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434 NICE, 제29권 제4호, 2011 서론 야누스 입자(Janus particle)란 하나의 입자가 두 또는 이상의 상(phase)으로 이뤄져 있으며, 각 상이 서로 다른 조성 또는 서로 다른 물리-화학적 특 성을 가진 입자를 말한다. 야누스라는 이름은 고대 로 마 신화에 등장하는 시작과 끝을 의미하는 두 얼굴을 가진 신의 이름에서 유래하였으며, 이러한 개념은 우 리 나라 국기의 태극 모양에서도 찾아볼 수 있다. 야누스 형태의 입자는 구(sphere)형, 디스크(disk) 형, 로드(rod)형 여러 가지가 있으며, 양쪽이 대칭 (symmetric)한 것과 비대칭인 것으로 구분된다. 야누 스 입자의 합성에 관한 최초의 연구에 대해서는 논쟁 여지가 있다. 일부 학자들은 1988년 Casagrande 등이 2차원적 유리입자 배열의 증착을 통해 합성한 양 친성(amphiphilic) 야누스 입자를 최초라고 하나 [C. Casagrande et al., C. R. Acad. Sci.( Paris) 306(11) (1988) 1423], 일부는 1985년 Journal of Applied Polymer Science 지에“Morphology of Latex Particles Formed by Poly(methyl methacrylate)-seeded Emulsion Polymerization of Styrene”이란 제목으로 출간된 논문 최초라고 주장하기도 한다 [I. Cho et al., J. Appl. Polym. Sci. 30(1985) 1903]. 이 때만 해도 야누스 입자 에 대한 관심보다는 입자의 구조 및 형태학의 관점에서 많은 연구가 지속되어 왔다. 이 후 1991년 노벨 물리학 상을 받은 P.G. Gennes의“Soft Matter”라는 제목의 연설문을 통해“Janus grain”이란 이름으로 다시 주목 받게 되어, 그 후 다양한 종류의 야누스 입자에 대한 연구가 본격적으로 진행되었다 [Gennes et al., Rev. Mod. Phys. 64(1992) 645]. 야누스의 이중적 형태는 덴드리머(dendrimers), 블 공중합체 미셀(block copolymer micelles), 마이크 로미터 또는 나노 입자에서 구현될 있으며, 입자의 경우에도 대칭적, 비대칭적 조합을 통해 유화특성, 자 기조립(self-assembly) 및 3차원적 네트워크 구조의 미세유체공정(Microfluidics)을 이용한 야누스 입자(Janus particle)의 합성 싸이풀라, 정인우* 경북대학교 응용화학과, [email protected] 그림 1. (A) 바디칸 박물관에 전시된 고대 로마 신화의 야누스상, (B) Sphere 형 야누스 입자, (C) Rods 형 야누스 입자, (D) Disk 형 야누스 입자 [A. Walther et al., Soft Matter , 4 (2008) 663].

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434 … NICE, 제29권 제4호, 2011

서론야누스 입자(Janus particle)란 하나의 입자가 두

개 또는 그 이상의 상(phase)으로 이뤄져 있으며, 각

상이 서로 다른 조성 또는 서로 다른 물리-화학적 특

성을가진입자를말한다. 야누스라는이름은고대로

마 신화에 등장하는 시작과 끝을 의미하는 두 얼굴을

가진 신의 이름에서 유래하 으며, 이러한 개념은 우

리나라국기의태극모양에서도찾아볼수있다.

야누스 형태의 입자는 구(sphere)형, 디스크(disk)

형, 로드(rod)형 등 여러 가지가 있으며, 양쪽이 대칭

(symmetric)한것과비대칭인것으로구분된다. 야누

스 입자의 합성에 관한 최초의 연구에 대해서는 논쟁

의 여지가 있다. 일부 학자들은 1988년 Casagrande

등이2차원적유리입자배열의증착을통해합성한양

친성(amphiphilic) 야누스 입자를 최초라고 하나 [C.

Casagrande et al., C. R. Acad. Sci.(Paris) 306(11)

(1988) 1423], 일부는 1985년 Journal of Applied

Polymer Science 지에“Morphology of Latex Particles

Formed by Poly(methyl methacrylate)-seeded Emulsion

Polymerization of Styrene”이란제목으로출간된논문

이 최초라고 주장하기도 한다 [I. Cho et al., J. Appl.

Polym. Sci. 30(1985) 1903]. 이때만해도야누스입자

에대한관심보다는입자의구조및형태학의관점에서

많은연구가지속되어왔다. 이후 1991년노벨물리학

상을 받은 P.G. Gennes의“Soft Matter”라는 제목의

연설문을 통해“Janus grain”이란 이름으로 다시 주목

을받게되어, 그후다양한종류의야누스입자에대한

연구가 본격적으로 진행되었다 [Gennes et al., Rev.

Mod. Phys. 64(1992) 645].

야누스의이중적형태는덴드리머(dendrimers), 블

록공중합체미셀(block copolymer micelles), 마이크

로미터또는나노입자에서구현될수있으며, 입자의

경우에도 대칭적, 비대칭적 조합을 통해 유화특성, 자

기조립(self-assembly) 및 3차원적 네트워크 구조의

미세유체공정(Microfluidics)을 이용한

야누스 입자(Janus particle)의 합성론 싸이풀라, 정인우*

경북대학교응용화학과, [email protected]

그림 1. (A) 바디칸 박물관에 전시된 고대 로마 신화의 야누스상, (B) Sphere 형 야누스 입자, (C) Rods 형 야누스 입자, (D)Disk 형 야누스 입자 [A. Walther et al., Soft Matter, 4 (2008) 663].

형성, 전기 및 자기장 하에서 독특한 유변학적 특성,

선택적인 화학적 반응 포텐셜 등을 제어함으로써 콜

로이드및계면공학, 의공학, 생화학, 물리학분야에서

새로운 개념의 소재로서 연구 개발 및 활용이 활발할

것으로기대된다.

야누스 입자의 합성법에는 시드 유화 중합(seeded

emulsion polymerization), 2차원적물리-화학적표면개

질(topo-selective surface modification), 에멀젼피커링

(emulsion pickering), 미세유체공정(microfluidics), 블

록공중합체 상분리법(phase separation of block

copolymer) 등이 있다. 이것들 중 최근 가장 각광을

받는합성법은미세유체공정으로야누스입자의제조

가 용이하고, 입자의 크기, 구조, 조성이 정 하게 제

어될수있는장점을가진다.

미세유체공정에의해제조되는야누스고분자입자

합성의원리는근본적으로단일조성의고분자입자를

제조하는중합법과동일하다. [그림 2]에나타낸바와

같이, 미세유체 공정에 사용되는 반응기(microfluidic

chip) 내로 미량 펌프에 의해 서로 섞이지 않는 연속

상과 분산상이 연속적으로 투입된다. 분산상은 T-

junction 또는 cross-junction에서 thread를 형성하고,

유체의 점성력(viscous force), 계면장력(interfacial

force), 모세관력(capillary force) 등사이의균형으로

연속적인 액적 형성(droplet breaking)이 이뤄진다.

분산상은 통상 라디칼 중합에 의해 고분자의 형성이

가능한단량체가사용되며열개시, 산화-환원개시, 광

개시 등의 방법으로 중합이 진행된다. 그러나 야누스

입자의경우, 분산상으로서두개의서로혼합되지않

는두단량체의biphasic flow가요구된다.

성공적인야누스입자의제조는이러한biphasic 계

면이 cross-junction에서의 액적 형성에서부터 중합

완료 시점까지 일정하게 유지되어야 하며, 액적 주변

의 전단응력(shear stress) 및 항력(drag force)에 의

한 대류 현상이나 분자 확산에 의한 혼합이 최소화되

어야한다. 본고에서는최근주목을받고있는미세유

체공정을 이용한 야누스 입자의 합성에 대한 연구에

대해서 소개하고, 그 특징들을 비교 분석하여 새로운

소재의 한 분야로서 입지를 구축하고 있는 야누스 입

자에 대해 합성법을 중심으로 앞으로의 발전 방향과

전망에대해서논의하고자한다.

액적 제조를 위한 미세유체공정미세유체공정을 위한 디바이스의 제작은 리소그래

피(lithography 또는 soft lithography)를이용하는방

법과 모세관(capillary tube)을 이용하는 방법으로 크

게 나눌 수 있다. 최근 많이 사용되는 소프트 리소그

래피 방법은 미세구조의 패턴(master wafer)을 제작

한후, 실리콘계(PDMS: poly(dimethylsiloxane)) 또는

아크릴계(PMMA: poly(methyl methacrylate)) 등의

고분자를패턴에주입, 중합후, 분리하여채널을형성

한다. 채널의 구조에 따라서 flow-focusing 또는

NEWS & INFORMATION FOR CHEMICAL ENGINEERS, Vol. 29, No. 4, 2011 … 435

미세유체공정(Microfluidics)을이용한야누스입자(Janus particle)의합성

그림 2. 여러 가지 미세유체공정에 사용되는 채널의 구조를 찍은 광학현미경 사진 (A) Cross-junction, (B) T-junction, (C) Capillary tube를 이용한 co-flow 채널.

하 이 라 이 트

cross-junction 채널, T-junction 채널, co-flow 채널

등몇가지로구분된다[그림2].

Flow-focusing 채널의경우, 연속상이분산상을양

쪽에서 누르며 점성력에 의해 분산상이 길게 늘어지

고두상간의계면장력효과에의해액적이분리된다.

T-junction 채널의 경우, 연속상에 의한 전단응력과

분산상이연속상의채널을채울때발생하는압축효과

에의해액적이형성된다. 두채널모두다섞이지않

은두흐름의접촉각에따라서액적형성의안정성이

다르다. 또한유체가채널표면에접촉하기때문에채

널 표면의 친수성 또는 소수성 정도에 따라서

W/O(water-in-oil) 및 O/W(oil-in-water) 액적의

형성과W/O/W 및O/W/O의다중액적형성시채

널의표면개질(surface modification)이요구된다. 액

적의 크기는 채널의 크기, 연속상 및 분산상의 유속,

점성 등에 따라서 좌우되며, 통상적인 입자의 크기는

수 µm에서수백 µm에이른다.

Co-flow 채널은유리모세관이나플라스틱모세관이

사용되며튜브의크기및소재에따라서공정의난이도

가달라질수있다. 그러나리소그래피공정이없기때

문에 제작이 비교적 용이하다. 가장 간단한 예로는 모

세관 바늘(capillary needle)을 바늘의 크기보다 큰

PVC 또는 PP 등 플라스틱 튜브 벽면에서 안쪽으로

삽입하기만하면된다. 액적은안쪽모세관에서배출되

는유체와섞이지않는외부유체간점성력과모세관력

에 의해 연속적으로 액적이 형성되고 유속에 따라

dripping 또는 jetting 흐름 특성을 보인다. Co-flow 채

널공정은안쪽튜브에서생성된액적이바깥쪽튜브의

벽면과접촉하지않기때문에액적의종류에따른표면

개질의 공정이 필요치 않다. 그러나 모세관 크기의 제

한으로통상백µm이상의입자제조에사용된다.

전기적 이방성(electrical anisotropic) 야누스입자 합성Toru Torii 교수팀은 흑백의 이색(bicolored) 야누

스입자합성에관한선도적그룹으로잘알려져있다

[T. Nisisako et al., Adv. Mater. 18(2006) 1152]. 이

색 야누스 액적 제조를 위해서 flow-focusing 형태의

cross-junction을 가진 quartz glass 칩을 사용하 으

며, 분산상으로는 각각 carbon black(검은색)과

titanium dioxide(흰색)이 분산된 isobornyl acrylate

의흐름을사용하 다[그림3(A)]. 생성된액적들은

채널 하류에서 열 개시 라디칼 중합에 의해 고형화된

다[그림3(D)].

Flow-focusing 공정이 단분산의 야누스 입자의 제

조에적합한것으로잘알려져있으나몇가지해결해

야할문제도있다. 미세유체공정흐름에서는작은채널

크기(통상 수백 µm의 폭과 깊이)로 인해 Reynolds

수가 1 보다작다. 따라서대류에의한혼합효과는최

소화되나, 분자확산에 의한 혼합의 가능성은 항상 존

재한다. 또한 [그림 3(B)]에 나타낸 바와 같이 액적

형성 시 cross-junction에서 연속상 및 분산상이 수렴

되며 연속상 흐름의 전단응력으로 발생된 분산상 내

부의회전흐름은야누스의biphasic 구조를왜곡시킨

다 [그림 3(D)]. 이러한 문제점은 서로 섞이지 않는

436 … NICE, 제29권 제4호, 2011

그림 3. (A) Flow-focusing 형 미세유체공정 칩의 구조, (B)연속(수)상의 흐름에 의해 유도되어 형성된 분산(유)상의 대류현상, (C) 이색 야누스 액적 형성에관한 광학현미경 사진, (D) 미세유체공정 칩에서형성되는 야누스 입자와 위성 입자(satellite particles)의 광학현미경 사진 [T. Nisisako et al., Adv. Mater. 18(2006) 1152].

두 유체를 분산상으로 사용함으로써 해결될 수 있다.

또한 대부분의 flow-focusing 채널에서와 같이 위성

입자(satellite particles)의형성이최소화되어야한다.

이색 야누스 입자는 전기적으로 이방성(흑색 및 백

색의 반구는 각각 양 및 음전하를 띄고 있다)을 가지

고 있어 전기장 하에서 회전이 가능하고 대면적 패턴

화 및 전기적 응답 속도의 향상을 통해 전자잉크

(electronic inks) 소재로 개발되어 왔다. 전자잉크 기

반의 디스플레이 디바이스는 전력의 중단되어도 입자

의 회전에 향을 미치지 않아 이미지가 그대로 유지

되기 때문에 저전력 디스플레이 소재로 각광을 받고

있다.

야누스 구조의 제어 및 ternary 입자 합성Kumacheva 교수팀은이색야누스입자합성에관

한연구발표시점과같은해에 flow-focusing 채널을

이용하여야누스입자의비등방성제어및 ternary 입

자를 제조에 대해 발표하 다 [Z. Nie et al., J. Am.

Chem. Soc. 128(29)(2006) 9408]. [그림 4(A)]에

나타낸바와같이, 광개시제가포함된두단량체(각각

‘M1’과‘M2’로혼합단량체용액사용, M1/M2/M1

구조, [그림 4(F)]를 중앙 채널에 triphasic한 흐름으

로 도입한다. 유화제가 포함된 수용액상(검은 흐름)

을 양 옆 채널에서 주입한다. 두 액상(단량체의 분산

상과 수용액상)의 수렴하는 흐름으로 분산상은 실

(thread)처럼 길게 늘어지며, 그 끝에서 분산상이 끊

어지면서 액적이 형성된다. 형성된 액적은 채널 하류

에서 광중합되어 야누스 구조가 고형화된다. 연속상

및분산상의흐름속도를조절하여 40~100 µm 크기

의 입자를 제조하 으며, 두 단량체의 유량을 변화시

켜서 반구(hemisphere)의 부피를 제어하여 반구의

부피와 각 단량체의 유량이 선형적인 관계임을 증명

하 다[그림4(C~E)]. 또한각단량체의흐름에기

능성기를도입하여각상에서로다른기능을부여할

수있음을보여주었다. 즉서로다른소수성의단량체를

사용하고, 친수성단량체흐름에에폭시그룹을도입하

여 단백질의 친핵성 그룹과의 반응을 통해 단백질

(BSA: bovine serum albumin, tagged with FITC)을

고정화시킬수있음을실험적으로증명하 다.

Ternary한 구조의 안정성은 열역학적 함수인 분산

상과 연속상간의 계면장력의 합과 차로 나타낼 수 있

는 spreading coefficient(Si = γjk -(γij + γik), 여기서

하첨자 i, j, k 는각각M1, M2, W 상을나타내며, 본

연구에서 Sw=6.12, SM1=-3.66, SM2=1.38 mN/m

NEWS & INFORMATION FOR CHEMICAL ENGINEERS, Vol. 29, No. 4, 2011 … 437

미세유체공정(Microfluidics)을이용한야누스입자(Janus particle)의합성

그림 4. (A) Ternary 구조의 야누스 입자 제조를 위한 채널 모식도, (B) Ternary 구조를 갖는 야누스 액적 형성에 관한 광학현미경사진, (C~E) Biphasic 흐름에서M1, M2의유량에따른야누스입자의반구크기변화에관한광학현미경사진,(F) Ternary 입자의 광학 현미경 사진 (inset은 형광현미경 사진임) [Z. Nie et al., J. Am. Chem. Soc. 128(29) (2006) 9408].

하 이 라 이 트

으며, M1이 가운데 흐름으로 도입될 경우 ternary

상이안정화되지못하다)에좌우된다. 그러나 ternary

구조는 biphasic 구조의 형성 범위보다 더 빠르고 좁

은유량범위에서확인되며, 액적형성시 thread의길

이가 일반적인 야누스 형태보다 더 길어야 안정한 것

(thread의길이가 5배이상인 jetting 역)으로보아

열역학적인 향 이외에 수력학적인 향도 민감한

것으로생각된다.

유-무기 하이브리드(organic-inorganic hybrid)야누스 입자 합성최근 이창수 교수팀은 PDMS 기반의 미세유체 채

널을 이용하여 단분산의 유무기 하이브리드 야누스

입자를 제조하 다 [N. Prasad et al., Adv. Funct.

Mater. 19(2009) 1656]. [그림 5(A)]에도시된바와

같이, 유화제가 포함된 수상(연속상)에 서로 섞이지

않는perfluoropolyether(PFPE, 유기상)계단량체흐

름과 allylhydridopolycarbosilane(AHPCS, 무기상)

단량체 흐름을 flow-focusing 채널에 도입하 다.

PFPE는아크릴기능성을가지므로, 광중합이가능하

고 AHPCS는 Si-H와 불포화 아릴기 간의

hydrosilylation 반응및Si-H기간의dehydrocoupling

반응으로고형화가가능하다.

야누스 구조를 이루는 두 상의 계면은 두 단량체가

섞이지 않기때문에 안정적으로유지된다. 또한 그 구

조는 섞이지 않는 두 단량체의 흐름 성질을 조절함으

로써 제어가 가능하다. 각 상의 유속을 조절하여,

capillary 수(Ca=uµ/γ, 여기서 u=유속, µ=점도, γ =

계면장력)와 입자의 형태학의 관계를 보여주었다. 이

렇게제조된야누스입자는소수성의PFPE와친수성

및 porous구조의 AHPCS로 이뤄지며, 질소 및 산소

하에서의열분해를통해다양한형태를가지는입자를

제조하 다. 또한 입자 내 자성 나노 입자(Fe3O4)를

도입, 자기장하에서입자들의회합현상을관찰하 다.

서로 섞이지 않는 두 상을 분산상으로 사용하는

biphasic 흐름은 입자의 두 상간의 계면이 명확히 유

지되는 장점을 가진다. 그러나 소프트리소그래법에

의해제조된PDMS 또는기타고분자미세유체칩의

경우 분산상과 연속상 간의 계면장력이 매우 중요하

게 작용한다. 본 연구와 같이 불소계, 유기계 및 수계

의 3가지 서로 계면장력이 다른 흐름을 미세유체 칩

에서 다룰 경우, 칩의 내부 채널과의 접촉으로 인한

젖음성(wettability)이 안정적인 액적 형성에 걸림돌

이 될 수 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위한 방안

으로손쉽게유화제나고분자형분산안정제(polymeric

stabilizer: PVP, PVA 등)를 도입하여 채널 내부에

흡착시켜 표면 성질을 변화시키거나, 부분적 또는 선

택적인표면개질이필요하게된다. 표면개질의종류

에는 플라즈마, 실란 커플링제, 화학적 산화 등 여러

가지 방법이 이용되며 부분적인 표면 개질을 위해서

는 불활성(inert) 유체의 부분적 젖음 흐름을 이용하

거나 매스킹 기술이 사용된다[A. Abate et al., Lab.

438 … NICE, 제29권 제4호, 2011

그림 5. (A) 유-무기 하이브리드 야누스 입자 제조를 위한 미세유체채널의 구조, (B) Dumbbell 형 야누스 입자의 광학현미경 사진, (C) 야누스 입자의 주사전자현미경 사진 (Ⅰ: the organic PFPE region with a smooth surface, Ⅱ:the inorganic AHPCS (II) region with a rough, porous surface) [N. Prasad et al., Adv. Funct. Mater. 19 (2009) 1656].

Chip 10(2010) 1774; M.B. Romanowsky et al.,

Lab. Chip 10(2010) 1521]. 특히 W/O/W 및

O/W/O의 다중 액적 형성시 채널의 표면 개질이 필

수적이다. 그러나 다중 모세관 삽입형 디바이스의 경

우, 앞서 언급한 바와 같이 별도의 표면 개질 없이도

다중액적의제조가가능하다[W. Wang et al., Lab.

Chip 11(2011) 1587].

초상자성(superparamagnetic) 야누스 입자 합성이방성 초상자성(superparamagnetic)의 단분산 야

누스입자의제조는광결정(photonic crystal) 및조직

공학 및 약물전달을 위한 스캐폴드(scaffold)의 제작

에 매우 유용하다. Doyle 교수팀은 flow-focusing 미

세유체 채널을 이용, 연속상에 미네랄 오일, 분산상에

poly(ethylene glycol)-diacrylate와 광개시제를 포함

한수용액을사용하 다. 이때분산상중한부분에자

성 나노입자를 도입(다른 한쪽은 rhodamine 형광 염

료 도입)하고, 광중합에 의해 한 쪽만 자성을 가지는

야누스하이드로젤입자를제조하 으며, 입자의생체

친화성, antibiofouling 및 빠른 자기 응답성, DNA 및

형광 프로브와의 반응성 등에 초점을 맞추었다[K.P.

Yuet et al., Langmuir 26(6)(2010) 4281].

자기장방향은입자의배열에 향을끼친다. [그림

6(A)]의 DIC 현미경사진과같이 in-plane 자기장의

변화에따라서야누스입자가회전하 으며, 입자를 2

차원평면에배열후평면에수직방향으로낮은강도

의 자기장(21.1±0.1 mT out-of-plane)을 인가하면

입자간 자기 반발력에 의해 일정 간격을 유지하면서

배열한다(야누스 계면이 보인다). 배열 평면과 같은

방향으로 자기장을 인가할 경우 입자의 농도에 따라

서 배열 상태가 달라지며, 저 농도 입자 조건에서도

zig-zag 형태와 straight 형태의 배열 구조가 공존하

는복잡한양상을보여준다.

또한약물전달및생체모방응용을위해형광염료

가붙은마이크로입자[그림 6(B)]의A와아크릴변

성 DNA[그림 6(B)의 B, C]를 야누스 입자의 비 자

기성 반구에 도입하 다. 명확한 이유를 밝히지는 않

고있으나흥미로운결과중하나는낮은강도의자기

장(10±0.1 mT out-of-plane) 하에서 형광 세기가

control에비해 2.5배증가, 전체형광세기는 70% 증

가한다는 점이며, 이는 dot blot 형 분석의 소형화 등

의센서로유용하게사용될것이다.

NEWS & INFORMATION FOR CHEMICAL ENGINEERS, Vol. 29, No. 4, 2011 … 439

미세유체공정(Microfluidics)을이용한야누스입자(Janus particle)의합성

(A) (B)

그림 6. ((AA)) 이방성 야누스 입자의 DIC (differential interference contrast) 현미경 사진: (A~H) 회전하는 자기장 하에서의 입자회전 (화살표: 자기장 방향), (I) out-of-plane 자기장, (J, K) in-plane 자기장 및 낮은 입자 농도, (L) in-plane 자기장 및높은 입자 농도, (M) 균질 자기성 입자와 야누스 입자의 1:1 혼합 상태 사진, ((BB)) 비등방성 야누스 입자의 형광 현미경 사진: (A) 노란색 4.8 µm 및 붉은색 1 µm 의 입자가 비자기성 반구에 회합된 사진, (B,C) 각각 in-plane 및 out-of-plane 자기장 하에서 DNA가 tagging된 야누스 입자의 자기조립 사진 (C inset : 자기장 인가 전 무질서 상태), (D)자기장에 의한 형광 세기 증강 [K.P. Yuet et al., Langmuir 26(6) (2010) 4281].

하 이 라 이 트

고분자precursor의광가교를활용한야누스입자합성야누스입자제조시사용되는미세유체공정의단점

으로‘제한된 소재 선택’과‘액적 제조 후 단시간 내

고형화’를 들 수 있다. 이러한 제한적 환경은 소재 특

성과 입자 형태학의 독립적인 제어를 어렵게 만든다.

이러한문제점을극복하기위해최근Weitz 교수팀에

서는 dimethylmaleimide(DMMI)기를 가지고 있어 광

가교가가능한poly(N-isopropylacrylamide, PNIP

AAm) precursor 고분자를 소재로 하여 야누스 입자

를 제조하 다[S. Seiffert et al., Langmuir 26(2010)

14842]. 액적의형성을위한미세유체채널의구조및

야누스 입자에 대해 [그림 7]에 도시하 다. 야누스

계면을 관찰하기 위해 서로 다른 형광 염료를 사용하

는데, [그림 7(B)]에서 보는 바와 같이 액적 형성

시 연속상이 액적 옆을 흐르면서 발생시키는 액적 내

대류 현상으로 계면이 왜곡(가운데 염료가 없는

PNIPAAm 부분이보이지않음)됨을알수있다. 이

러한 문제점은 cross-junction 지역의 채널 폭을 넓히

고, 고분자량의 고분자 precursor를 사용함으로써 극

복할수있다. 가운데흐름의유속을높여core와야누

스shell 구조가구분된입자가제조됨을보여주었으며

[그림7(C)], 가운데부분을유상으로바꿔합성할경

우 마이크로 캡슐 또는 hollow 구조의 야누스 입자가

제조됨을 증명하 다([그림 7(A)]의 B 및 [그림

7(D)]). 본 연구는 통상적인 단량체의 중합을 고분자

로 대체하여 야누스 계면의 안정성을 확보하고, 소재

선택의폭을확대할수있다는예라할수있다.

앞으로의 전망미세유체공정을통한액적의제조는단분산의마이

크로 입자를 제조할 수 있는 유용한 방법이다. 최근

제조 기법의 비약적인 발전으로 다양한 형태와 기능

을 가지는 마이크로 입자의 합성이 가능하게 되었으

며, 특히 flow-focusing 또는 co-flow 형 채널의 활용

으로 다양한 기능과 형태를 가진 야누스(이방성)의

입자제조에관한연구결과들을살펴볼수있었다.

서두에서도 언급했듯이 biphasic한 구조의 안정성

이성공적인야누스입자의제조를가능하게한다. 반

면 biphasic한구조가아닌단일상으로부터야누스입

자를합성하려는여러가지시도가진행중이다. 최근

2009년 Weitz 교수팀에서는 단일 분산상에 열감응성

나노입자 및 가교가 가능한 단량체를 도입하여

biphasic한흐름을이용하지않고도야누스입자를제

조할 수 있다는 연구 결과를 발표하 으며[Shah et

al., Adv. Mater. 21(2009) 21], 유사한맥락에서2011

년 정인우 교수팀에서도 광감응성 고분자 액적을 활

용하여 단일 분산상에서 야누스 입자를 합성한 바 있

다[Lone et al., Chem. Commun. 47(9)(2011) 2634].

Biphasic 계면의문제점해결이외에도①대량생산

을 위한 다중 흐름 패턴화에 대한 연구, ② 리소그래

피가필요하지않은단순미세유체공정의개발, ③광

중합 효율의 극대화를 위한 칩의 소재 개발 및 구조

개선, ④ 센서, 바이오 및 정보전달의 기능성 부여를

위한 기능성 소재의 개발 및 활용 등 여러 가지 기존

공정의문제점을개선, 발전시키기위한여러가지연

구개발이필요할것으로기대된다.

440 … NICE, 제29권 제4호, 2011

그림 7. (A) 광가교형 고분자용액이 포함된 야누스 액적제조를 위한 미세유체공정도, (B~D) 상기 공정을통해 제조된 야누스 입자의 형광 현미경 사진[S. Seiffert et al., Langmuir 26 (2010) 14842].