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Análisis técnico del BREF CWW en el marco del Seminario KIMIKA Retos y oportunidades de mejora en depuración de agua en la industria (en torno al BREF trasversal CWW)
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Técnicas novedosas y
disponibles en el sector químico.
(análisis práctico
del BREF CWW)
CWW COMMON WASTE WATER AND WASTE GAS TREATMENT/MANAGEMENT SYSTEMS IN THE CHEMICAL
SECTOR
La comisión Europea tiene una página con todos los BREF
http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/reference/
Y una en concreto sobre el BREF que nos ocupa.
http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/reference/cww.html
Con el último BREF CWW publicado 2003 y un borrador antiguo de 2011.
Se comenta un borrador posterior de Noviembre de 2013.
PERO HAY MÁS BREF
BREF CWW
Y EN EL SECTOR QUÍMICO VARIOS
Hay 32 BREFs y 2 REFs
Hay 8 (25 %) directamente relacionados• CWW Common Waste water and Waste Gas
Treatment/Management Systems in the Chemical Sector
• LVIC-AAF Large Volume Inorganic Chemicals - Ammonia, Acids and Fertilisers Industries
• LVIC-S Large Volume Inorganic Chemicals- Solids and Others Industry• LVOC Large Volume Organic Chemical Industry• OFC Manufacture of Organic Fine Industries• CAK Production of Chlor-alkali• POL Production of Polymers• SIC Production of Speciallity Inorganic Chemicals
7 (22%) más relacionados por procesos productivos
• EFS Emissions from Storage• ENE Energy Efficiency• ICS Industrial Cooling Systems• STM Surface Treatment of Metals and Plastics• STS Surface Treatment Using Organic Solvents• WPC Wood and Wood Products Preservation with Chemicals• TAN Tanning of Hides and Skins
El 47% tiene o puede tener algo que ver con la industria química
BREF QUIMICO RELACIONADOS BREF METAL OTROS
El sector químico es el 7º consumidor de energía (junto al petroquímico).
Emisiones al aire: • Compuestos orgánicos (sin metano) 2º 20% (1º refino de aceite y gas)• Amonio 2º 10% (1º ganadería intensiva)• Óxidos de nitrógeno 4º 5%• Óxidos de azufre 5º 4%Emisiones al agua (siempre delante están las EDAR urbanas)• Mercurio 2º 24%• Cromo 2º 22%• Fósforo 2º 18%• Compuestos halogenados 3º 9% (1º Papel )• Níquel 3º 8%(2º Centrales térmicas)• Nitrógeno 3º 6%(2º Acuicultura)• Compuestos orgánicos 4º 4%• Plomo 5º 7%• Cadmio 6º 5%• Zinc 7º 6%• Cobre 7º 3%
ALGUNOS DATOS
PERO SE HA HECHO UN ESFUERZO GRANDE EN EL SECTOR
ALGUNOS DATOS
FEIQUE Actividades y servicios
PESE O GRACIAS AL SOBREESFUERZO PEDIDO
ALGUNOS DATOS
FEIQUE Actividades y servicios
EL QUE NOS OCUPA
http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/reference/BREF/cww_bref_0203.pdf
NOMENCLATURA
BAT : Best Available TechniquesMTD: Mejores Técnicas DisponiblesBREF: BAT REFerence documentAEL: Associated Emission LevelsVLE: Valores Límite de EmisiónVOC: Volatile Organic CompoundsAOX: Adsorbable Organically-bound halogens
• Las actividades cubiertas por otros BREFo CAK Cloro álcalio LVIC-AAFGrandes productores de inorgánicos NH4, ácidos
e industrias fertilizanteso LVIC-S Grandes productores de inorgánicos sólidos o SIC Inorgánicos especializadoso LVOC Grandes productores de orgánicos o OFC Productores de orgánicos delicadoso POL Productores de polímeros
• Tratamientos de agua fuera de este BREF, cubierto por WT• Incineración de fangos de depuradoras cubierto por WI• Otros residuos que no sean agua residual cubierto por WT• Materias relativas a seguridad en el trabajo o de los productos
De qué no habla
Capítulo 1 Información general sobre agua residual y gas.
Capítulo 2 Información y datos sobre EDARS centrales en instalaciones químicas (emisiones, consumos de materia prima agua, energía y generación de residuos.
Capítulo 3 Técnicas consideradas para determinar MTD BAT
(costes y resultados de aplicar los MTD BAT).
Capítulo 4 Conclusiones MTD BAT para agua y gas.
Capítulo 5 Técnicas emergentes.
Capítulo 6 Recomendaciones para futuros trabajos.
Anejos
Resumen del Documento
Capítulo 1 Capítulo 2 Capítulo 3 Capítulo 4 Capítulo 5
Capítulo 6 Anejos
Descripción de las técnicas (de las que luego salen las BAT MTD)En todas se presentan los siguientes datos:
Descripción Descripción técnica Principales beneficios medioambientales conseguidos Actuaciones medioambientales y datos de operación Efectos cruzados Consideraciones técnicas relevantes para su aplicación Datos económicos Fuerza impulsora para implementarlas Ejemplo de instalaciones Referencias
Capítulo 3: De qué habla
Capítulo 3: De qué habla
T de gestión13%
T para tratamiento de aguas31%
T para residuos
T para gases37%
T combinadas
T para reducir VOC
T de gestión de olores
T de gestión de residuos
T de gestión de energía
Otras
Capítulo 3 Técnicas
BEST AVAILABLE TECHNIQUES
MEJORES TÉCNICAS DISPONIBLES
BAT MTD
Capítulo 4: Resumen y conclusiones del 3
Conclusiones BAT MTDLa directiva 2010/75/EU define Técnica BAT MTD tanto la tecnología usada como también la forma en que se ha diseñado, construido, mantenido, operado y desmantelado una instalación.
NO son PRESCRIPTIVAS NI EXHAUSTIVAS Se pueden usar otras que consigan lo mismo No hay BAT-AEL para emisiones al aire CONCLUSIONES BAT:
BAT de Gestión (1) BAT de Monitorización (4) Emisiones al agua
Recogida y segregación de corrientes (4) Tratamiento de aguas (3) Lista BAT-AEL
Residuos (2), Emisiones al aire y olores (9) y ruido (2)
Capítulo 4: Resumen y conclusiones del 3
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
Gestión BAT 1: Mejora continuaDebe ser un compromiso de la dirección
MonitorizaciónBAT 2 Medida continua en el efluente de:
• Caudal• pH• Temperatura
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
BAT 3: frecuencia de las muestras
INFLUENTE EFLUENTECaudal C CpH C C/D/OTemperatura C CTSS D /O C/D/S/M/OTOC C/D/S/O D/ODBO5 D/S/M D/S/MDQO C/D/S/M D/S/M/OAOX D/S/M D/S/M/OMetales D/S/M/O D/S/M/ON total C/D/S/M D/S/OAmoniaco D/S/O D/S/ONO2 D/S/O D/S/ONO3 D/S/O D/S/OP total C/D/S/M/O D/S/M/OCloruros D/S/M D/S/M/OSulfatos D/S/M D/S/M/OFenoles D/S/M D/S/M/OToxicidad D/M M/OFosfatos D/S D/OCianuros M/O
Las empresas indican que controlan cap2
En amarillo >50% encuestados
MEDIDA EMISION BAT-AEL
BAT-AEL
Caudal C
pH CTemperatura CTSS D 2,5 Tn/y 2-25TOC D 2,0 Tn/y 7-20 7-80 DBO5 S
DQO D 6,0 Tn/y 20-60 20-240AOX M 100 Kg/y 0,2-1,0Metales M Kg/y micro g/lN total D 2,5 Tn/y 5-25 5-40N inorg D 2,0 Tn/y 5-20 5-35P total D 150 Kg/y 0,5-1,5Cloruros
Sulfatos
Fenoles
Toxicidad 4 meses Q> 1M m3/y
FosfatosCianuros
Se propone
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
BAT 3: Monitorización de las muestras
MEDIDA EMISION BAT- AEL
Cr Mensual 2,0 Kg/y 5-20 ug/l
Cu Mensual 5,0 Kg/y 5-50 ug/l
Ni Mensual 5,0 Kg/y 5-50 ug/l
Zn Mensual 30,0 Kg/y 20-300 ug/l
Para metales
BAT 4: Monitorización de las emisiones al aire de VOC
BAT 5: Monitorización de olores
Comparativa
Valores mg/l Directiva 91/271 ARU
BREF CWW (pag 293)
Borrador BREF CWW (pag 661)
DBO5 25
DQO 125 250 60 /240 si DBO<20 R>90%
TSS 35 20 25
NT 15 / 10 ZONA SENSIBLE >100K hab-eq
25 / 40 si R>70%
N inorgánico 25 20 / 35 si R>70%
PT 2 / 1 ZONA SENSIBLE >100K hab -eq
1,5 1,5
4º
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
BAT 6: Hacer inventario de las corrientes de aguaCon información de procesos de producciónCon información de las corrientes individuales
• Q, pH, Tempe, Conductividad• Concentraciones medias• Datos de bioeliminación DBO, ratio DBO/DQO, inhibidores
BAT 7: Reducir contaminación por agua de lluvia• Instalar tejados• Evitar descargas de válvulas (alivio/seguridad) bajo techado
BAT 8: Segregar corrientes que no necesiten tratamiento (refrigeración /lluvia)
BAT 9: Disponer de volumen para usarlo en caso de situaciones no comunes “other than normal”
• que no cumplan con el vertido, • agua de incendios, • lluvia contaminada, • etc)
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
RESIDUOSBAT 13: Disponer planes de gestión para que por orden de prioridad de los fangos
• Se eliminen o prevengan• Se preparen para su reutilización o reciclado o cualquier otra
recuperación
BAT 14: Para reducir la cantidad de residuos usar una o más de las siguientes técnicas
• Acondicionamiento (químico o térmico) No es de aplicación en inorgánicos
• Estabilización de fangos (los anteriores + digestión (aerobia o anaerobia)). No para inorgánicos.
• Espesamiento que se puede llevar a cabo porSedimentación, Centrifugación, Flotación, Tambores rotativos.Deshidratación por filtros prensa
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
Capítulo 4: Oportunidad de mejora gestión
tratamientos de agua:
técnicas novedosas y
disponibles en
el sector químico
BAT 10: Reducción de emisiones por gestión integrada y estrategias de tratamiento que incluye combinación de técnicas. Punto 3.2.3.
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Integradas en proceso Reducen generación contaminantes 3.2.3.1.
Tratamientos en origen Reducen o recuperan antes del vertido
Pretratamientos Reducen antes del tratamiento BAT11
Tratamiento final Antes de la descarga al cuerpo receptor BAT 12
Objetivo claro: que haya menos que tratar, intentar reducir cuanto antes mejor.
No es más limpio el que más limpia sino el que menos mancha
INTEGRADAS EN PROCESO: 3.2.3.1.
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Extracción en contracorrienteReducción el agua de aporteReducción del agua residualMejor tratamiento de contaminantes y posible reciclaje
Extracción reactiva: extracción selectiva de ácidos orgánicos después del ajuste del pH con bases orgánicas disueltas en hidrocarburos.
Recuperación de materia prima o producto valiosoReducción de carga orgánica en el vertido
Uso múltiple y recirculaciones.Agua de lluvia para limpiezasRecirculación de condensados
Reducción del consumo de aguaReducción de la cantidad de agua tratadaReutilización
INTEGRADAS EN PROCESO: 3.2.3.1.
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Enfriamiento indirecto del vapor. Se usan 27 m3 /Tn para reducir a 35ºC Reducción el agua de aporte
Reducción del agua residual
Generación de vacío sin agua (por bombeo en circuito cerrado)Evita la contaminación de agua en la generación de vapor.
Bombas de vacío de anillo líquidoEn circuito cerradoUsando el solvente como cierre
Se evita contaminación yconsumo de liquido de sellado
Procesos sin agua para el tratamiento de gases
INTEGRADAS EN PROCESO: 3.2.3.1.
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Optimizar procesos para recuperar sustancias (en concentrados >10g/l)Reuso de materiales, productos, disolventes o catalizadoresRecuperación de sustancias Reducción de agua residual
Cambio y mejora de materias primasMateria primas menos contaminadasMP más purasMP sustituidas por otras menos tóxicas, menos solubles y
menos volátilesInstalación de purificadores
Se reduce el caudal de agua residual generadaReducción de gases emitidosReducción de contaminantes al agua
Uso de tanques para homogeneizar caudales y cargasPara tratamientos biológicos. C/N/Pcarga/ sales/ N / Neutralización/
BAT 11: Pretratamientos se usan para evitar lo que no va a ser adecuadamente tratado con posterioridad.
PARA: Proteger el biológico posterior (tóxicos e inhibidores)Eliminar compuestos que no se tratan bien (metales, compuestos poco biodegradables, con altas concentraciones, etc.)Eliminar compuestos que se escapan al aireEliminar compuestos con efectos secundarios como corrosión, reacciones no buscadas, contaminación de los lodos, etc.
Es parte del tratamiento integrado y de la estrategia de tratamientoSe procura instarlo lo más cerca posible de la fuente de contaminación.
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
BAT 11: Pretratamientos
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Adsorción Tóxicos o poco/ no biodegradables: Me, Halogenados orgánicos
Aplicación general
Anaerobio Biodegradables Para DQO > 2g/l sin tóxicos
Hidrólisis química Tóxicos o poco/no biodegradables: CN
Para Contaminantes con baja solubilidad en agua
Oxidación química Tóxicos o poco/no biodegradables: CN, NO2, Sulfuro, sulfitos
Aplicación general
Precipitación química
Compuestos inorgánicos: Me
Restringido por sustancias complejas
Reducción química Compuesto inorgánicos reducibles: Me, H2O2, Cl, Cr
Para compuestos inorgánicos reducibles
BAT 11: Pretratamientos
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Cristalización Compuestos inorgánicos: Me
Inorgánicos cristalizables
Destilación Tóxicos y poco/ no biodegradables
(halogenados orgánicos)
En alta concen. y con diferencias en Temp. ebullición frente a agua
Extracción Tóxicos y poco/no biodegradables
(halogenados orgánicos)
Aplicación general
Intercambio iónico Compuestos ionizables: Me
Aplicación general
Nanofiltración y ósmosis inversa
Tóxicos y poco/no biodegradables
(halogenados orgánicos) e inorgánicos
Aplicación general
Separación aceite-agua
Aceite Aplicación general
BAT 11: Pretratamientos
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Stripping(arrastre)
Compuestos volátiles orgánicos (VOC halogenados) e
inorgánicos (NH4,H2S)
Aplicación general
Incineración de residuos
Tóxicos y poco/no biodegradables
(halogenados orgánicos)
Cuando hay alta concentración de orgánicos
Oxidación húmeda Tóxicos y poco/no biodegradables (halogenados
orgánicos), compuestos inorgánicos oxidables
CN, NO2, Sulfitos, sulfuros
Aplicación restringida por corrosión de los inorgánicos
BAT 12: Combinación de técnicas según contaminantes
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Homogeneización Aplicación general
Neutralización Ácidos, bases Aplicación general
Separación física SS y aceites y grasas Aplicación general
Tratamiento primario
Fangos activos (MBR en concreto)
Compuestos orgánicos biodegradables
Aplicación generalTratamiento biológico secundario
Nitrificación/ desnitrificación
Nt , amonio No aplica si Cl>10 g/l o no hay tratamiento biológico
Eliminación de P por precipitación
Fósforo Aplicación general
BAT 12: Combinación de técnicas según contaminantes
Capítulo 3 y 4: Técnicas Tratamiento Aguas
Coagulación y floculación
TSS Aplicación general
Sedimentación TSS Aplicación general
Filtración (arena, micro, ultra)
TSS Aplicación general
Flotación TSS Aplicación general
Eliminación final de sólidos
Técnicas tratamiento de aguas
bat - mtd en el sector químico.
(del BREF CWW)
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Técnicas basadas en biologíaContaminantes solubles biodegradables
Separación mecánica. Contaminantes insolubles
Tratamiento físico-químicoContaminantes Solubles no-biodegradables o inhibidores
Homogeneización NeutralizaciónSeparación física (rejas, tamices. Etc)
Fangos activos Nitrificación / DesnitrificaciónTratamiento Anaerobio MBR Precipitación química del fósforo
Coagulación / Floculación SedimentaciónFlotación FiltraciónSeparación agua-aceite
Precipitación química CristalizaciónOxidación química /aire húmedoReducción química Hidrólisis químicaÓsmosis NanofiltraciónAdsorción Intercambio iónicoExtracción Destilación / rectificaciónStrippingIncineración
Tecnologías Limpias del GV/ EJ
Tratamientos preliminares
Técnicas basadas en biologíaContaminantes solubles biodegradables
Separación mecánica. Contaminantes insolubles
Tratamiento físico-químicoContaminantes Solubles no-biodegradables o inhibidores
NO BAT MTDTécnicas emergentes
MBR
Filtración con carbón
CristalizaciónÓsmosisAdsorciónIntercambio iónicoIncineración (quemadores)
UltrafiltraciónLimpieza por ultrasonidos
ElectrodiálisisElectrocoagulación
tratamientos de agua:
tratamientos preliminares
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Homogeneización de caudales / Homogeneización de cargasCaudales: el caudal de entrada al tratamiento lo más estable posible con las mínimas variaciones. También se regulan las variaciones de carga . Regulación por un tanque en línea o en derivación o alternativo. Requiere de bombeo.
VENTAJASMejora el biológico porque reduce cargas de choque. Ratio C/N/P. sal.Mejora calidad efluente y rendimiento decantación secundariaMejora la dosis de químicos, neutralización y resultados del proceso.
Se bombea todo. Regula mejor.Para cargas.Más caro.
Hay un tanque de rebose.Solo bombea el exceso.
Los tanques se pueden usar para emergenciasHay posibilidad de tanques buffer dobles no BAT
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Neutralización: para ácidos y bases
Es necesario para biología (pH 7) y para vertido.No viene en los valores AEL del BREF, pero hay que neutralizar.La composición (si es un agua tampón) y el pH de entrada determina la cantidad a dosificar.Se dosifica por precio NaOH, y Ca(OH)2 / CO2 HCl y H2SO4. Puede hacer falta 2 etapas. Se puede aprovechar para precipitar por exceso Me (OH)y luego bajar pH y neutralizar
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Neutralización
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Separación física: Rejas, tamices, separadores de grasas, Decantadores primarios. Para SS, aceites y grasas. En el capitulo 3 solo habla de separación de arenas.
Pueden ser de Obra Civil o equipos compactos.Se eliminan grasas, arenas y Sólidos con todo lo que llevan asociado. Se elimina también parte de la DBO DQO (dec 1ª hasta un 35% DBO y un 65% de SS)Un exceso de eliminación de DBO en Dec 1ª puede ser perjudicial para el biológico según los casos (ratio DBO/N/P). Pero puede ser hasta un tratamiento completo.Las arenas mayores de 0,2 mm se eliminan al 98% .Las grasas se eliminan en función del tipo de grasa. Son recuperables.En las EDARs urbanas las grasas se considera residuo peligroso pero no tiene por qué ser el caso de las EDARIs. Hay que estudiar cada caso.Los equipos compactos llegan a caudales hasta 160 l/s por cada equipoLos equipos compactos incluyen, tamizado, desarenado, desengrase (no para todos los casos).Hay multitud de equipos de extracción, hay que buscar el más adecuado no solo en función de lo que entra sino en función de las siguientes fases.
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Separación física: Rejas, tamices,
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Separación física: desarenadores, desengrasadores
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Separación física: Equipos compactos, buen aprovechamiento del espacio. Entra y sale por tubería
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamientos preliminares
Separación física: Decantación primaria
Reducciones importantes Gravedad SS > 65% Floc DBO 50-60% SS 65-75% Coag DBO65-75% SS 85-95%
Los lamelares disminuyen el espacio necesario. Mejoran la decantación por efecto pared
Los sistemas estáticos solo se usan para caudales muy pequeños
tratamientos de agua: técnicas
basadas en procesos biológicos
contaminantes solubles biodegradables
Fangos activos: elimina compuestos orgánicos biodegradables
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Tratamiento convencional para ARUsHay muchísimos tipos.Puede incluir nitrificación/desnitrificación , anaerobiosis con eliminación biológica de fósforo (no BAT).MBR es una aplicación.
EDAR de la Cuenca Media del río Guadarrama (120.000 h-e), canales de oxidación en forma de herradura
EDAR Orihuela. Aireación Prolongada 90.000 hab-eq.
Fangos activos
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Los procesos más habituales son MC y APPara eliminar sólidos se instalan decantadores, flotadores o MBR, UF
PARÁMETROSMEDIA CARGA
CONVENCIONALAIREACIÓN
PROLONGADABIOLÓGICO RANGO RANGO
Carga másica Kg DBO5/Kg Mssd 0,2-0,4 <0,07Edad del fango (d) de 4 a 10 20-30
X concentración en cuba Kg MLSS g/l 2,5-3,5 3,0-5,0HRT tiempo de reteción hidraulica (h) 3,0-8,0 18-36Demanda teórica de O2 (Kg Os/Kg DBO elimin 0,8-1,0 2,0-2,4Velocidad horizontal en canal m/s 0,25-0,35 0,25-0,35Rendimiento eliminación DBO5 85-92% 85-95%Rendimiento eliminación SS 85-95% 85-95%Energía consumida Kwh/DBO5 elimin 1,0-1,2 1,8-2,4
FANGOSDigestión Hay que digerirlos Ya digeridosOlor Mucho olor Poco OlorEstabilidad Sin estabilizar Estabilizados
Hay una tabla 3.126. comparando pero a partir de referencias
Fangos activos
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Se inhiben por sustancias tóxicas
a partir de las siguientes concentraciones
Cd 2+ 2-5 mg/l
CrO42- 3-10 mg/l
Cu 2+ 1-5 mg/l
Ni 2+ 2-10 mg/l
Zn 2+ 5-20 mg/l
Cl2 0,2-1 mg/l
CN- 0,3-2 mg/l
Aceites minerales
>25 mg/l
Fenoles 200-1000 mg/l
H2S, S2- 5-30 mg/l
Sal > 30g/l
Temp > 35ºC
Fangos activos
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Fangos activos
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Fangos activos: la separación de los sólidos se realiza por sedimentación o flotación, son técnicas aparte.
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Otro Fango activo: lecho bacteriano
Fangos activos:
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Otro Fango activo: Biofiltros ( para alta C/N/P)
Nitrificación / Desnitrificación (típico ARUs): elimina NT y NH4
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Proceso típico de todas las EDARs de ARUs actualesHay varios procesos.Para el cálculo se usa la norma ATV A131 alemanaEs necesaria una relación correcta DBO/N/P 100/5/1Necesita recirculación de aguaEs una ayuda al aerobio normal para eliminación de nitrógenoEl nitrógeno sale como N2 atmosférico no contaminante
EDAR de Galindo.
EDAR de Cardiff (880.000 h.e). Proceso ICEAS, aireación prolongada. Detalle de un decantador y vista general
Nitrificación / Desnitrificación (típico ARUs)
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
EDAR JACAcon el sistema Orbal con eliminación de N y P. 50.000 hab-eq
EDAR de Cuenca. Proceso Biodenitro-Biodenifo 136.000 hab-eq
Comparativas Aerobio / Anaerobio
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Comparativa Fango activo Anaerobio
Arranque + LentoCrecimiento Rápido LentoOperación Sencilla Compleja por
metanogénicos
Rendimiento 85-95% 80-90%HRT (Tiempo de retención =volumen) 3-5 h 2 díasSobrecarga Si Acepta Generalmente noOxigeno Coste alto No hay. Coste nulo.Temperatura Ambiente 35ºCNutrientes 100/5/1 100/0.5/0.1
Fangos producidos 0.5 KgSSV/Kg el 0.05 Kg SSV/Kg el
SSLM (SS en el reactor) 4 g/l 10 g/l
Anaerobio indican 4 procesos. Elimina compuestos biodegradables ACR /UASB/ Lecho fijo/ Lecho expandido
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Anaerobio: No tienen aire ni oxígeno. Ausencia estricta de oxigeno.Se usan principalmente para industrias con alta carga biológica. Necesitan temperaturas moderadas-altas para funcionar adecuadamente. Necesita una buena homogeneización.Descompone la carga de entrada en Biogas (utilizable para energía) + materia orgánica degradada + nuevos microorganismos.Producen pocos fangos. Barato de operar (sin oxigeno solo agitación).Arranque lento y delicado. Pequeña necesidad de nutrientes 100/0.5/0.1Intervienen varios tipos de bacterias (metanogénicas, acidogénicas, etc)
DQO g/l in HRT h Kg/(m3 d) % Elimin
ACR 1,5-5 2-10 0,48-2,40 75-90%
UASB 5-15 4-12 4-12 75-85%
Lecho fijo 10-20 24-48 0,96-4,81 75-85%
Lecho expandido
5-10 5-10 4,81-9,62 80-85%
Seguido de un aerobioElimina>99% DBO95-97% DQO
Comparativas Anaerobios
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Comparativa UASB BF LFPuesta en marcha Mala Mala MalaAcumulación de biomasa ++ + ++Mezcla fase líquida + + ++Sobrecargas hidráulicas No ++ ++Sobrecargas de carga orgánica + + +Admisión de SS No + ++Riesgo de oclusiones ++ Alto ++Riesgo de flotación de biomasa Alto ++ ++Necesidad de control + + Alto
Anaerobio indican 4 procesos ACR /UASB/ Lecho fijo/ Lecho expandido
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Reactor de contacto ACR: proceso habitual especial para lentamente biodegradablesAnálogo a fango activo.Para residuos de conservas
Reactor UASBNo salen los SSAbierto / Muy altoRecupera biogasSe usa en Industrias Químicas, Papeleras y alimentarias
Anaerobio indican 4 procesos ACR /UASB/ Lecho fijo/ Lecho expandido
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Biofiltro ascendente (como aerobio) Muy usado. Buena retención SSBiofiltro descendente (SS se acumulan en superficie)
Lecho fluidizado (Mayor eficacia) /Lecho expandido (mejor captura SS, menor velocidad) Difícil que se adhiera bien la BP (biopelícula)
Fangos activos MBR: elimina DBO
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
VENTAJAS• Efluente sin SS ni bacterias (ni casi virus).•Efluente permite reutilización y vertido a cauce sensible•No hay problemas de bulking o subida fangos•Es posible Osmosis directa posterior•Se reduce espacio: reactor más pequeño y no hay decantadores.• Puede ir en edificio.•Coste de obra civil se reduce.
INCONVENIENTES• Costes de energía mucho mayores. +Oxig.•Elim biológica de P problemática. No Anaer.
• Membranas tienen duración• Membranas se pueden atascar.
•Si el Q determina el diseño y no la carga no hay reducción de volumen reactor.
• Hace falta gran pretratamiento <0.5mm•Sistema sofisticado aumenta coste equipos.
• Más sensible a cargas puntuales.• Membranas se limpian con químicos
• Costos de reparación y reposición mayores
Las principales características de las membranas son:• Permiten mayor X concentración en el reactor (disminuye el tamaño del reactor)•Los SS de salida son insignificantes si se quiere alta calidad son insuperables
• Necesitan oxigenación y limpiezas continuas• Son muy caras y además necesitan reposición.
•Tecnología que sigue en expansión y en desarrollo.
Fangos activos : MBR Elimina orgánicos biodegradables
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Pueden ser externas o sumergidas. Las más comunes son las sumergidas.
Dentro del reactor : internas En tanque aparte: externas(iniciales)
Dentro de las sumergidas hay también varios tipos o modelos:
Planas De fibra hueca
Fangos activos : Precipitación química del fósforo. Elimina fósforo
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.20
0.51
1.52
2.53
3.54
b
b
La extra asimilación biológica del P no está considerada BAT MTDEs mucho más fácil de operar la precipitación química.Es automatizable en función de P de salida.Se puede conseguir la salida que se desee en mg/l aumentando la dosis.El crecimiento de dosis es exponencial en el último tramo.
tratamientos de agua: Separación
mecánicaContaminantes
insolubles
Coagulación -Floculación: elimina SS
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
El primer paso es la coagulación (se neutralizan cargas) y el segundo la floculación (aumenta tamaño de partícula). Hay que hacer pruebas. Jar-test.
COAGULANTEEstabiliza y homogeneíza la carga del flóculo.Son compuestos trivalentesAl3+ - Fe3+ pequeños.PEGAMENTO
Alta velocidadPoco tiempo 1min
FLOCULANTECompuestos creados. Polímeros, acrilamidas, con numerosas cargas para atraer los flóculos.RASPA ESPINA
Velocidad lentaTiempo de agregación
10-15 min
Coagulación -Floculación: elimina SS
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Contaminante % eliminación (según circunstancias)
Hg inorgánico 70%
Cd y compuestos 98%
DDT 75-80%
HCB (Hexaclorobenceno) 59%
Aldrin 100%
Dieldrin 50%
Endrín 43%
PCBs (Bifenilpoliclorados) 30-40%
Compuestos tributienil >90%
Tricloroetileno 36%
Percloroeteno 30%
Sedimentación: elimina SS
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Sedimenta por diferencia de peso (gravedad) . Cuando no hay diferencia suficiente se ayuda con reactivos (Al2(SO4)3 , FeCl3, Polímeros, etc. pero no siempre es necesaria la dosificación.
Es igual que la decantación primaria ya vista.Los fangos biológicos puedendar problemas en decantación lamelar por colapso de las lamelas.Estáticos y de rasquetas
Contaminante Eficiencia
TSS 60-99%
S sedimentables 90-95%
Flotación: elimina SS, (también puede con aceites y grasas no BAT)
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Las partículas se eliminan al asociarse a las burbujas que suben.Importante el control del tamaño de las burbujas.Puede mezclarse con aire todo el caudal o solo una parte. Necesita menos superficie pero más mantenimiento.Se consigue mayor sequedad del sólido (menos cantidad).
Contaminante Eficiencia
TSS 85-98%
Sulfuros metálicos 95%
Necesita reactivos casi siempre.Cuidado con la temperatura.
Filtración: elimina SS,
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Contaminante Eficiencia
TSS 50-99,9%
Las partículas se eliminan al pasar por un medio poroso.Mucha eficacia.Hay diferentes tipos (arena, tambor, rotativos, membrana, prensa).Necesitan contralavados (por tiempo o por pérdida de carga). Puede ser importante 4-7% cuando se eliminan aceites.No funciona con coloides ni emulsiones.Diferentes capas de materiales dentroen función del tipo de contaminante.
Separación agua-aceite: elimina aceites,
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Contaminante Eficiencia
Sólidos 90-95%
Aceite 80-95%
Las partículas se eliminan al pasar por un medio poroso.Se puede recuperar y reusar el aceite.No puede con sustancias solubles.Indican 3 tipos principales API,PPI (parallel plate) y CPI (corrugated plate interceptor)Eficacia API<PPI<CPIPPI y CPI pueden colapsarAPI puede con grandes volúmenes.
API Galindo
CPI
PPI
tratamientos de agua: tratamiento
físico-químicoContaminantes
solubles no bio-degradables
O inhibidores
Adsorción: elimina Sustancias solubles tóxicos o no biodegradables, Me, halogenados orgánicos.Generalmente se realiza con carbón activo (P o G), Lignito, Óxidos de aluminio, Resinas adsorbentes.
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
VENTAJASTiene altos rendimientos según compuestos y concentraciones (el lignito no)Capaz de eliminar compuestos orgánicos tóxicos y refractariosNecesita poco espacioAutomatizadoEs posible recuperar compuestos adsorbidos (especialmente con zeolitas)
DESVENTAJASLa Mezcla de compuestos orgánicos puede reducir la capacidad de adsorciónAlto contenido en macromoleculas bajan eficiencia y pueden colapsar el filtroEl adsorbente gastado debe ser regenerado (alto coste energético)
o eliminado (incineración) y luego repuesto.Coste económico alto pero puede compensarse en equipos grandesLa regeneración o la destrucción del adsorbente es muy cara, más que el tratamientoNo es válido para corrientes muy contaminadas por su coste
Adsorción:
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Contaminante 1000 mg/l
% Reducción con GAC
Benceno 95%
Etilbenceno 84%
Butilacetato 84%
Etil acetato 51%
Fenol 81%
Metil etil cetona 47%
Acetona 22%
Piridina 47%
Dietanol amina 28%
Isopropil alcohol 22%
Acetaldehido 12%
Formaldehido 9%
Monoetanol amina 7%
Precipitación química: para eliminar inorgánicos, Me
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Se puede conseguir la eliminación con variaciones de pH o con precipitantes.Agentes precipitantes como Cal, dolomita, Sal, sales férricas o ferrosas, sulfato ferroso, sSulfato de aluminio, polímeros, etc.Con cal aumentan fangos hasta +50%Algunos precipitantes son corrosivos.
Parámetro Inlet ug/l Outlet ug/l Eficacia %
Hg 680 <5 99%
Cd 36 <15 58%
Cu 6160 <50 99%
Ni 1070 <50 95%
Pb 710 <25 97%
Datos reportados por una instalación
Cristalización: Elimina compuestos inorgánicos, Me
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Relacionado con la precipitación se produce sobre arena o minerales que funcionan como lecho fluidizado.Unidades compactas y flexibles. Sin fango. Pellets reutilizables. Casi sin residuoSolo vale para componentes iónicos que formen sales insolubles.Para conseguir buenos resultados debe sobredosificarse.
Oxidación química: Elimina CN, NO2, S, SO3, tóxicos o no biodegradables (fenoles, clorofenoles, BTEX (hidrocarburos aromáticos monociclicos), PAH (policiclicos),
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en oxidar compuestos tóxicos para convertirlos en compuestos menos peligrosos o más fácilmente biodegradables.Queda excluido al aire y las bacterias como oxidantes.Compuestos Hipoclorito de Ca /NaClODióxido de Cloro ClO2 , MnO4, O3, H2O2Reactivo Fenton, Ultravioleta, P y Temp.
Se pueden tratar cargas variables g/l a ug/lNecesita poco volumenCombinable con otros procesosConsume mucha energía (UV, O3).Hay compuestos no deseados según reactivos (cloraminas)
Oxidación WAO (Wet Air Oxidation) Elimina CN, NO2, S, SO3, tóxicos o no biodegradables (fenoles, clorofenoles, BTEX (hidrocarburos aromáticos monociclicos), PAH (policiclicos),
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en oxidar con oxigeno en fase acuosa a alta presión y temperatura compuestos tóxicos para convertirlos en compuestos menos peligrosos o más fácilmente biodegradables.
Se pueden tratar alta DQOCombinable con otros procesosSe pueden generar dioxinasHay de alta y baja presión. HRT 0,5-3 h
BAJA PRESION ALTA PRESION
Temperatura 30-200 150-340
Presión Pa 0,5-2 >2
Elim DQO 60-90% 99%
Elim AOX 60- >90% 80%
Reducción química: Elimina inorgánicos reducibles, Me, H2O2, ClO, Cr(VII), NO2
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en reducir con reactivos químicos contaminantes en compuestos menos peligrosos.Como reactivos SO2, FeSO4,,Na2S, NaHS, NaHSO3 (bisulfito), metabisulfito
Se pueden tratar rangos distintos g/l a <1mg/lInconveniente: se pueden generar gases H2SSolo funciona con algunas sustanciasDepende mucho del pH y Redox (hay que controlarlos bien)Hace falta buena mezcla.
Hidrólisis química: Elimina tóxicos CN o poco biodegradables
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en una reacción química donde orgánicos e inorgánicos reaccionan con agua rompiéndose en compuestos más pequeños y fácilmente biodegradables.
Es crucial pH, Temp, P y HRT. Mejor alta t y pH depende esteres y cloruros orgánicos pH alto el resto a pH bajo.Se eliminan, cianuros orgánicos, pesticidas, organofosfatos, ésteres, amidas, Se pueden tratar aguas con alto rango de DQO no degradablesSe puede combinar con otros tratamientos
Se pueden formar gases.Necesita P y Temp con altos consumos.
Ósmosis y Nanofiltración: Elimina tóxicos o poco biodegradables (halogenados orgánicos) e inorgánicos
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en una separación o filtración por una membrana (nanoF 0,01 a 0,001 um) y OI (<0,002 um). El paso del agua se consigue por presión.Alta eficiencia >90%.NF elimina iones multivalentesOI elimina todos los ionesPuede ser modular y automatizar.El permeado se puede reciclarPero : Se colmata y necesita reactivos de limpieza.Necesita altas presiones.Es caro.
Intercambio iónico: Elimina compuestos ionizables y metales
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en sustituir unos iones por otros que sean aceptables.
Se puede eliminar cualquier ionSe pueden conseguir altos rendimientosSe pueden recuperar los ionesHay gran cantidad de resinas de intercambio disponibles
Pero necesita prefiltraciónLas resinas se pueden contaminar con bacterias u otros compuestos orgánicosLos ácidos pueden dañar las resinas.Las resinas se regeneran. El liquido de la regeneración tiene gran concentración del iones y debe ser tratado
Extracción: Elimina tóxicos y no biodegradables
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en transferir unos contaminantes solubles en agua a un solvente.
La extracción se realiza en columnas: contracorriente, mezcladores, torres de spray, contactores rotativos, contactores centrifugos.
Se eliminan hasta e 99% de los fenoles.Se usa mucho en plantas de orgánicos que se estudian en los BREF de LVOC (Large Volumen Organic Compunds) y OFC (Organic Fine Compounds).
Mejor si el agua no tienen SSHay que estudiar los solventes y qué hacer luego con ellosLos solventes pueden ser muy caros y difíciles de regenerar.Generalmente los solventes se llevan a incineración
Destilación /rectificación: Elimina tóxicos y no biodegradables
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en eliminar contaminantes llevándolos a la fase vapor que posteriormente una vez enriquecida la fase vapor se condensa.
Necesita el consumo de energía.Se puede rebajar la temperatura de extracción creando vacío.Se pueden recuperar los contaminantes.Los residuos generalmente se incineran.Más fácil cuanto más lejos del punto de ebullición del agua.
Parametro % reducción
Fenoles 96%
Metanol 97,5%
Anilina 97,5%
Clorobenceno 90%
Epiclorhidrina 90%
Stripping: Elimina volátiles orgánicos (VOC, halogenados) e inorgánicos
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en hacer pasar el agua por un volumen muy grande de gas (o vapor) para pasar los contaminantes de la fase gas a líquido.
Necesita un tanque y una regulación de pHGran eficaciaSe puede recuperar el contaminanteBaja caída de presión => bajo consumo energíaPuede colapsarse y hay que limpiarEl gas se debe tratarRequiere limpieza frecuente de la columna.
Parametro % red gas % red vapor
Amoniaco 92% 99%
VOC 99%
Metanol 97%
Diclorometano 99%
Tetraclorometano 90-98%
Incineración: Elimina tóxicos y poco degradables
Capítulo 3 y 4: técnicas de tratamiento
Consiste en la oxidación con aire de los contaminantes orgánicos e inorgánicos y la evaporación simultánea del agua a temperaturas entre 730 y 1200 ºC.
Se puede eliminar casi completamente el contenido orgánico.Incluso con altos contenidos en sales.El combustible es el TOCEl calor residual se puede usarSi tiene bajas concentraciones necesita aporte extra de fuelLas cenizas se deben gestionarLa incineración de sulfuros y compuestos halogenados demanda tratamiento de gases.Se usa mucho en OFCLos residuos de EDARS se incineran (Galindo)
Parametro % reducción
TOC 99%
VOC 92%
tratamientos de agua:
Técnicas emergentes
Técnicas para aguas
Capítulo 5: técnicas emergentes
• Eliminación de sulfatos y otros contaminantes con ultrasonidos
• Oxidación fotocatalítica con TiO2• Microorganismos mejorados para tratar DBO/DQO
refractaria• Oxidación electroquímica combinada• Oxidación supercrítica• Destilación con membrana
Electro oxidación: por ejemplo Aqualogy (convenio Feique)
Capítulo 5: técnicas emergentes
Técnica que se basan en la aplicación de un campo eléctrico entre ánodos y cátodos, de material específico según el objetivo a alcanzar. Lacorriente eléctrica aplicada, proporciona la fuerza electromotriz que provoca una serie de reacciones químicas dando lugar a:
Rotura molecularOxidación – reducciónAbsorción química y electro-química Separación y rotura de emulsiones y aceites
Estas reacciones en definitiva contribuyen a la desestabilización de las moléculas contaminantes, precipitándolas, oxidándolas y/o haciéndolas más biodegradables. Un sistema de Electrocoagulación y Electroxidación puede sustituir a un tratamiento primario, secundario y terciario.
Ventajas:NO necesidad de obra civil, posibilidad de recuperación de efluentes, fácil mantenimiento y posibilidad de tratamientos en línea
Oxidación electroquímica: por ejemplo Aqualogy (convenio Feique)
Capítulo 5: técnicas emergentes
Oxidación electroquímica: por ejemplo Aqualogy (convenio Feique)
Capítulo 5: técnicas emergentes
Plantas piloto semi-industriales para 1m3/h y otra de 4m3/h, garantiza el correcto funcionamiento del proceso diseñado previamente en los ensayos de laboratorio, así como encontrar los parámetros óptimos de diseño y ajustar el CAPEX y el OPEX de la planta industrial futura. En el laboratorio se selecciona el material de los ánodos utilizados así como el amperaje que se necesita aplicar para conseguir el rendimiento deseado de la instalación. La planta piloto de 4m3/h dispone de las tres tecnologías y el sistema de separación.
Análisis multicriterio.
Aspectos a considerar para la
toma de decisiones
Análisis Multicriterio: Mejora gestión y ahorro
“El gran peligro”Como no tengo dominio técnico del tema, y la inversión
es lo suficientemente importante como para que el suministrador se interese, que me haga él el análisis del
problema y la propuesta de soluciones porque:
“La ingeniería/asesoramiento/comercial es gratis, yo solo pago la instalación”
“Lo único importante es que la propuesta proporcione solución técnica a mi problema de vertido/reciclado “
“Si tengo dudas, las resuelvo al final comparando varias ofertas”
Análisis Multicriterio: Mejora gestión y ahorro
Análisis multicriterio Aspectos a considerar .
Antes de lanzar una petición de ofertas hay que tener claro:
•Requerimientos técnicos de depuración/reciclado de la instalación (criterios técnicos de diseño)
Capacidad de reducción de la contaminación y o reciclaje de líquido (agua, aceite, taladrina,…) hasta:• Los requerimientos normativos que actualmente no estemos cumpliendo• Los objetivos que nos hayamos puesto nosotros mismos• Adecuación a los contaminantes concretos y a los líquidos a tratar• Adecuación al volumen de líquido a tratar• …
•Requerimientos energéticos (eléctricos)
•Disponibilidad de potencia eléctrica y otros servicios
Análisis Multicriterio: Mejora gestión y ahorro
Análisis multicriterio Aspectos a considerar .
•Obra civil necesaria (Cimentaciones)
•Requerimientos de espacio y proyecto de acceso a la instalación
•Otros requerimientos a los suministradores: Gastos de consumiblesPersonal necesario en operaciónFlexibilidad en la operación (funcionamiento continuo/discontinuo, con diferentes grados de carga,…)Necesidades de mantenimiento especializado externo, necesidades de repuestos, compatibilidad con otras instalaciones de la empresaGarantías de asistencia/servicio técnicoGarantías de experiencia en instalaciones similares
Análisis Multicriterio: Mejora gestión y ahorro
Análisis multicriterio Aspectos a considerar .
Búsqueda y definición de una situación homogénea de comparación para las diferentes alternativas
Crítico en los requerimientos técnicosMuy útil en el resto de requerimientos
Búsqueda de posibles suministradores para la instalaciónCompleta por un único suministrador “llave en mano”
Por partes con una dirección de obra (interna/independiente) y distintos suministradores individuales
Comparativa de las ofertasSiempre que sea posible hay que traducir a euros los requisitos definidos en la situación de comparación
Análisis Multicriterio: Mejora gestión y ahorro
Análisis multicriterio Ejemplo UV.Suministrador W Suministrador L Suministrador T
Precio igual (€) Precio igual (€) Precio igual (€)
Coste energía intermedio (en situación provisional 2 años) (€)
Coste energía mayor (en situación provisional 2 años) (€)
Coste energía menor (en situación provisional 2 años) (€)
Coste energía menor (en situación definitiva 20 años) (€)
Coste energía intermedio (en situación definitiva 20 años) (€)
Coste energía mayor (en situación definitiva 20 años) (€)
Coste consumibles y operación mayor (Prov.) (€)
Coste consumibles y operación medio (Prov.) (€)
Coste consumibles y operación menor (Prov.) (€)
Coste consumibles y operación menor (Def.) (€)
Coste consumibles y operación mayor (Def.) (€)
Coste consumibles y operación medio (Def.) (€)
Cumple condiciones de diseño y no acredita proceso crítico con certificados
Cumple condiciones de diseño pero la acreditación disponible para proceso crítico es en otras condiciones distintas
Cumple condiciones de diseño y acredita proceso crítico con certificados en las mismas condiciones
Análisis Multicriterio: Mejora gestión y ahorro
Análisis multicriterio Ejemplo UV.Suministrador W Suministrador L Suministrador T
Necesidad de potencia eléctrica intermedia
Necesidad de potencia eléctrica alta
Necesidad de potencia eléctrica baja
Instalaciones similares colocadas intermedio
Menor numero de instalaciones similares realizadas
Mayor numero de instalaciones similares realizadas
Operación y mantenimiento requiere actuación
Operación y mantenimiento requiere actuación
Operación y mantenimiento automatizado
Menor flexibilidad en operación
Menor flexibilidad en operación
Mayor flexibilidad en operación
Compatibilidad repuestos (€) Compatibilidad repuestos (€) Compatibilidad repuestos (€)
Servicio técnico nacional Servicio técnico regional Servicio técnico regional
Coste final 4,5 M Euros Coste final 4,6 M Euros Coste final 5,4 M Euros
Muchas gracias por su atención