Embed Size (px)
Citation preview
Republica bolivariana de Venezuela
Ministerio del Poder Popular para la Defensa
Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada Nacional Bolivariana
Núcleo Zulia
Procesos de Urea y Cloro-Soda
Integrantes:
Kennedy rodríguez
CI: 20.371.930
Yomar Vílchez
CI: 24.961.228
Ángel peña
CI: 24.726.530
Maracaibo, 5 de noviembre del 2015
Planta de cloro-soda
La planta de cloro soda utiliza como materia prima la sal común, la cual mezclada
con agua y mediante un proceso de descomponían electrofilica, se obtiene cloro
(CL2), y soda cáustica (NAOH) e hidrogeno. El proceso se inicia con la
preparación de una salmuera, a una concentración aproximada de 300 gramos por
litros, para lo cual se combina salmuera diluida que retorna desde la sala de
electrolizadores, con la cantidad necesaria de agua desmineralizada para disolver
la sal y mantener los volúmenes requeridos en el sistema.
Del área de saturación la salmuera se transfiere a un tratamiento químico primario
donde se trata con carbonato de sodio (NA2CO3) y soda caustica (NAOH) para
disminuir los niveles de calcio y magnesio respectivamente. En casi de ser
necesario, se añade cloruro de calcio (CcCL2) para mantener la relación en la
salmuera tratada entre en calcio y el magnesio mayor de 2 a 1 respectivamente.
La salmuera se transfiere a un clarificador para precipitar los sólidos de las
impurezas de la sal y los que se originan de la reacción, luego se circula por un
sistema de filtración el cual comprende un filtrado primario con carbón de antracita
y otro secundario o de pulido a partir de celulosa vegetal; a objeto de eliminar
todos los sólidos en suspensión. Culminado el filtrado la salmuera pulida o de alta
pureza pasa a través de un sistema de intercambio iónico, en el cual se remueve
dureza (iones de calcio y magnesio) a niveles extremadamente bajos (<25 ppb),
obteniéndose una salmuera ultra-pura lista para ser enviada a la sala de celdas, la
cual tiene dos trenes con treinta y seis (36) electrolizadores cada uno.
La planta recibe energía eléctrica trifásica de 34,5 kv en corriente alterna, la cual
se transforma en 110 voltios y se rectifica para entregar 1800.000 amperios de
corriente continua a cada electrolizador. Los electrolizadores son estructuras
compuesta por treinta celdas, estas a su vez contienen un lado anódico y un lado
catódico, separados por una membrana especial para separar la molécula de
cloruro de sodio (NA: Cl).
Estos electrolizadores se alimentan por el fondo, con salmuera por el lado anódico
con soda cautica al 31% en el lado catódico y por el efecto de la intensidad de
corriente de aproximadamente 180 K.A por cada electrolizador, ocurre
principalmente las siguientes reacciones electrolíticas:
En el ánodo:
NaCl--- Na++Cl- (1)
2Cl--------Cl2+2e- (2)
En el cátodo:
2H2O+2e---------- H2+2OH- (3)
Na+ + OH- -------- NaOH (4)
Por el lado del ánodo se genera cloro gas mezclado con salmuera agotada y en el
lado del cátodo se produce soda caustica al 32% unida al hidrogeno. La salmuera
agotada y el cloro fluyen dentro de una TEE de separación que esta fuere de cada
electrolizado.
El cloro es succionado por compresores hacia el área de procesamiento, pasando
por un sistema donde se somete a enfriamiento, filtrado y secado a objeto de
eliminar la niebla salina y reducir al máximo el contenido de agua (<10 ppm). Cada
tren posee si propio sistema de enfriamiento, filtración, secado y compresión
independiente. Luego ambos flujos de cloro se unen en las descargas pasando a
los sistemas de licuación y almacenaje de cloro líquido, desde donde se distribuye
a los diferentes sitios de consumo.
Ya separado parte del cloro, la salmuera diluida fluye por gravedad a un tanque
receptor, donde se le agrega ácido clorhídrico con el objeto de seguir separando el
cloro que circula con la salmuera diluida. Luego, se envía a una torre de
declorinacion en donde el despojamiento al vacío remueve aún más cloro. Por
último, se le añade sulfito de sodio (Na2SO3) para no permitir ninguna traza de
cloro libre en la salmuera hacia saturación. La salmuera ya declorinada es
nuevamente enviada a saturación para reiniciar su proceso de concentración y
tratamiento de calidad.
Producto de la descomposición electrofilica y la atracción del cátodo, el sodio (Na+)
migra a través de la membrana hacia el lado del catolito, por donde circula el flujo
de soda a una concentración de 31% de soda y 69% de agua, el sodio (Na+)
reacciona con el agua produciéndose la soda cáustica (NaOH) e hidrogeno (H2) g.
que se desprende, en esta reacción la soda caustica aumenta su concentración de
31 a 32% y conjuntamente con el hidrogeno fluyen por otra TE de separación
igualmente fuera del electrolizador.
El hidrogeno separado de la soda caustica, pasa por un sistema de enfriamiento,
lavado y compresión, en donde se distribuya a una parte hacia la unidad de
producción de cha, y el resto es venteado a la atmosfera.
La soda fluye por gravedad desde los electrolizadores al tanque de circulación,
una parte se diluye y recircula nuevamente a los electrolizadores para servir de
vehículo de la nueva reacción, otra parte es enviada a la unidad de
reconcentración de soda para llevarla de 32% a 50% y luego a los tanques de
almacenamiento de soda para su despacho en cisternas y/o buques, el resto es
enviada a los tanques de almacenamiento de soda al 32% para otros usos.
La planta posee varios procesos asociados a la línea principal de producción,
entre ellos los servicios auxiliares de electricidad, vapor, agua contra incendio,
nitrógeno y demás sistemas propios de las plantas petroquímicas.
Los efluentes generados en la planta cloro soda, principalmente inorgánicos, están
constituidos por corrientes acidas y corrientes alcalinas; los cuales son enviados a
la fosa de homogeneización, luego una vez ajustado el PH, son enviados a la
planta central de efluentes del complejo para su disposición final.
Planta de urea
La síntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amoníaco (NH3) líquido
y anhídrido carbónico (CO2) gaseoso. La reacción se verifica en 2 pasos. En el
primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado
carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para
formar urea.
Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La
primera etapa es mucho más rápida que la segunda, con lo cual el carbamato
intermedio se acumula. Además, la primera reacción no se verifica por completo,
por lo que también quedan amoníaco y dióxido libres. En adición a esto, debe
mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo cual lo
que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea en sus
reactivos de origen, y luego volver a formarlo.
Vemos que la primera reacción es exotérmica, y la segunda es endotérmica.
Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reacción, se forma un
producto llamado biuret, que resulta de la unión de dos moléculas de urea con
pérdida de una molécula de amoníaco. Este producto es indeseable por ser un
tóxico. Por esta razón es necesaria su eliminación.
Obtención de CO2
El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reacción conocida como
reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de
aceite, partículas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la acción de los catalizadores.
Luego de purificar el gas, se procede a la obtención de CO2 mediante dos etapas
de reforming catalítico con vapor de agua. El calor necesario para la reacción, la
cual es endotérmica, proviene de la combustión del gas natural y de los gases
parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relación
necesaria de H2/N2para la posterior obtención del amoníaco. La reacción es la
siguiente
2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2
Las dos etapas de reforming se verifican según la reacción expuesta, y a la salida
de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2,
12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4.
Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversión de CO haciendo
que reaccione catalíticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando
hierro y cobre como catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solución de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reacción:
MEA (CO2) MEA + CO2
Compresión del anhídrido carbónico
El dióxido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresión en las
cuáles se eleva la presión a 160 atmósferas absolutas. Al dióxido se le agregan
pequeñas cantidades de aire pasivante para inhibir la acción corrosiva.
Obtención de amoníaco
El otro reactivo necesario para la producción de urea es el amoníaco. Éste se
obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente
una etapa de metanación para convertir a metano las bajas proporciones que
quedan de CO y CO2en circulación, dado que éstos interferirían en la acción del
catalizador en la etapa final de síntesis del amoníaco
CO + 3 H2 CH4 + H2O
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O
Luego de la metanación, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de
agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amoníaco en
estado gaseoso según:
7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2
El amoníaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para
almacenarlo a presión de unas 13 atmósferas. El amoníaco gaseoso remanente
es recirculado al loop de síntesis.
Formación del carbamato
La reacción de síntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el
nivel térmico óptimo (190ªC) en un reactor construido en acero inoxidable
especial.
La reacción se produce entre el amoníaco, el CO2 y la solución reciclada de
carbamato, proveniente de la etapa de absorción.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 según la siguiente
reacción (esta reacción genera calor):
2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 – COONH4(l)
H= -117 kJ/mol
Amoniaco + Gas Carbónico Carbamato de Amonio
Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un
compresor eléctrico y el amoníaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rápida y exotérmicamente, en una primera etapa,
para formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reacción
logra cerca del 100% en condiciones normales.
Descomposición del carbamato.
No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fracción que
se descompone para formar Urea en relación a la cantidad total que ingresa al
reactor se denomina conversión. La conversión de Carbamato en Urea en el
reactor está en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que
se forman, sólo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y
en forma continua al reactor para lograr una conversión total.
Como habíamos visto, el carbamato se forma mucho más rápido que la urea. Al
ser altamente corrosivo, su manejo es muy difícil. Por ésta razón, lo que se hace
es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.
La reacción de descomposición:
NH2 – COONH4 (l) 2NH3 (g) + CO2 (g)
Se logra de dos formas:
Bajando la presión y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinación. Si
hay amoníaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solución de
carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresión, esta se realiza en
dos etapas.
La otra forma es mediante el stripping del amoníaco, desplazando la reacción
hacia productos. Al bajar la presión parcial del reactivo, el sistema evoluciona
hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de poder
hacerse a la presión de síntesis, lo que reduce el costo de recompresión.
Síntesis de urea.
El carbamato se deshidrata a urea mediante la reacción:
NH2 – COONH4 (l) NH2 – CO – NH2 (l) + H2O (l)
H= +15.5 kJ/mol
Como se ve, la reacción es endotérmica, y habíamos dicho que es mucho más
lenta que la de producción de carbamato. La cinética de la reacción aumenta con
la temperatura, con una mayor relación NH3/CO2 y disminuye con una mayor
presencia de agua.
La producción de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 –
190ºC y 160 Kg/cm2 absoluta, una relación N/C de 3,6 – 3,8, un tiempo de
residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversión (en un paso) del
65 – 70 %.
Esta operación combina la formación de carbamato (exot., rápida) en su parte
inferior, por la alimentación de CO2 y NH3 en exceso y la descomposición del
carbamato en urea (mucho más lenta y endotérmica).
Formación de biuret
El biuret se forma cuando dos moléculas de urea se unen liberando una molécula
de amoníaco según
2 NH2 – CO – NH2 NH2 – CO – NH – CO – NH2 + NH3
Se trata de una sustancia altamente tóxica para las plantas, por lo cuál su
concentración en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amoníaco en la síntesis de urea.
Concentración
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposición, la cual
contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vacío mediante la aplicación de calor externo utilizando vapor de
agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada hacia la
unidad de Evaporación.
Evaporación
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de
Evaporación, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3
Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vacío, para
lograr la evaporación del agua sin descomponer térmicamente la Urea. Un equipo
clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr
los niveles de vacío requeridos.
Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 °C con muy bajo
contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de
Prilling para la formación de perlas de Urea.
Granulación
Luego se pasa al perlado de Urea (formación de pequeñas perlas del orden de 2 –
4 mm de diámetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superiror de la torre de 80 mts de altura y
16 mts. De diámetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeñas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su caída libre, a la vez que se hace
circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la
parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 – 50 °C de temperatura, el
cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.
