en la figura 21.
H 2
1 Isomerización
Nafta Hidrodesulturizacuón
Querosina Destilación
Ref a baja ormación Crudo presión Gasóleo Diesel de'amargo Naftas ligero
Gasóleo pesado
HF Alquilación
de Butanos
CH5 OH
MTBE
Destilación al Desrntegración
alto •u de gasóleos (FCC) vacío
Aceite cíclico ligero
Figura 21. Esquema de Postratamiento de Gasolina
Gasolina a
ventas
Corrientes con azufre
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Dado que la gasolina catalítica contribuye con aproximadamente 1/3 del "pool", la reducción del azufre de esa corriente debe llevarse hasta aproximadamente 100 ppm. La tecnología más exitosa para lograr esta reducción se basa en un proceso de Destilación Catalítica en dos lechos, el primero para esterificar los compuestos de azufre y para isomerizar la gasolina y el segundo para la hidrodesulfuración y la indeseable hidrogenación de olefinas, que hace perder octano a la fracción. El arreglo de proceso se muestra en la Figura 22.
Figura 22. Estructura del Sistema de Reacción
En el caso del diesel, la Sección de Reacción tiene como núcleo el reactor catalítico, en el cual se llevan a cabo las diferentes reacciones del proceso.
Las reacciones químicas en el proceso de hidrotratamiento pueden dividirse en 4 categorías: (1) hidrodesulfurización; (2) hidrodesnitrificación; (3) saturación de olefinas; (4) saturación de aromáticos. En todas estas reacciones se requiere y consume hidrógeno como reactivo.
La hidrodesulfurización consiste en la eliminación del azufre de los hidrocarburos que lo contienen. Típicamente es posible remover alrededor de 80% del azufre total mediante este proceso. Las reacciones de hidrodesulfurización son exotérmicas por lo que siempre van acompañadas de generación de calor, el cual debe ser eliminado para minimizar las reacciones de desintegración y la desactivación del catalizador. Las reacciones de desulfurización no están limitadas por la termodinámica y dependen entonces de la eficiencia del catalizador para promover la velocidad de reacción.
Las reacciones de hidrodesnitrificación permiten la eliminación del nitrógeno contenido en los compuestos nitrogenados que se encuentran en forma natural en las fracciones del petróleo. Los hidrocarburos de anillos de 6 átomos contienen el llamado nitrógeno básico y el llamado nitrógeno natural, es el que está contenido en los hidrocarburos con anillos de 5 átomos. En términos generales, por la complejidad de los compuestos nitrogenados, la desnitrificación es más difícil que la desulfurización. Un paso previo a
Especialidad: Ingeniería Química 22
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la desnitrificación es la saturación de los anillos aromáticos, la cual es una reacción controlada por el equilibrio y por lo tanto limitante del grado de conversión para las reacciones de desnitrificación. La eliminación del nitrógeno a través de estas reacciones da lugar a la formación de amoníaco (NH 3 ), el cual debe ser removido en etapas posteriores para evitar la formación de incrustaciones desales de amonio.
Las reacciones de saturación de olefínas ocurren rápidamente y son altamente exotérmicas. En términos relativos la mayor proporción del calor generado en el reactor se debe precisamente a las reacciones de saturación de olefínas y si éstas se encuentran en alta concentración en la carga, se requiere un cuidado especial en el diseño del reactor para lograr una adecuada eliminación del calor producido.
La saturación de aromáticos ocurre por la adición de hidrógeno a los dobles enlaces que se encuentran en sus anillos. Estas reacciones son también altamente exotérmicas, por lo que se requiere un adecuado control de la temperatura del lecho catalítico para evitar la desactivación del catalizador.
La sección de reacción de un proceso tradicional de hidrotratamiento (Ver Fig. 23), incluye típicamente un calentador para llevar la carga a la temperatura apropiada y después enviarla a un lecho catalítico fijo, el cual contiene un catalizador que promueve las reacciones de hidrotratamiento. Por el aumento de temperatura provocado por la generación de calor que se da en el reactor, el efluente intercambia calor con la carga, mejorando la recuperación térmica del proceso.
Figura 23. Sección de Reacción
Con la incorporación de procesos de conversión de residuales a los esquemas de refinación del petróleo como es el caso en Petróleos Mexicanos, actualmente las cargas de diesel no solamente provienen de gasóleo atmosférico de las plantas de destilación primaria, si no que ahora se integran además a esta corriente, cortes provenientes de procesos de desintegración, como es el caso del aceite cíclico ligero (ACL), producido en las unidades de desintegración de craqueo catalítico (FCC) y también el diesel producido en las unidades coquizadoras de residuos de vacío.
Especialidad: Ingeniería Química 23
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Esta nueva ¡ntegración establece importantes retos al proceso de hidrotratamiento de diesel, ya que la incorporación de corrientes de descomposición, aumenta considerablemente el contenido de aromáticos como es el caso del ACL (ya que esta fracción es muy poliaromática) y de olefinas en el caso del diesel de coquizadora.
Desde el punto de vista del sistema de reacción las nuevas cargas tienen un potencial mayor de generación de calor por la saturación de aromáticos y olefinas. Así mismo estas nuevas cargas incorporan mayores concentraciones de azufre, presente en compuestos aromáticos y poliaromáticos, más refractarios a las reacciones de hidrodesulfuración, y que por lo tanto requieren un mayor nivel de severidad en el reactor para la eliminación de este compuesto.
Para producir diesel de ultrabajo azufre (15 ppm), es posible utilizar las unidades existentes en la refinería, llevándolas a condiciones de mayor severidad, lo que generalmente se logra con la introducción de 8 medidas de proceso:
Introducir un reactor frontal con un catalizador de sacrificio para eliminación de metales. Aumentar el volumen del catalizador Lograr una mayor eficiencia de contacto entre la carga líquida y el hidrógeno en fase gas. Introducir hidrógeno de mayor pureza Introducir corrientes de apagado en el lecho catalítico que permitan eliminar el exceso de calor por la hidrogenación de olefinas. Realizar la separación del efluente del reactor en 2 etapas Eliminar las sales de amonio formadas por la mayor concentración de nitrógeno en la carga, mediante el lavado con agua. Eliminación del H 2S del hidrógeno de circulación
El factor que más ha evolucionado en esta década para lograr producir diesel de bajo azufre, lo representa el catalizador, que actualmente está conformado por nanopartículas que permiten aumentar la actividad catalítica hasta en 3 veces con respecto a los catalizadores de primera generación aparecidos en los 80's. La mejora en la actividad y los niveles de azufre logrados se muestra en la Figura 24.
400
w
300
200
100
1980
1985 1990 1995 2000 2005
Figura 24. Evolución de la actividad de catalizadores de hidrodesulfuración
Especialidad: Ingeniería Química
1 qw
Año
II
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Una de las modificaciones que mayor impacto tiene para lograr una hidrodesulfurización mucho más profunda consiste en la introducción de nuevos platos distribuidores de líquido que permiten mejorar sustancialmente el área de contacto líquido-vapor que en términos prácticos equivale a aumentar la cantidad de catalizador, sin hacerlo, lo cual tiene un alto beneficio económico en el proceso. La mejora de estos platos con respecto a los convencionales se muestra gráficamente en la figura 25 en la que por medio de tomografía se hace evidente la mejora en el desempeño de los platos al permitir un flujo mezclado entre las fases líquido y vapor.
1r Plato Distribuidor Nuevo Plato Distribuidor de
Convencional última generación
Figura 25. Mejora en el desempeño de Platos Distribuidores
Las mejoras señaladas pueden realizarse en instalaciones existentes como es el caso de las modificaciones a la planta de hidrotratamiento de diesel de una refinería mexicana cuy esquema de proceso y las modificaciones realizadas en él, se muestran en la figura 26.
99.9% PUREZA DE H2 84.39% PUREZA DE H2
INTERNOS ALTA HIDROGENO
EFICIENCIA TO ORO
DE
REPOSICION LAV COMPRESOR DE HIDROGENO
45% MÁS DE REACTOR HDS DE RECIRCIILACION
CATALIZADO
Am,na pobe
EACTOR MOR A 1 (OEA al 20% peSo)
0 f Agua de lavado SISTEMA DE LAVADO
DE SALES SECCION DE REG EN E RAC ION
DE AMINA
ELIMINACION DE METALES H
COMPRESOR DE GAS AMARGO
CALENTADOR DE CARGA
RRE ESTABILIZADORA
1 ERENFRIADO DEL REACTOR
0
DECARGA ADORAD CALlEN
PRIMER REHERVIDOR ERC EPARA ESTABILIZADORA
NUE
E GA CAR FRI
SECCION DE GENERADOR DE
O AP OB JAM!EN
ACL DIESEL DE DIESEL AS ALMACENAMIENTO PRODUCTO DULCE
PRTO AMARGO
Fig. 26 Modificaciones a una planta existente para producir Diesel de ultrabajo azufre
Especialidad: Ingeniería Química 25
Una estrategia sustentable para la V producción de Combustibles
Especialidad: Ingeniería Química
a
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
V. UNA ESTRATEGIA SUSTENTABLE PARA LA PRODUCCION DE COMBUSTIBLES
Actualmente Pemex Refinación se enfrenta a diversos retos para mantener su oferta de combustibles en el mercado nacional, ya que por un lado debe incorporar una mayor proporción de crudo pesado a sus cargas a refinería para mantener un sano equilibrio entre la oferta y la demanda de este crudo que representa casi la mitad del crudo a consumir en México; por otro lado debido al abatimiento de la demanda de combustóleo para generación eléctrica se hace necesario incorporar procesos de "fondo de barril" para reducir la producción de residuales y en consecuencia aumentar el rendimiento a destilados; finalmente debe hacer las modificaciones necesarias en sus plantas de refinación para producir gasolina y diesel de ultrabajo azufre para cumplir con las normas requeridas para los automóviles y vehículos pesados a partir de 2006 y hasta 2009.
Alrededor de las 3 premisas anteriores se ha establecido un programa de proyectos estratégicos que han iniciado ya con los que se muestran en la Figura 27, y que de realizarse apropiadamente, deberán culminar con la construcción de una nueva refinería, cuyo esquema de proceso y diseño deberá ajustarse a las necesidades aquí pla nteadas.
Procesar más Crudo Pesado
Producir combustibles de ultrabajo azufre
Reducción de Residuales y mayor conversión a destilados
roducción d gasolina y diesel de Ultrabajo
Reconfuguració ufre 'aZ -, - Reconfiguración
de Minatitián Coquizadora en de Salina Cruz Proceso de 6O°/o 1 Nuevo Tren de
Proceso de Tula y Salamanc Crudo Pesado 1 Refinación de 70°/o Crudo para procesar en el SNR 150 MBPD 1 Pesado Residuo de vacío
2008 2009 2010 2014
Figura 27. Gran Visión y Proyectos Estratégicos en Pemex-Refinación
Puede observarse que los proyectos para la producción de combustibles limpios de ultrabajo azufre, deberán concluirse en 2009. Las premisas para estos proyectos son las siguientes:
• Producir, únicamente, Gasolina Pemex Premium y Pemex Magna con niveles de azufre máximos de 30 ppm
- Elaborar, exclusivamente, un Pemex Diesel que contenga solamente 15 ppm de azufre como máximo
- Asegurar una producción ecológica, técnica y económicamente rentable de los combustibles de Ultra Bajo Azufre en las 6 Refinerías del SNR.
1•
Especialidad: Ingeniería Química 26
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Con respecto a la gasolina, Pemex Refinación ha decidido reducir el contenido de azufre de la fracción de gasolina proveniente de las unidades FCC, habiendo seleccionado la tecnología descrita en el capítulo III. Esta selección se ha basado en que por un lado este proceso de post-tratamiento tiene costos de inversiones mucho menores que los de una planta de hidrotratamiento del gasóleo de carga a la unidad FCC y en particular la tecnología de destilación catalítica presenta también las mejores condiciones de rentabilidad del proceso. Estos proyectos se han iniciado ya para Tula, Salamanca y Cadereyta en una primera etapa y se continuará Madero, Salina Cruz y por último Minatitlán. Esta secuencia para el proyecto se establece por el compromiso que ha adquirido Petróleos Mexicanos de introducir la gasolina de ultra bajo azufre tipo Premium desde octubre del 2006 y de Pemex Magna en 2 etapas: la primera para las zonas metropolitanas del Valle de México, Guadalajara y Monterrey para octubre del 2008 y para el resto del país en enero de 2009. Estas fechas se han negociado con los fabricantes de vehículos que requerirán este tipo de combustible en los motores a gasolina que se introducirán en el mercado a partir de 2009.
Con respecto al diesel, es posible introducir las mejoras descritas en el capítulo III en prácticamente en todas las unidades de hidrotratamiento de destilados intermedios del sistema nacional de refinación, que suman un total de 18 y a las que se agregarán 4 nuevas plantas a localizarse en Minatitlán (2), Cadereyta (1) y Madero (1).
La estrategia de modernización en las plantas de diesel se ha definido en forma tal de establecer una introducción de diesel de ultrabajo azufre por etapas en tres zonas bien establecidas del país: La primera para la zona fronteriza, la cual se atenderá con el nuevo diesel a partir de enero de 2007, posteriormente la zona metropolitana de México, Guadalajara y Monterrey en enero de 2009 para concluir con la introducción del combustible en el resto del país en septiembre del mismo año.
En la Figura 28 se presenta el programa de introducción de combustibles de bajo azufre, cuyas especificaciones están establecidas en la norma mexicana NOM-086 (13)•
2005 2006 2007 1 2008 2009! 2010 :1 2011
250 / 300 30 prorn/ 80 rnac::J
OCT
ZM Oprorn /80 rnáx PEMEX Magna
ENE _______ _______ _______
RP 39 prom/80 máx
ENE
ZF I.1IMIt 1I 15 max 1 ENE
ZM = 15 max
SEP
RP 15 máx
ZM Zonas Metropolitanas: Valle de México, Guadalajara y Monterrey RP Resto del país Fecha de entrada de la Norma ZF Zona fronteriza y
Los valores representan partes por millón de azufre
Figura 28 Programa de introducción de gasolina y diesel de ultrabajo azufre
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Asociadas a estas mejoras, se incluirán 3 nuevas plantas de azufre para recuperación de gas residual y 4 nuevas plantas reformadoras para producción de hidrógeno, las cuales abastecerán la demanda adicional de este componente para su consumo en las unidades de hidrotratamiento nuevas y modernizadas.
Sin embargo debe recordarse que estos proyectos se orientan exclusivamente a la mejora en la calidad de los combustibles y específicamente a la reducción del contenido de azufre, por lo que no se incrementa la oferta de gasolina y diesel.
De un análisis prospectivo de la demanda de gasolina hasta el año 2013 se observa un severo incremento de la demanda en aproximadamente 3% anual y que bajo el esquema actual de refinación, no será satisfecho, por lo que se requerirá continuar aumentando la importación de gasolinas. Bajo este escenario se estima que para 2013 la importación de gasolinas será de 336,000 BPD, lo que representaría el 40% del consumo interno y que a precios actuales de la gasolina de importación representaría un costo de 14,500 millones de dólares anuales. En la Figura 29 se presenta la prospectiva de oferta/demanda de gasolina hasta 2013'.
Figura 29. Oferta y demanda de gasolna en México
Por esta razón adquiere una relevancia estratégica y económica la ampliación de la capacidad de procesamiento en el SNR, hasta llevar cada refinería a su capacidad límite. De esta forma se plantea la reconfiguración de la Refinería de Minatitlán, que incluye procesar hasta 70% de crudo pesado; esta modernización representará la incorporación de 64,000 BPD adicionales de gasolina, a partir de 2008.
También se propone la introducción del proceso de coquización para procesar el residuo de vacío en las refinerías de Tula y Salamanca así como la reconfiguración de la refinería de Salina Cruz que podrá procesar hasta 60% de crudo pesado. Estos proyectos podrán incorporar hasta 181,000 BPD adicionales al SNR a partir del 2010.
1*
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Los esquemas de modernización propuestos llevan a su límite la capacidad de producción de gasolinas en el SNR por lo que a partir de 2010 el incremento en la demanda ya no podrá ser satisfecho con las instalaciones actuales (14), como se muestra en la Figura 30.
850 (miles de barriles diarios) OVI
2.6% ueva
- 804
.-->-' F N
Demanda J...efinería 70
Salamanca 6 2.9% --
--
/ -- .5% Salina Cruz 181
Tula 553
502
423 423 Oferta
1995 2000 2005 2008 2010 2013
Figura 30. Oferta y demanda de gasolina con nuevos proyectos
Se puede observar la necesidad de ampliar la capacidad de refinación con al menos, una nueva refinería de 150,000 BPD de capacidad de procesamiento de crudo para 2013, con lo cual se agregarían 70,000 BPD de gasolina al mercado interno y se lograría el equilibrio oferta demanda para este combustible. Con una capacidad de procesamiento de 250 a 300, 000 BPD adicionales (2 nuevas refinerías) se garantizaría la oferta de gasolina hasta aproximadamente 2016 y se tendría un mayor margen de utilidad por la escala de producción.
Debe destacarse que un proyecto de esta naturaleza requiere un periodo de ejecución de 3-4 años, por lo que su diseño conceptual y planeación deberán realizarse en 2007 y 2008. Esta opción tiene la ventaja adicional de que se podrán diseñar las refinerías bajo un esquema de procesamiento con crudos más pesados, si se justifica, y con baja producción de residuales, lo que incrementa sustancialmente el margen de utilidad de la refinería hasta casi un 75% con respecto al promedio actual del SNR y de más del doble con respecto al peor esquema actual de procesamiento, como se puede observar en la Figura 31.
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
Especialidad: Ingeniería Química 29
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Figura 31. Margen de utilidad en la refinación de crudo
Con respecto al diesel, en la Figura 32 se presenta un anlisis histórico '' futurooferta/demanda asociado a la capacidad de procesamiento total de crudo en el SNR.
700 ------------------------ ----------------- 2300
Proceso de crudo
:::
600
,4T1
500 — - — 5ernanda - 1700
i - 1 1 1506
400 1lç - i T [_2 Nuevos trenes 1300
1 1 de refinación
300 1100
Configuración Minatitlá
Coquización Tu /1 La oferta l060idera prodacción 900
200 deIrcdo.
Coquizacion 12 Dferenca oferto dernaoda en etifionen de dOlaren.
a amanca Precion 2007 a 2014 promedio 700
Coquización Salina — del Ser nemettre 2006.
Cru 500 100 1
2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017
Figura 32. Oferta/demanda de diesel en el SNR 2000-20 17
Se puede apreciar que hasta 2007 hay un equilibrio satisfactorio entre la oferta y la demanda; con la entrada en operación de las nuevas plantas de diesel de ultrabajo azufre, aumenta la oferta para llegar casi al equilibrio con la demanda. La introducción de una nueva refinería con dos trenes de refinación, haría que la oferta supere la demanda más allá de 2017.
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Una Visión Sustentable del esquema de procesamiento de la Nueva Refinería
Debemos recordar que la mayoría de los procesos que conforman una refinería se implantaron en la primera mitad del siglo XX y por lo tanto han evolucionado hasta contar con tecnologías maduras, bien conocidas y dominadas en sus aspectos de catalizadores, equipos, condiciones de operación, desempeño y rentabilidad. Sin embargo, la demanda de mayor rentabilidad de las operaciones, con producción de combustibles de mejor calidad técnica y ambiental, en un ambiente de procesamiento más limpio con casi cero emisiones, ha dado lugar a la necesidad de mejoras tecnológicas, aun en los procesos más maduros. Las empresas y licenciadores de tecnología así como los gobiernos de diversos países, están apoyando el desarrollo de nuevas tecnologías que seguramente modificarán el esquema de refinación en el futuro cercano. Los criterios de sustentabilidad, que se buscan cumplir con el desarrollo de nuevas tecnologías, son los siguientes:
- Sustentabilidad económica, para cumplir con los requerimientos sociales de combustibles y mantener la rentabilidad en su producción, manejo y distribución.
- Sustentabilidad de recursos, promoviendo la utilización de cargas, materias primas y otros componentes renovables.
- Sustentabilidad energética, con la mejora en la eficiencia de procesos y equipos, para minimizar el desperdicio de energía.
- Sustentabilidad ambiental y de seguridad, produciendo combustibles de mínimo o nulo impacto ambiental en un ambiente de producción libre de emisiones y con sistemas que minimizen el riesgo en las operaciones
De una primera etapa en el desarrollo del Sistema Nacional de Refinación, que se caracterizó por disponer de crudo ligero y energía baratos así como de una demanda moderada de combustibles, sin normatividad ambiental alguna, fue necesario llevar a cabo proyectos de alta inversión para otro escenario de mayor presencia de crudos pesados, requerimientos de combustibles bajo normatividad ambiental y un alto costo de crudos y energía, y con un fuerte énfasis en la rentabilidad de las operaciones. Los proyectos realizados a partir de entonces, se realizaron bajo esa óptica, destacando:
- "Paquete Ecológico" en 1985, por medio del cual se incluyeron plantas para las nuevas gasolinas reformuladas (alquilación, MTBE, TAME) y la modernización de otras (reformación, hidrotratamiento de diesel, etc.).
- Cierre de la refinería de Azcapotzalco y traslado y modernización de varias de sus plantas a otras refinerías (FCC y Alquilación a Cadereyta)
- Reconfiguración de prácticamente todas las refinerías del SNR, para la reducción de residuales (nuevas plantas de coquización), mayor producción de destilados (modernización y nuevas unidades FCC) y aumento de capacidad de procesamiento, que a la conclusión de los proyectos pasará de 1.3 MMBPD a casi 1.65 MMBPD hacia 2010.
qj
Especialidad: Ingeniería Química 31
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Sin embargo para el futuro cercano, el SNR deberá modernizarse bajo otro nuevo paradigma, el de la sustentabilidad, que involucra producir combustibles cada vez más limpios, incorporando las cargas de crudo tradicionales pero también otras cargas más limpias y algunas provenientes de biomasa. Se exigirán procesos que operen con altos estándares de seguridad y que tengan prácticamente cero emisiones. Los retos tecnológicos asociados a este nuevo esquema de desarrollo involucran el tratamiento frontal de crudos pesados antes de su procesamiento en refinerías, mayor producción de olefinas en los procesos de craqueo (FCC e hidrocraqueo) para tener un bloque de construcción de gasolinas "sintéticas" muy limpias, plantas de hidrotratamiento más eficientes, quizá con catalizadores biológicos ultra-activos, producción de combustibles a partir de gas (gas a líquidos) y procesos de fondo de barril "profundos", incluyendo cogeneración eléctrica.
Los paradigmas y retos en las diversas etapas de la refinación en México, incluyendo la futura, se presentan en la Figura 33.
Procesamiento de crudos
ligeros
Bajos precios del crudo
Energía barata Y abundante
Calidad técnica de
combustibles
Demanda moderada
Periodo
Fig. 33 Paradigmas y Retos en la Configuración de Refinerías
De acuerdo a las tendencias tecnológicas y a los factores que impulsarán la refinación en los próximos años, el esquema conceptual de la refinería cambiará en sus cargas y productos. Resalta la posibilidad de contar con cargas adicionales al crudo, como el gas y la biomasa, que cada vez se integrarán en mayor proporción; asimismo se prevé la producción de otros productos como metanol y cargas para petroquímica como son las fracciones pesadas precursoras de olefinas petroquímicas; la cogeneración eléctrica y eventualmente la producción de compuestos derivados del azufr& 15 . Este esquema se muestra en la Figura 34.
Procesar diversos crudos y cargas
(flexibilidad)
Declinación de reservas y
altos precios de crudo y gas
Procesamiento muy limpio
(cero emisiones)
Seguridad en Operaciones
Combustibles totalmente limpios y mínimos
residuales
J.fI j:fs I1:I''1'IsIsU (IIsIsZsU.-
• /
/ /
-- -------- /
Procesar crudos
pesados en alta proporción .,. . -
FTt TTFFT'I
Alta demanda de gasolina y
diesel
Muy baja demanda de residuales
Combustibles reformulados
ambiente
1
enatenclon al
Atencion a la rentabilidad
tiC operaciones
Especialidad: Ingeniería Química 32
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EMISIONES EFLUENTES
:1.. CRUDO REFINERIA
DESTILADOS
COMBUSTOLEO
1_ COQUE
U AZUFRE
120151
PRETRATAMIENT1 REF::::1 DESTILADOS _
DE CRUDO PESADO PETROQUÍMICOS
CRUDO COMBUSTIBLES
METANOL ___ MEJORADOS Y ULTRALIMPIOS
BIOMASA ELECTRICIDAD
COMPUESTOS DE AZUFRE
Figura 34. Cambio conceptual en el esquema de Refinación
En forma más específica en cuanto a los procesos químicos que podrán incorporarse al esquema de una nueva refinería, destacan los siguientes:
Pretratamientoy_destilacióndecrudo
Se deberán incorporar procesos nuevos para desulfurar y desmetalizar el crudo, con lo que lo que podrá lograrse convertir crudos pesados a ligeros, con un costo competitivo. En la destilación primaria es posible que se incorporen catalizadores para "adelantar" el craqueo de fracciones pesadas a las condiciones de operación de ese proceso y convertir la destilación tradicional en una destilación catalítica, que aumente el rendimiento a destilados.
Hidrotratamiento
Una modificación importante se debe dar en el bloque del actual hidrotratamiento de fracciones, ya que seguramente se incorporarán nanocatalizadores de ultra actividad a condiciones más moderadas o el advenimiento de catalizadores biológicos que modifiquen de raíz el concepto de desulfurización y desnitrogenación. Será posible lograr gasolina y diesel con 15 ppm de azufre a bajas severidades y en plantas de menor tamaño.
Craqueocatalítico
El proceso de craqueo catalítico de gasóleos (FCC), tradicionalmente "la máquina que produce gasolina", será también el tronco productor de olefinas, lo que requerirá procesos que aumenten su rendimiento hasta al doble del actual (de 15 a 30%) aún sacrificando conversión a gasolina. Esta es una mejora que buscan ya los licenciadores de esta tecnología.
Especialidad: Ingeniería Química 33
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Para aumentar el rendimiento de diesel, se requerirá evaluar la ventaja de introducir el proceso de hidrocraqueo al esquema de refinación. Su desventaja de requerir un alto consumo de hidrógeno puede equilibrarse con la mayor producción de diesel, olefinas y cargas mejoradas a la planta FCC.
Tren de Lubricantes
Se deberá evaluar la incorporación de un nuevo tren de lubricantes, con la incorporación de nuevas tecnologías para producir lubricantes de mayor calidad, ya que actualmente sólo existe una planta de lubricantes en Salamanca, con más de 50 años de antigüedad.
Procesos iara ixoducción de fracciones de Gasolina Reformulada
Se mantendrá un grupo de plantas para producir fracciones "limpias" de gasolina, destacando la alquilación, la isomerización de naftas y posiblemente metanol o etanol, como sustituto de los éteres.
Procesos de "Fondo de barril"
La coquización mantendrá su atractividad como proceso de fondo de barril, ya que se ha encontrado un mercado suficiente para el coque residual de este proceso. Sin embargo será necesario evaluar otros procesos alternos como la gasificación integrada a ciclos combinados de producción de energía eléctrica e hidrógeno. La cogeneración deberá aparecer como un elemento central en el ahorro de energía del proceso de refinación. La alta demanda de hidrógeno será un elemento determinante en el esquema, que requerirá plantas de reformación con vapor del gas natural.
Manejo de azufre
Se deberán incluir plantas de alta recuperación de azufre del tipo post-Claus y se deberá buscar una salida "química" al azufre recuperado para garantizar su adecuada disposición.
Un esquema de opciones de procesos para una nueva refinería se muestra en la Figura 35.
Especialidad: Ingeniería Química 34
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CRUDO OXIDAALCOHOLES
RETRATAMIENTO --p
.D ESA LA DO ______ ELECTROQUÍMICO
CON MEMBNAS
- GAS Wí GASOLINA
AMARGO ISOMERIZACIÓN •HIDROTTAMTENT0 _ ESQUELETAL GASOUNA
TRATAM EN POZO Y/O
S RECUPERAdO DE AZUFRE PRODUCTOS DE
DUETO AZUFRE
MANE3O DE
AZUFRE
t DFSTTI ACTOS J NA
HIDROTRATAMIENI
ERIZACION GASOLINA
•ATMOSFÉRICA BREF.R IACIÓNCCR
•DE VACÍO
O REACTORES SLURRY
LTTVA A
SISTEMA SLUÑRY CON NANOCATALIZA-
NANO CATALIZA- U
CON DORES
QUEROSINA DORES HIDR NC8 DE
FCC DE ALTA BIO-DESULFUPRCION
CONVERSIÓN A OLEFINAS
OL
NAS MIDROTRATAMIENT _ ___
COQUIZADORA OXIDACIÓN GASOLINA
HIDROSESINTEG- SELECTIVA DE CA GASOLINA FCC
DE FCC
RESIDUO CIÓN A ULTRASONIDO
I REDUCTODR DE VISCOSIDAD
IZACION r OXIDACIÓN PARCIAL
CONVERSIóN 1 CO A PETRO QUÍMICA
GAS NATURA
__________________________ ARBÓN
FIBRAS DE C
1- ELECTRICIDAD
SÍNTESIS DE 1- GASOLINA ULTILALIMPIA
Figura 35. Procesos potenciales en una nueva refinería
Integración con plantas petroguímicas
Con objeto de aumentar la rentabilidad de las operaciones globales de Petróleos Mexicanos, es conveniente evaluar la integración de la refinería con un complejo petroquímico, lo que en principio crea sinergias importantes, como son:
el utilizar el hidrógeno producido en las plantas de etileno y olefinas, para abastecer a la refinería con su alta demanda para el hidrotratamiento
recuperar la gasolina de pirólisis para su incorporación a la red de gasolinas
abastecer de residuos a una posible planta de craqueo profundo para producción de propileno y otros petroquímicos
intercambio de gas residual entre plantas de refinación y petroquímica.
Este concepto se muestra en la Figura 36.
Especialidad: Ingeniería Química 35
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
Para definir el esquema de procesamiento de la nueva refinería se hace crítico el proceso de "gestión de la tecnología", ya que será necesario adquirir procesos cuyas tecnologías tengan visión de largo plazo y se integren armónicamente con el resto de los que conformarán la refinería, para lograr una optimización con múltiples variables: la rentabilidad, el impacto ambiental, la flexibilidad de cargas, entre otras. La cuidadosa planeación y conceptualización del esquema de procesamiento es un factor crítico en el proyecto de una nueva refinería.
Con una visión de más largo plazo, los criterios de sustentabilidad tendrán mayor arraigo en la concepción y el diseño de nuevas plantas industriales, por lo que se tendrán modificaciones fundamentales en los paradigmas que sustentan el desarrollo ndustrial. Así por ejemplo, se buscará introducir materias primas renovables como apoyo y relevo parcial de los combustibles fósiles; se buscará eliminar los procesos intensivos en energía e introducir fuentes de energía renovable; se tendrán sistemas de procesamiento totalmente limpios con cero emisiones y se diseñarán los procesos y plantas químicas con base a un respeto a los ciclos de vida, que se conocerán con mayor profundidad.
Un esquema de esta visión de largo plazo para la sustentabilidad se muestra en la Figura 37.
Especialidad: Ingeniería Química 36
Química e ingeniaría
Combustibles Fósiles
Procesos intensivos en consumo de
energía
Ignorancia de los sistemas
vivos
Procesos generadores de efluentes indeseables
Materias primas
renovables
Energía renovable
Cero emisiones
Conocimiento respeto a los
sistemas vivos
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
1 2006 2025
2100
Figura 37. Una visión a largo plazo para la sustentabilidad
Especialidad: Ingeniería Química 37
Especialidad: Ingeniería Química
Producción de Energía Limpia, una estrategia de desarrollo sustentable para Petróleos Mexicanos
VI. UNA PROSPECTIVA DE LOS NUEVOS COMBUSTIBLES
El dilema mundial actual en la producción de energía en el mundo es una combinación de tres factores determinantes, que son (1) una demanda creciente que, como se ha visto, crecerá en forma sostenida a una tasa de alrededor de 1.6% anual cuando menos hasta el 2030; (2) una oferta declinante hasta el día de hoy, tanto en cantidad como en calidad ya que los crudos ligeros y obtenidos a baja profundidad disminuyen su presencia en el mercado lo que ha tenido un fuerte impacto en los precios del crudo en los últimos años; y (3) restricciones ambientales cada vez más estrictas que requieren formular combustibles cada vez más limpios con el consecuente aumento en sus costos de producción en las refinerías. Estos factores se ilustran en la Figura 38.
DEMANDA CRECIENTE
OFERTA DECLINANTE RESTRICCIONES AMBIENTALES
Figura 38. El dilema actual en la producción de combustibles
Las opciones energéticas alternativas
Cualquier fuente alterna que pretenda competir con los hidrocarburos deberá presentar las siguientes características, que sí tienen estos combustibles:
Ser producido en grandes cantidades en forma económica. Tener un buen contenido energético por volumen de combustible, de alrededor de 160,000 joules/galón, que permita dar una autonomía satisfactoria al usuario. Posibilidad de ser almacenado en recipientes que puedan ser llenados muchas veces y en forma segura, para asegurar su disponibilidad en un mercado de alto consumo y con múltiples puntos de venta. Posibilidad de ser transportado (preferentemente en tubería) en forma económica, eficiente y segura, tanto en grandes como en pequeños volúmenes. Que el usuario final pueda cargar combustible, a razón de un millón de joules por minuto para el caso de automóviles, lo cual también se reflejará en la autonomía requerida por el usuario. No tener impacto ambiental severo.
Diversas formas alternas de producir energía útil se han estudiado, principalmente a partir de la última mitad del Siglo XX. Por ejemplo, la energía nuclear fue en las décadas de los 60's y 70's de ese siglo, la alternativa que se consideró más viable ya que presenta importantes atractivos como son tener una muy alta densidad energética, el no depender de situaciones climáticas, no emitir carbón hacia la atmósfera y la posibilidad de construir plantas nucleoeléctricas en lugares aislados de las zonas urbanas pero sobre todo que puede generar energía con recursos prácticamente inagotables.
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Sin embargo, los accidentes en la planta de Tres Millas en Estados Unidos en 1979 y de Chernobyl en la Unión Soviética en 1986, prácticamente derrumbaron el desarrollo de esta fuente de energía ya que se ha considerado demasiado riesgosa y peligrosa para que se convierta en el fundamento energético de nuestra sociedad. Desde el punto de vista tecnológico se mantienen sus ventajas y, a pesar de los accidentes mencionados, el riesgo de una catástrofe no es tan grande como se piensa. El manejo de los residuos nucleares, que es otra de las preocupaciones centrales en la aplicación de esta tecnología, es superable ya que podrían encontrarse depósitos geológicos en lugares subterráneos estables. Sin embargo, el efecto que han tenido entre la sociedad los accidentes mencionados, ha frenado y muy probablemente no permitirá en el mediano plazo, el pleno desarrollo de la energía nuclear como alternativa a los hidrocarburos.
Por su parte, el carbón que fue el combustible del Siglo XIX y el cual todavía se encuentra en gran abundancia en el planeta, se cree que seguirá siendo una alternativa complementaria a los hidrocarburos, como lo ha sido hasta la fecha, ya que proporciona actualmente casi la sexta parte del consumo mundial. El carbón, a pesar de ser un combustible sucio con restricciones ambientales en su utilización, seguramente seguirá alimentando muchas plantas de generación eléctrica, cuando menos en los próximos 20 años. Sin embargo, dadas las tendencias ambientales, y si se confirman las teorías sobre el calentamiento global del planeta por las emisiones de dióxido de carbono, el carbón está destinado a desaparecer como energético.
Otras dos formas de energía alterna, como son la solar y la eólica, tienen como principal limitación la poca capacidad de almacenamiento y conversión masiva a formas de energía útiles. La energía eólica ha despertado interés en puntos muy específicos del planeta donde se tienen rachas de viento regulares que justifican la instalación de generadores tipo turbina que convierten a la energía del viento en energía eléctrica. Su principal ventaja es que es una forma de energía neutral desde el punto de vista ambiental pero todavía muy costosa para competir con los combustibles fósiles. Aún los grupos que apoyan esta opción consideran que desde el punto de vista económico, no será competitiva antes de 2020, por lo que su utilización como complemento o sustituto de los hidrocarburos todavía espera el largo plazo.
El costo de la tecnología solar sigue siendo prohibitivo y requiere además grandes superficies de captación. Su gran dependencia de las condiciones climatológicas requiere necesariamente el desarrollo de la tecnología de acumulación de energía que permita absorber calor solar durante cortos tiempos de captación y disponer de ella en cualquier otro momento. Actualmente se han encontrado sales que fundidas por el calor solar logran cierta capacidad de almacenamiento que les permite impulsar turbinas generadoras de electricidad durante la noche. Con respecto a su economía se considera que sólo un decremento desproporcionado de los combustibles fósiles podría impulsar y hacer competitivos la generación a partir de la energía solar.
De todas las opciones alternativas a los combustibles fósiles, el concepto más radical se encuentra en la sustitución del motor de combustión interna por la celda de combustible, ya que el primero requiere el calor de la combustión como fuente primaria de energía; en la celda en cambio, se genera energía eléctrica, y es precisamente la electricidad la energía primaria para el motor. Este concepto nace del principio químico de que el hidrógeno al reaccionar con el oxígeno produce energía eléctrica sin generación de contaminantes (el proceso inverso a la electrólisis del agua), de acuerdo a la reacción química, dada por la siguiente reacción:
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1-1 2 + 1/2 02 > H 20 + Energía Eléctrica (4)
El primer reto a considerar es la producción misma del hidrógeno, ya que es un elemento que no se encuentra en la naturaleza en su forma química H 2 , por lo que deberá obtenerse siempre a partir de otro u otros componentes que lo contengan. El contenido de hidrógeno del planeta es de alrededor de 12% y está presente principalmente en el agua, en los hidrocarburos y en las sustancias que conforman a los seres vivos, por lo que su disponibilidad es prácticamente inagotable.
Las fuentes potenciales de producción de hidrógeno son los hidrocarburos, gas natural o gasolina, metanol y agua, como se muestra en la Figura 39.
Hidrocarburos (Gas Natural U> FR7,f,-, 7Íón 1--- o gasolina)
Aire
hL H2 Celda de Energía
Metanol Reformacion Combustible Eléctrica
Agua
Agua Electrólisis
Figura 39 Rutas de Producción de Hidrógeno
El hidrógeno puede producirse en grandes cantidades, ex-situ al vehículo, a través del conocido proceso de reformación del gas natural. Sin embargo sus características físico químicas tan particulares en cuanto a propiedades críticas, densidad y densidad energética, hace necesario sistemas muy especiales para su transportación y almacenamiento tanto en la estación del servicio como en el propio vehículo. (ver Figura 40)
gr / cm 3 Densidad de combustibles
0792 0.72
Metanol Gasolina Gas Hidrogeno Natural
cal / cm 3
Densidad Energética
5000I096
U ~2006
Gasolina Gas Natural Hidrógeno
Figura 40. Comparación de propiedades del Hvs. otros combustibles
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El metanol, sería un intermedio, que se obtiene por síntesis del hidrógeno y los óxidos de carbono y que es el "combustible" a utilizar ya en el vehículo a partir del cual se produce hidrógeno por reformación. Su estructura química le permite producir hidrógeno a temperaturas relativamente bajas de alrededor de 250 °C. En este proceso los productos de la reformación son hidrógeno, c0 2 y una pequeña cantidad de co; la baja temperatura de reacción produce un diseño relativamente simple de la cámara de reformación en el vehículo. Una ventaja fundamental es que debido a las bajas temperaturas de operación, se evita prácticamente la emisión de óxido de nitrógeno.
Una desventaja en el uso del metanol es que su reformación tiene carácter endotérmico y requiere suministro de calor, por lo que es necesario instalar un reactor adicional para quemar una parte del combustible. Por esta razón los reformadores de metanol requieren un tiempo relativamente largo para alcanzar su óptima temperatura de operación. Los diseños actuales requieren hasta 30 minutos para que el sistema empiece a producir energía. Por otro lado hay un factor económico que limita actualmente el uso masivo del metanol ya que en los últimos 10 años, sus costos de producción han sido prácticamente el doble de los de la gasolina.
El esquema de operación y las reacciones que se presentan en el vehículo provisto de celda de combustible, se muestran en las Figuras 41 y 42.
GASOLINA
ENERGÍA MECÁNICA
ELECTRICA 02 (AIRE)
Figura 41. Estructura de la Celda de Combustible
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1 Vaporizador de combustible
2 Reactor de oxidación parcial
3 Convertidor gas de agua Ruedas movidas por
4 Oxidación de CO electricidad
5 Celda de combustible
rC0+02 — rCO2 Compresor/Expansor
• Control
Botellas
p :°::°
21-1 2 + 02 - 21-1 20 + E.E.
1' C H(l) _4_ C H(g)
Radiador
xCO + xH2O(g)–_ xH2 +
02C H(g) 02-- H2 + xCO
Figura 42. Estructura de la Celda de Combustible
La introducción del vehículo de celda de combustible, presenta ventajas conceptuales relevantes en comparación con el vehículo de motor de combustión interna, ya que por un lado se cancelan las emisiones contaminantes, inclusive de gases invernadero, como se muestra en la Figura 43 y por otro lado, la eficiencia global es mayor (menor consumo de energía, para el mismo recorrido), como se observa en la Figura 44.
Figura 43. Diferencia conceptual en el desempeño de motor y celda de combustible
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EFICIENCIA EFICIENCIA EMISIONES DE NIVEL DE DEL MOTOR GLOBAL CO2 AZUFRE
(gr/Km) REQUERIDOEN LA GASOLINA
(ppm)
MOTOR DE 25 15 220 15-30 COMBUSTIÓN
INTERNA _
MOTOR CON 60 31 110 15-30
CELDA DE COMBUSTIBLE _
Figura 44. Comparación del desempeño de motor y de celda de combustible
El uso del hidrógeno ha despertado gran interés a nivel mundial, aunque las tecnologías para su uso se encuentra todavía en una etapa de investigación y desarrollo, orientada principalmente a contestar preguntas conceptuales relevantes, en cuanto a la producción, almacenamiento y manejo del hidrógeno y de los compuestos que intervienen para su utilización. Entre estas preguntas se encuentran las siguientes:
• ¿Cuáles son los métodos económicamente viables para producir hidrógeno y cuál es la eficiencia global de la cadena de transformación energética, desde la obtención y transformación de la materia prima para producir hidrógeno, hasta la energía generada por éste?
• ¿Cuál es el balance global de emisiones para toda la cadena de producción, manejo, almacenamiento y uso final del hidrógeno?
• ¿Cuáles son los problemas intrínsecos y tecnológicos para producir, manejar y almacenar el hidrógeno?
• ¿Cuál es el impacto ambiental de la incorporación de H 2 a la atmósfera, un hecho inédito, el cual inevitablemente ocurrirá por evaporación y que parece romper el llamado ciclo virtuoso 'agua-hidrógeno-agua"?
• ¿Cuáles son las ventajas y desventajas de producir el H 2 en una localización remota al sitio de consumo y de producirlo "in situ" en el automóvil o en la máquina consumidora de energía?
• ¿Cuáles son los costos asociados a la producción y manejo de H 2 y cómo comparan con el esquema técnico, logístico y económico de los hidrocarburos?
Finalmente la evolución de los combustibles irá asociada siempre a la de los vehículos, tanto en el concepto de motor como del sistema de control de emisiones. Las tendencias tecnológicas hacen prever que hasta 2010 se mantendrá la era de los combustibles tradicionales (gasolina y diesel), ya que se ha logrado reducir el contenido de azufre en forma importante y con ello las emisiones de los vehículos serán casi cero, pero persistirá la emisión de CO 2 , como gas invernadero. A partir de 2010 y muy probablemente hasta después de 2025, se introducirán masivamente vehículos híbridos, con baterías de mayor autonomía, que darán mayor eficiencia al motor y con ello se disminuirán las emisiones de CO 2 por kilómetro recorrido, atendiendo las preocupación social sobre el calentamiento global.
Actualmente en el mundo se impulsa el uso de combustibles "bio" provenientes de recursos renovables. Así, se busca que las gasolinas contengan un mínimo de componentes "bio", como el etanol proveniente de azúcar, yuca, maíz, etc. Esta práctica no se ha generalizado porque todavía los precios de producción de estos
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o Eliminación casi
total de emisiones
Hay Hidrocarburos y Tecnología de Procesamiento y Emisiones
(:D Vehículos Híbridos
•Hay tecnología automotriz híbrida •mayores presiones por emisiónes de CO2
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componentes son altos, con respecto a las gasolinas fósiles. Sin embargo, los altos precios del crudo y un análisis costo-beneficio más integral, que involucre productores del campo, industriales, autoridades y usuarios, inducen a una posible utilización cotidiana de esos combustibles.
Antes de 2025, seguramente se habrán mejorado y hecho más competitivas las tecnologías para producir combustibles líquidos (como metanol) a partir del gas natural, así como biocombustibles como el etanol y el biodiesel, ya que incidirán también los posibles altos precios del crudo, lo que aumentará la factibilidad económica de esos nuevos combustibles en el mercado.
Los expertos en tecnología del hidrógeno, consideran que a partir del 2040 se dispondrá de tecnologías, instalaciones y equipos eficientes y seguros para la producción, el manejo y la distribución de hidrógeno en el mercado. Seguramente los automóviles contarán con sistemas de almacenamiento de hidrógeno de gran autonomía y motores de mayor eficiencia, quizá más del doble de los motores actuales más eficientes. Las celdas de hidrógeno habrán alcanzado un alto grado de madurez y confiablidad en su desempeño. El uso intensivo del hidrógeno será más rápido si se encuentran tecnologías para producirlo a partir del agua o para recuperar gas natural de sus hidratos, ubicados en altas profundidades marinas.
La figura 45 ilustra la prospectiva que se ¡dentifica para la evolución combustibles-vehículos.
4
Vehículos de \ Vehículos de Celda de Celdas de ) H2 y producción de H2
Combustible / Gas a Líquido
'Tecnología de producción, Hay tecnología competitiva almacenamiento y GTL y precios competitivos distribucion de H2
del metano, etanol y .Tecnologia de celdas biodiesel vs. petróleo desarrollada
1887- 2010 • Hay disponibilidad de
Hidrocarburos
• Hay tecnologías "rentables" para eliminar azufre, inclusive con métodos novedosos
• Emisiones casi cero
2010-2025 Hay indicios de agravamiento del "calentamiento global" por CO2
• Mayor eficiencia de motor
• Costos competitivos de autos híbridos
Mejor tecnologia de baterías eléctricas
2025-? • Los precios de crudo se
mantienen por arriba $100 US$/Barril
• Hay reservas de gas "barato"
• Hay tecnologías radicales para producir metanol
• Hay integración de factores de producción de etanol de maíz, azúcar, yuca, etc)
Era de Combustibles del Gas y Bio
2040+ • Tecnología de
producción de H2 (reformación) más barata
• Tecnología de almacenamiento de H2 segura
• Tecnología automotriz de celdas alcanza su madurez
-71 Era del H2 Era de los Combustibles Tradicionales
(Gasolina-Diesel)
Figura 45. Una prospectiva de la evolución combusti bles-vehícu los
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CONCLUSIONES
a. La energía ha sido un factor central en el desarrollo de las sociedades y de la humanidad en sí. Fue hasta el Siglo XIX en que se encontró la tecnología para transformar el calor producido por los hidrocarburos en energía de movimiento lo que permitió el surgimiento de las máquinas térmicas que permitieron el gran desarrollo logrado durante la Revolución Industrial.
A partir del Siglo XX y debido al auge de la industria automotriz y la petroquímica, el petróleo se convierte en el eje central y la base de la sociedad para producir energía, siendo su contribución actual de más del 60% de los requerimientos totales, esperándose que aún para el 2025 su aportación sea cuando menos similar o aún mayor. México no escapa a esta tendencia, teniéndose una contribución del petróleo y del gas aún mayor que alcanza actualmente el 90% de la demanda total.
c. Los hidrocarburos se han convertido en el sustento energético de la sociedad, principalmente por su alta disponibilidad en la naturaleza, pero sobre todo por su gran contenido de energía térmica que puede ser almacenada, liberada y consumida, en forma relativamente sencilla y controlable.
Durante el Siglo XX se desarrolló la tecnología para producir, procesar, almacenar y producir los hidrocarburos de acuerdo a las necesidades de la sociedad y puede decirse que en la actualidad se dispone de conocimientos y tecnologías muy maduras que permiten el manejo de los hidrocarburos en forma eficiente y segura. Los procesos de refinación han evolucionado en armonía con los requerimientos de energía y combustibles de calidad y limpios. Actualmente con los combustibles de ultrabajo azufre, el nivel de emisiones se llevará prácticamente a cero.
En cuanto a los combustibles fósiles, principalmente gasolina y diesel, se ha encontrado que el contenido de azufre es el factor que tiene mayor impacto en las emisiones, por lo que se ha establecido una norma que establece que en México, a partir de 2006, estos combustibles deberán paulatinamente contener niveles de este compuesto no mayores a 30 ppm para la gasolina y 15 ppm para el diesel. Con esta medida se sabe que las emisiones como hidrocarburos, monóxido de carbono y óxidos de nitrógeno disminuirán en un 98%, es decir se tendrá un mínimo de emisiones con respecto al caso en que no había control sobre el contenido de azufre.
Para lograr lo anterior Pemex deberá implementar proyectos que incluyan nuevas tecnologías para reducción de azufre. En el caso de gasolinas, nuevas plantas de hidrotratamiento de la gasolina catalítica con novedosos sistemas de destilación catalítica; para el caso de diesel, la modernización de las plantas actuales de hidrotratamiento e inclusión de algunas nuevas, todas ellas con el uso de nuevos catalizadores de muy alta actividad como la modificación de mayor impacto.
g. Adicionalmente se ha establecido la reconfiguración de todas las refinerías del SNR, que permitirá, una vez concluida, disminuir el contenido de residuales, procesar una mayor proporción de crudo pesado y aumentar la capacidad de procesamiento
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de 1.3 hasta 1.65 MM BPD. Con estos proyectos se llegará al límite técnico en producción y calidad de destilados.
h. Por lo anterior se propone en este trabajo la inclusión de una nueva refinería en el SNR con una capacidad al menos de 150,000 barriles/día, con lo cual se logrará el equilibrio oferta/demanda de gasolina hacia el 2013 y se lograrán pequeños excedentes para el diesel. Sin embargo es aconsejable que este nuevo tren (o en su caso 2 refinerías) llegará a una capacidad de procesamiento hasta de 300 000 barriles/día, ya que con el crecimiento que se prevé en la demanda de gasolina, mayor del 2% anual, esta capacidad permitiría asegurar su abasto hasta después de la segunda década de este siglo.
La nueva refinería deberá conceptualizarse con criterios de sustentabilidad, económica, energética y ambiental, por lo cual se deberá configurar con una filosofía que permita una alta flexibilidad para procesar diversos tipos de crudos, preferentemente pesados; que incluya el esquema de fondo de barril para garantizar la mínima producción de residuales y por tanto máxima conversión a gasolina y diesel; que incluya tecnologías de alto desempeño para la eliminación de azufre para producir combustibles de ultrabajo azufre; que oriente sus procesos de descomposición catalítica (cracking e hidrocracking), a una alta conversión a olefinas, con las cuales se puedan producir mayores fracciones de gasolina reformulada; y la inclusión de sistemas de tratamiento y conversión de efluentes que aseguren un procesamiento limpio con prácticamente cero emisiones.
Deberá evaluarse a profundidad la conveniencia de integrar la refinería con un complejo petroquímico, ya que se sabe la sinergia que provoca esta integración al intercambiar corrientes de alto valor como son el hidrógeno y las olefinas y procesar fracciones pesadas de la refinación para agregarles valor petroquímico.
k. La visión más avanzada para que la nueva refinería cumpla con los criterios de sustentabilidad que demandará la sociedad, involucra un cambio en los paradigmas actuales en la refinación que son fundamentalmente la producción de combustibles fósiles, la inclusión de procesos intensivos en energía, la generación de fuentes indeseables y la ignorancia que se tiene actualmente de los sistemas vivos, sus ciclos de vida y el impacto del procesamiento de los hidrocarburos tiene en ellos. Por lo cual la gran visión a largo plazo requerirá la inclusión de materias primas renovables, es decir la producción de biocombustibles competitivos; el uso de energía renovable; la inclusión de tecnologías que procesen eficientemente los efluentes para producir cero emisiones; y finalmente el desarrollo del conocimiento de los sistemas vivos para que los procesos se realicen con respeto a ellos.
Con esta visión de futuro se observa que las nuevas tecnologías surgirán en el área de producción de biocombustibles, que permitan una producción competitiva de biogasolina y biodiesel. Las tendencias normativas a este respecto, presionarán a Petróleos Mexicanos en el corto plazo al incluir en sus procesos de refinación, la producción de estos biocombustibles.
m. Las tendencias de tecnología automotriz indican que seguramente hasta 2025 los combustibles fósiles seguirán siendo predominantes pero habrá cada vez mayor participación de los vehículos híbridos que tomarán la energía eléctrica, tanto de baterías químicas como de celdas de hidrógeno, que estarán ya incluidas en los vehículos comerciales en forma masiva en los Estados Unidos para 2007. Esto augura una situación similar para México, quizá a partir de 2010.
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A más largo plazo y seguramente después del 2040, con el dominio de la tecnología para producir, almacenar y distribuir hidrógeno, este compuesto podrá emerger como el combustible predominante, ya que además se habrá perfeccionado la tecnología de las celdas que permitirán su conversión química para producir electricidad. Con el hidrógeno aumentará sustancialmente la eficiencia de los motores y disminuirá en forma sustantiva la producción de CO 2 y en consecuencia el efecto del uso de la energía en el cambio climático.
MEXICO
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Referencias y Bibliografía
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RECONOCIMIENTOS
Este trabajo no hubiera sido posible sin las discusiones, largas y amenas con Miguel Tame Domínguez, Francisco Toscano Martínez y Nicolás Rodríguez Martínez, expertos en el tema y con un espíritu fuerte, abierto y constructivo. Les reconozco y agradezco su estímulo para que yo intentara reflejar en este trabajo mi visión de la industria de refinación, que estoy seguro compartimos en cierta medida. También les agradezco su amistad.
A la memoria de mis padres, Dionisio y Guadalupe, y de Jorge.
A Carmen, David, Donají y Enrique, combustibles limpios, que alimentan el motor de mi emoción e intelecto.
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CURRICULUM VITAE
ENRIQUE AGUILAR RODRIGUEZ
Estudios Profesionales: Ingeniería Química en la Escuela Superior de Ingeniería Química e
Industrias Extractivas (ESIQIE) del Instituto Politécnico Nacional 1967 - 1971
Tesis "Obtención de Gasolina de Alto Octano por Síntesis", Profesional: 30 de julio de 1972.
Mención Honorífica.
Estudio de Maestría en Ciencias en Ingeniería Química en el Imperial College Postgrado: of Science and Technology de la Universidad de Londres,
Inglaterra. 1973 - 1974
Tesis de Grado: 3Dynamical Study of the Evaporator Loop of a Fractional Cristalliser" Mark of Distinction
Distinciones Premio "Estanislao Ramírez" que se otorga al alumno de mayores Académicas y calificaciones de cada generación por la ESIQIE, IPN, en 1971. Profesionales
Premio 'Los Mejores Estudiantes de México'T, otorgado anualmente por el periódico "Diario de México" a los alumnos más destacados de Universidades y Escuelas Superiores del país, 1971.
Mención Honorífica en su examen profesional por el IPN en 1972.
Mark of Distinction, otorgada por el Imperial College of Science and Technology. Departamento de Ingeniería Química en 1974.
Premio al mejor trabajo en la LIX Reunión de Expertos en Olefinas de Asistencia Recíproca Petrolera Estatal Latinoamericana (ARPEL), 1986.
Incluido en la Publicación "Who's Who in Mexico", Edición 1987.
Perito Profesional en el área de Diseño de Procesos, otorgado por el Colegio Nacional de Ingenieros Químicos y Químicos de México. Julio de 1987.
Investigador Nacional por Sistema Nacional de Investigadores de julio de 1988 a julio de 1996, y de enero de 2004 a la fecha.
Curriculum Vitae, Enrique Aguilar Rodríguez 2006
Director Académico del Colegio Nacional de Ingenieros Químicos y Químicos, A.C. (CONIQQ), de 1988 a 1991.
Pro-Secretario Académico del CONIQQ, de 1991 a 1993.
Secretario del Consejo Directivo del CONIQQ de 1993 a 1995.
ler. Premio en Aportaciones Científicas y Tecnológicas en Ingeniería del Sector Petrolero, otorgado por PEMEX, con motivo de su 50 Aniversario. Mayo de 1988.
3er. Premio en Labor Docente de Excelencia en Ingeniería del Sector Petrolero, otorgado por PEMEX, con motivo de su 50 Aniversario. Mayo de 1988.
Investigador Numerario (Nivel 4) del Instituto Mexicano del Petróleo, desde 1989 hasta 1993.
Mención IMIQ 1990, por el trabajo presentado en la XXX Convención Nacional, Guadalajara, Jal., Noviembre de 1990.
Invitado a ofrecer la Conferencia Magistral en el XIV Encuentro Nacional de la Academia Mexicana de Investigación y Docencia en Ingeniería Química (AMIDIQ), Morelia, Mich, Abril de 1993.
Premio a la Dirección de la Mejor Tesis de Posgrado, 1993. TDesarrollo de un Modelo Matemático para la Simulación del Proceso de Reformación Catalítica de Naftas't Instituto Politécnico Nacional, 1993.
Miembro del Jurado del Premio Nacional de Química "Andrés Manuel del Río" en el Area Industrial, Agosto de 1994.
Participación por invitación como autor de Capítulo en la "Encyclopedia of Chemical Processing and Design" de J.Mc Ketta (Referencia Mundial en Ingeniería de Procesos).
Premio al Desarrollo Profesional "Ernesto Ríos del Castillo", 1996. Otorgado por el Colegio Nacional de Ingenieros Químicos y Químicos Noviembre, 1996
Premio Institucional a la Trayectoria Distinguida por el Instituto Mexicano del Petróleo, con motivo de su 35 Aniversario. 23 de Agosto de 2000.
Curriculum Vitae, Enrique Aguilar Rodríguez 2 2006
Reconocimiento y mención personal del C. Presidente Constitucional de los Estados Unidos Mexicanos, Dr. Ernesto Zedillo Ponce de León, con motivo de la entrega del Premio a la Trayectoria Distinguida en el IMP, en la Residencia Oficial de los Pinos. 23 de Agosto de 2000
Incluido en el Libro "Galardonados Politécnicos", Instituto Politécnico Nacional. Edición 2000
Miembro de la Comisión de Certificación del Consejo Nacional de la Enseñanza y del Ejercicio Profesional de las Ciencias Químicas, A.C. Septiembre de 2001 a septiembre de 2003
Presea "Carlos Vallejo Márquez" al Servicio Docente Distinguido Instituto Politécnico Nacional Mayo de 2002
Premio Nacional de Química en el área de Tecnología Sociedad Química de México Septiembre de 2003
Ganador del Primer Premio "Bruno Mascanzoni" al Libro IMP por el libro: Diseño de Procesos en Ingeniería Química Instituto Mexicano del Petróleo Mayo de 2004
Incluído por invitación personal en Who's Who in Science and Engineering 2005, Marquis Who's Who, New Providence, NJ, EUA, Enero, 2005.
Premio "Hilario Ariza Dávila", como Egresado Distinguido de la ESIQIE, IPN, por el Consejo de Egresados de la ESIQIE, IPN, A.C. Agosto de 2006.
Miembro del Consejo de Egresados de la ESIQIE, A.0 Agosto de 2006 a agosto de 2008.
Curriculum Vitae, Enrique Aguilar Rodríguez 3 2006
Experiencia De diciembre de 1970 a marzo de 1972, como ayudante de Profesional: investigador (becario) en la División de Química de la Subdirección
de Investigación Científica y Aplicada del Instituto Mexicano del Petróleo (IMP).
De abril de 1972 a septiembre de 1973, como Ingeniero de Proceso de la Subdirección de Proyectos del IMP.
De diciembre de 1974 a septiembre de 1977, como Ingeniero de Desarrollo en el Departamento de Desarrollo de Ingeniería Básica de la División de Proceso del IMP.
De septiembre de 1977 a junio de 1981, Jefe de Grupo en el Departamento de Desarrollo de Ingeniería Básica del IMP.
De junio de 1982 a junio de 1983, Jefe de la Oficina de Asistencia Técnica en el Departamento de Desarrollo de Ingeniería Básica del IMP.
De julio de 1983 a septiembre de 1985, Jefe de la Oficina de Desarrollo de Tecnología de Procesos en el Departamento de Desarrollo de Ingeniería Básica del IMP.
De octubre de 1985 a marzo de 1993, Jefe del Departamento de Desarrollo de Ingeniería Básica de la Subdirección de Ingeniería de Proyectos de Plantas Industriales del IMP, teniendo a su cargo los trabajos de planeación, definición y supervisión de esta especialidad.
De marzo de 1993 a septiembre de 1995, Gerente de Desarrollo Tecnológico en la Coordinación de Proyectos de Plantas Industriales de la Subdirección General de Ingeniería de Proyecto del IMP.
De octubre de 1995 a enero de 2000, Gerente de Desarrollo Tecnológico de Procesos de la Subdirección de Transformación Industrial del IMP.
De febrero de 2000 a noviembre 2002, Gerente de Desarrollo y Competencias del IMP.
De diciembre de 2002 a la fecha es Gerente Ejecutivo de Gestión Tecnológica.
Curriculum Vitae, Enrique Aguilar Rodríguez 4 2006
Experiencia De febrero de 1972 a la fecha, Profesor Titular de la ESIQIE del Académica: Instituto Politécnico Nacional en licenciatura y posgrado.
De junio de 1976 a noviembre de 1983, Jefe del Departamento de Fisicoquímica de la ESIQIE del IPN.
De marzo de 1987 a octubre de 1989, Jefe del Departamento de Ingeniería Química y Petroquímica de la Sección de Estudios de Posgrado en la ESIQIE.
De 1980 a la fecha es Profesor Titular en el Departamento de Energía de la Universidad Autónoma Metropolitana-Azcapotzalco (UAM-A).
De 2004 a la fecha es profesor del Programa de Posgrado del Instituto Mexicano del Petróleo.
Ha dirigido 20 tesis de Maestría y 23 tesis de Licenciatura en diversos campos de la Ingeniería Química.
Patentes: TEquipo de Separación de Gases de Sistemas Líquido-Sólido y Sólido-Líquido-Gas" (Registrada y con aplicación industrial en las plantas Geotérmicas de la CFE en Cerro Prieto, BCN)
"Aparato Mejorado para la Atomización de Polvos Metálicos" (Registrada y en aplicación industrial en planta de polvos metálicos en las instalaciones experimentales del IMP en la Reforma, Hgo.)
"Proceso para la Producción de Oxígeno de Alta Pureza'T (Registrada y con aplicación industrial en Industrias Herdel, SA., Tianepantla, México)
"TProceso Mejorado para la Hidrodesulfuración Profunda de Diesel". (Registrada y con aplicación industrial en la planta HDS de diesel de Petróleos Mexicanos, Pemex Refinación, en la Refinería de Cadereyta, N.L.)
Curriculum Vitae, Enrique Aguilar Rodríguez 5 2006
Libros: Teoría Básica del Eciuilibrio Químico Homogéneo Ed. ESIQIE-IPN 1978
"Thermal Integration Analysis, Optimum FCC Revamp" Autor del Capítulo del Libro: EncvcloDedia of Chemical Processina and Desian Editor: John J. Mc Ketta, 1996 Vol. 57, Pags. 282-292
Evaluación de Tecnologías en la Industria de la Refinación del Petrol eo© Editor: Pemex-Refinación/IMP 1998
Prosoectiva de la Investiaación y el Desarrollo Tecnolóaico del Sector Petrolero al año 2025) Autor principal en 2 Capítulos (Refinación y Petroquímica) Editor: Instituto Mexicano del Petróleo 2001
Diseño de Procesos en Ingeniería Química© Editor: IPN/IMP, en prensa
Curriculum Vitae, Enrique Aguilar Rodríguez 6 2006