به نام خدا

گزارش سمينار درس سراميكهاي مهندسي پيشرفته

:عنوان

آلومينا - بررسي كامپوزيت هاي زيركونيا

راضيه تاجري

92خرداد

:چكيده

. زيركونيا ويژگي هاي منحصر بفرد متعددي همچون استحكام مكانيكي خوب به دليل تافنس باالي خود داردمقاومت عالي در برابر اشاعه ترك، مقاومت حرارتي عالي، ضريب انبساط حرارتي نسبتاً باال و هدايت حرارتي

گي ها نانوپودرهاي آلومينا نه تنها بر اساس اين ويژ. پايين در دماي باال از جمله خواص مطلوب زيركونياستكاربردهاي صنعتي به عنوان سراميك هاي بدنه دارند بلكه مي توانند زمينه هاي مختلف به منظور بهبود

مطالعات در مورد پخش نانوپودرهاي زيركونيا . خواص مكانيكي نظير سختي و مقاومت به سايش پخش شوندي موارد مقاومت سايشي و همچنين ويژگي هاي محافظتي در بسيار. در منابع مختلف گزارش شده است

را با ZrO2و همكاران نانوپودر Wang. پوشش ها با پخش نانوپودرهاي زيركونيا در زمينه بهبود يافته استپلي متيل متاكريالت تلفيق كرده اند تا بر مقاومت حرارتي اندك زمينه و ويژگي هاي سطحي ضعيف زمينه

Ce-TZP/Al2O3همكاران باالترين سختي و مقاومت به ترك را در كامپوزيت و Yang. غلبه كنند .گزارش كرده اند

. به خوبي مي دانيم بهبود خواص مكانيكي قويا بستگي به تركيب، اندازه و مساحت سطح ويژه نانوپودر داردي بخش راهي برااميد ZrO2با زمينه چقرمه اي مانند Al2O3تركيب كردن ماده نانوساختار سختي مانند

بهبود خواص سختي، مقاومت سايشي . ود يافته اي نسبت به زمينه باشدساخت كامپوزيت تقويت شده و بهب . و مقاومت به خراش نيز حاصل مي شود

:مقدمه

زيركونيا يكي از مهمترين سراميكهاي مهندسي مي باشد كه بخش اعظم تحقيقات روي خواص مكانيكي كاربرد زيركونيا به صورت ذرات تقويت كننده در ديگر سراميكها از جمله . سراميكها به آن اختصاص دارد

.آلومينا موجب افزايش استحكام و نيز چقرمگي اين مواد مي شود

همزمان با پيشرفت تكنولوژيكي و علمي مواد در حوزه سراميك، تمايل شديدي براي استفاده از سراميكها به علت اين تمايل سختي و سبكي سراميكها نسبت به . عنوان مواد داراي مقاومت مكانيكي ايجاد شده است

گاروي ، هانيك و 1970در دهه . به هر حال محدوديت عمده سراميكها شكنندگي آنهاست. فلزات مي باشدآنها با كاربرد . پاسكو با ارائه مقاله اي تحت عنوان دريچة اميدي براي كاربردهاي مكانيكي سراميكها گشودند

) Transformation Toughening(توانستند شكنندگي Ceramic Steelزيركونيا درون ديگر از آن پس تحقيقات . ا را كاهش دهندسراميكها و استفاده از خاصيت چقرمه شدن استحاله اي سراميكه

فراواني روي زيركونيا انجام شد، به نحوي كه سالها يكي از مهمترين مسائل محافل علمي سراميك و .مهندسي مواد ماده زيركونيا بود

نتيجه اين تحقيقات علمي در نهايت موجب كاربرد سراميكها به عنوان ابزارهاي مكانيكي و برش به صورت محدوديت اين مواد قيمت نسبتًا باالي آنها و توجيه اقتصادي آنها افزايش طول عمر و كاهش . صنعتي شد

در سالهاي اخير با مطرح شدن بحث نانومواد، فعاليتهاي اندكي جهت پي . زمان تعويض اين ابزار مي باشده كلي اين تحقيقات نتيج. بردن به تأثير استفاده از زيركونياي نانوساختار درون سراميكها انجام شده است

نشان دهنده بهبود در خواص سراميكهاي زيركونياي نانوساختار نسبت به سراميكهاي زيركونيايي كه البته اين مواد داراي قيمت تمام شدة بيشتري نسبت به نوع ميكروساختار . ميكروساختار مي باشد

.هستند

زيركونيا چيست؟

در قرن حاضر تحقيق در مورد . ميكهاي مهندسي مي باشدزيركونيا يكي از مهمترين اعضاي خانواده سراامروزه دليل موجه . زيركونيا توجه شمار روزافزوني از دانشمندان و متخصصين را به خود جلب نموده استرقابت دانشمندان، . براي اين مطالعات، كاربردهاي تجاري وسيع براي سراميكهاي مهندسي مي باشد

.وع ديدنيستازكشورهاي مختلف در اين موض

متداول ترين نوع تجاري اين ماده از اكسيد بادليت . تركيب زيركونيا در صخره هاي آتشفشاني يافت مي شود .تهيه مي شود) ZrO2.SiO2(و زيركن) كه همواره مقادير جزئي اكسيد هافنيوم به همراه دارد ZrO2(آزاد

كريستالوگرافي ساختمان

فاز . شناخته شدة مونوكلينيك، تتراگونال و مكعبي مي باشد زيركونيا داراي سه پلي مورف بخوبي، و فاز مكعبي C ˚2370، فاز تترا گونال از اين دما تا دماي C ˚1170منوكلينيك از دماي اتاق تا حدود

مشخصات كريستالوگرافي اين سه پلي مورف در جدول ارائه شده . پايدار مي باشد C ˚ 2680تا نقطه ذوب .است

تعيين مقدار فازها در سيستمهاي آلياژي زيركونيا ، افزودن يك آنيون متفاوت در واحد شبكه تغييراتي براي

اوال پارامترهاي شبكه با توجه به اندازه آنيون در محلول جامد تغيير مي كنند، كه منجر . را ايجاد مي نمايد .به تغيير در محل پيك مي شود

بنابر اين . است كه تأثير بسيار زيادي بر روي ساختار كريستالي داردتأثير مهم تر، تغيير شكل واحد شبكه اين موضوع مشكالت زيادي در انجام . شدت يك پيك خاص مي تواند به طور قابل مالحظه اي تغيير كند

) بر حسب تركيب شيميايي(تجزيه كمي به وجود مي آورد، زيرا شدت پيكها براي نمونه هاي ظاهرًا يكسان .حرارتي متفاوت ميتواند تغيير كند با تاريخچه

معادالتي هم بدست آمده . براي تجزيه كمي دقيق آلياژهاي زيركونيا يك درجه بندي اصولي ارائه شده است .است اما بايد توجه داشت كه هر يك بايد در مورد يك سيستم خاص با سابقه ساخت خاص، اعمال شوند

ZrO2 مونوكلينيك

است، اما اكسيد هافنيوم از نظر HfO2 2%محتوي تقريبا ) بادليت(مونوكلينيك شكل طبيعي زيركونيا با Zr+4يون .ساختماني و خواصشيميايي چنان شبيه به زيركونياست كه بر روي ساختمان اثري ندارد

ال ، كه اندازه يكي از تقريبا تتترا هدر O11يونهاي اكسيژن كورديناسيون هفت تايي دارد، با كورديناسيون

بنابر اين ساختمان يونهاي .تتراهدرال اختالف دارد زوايا در آن بطور قابل مالحظه اي با مقدار زواياي. كامال نا منظم است O11اتفاق مي افتد و صفحه O11 اكسيژن مسطح نيست و يك خميدگي در صفحه

اين پديده مي تواند در توصيف دوقلو شدن بادليت مفيد باشد ، كه در آن كريستالهاي دوقلو نشده كمتر تشكيل شده كه امكان مي دهد يونهاي اكسيژن در هر يك از O11صفحه دوقلويي از يونهاي . ديده مي شوند

.به مينيمم تغيير شكل منجر م يگردد دوقلوهايي با وضعيت تعادلي خود حركت كنند به نحوي كه

ZrO2 تتراگونال

در فرم تتراگونال به كورديناسيون هشت تايي متمايل است، در اين حالت نيز يك تغيير شكل Zr+4يون و مسطح تتراهدر يك صورت به Aº 2.065 وجود دارد كه ناشي از قرار گرفتن چهار يون اكسيژن در فاصله

.چرخيده است، مي باشد º 90در يك تتراهدرال طويل شده كه حدودا Aº 2.455 در ديگر تاي چهار

ZrO2 مكعبي

Zr+4دارد كه در آن هر يك از يونهاي CaF2فاز مكعبي دماي باال ، ساختماني معادل ساختمان با وجوه پر .اند، يك تقارن هشت تايي دارند هكه در دو تتراهدر يكسان مرتب شد با يونهاي اكسيژن

اولين كساني بودند كه Ceramic Steel گاروي ، هانيك و پاسكو با انتشار مقاله اصلي خود تحت عنوانبا استفاده از تبديل فاز . قابليت زيركونيا را براي افزايش استحكام و نيز چقرمگي مواد سراميكي درك كردند

ور تنش در ناحية جلويي يك ترك مونوكلينيك ذرات تتراگونال نيمه پايدار، كه به وسيله حض-تتراگونال تغيير حجم و كرنش برشي ايجاد شده در واكنش]. 4[ اند، اين توانايي توجيه مي شود تحريك شد ه

ترك شناخته شده و از اين جهت سبب افزايش مقاومت مارتنزيتي به عنوان مخالفت كننده در برابر باز شدن .دماده سراميكي در برابر انتشار و پخش ترك مي گرد

از آن زمان مقدار زيادي از انرژي فكري در كوششهايي براي ابداع تئوريها و توسعه چارچوبهاي رياضي براي ديدگاههاي عملي در . پديده صرف شده و چند بررسي كامل در اين زمينه در دسترس مي باشد توصيف اين

در تبيين پديده مورد .شده استبه روشني و نظم قابل تحسيني مرور و بررسي پديده استحاله چقرمه كنندهمي تواند بحث اين نكته كام ً ال روشن شده كه عالوه بر انحراف ترك توسط ذرات درون ماتريس، كه در تمام

مواد چند جزئي اتفاق مي افتد، در كامپوزيتهايي شامل زيركونيا T-Mاز طريق بروز دو مكانيزم همزمان .خواص مطلوبي ايجاد نمايد استحاله

رشد ترك در حضور زيركونياي نيمه پايدار فاز . ز شكست نيازمند جوانه زني و رشد ترك مي باشدبرودر اين مواد ترك در . تتراگونال خواهد شد-تأمين انرژي الزم براي استحالة مونوكلينيك تتراگونال، موجب

برخورد كرده و يا از ميان ذرات T-Mشده، تغييرحجم ناشي از استحالة مسير رشد خود به ذرة زيركونيامذكور موجب بسته شدن نوك ترك و يا فشرده شدن لبه اين اصابت موجب انجام استحاله. عبور مي نمايد

انبساط ذره زيركونيا ممكن است موجب .هاي ترك به همديگر شده و از رشد ترك جلوگيري مي نمايدها خود موجب جذب انرژي ايجاد اين ميكروترك. شودايجاد ميكروتركهايي در اطراف ذره درون ماتريس مي

.و مهار ترك مي شود

آلومينا

از جمله اين خواص ميتوان به سختي زياد، عايق . آلومينا به عنوان اكسيد فلزي داراي خواص ويژهاي استنا را آلومي. الكتريكي خوب، استحكام باال، ضريب انبساط حرارتي كم و مقاومت به سايشي باال اشاره كرد

هاي آسياب، فيلترها و ممبرانها، ايمپلنت هاي ميتوان در پايههاي مدار الكترونيك، ابزار سايشي، گلوله .بيوسراميكي و پايه كاتاليست بهكار برد

به عنوان پوششهاي مانع حرارت در Al2O3-ZrO2يكي از است كه كامپوزيتهاي پركاربرد كامپوزيت تحقيقات نشان داده است . توربينهاي گازي، حسگر اكسيژن و سراميكهاي چقرمه مورد استفاده قرار ميگيرد

به آلومينا ميتواند باعث بهبود خواص مكانيكي و همچنين بهبود مقاومت به شروع و ZrO2 فاز كه افزودنژل، سنتز -آسياب انرژي باال، هيدروترمال، مكانوشيميايي، سل .پيشرفت ترك با مكانيزمهاي مختلف شود

ي هاي ديگري براي سنتز نانوكامپوزيتها هستند كه مشكل عمده كوپليمر و خشك كردن انجمادي روش .است نظراين روشها، طوالني بودن فرآيند و يا مشكالت رسيدن به تركيب فاز محصول مورد

:آلومينا-يركونيابررسي دو روش ساخت كامپوزيت ز

زيركونيا به روش سنتز خوداحتراقي دما باالي -سنتز پودر كامپوزيت نانو ساختار آلومينا )1 فعال شدهي مكانيكي با مد انفجار حرارتي

آلومينا با درصد هاي مختلف زيركونيا به روش رسوب دهي -يك سري كامپوزيت هاي اكسيدي زيركونيا-TGAو همينطور با آناليز هاي حرارتي TEMو XRDونه ها با ساختار نم. تهيه شده استشيميايي

DTA وDTG نتايج نشان مي دهد كه مواد داراي ذرات نانومتري زيركونيا و آلومينا. مطالعه شده است ، حجم SBETمساحت سطحي . ساخته شده و در صورت ناكافي بودن زيركونيا فاز آمورف نيز موجود است

قدرت اسيدي سطحي توسط . نيتروژن اندازه گيري شده است حيسط حفرات و توزيع حفرات بوسيله جذب .اندازه گيري شده است) NH3-TPD(واجذب دمايي نيتروژن

مطلوب است .نه ها بررسي شده استومي هاي بافتي و قدرت اسيدي سطحي نمورفولوژي ساختاري، ويژگكامپوزيت اين اكسيد ها ويژگي هاي متفاوتي . اجزاي كامپوزيت بطور همگن توزيع شده و نانو اندازه باشند

.نسبت به زيركونيا و آلومينا از خود نشان مي دهد

)X )XRDپراش اشعه

ZA10در مقايسه با آلوميناي خالص كامپوزيت هاي . نمونه ها در شكل نشان داده شده است XRDنتايج

ZA20 ZA40 2پيك پهني درӨ= ̴30˚ با افزايش درصد زيركونيا زياد مي شوددارند و شدت پيك .با توجه به منابع مربوط به فاز تتراگونال زيركونيا است اما همچنين ممكن است مربوط به پيك پهن

و ˚2Ө=30.2نشان دهنده پيك هاي تيزي در ZA80نمونه ي XRDالگوي . زيركونياي آمورف باشد2Ө=50.3˚ هيچ پيكي براي فاز . است كه بديهي است كه مشخصه فاز تتراگونال زيركونيا است

الگوي پراش از سوي ديگر. مشاهده نمي شود ZA80در پراش نمونه ) ˚2Ө=28.1( مونوكلينيك زيركونيا

زيركونياي خالص كه با روش رسوب دهي شيميايي تهيه شده بطور عمده شامل زيركونياي مونوكلينيك و اين نتايج نشان مي دهد فاز نيمه پايدار تتراگونال زيركونيا به علت .مقدار كمي زيركونياي تتراگونال است

همزمان زيركونيا و آلومينا در عموما به نظر مي رسد وجود. تلفيق با آلومينا در دماي اتاق پايدارتر استاين ممكن است وابسته به جدايش . نمونه هاي كامپوزيتي ساختار دروني آنها را تحت تأثير قرار داده است

.بررسي مي شود TG-DTAبه دليل توزيع همگن باشد كه با فازي بين آلومينا و زيركونيا

آناليز حرارتي

به وضوح همه ي نمونه ها بجز . آناليز شده اند TG-DTAنمونه هاي خشك كلسينه نشده بوسيله دارند كه مربوط به فرآيند از دست دادن 545و K370 زيركونياي خالص پيك هاي گرماگيري در حدود

رفتار آبزدايي را به طور واضح نشان نمي دهدشايد به اين دليل ZrO2. آب و گروه هاي هيدروكسيل است، كه شرايط خشك كردن كامل اين نمونه را )1جدول (يگر نمونه ها دارد كه حفرات بزرگتري نسبت به د

ار برعكس رفترا نيز ندارد و K 545پيك گرماگير ZrO2همچنين بايد اشاره كرد كه . ساده تر مي سازدپيك گرمازا ، پيك حذف .نشان مي دهد كه مربوط به تغيير ساختار زيركونيا است K538 گرمازايي در

ناشي از كريستالي K 773در ZrO2رفتار گرمازاي . را پوشش مي دهد DTAهيدروكسيل در منحني

به هر حال فرآيند . است Al2O3γ–مربوط به تشكيل K 808در مورد آلومينا پيك گرمازاي . شدن آن استو ZA10. بطور واضح در نمونه هاي كامپوزيتي مشاهده نمي شود Al2O3و ZrO2كريستالي شدن

ZA20 تقريبا منحنيDTA مشابه نشان مي دهند و هيچ فرآيند گرماگير يا گرمازايي باالتر ازK 600 كه مي تواند نشان دهنده K 650شروع مي كند به افزايش گرما از حدود ZA80از سوي ديگر . ندارند

). را نيز نشان دهد Al2O3γ–ممكن است كريستاليزاسيون (تشكيل زيركونياي تتراگونال باشد

مشاهده ZA80آغاز مي شود كه باالتر از چيزي است كه در K 850يك فرآيند گرمازا از ZA40در مورد .مطالعه مي شود XRDكلسينه شده و با K 923 در دماي ZA40براي تأييد تحوالت فازي . مي شود

مشاهده مي شود كه هر دو جزء زيركونيا و آلومينا در زمينه ي ديگري كامال XRD با نتايج با تركيب نتايج . توزيع شده اند همگن

جذب نيتروژن

براي SBET. خالصه شده بود 1، حجم حفرات و توزيع حفرات نموننه ها در جدول )SBET(مساحت سطحي ZrO2 51تنها m2/g در حاليكه برايAl2O3 313به m2/g از نمونه . مي رسدZA20 تاZrO2 ،SBET

دارد ZA20مساحت سطحي كمتري نسبت به ZA10بنابراين . تدريجا با افزايش زيركونيا كاهش مي يابدحجم حفرات و ميانگين قطر آنها نيز . در حفرات آلومينا است ZrO2كه احتماالً به دليل اندازه ذرات متفاوت

كاهش مي يابد و ميانگين قطر حفرات آشكارا در ZrO2حجم حفرات سريعاً در توافق با . روند مشابهي دارداز سوي ديگر حجم و قطر حفرات . حجم حفرات و قطر كوچكتري دارد ZA40. است Al2O3ارتباط با

منحني توزيع . ودررو به كم شدن مي پيوستگي آلومينا با زيركونيابه دليل ZA40تا ZrO2نمونه ها از در محدوده نسبتاً وسيعي توزيع شده Al2O3حفرات . قطر حفرات نمونه ها در شكل نشان داده شده است

. نانومتر پراكنده اند 10-2در محدوده ي ZA40و ZA20و ZA10در حاليكه حفرات ) نانومتر 40-2(انداز سوي ديگر . ماكزيمم منحني توزيع اندازه حفرات به سمت چپ جا به جا مي شود ZA40تا ZA10از

ZrO2 در حاليكه حفرات ). نانومتر 100- 4در محدوده (اندازه حفرات بزرگتر و توزيع وسيع تري داردZA80 نانومتر هستند 20به سختي بيش از.

NH3-TPD تدريجا براي نمونه هاي مختلف NH3براي TPDمنحني مشاهده مي شود 6همانگونه كه در شكل

.متفاوت مي شود

خالصه دما و درصد مساحت پيك واجذب آمونياك و مقدار واجذب كلي آمونياك و دانسيته نمونه 2جدول

500-490يكي در محدوده . دو پيك واجذب گوسي در اين مورد مشاهده مي شود. ها را ارائه مي دهد .اشدمحل هاي اسيدي ضعيف و قوي مي بكلوين كه منطبق بر 680-590كلوين و ديگري در محدوده

آلومينا-تأثير مقدار آلومينا در خواص ساختاري نانوپودر كامپوزيتي زيركونيا )2

درصد 50و 20، 10شامل ZrO2-Al2O3ژل براي ساخت نانو پودركامپوزيتي -در اين پژوهش روش سلهيدروكسيد استات زيركونيا و آلومينيوم پروپوكسيد . مولي آلومينا بدون هيچ پايدار سازي استفاده شده است

و FTIRو BETنانو پودر توليدي بوسيلهاناليز مساحت سطحي . به عنوان پيش ماده به كار گرفته شده انده دننشان ده BETنتايج . مطالعه شده است SEMين و همچن Xو پراش اشعه TG-DTAآناليز حرارتي

كاهشي در مساحت سطحي و ميانگين اندازه ذرات و افزايشي در اندازه حفرات با افزايش مقدار آلومينا مي . به عنوان يكي از فازهاي آلومينا را تأييد مي كنند α-Al2O3كريستالي شدن XRDدر كنار FTIR. باشد

كريستالي شدن فاز تتراگونال زيركونيا به سمت Al2O3كه با افزايش مقدار نشان مي دهد XRDمطالعات آشكار مي كند كه ذرات با افزايش درصد آلومينا SEMمطالعه ريز ساختار . دماهاي باالتر جا به جا مي شود

.بيشتر آگلومره مي شوند

ساخته شود ZrO2-m mol% Al2O3در اين پژوهش سل آلومينا به زيركونيا اضافه مي شود تا كامپوزيت )ZmA .(M در نظر گرفته شده است 50و 20، 10بيانگر درصد مولي آلومينا است كه .

:نتايج

منحني . انجام گرفته است C/min˚5با سرعت گرم كردن C ˚ 1200 -25در محدوده Z20Aآناليز پودر كاهش TGAدر ابتداي منحني . مقايسه شده است DTAبا TGAداده هاي . آن در شكل ديده مي شود

. كه به دليل تبخير آب ساختاري و اتانول از پودر مي باشد مشاهده مي شود C˚180تا C˚25وزني در %8در . يك واكنش گرماگير در اين قسمت نشان مي دهد كه تأييد كننده نتيجه قبلي مي باشد DTAمنحني

است كه به دليل حذف C˚400 تا C˚180وزني بين 32%شامل كاهش TGAدومين قسمت منحني C˚370و C˚320داراي دو واكنش گرمازا در DTAمنحني . تركيبات آلي در طي اكسيداسيون است

. ديده مي شود C˚460 تا C˚400وزني در 16%كاهش TGAبا افزايش دما قسمت انتهايي منحني . استاحتماال . معادل است DTAدر منحني C˚470 تا C˚390اين كاهش وزن شديد با يك پيك گرمازا در

هيچ كاهش C˚500با آنيل نمونه باالي . عامل اين پيك هستند تركيبات نيتريدي و خروج اكسيداسيوننشان دهنده يك C˚1000جا به جايي خط پايه حدود DTAدر گراف . وزن ديگري مشاهده نمي شود

-αانرژي گرمايي در طول فرآيند كلسيناسيون است كه به دليل كريستالي شدن زيركونياي تتراگونال و

Al2O3 در نمونهZ20A ديده مي شود كه باXRD تأييد مي شود.

الگوهاي پراش نشان ميدهند كه نمونه هاي ژل خشك شده مخلوطي آمورف هستند كه در دماي زير

C˚500 كريستالي نمي شود البته بجز نمونهZ10A كه همانطور كه در شكل مشاهده مي شود بسياري ازبا افزايش دما پيك هاي تيزتر و با شدت در تمام نمونه ها. پيك هاي زيركونياي تتراگونال را نشان داده است

فاز زيركونياي تتراگونال و Z20Aهمانطور كه در نمودارها ديده مي شود در نمونه . باالتر مشاهده مي شودα-Al2O3 نمونه داريم ولي درZ50A كه بااليC˚1100 عمليا حرارتي شده است زيركونياي تتراگونال

.ظاهر مي شود α-Al2O3ناپديد شده و فاز مونوكلينيك در كنار

منجر به كاهش مساحت سطح، نتيجه گيري اين مقاله حاكي از آن است كه افزايش مقدار محتوي آلومينا

مورفولوژي ذرات تحت تأثير مقدار آلومينا بوده و تمايل . اندازه كريستال ها و افزايش حفرات نانوپودر است .به آگلومره شدن ذرات با افزايش آلومينا ديده مي شود

:منابع

ختار، دانشگاه صنعتي محمد مهدي كالنتريان، ساخت و بررسي خواص مكانيكي سراميكهاي زيركونيايي نانوسا - 1 1386شريف،

زيركونيا به -سميه اصغرپور ، محمدرضا واعظي، سيد علي طيبي فرد، سنتز پودر كامپوزيت نانو ساختار آلومينا - 2، شماره 1روش سنتز خوداحتراقي دما باالي فعال شدهي مكانيكي با مد انفجار حرارتي، مجله مواد و فناوريهاي پيشرفته، جلد

43- 51، صفحات 1391، بهمن 2

3- Guoran Li, Wei Li, Minghui Zhang, Keyi Tao, Characterization and catalytic application of homogeneous nano-composite oxides ZrO2–Al2O3, Catalysis Today 93–95 (2004) 595–601 4- Esmaiel Nouri, Mohammad Shahmiri, Hamid Reza Rezaie and Fatemeh Talayian, The effect of alumina content on the structural properties of ZrO2-Al2O3 unstabilized composite nanopowders, International Journal of Industrial Chemistry 2012, 3:17