混合离子络合滴定的最低允许 PH 值的计算

报告人：肖开炯

混合离子中用络合滴定法选择滴定某一金属离子，溶液 PH 值的控制非常关键。选择

滴定的 PH 值范围，一般以被滴定金属离子M 的条件稳定常数 K’MY 达到最大的 PH 值为

最低允许的 PH 值 , 而 M 刚产生 M(OH) n 沉淀是的 PH 值为最高允许的 PH 值。

若溶液中仅 M 离子存在时，通常按 PM=±0.2 ， Csp

m=10-2mol.l-1, Et=±0.1% 时算得的 logK’MY 所对应的 PH 值为最低的 PH 值。而在

混合离子情况下，就比较复杂，可进行如下讨论：

设在滴定金属离子 M 时，有另一金属离子 N 共存，根据林邦误差公式：

当 PM=±0.2 ， Cspm=10-2mol.l-1, Et=±0.1% 时，要

求 logK’MY≥8 ，而logK’MY= logKMY-logαY-logαM.

当 M 的副反应可忽略，即 αM=1 ，则可由：logαY=logKMY-8

求出滴定允许的 αY 的最高值。

'

1010

M,sp

''

KCE

pMpM

t

由于共存离子效应，

αY=αY （ H ） +αY （ N ） -1

其中， αY （ N ） =1+KNY [N] sp

可分三种情况讨论：1 、当 αY≥20αY （ N ）时，即 N 的影响可以忽

略时，与单一离子情况相同，此时 αY （ H ） =α

Y ， αY 所对应的 PH 值为滴定允许的最低 PH值。

2 、当 αY （ N ）大于或等于允许的最高值时，说明 N 的副反应很严重，以致于找不到符合

准确滴定要求的适宜 PH 范围，即此时单靠控制 PH 值不能准确滴定 M 。

3 、 αY （ N ） ＜ αY≤20 αY （ N ）时，由 αY=αY （ H ） +αY （ N ） -1

可得 αY （ H ） =αY-αY （ N ） +1

此时 αY （ H ） 所对应的 PH 值为滴定允许的最低 PH 值。

综上讨论，混合离子情况下选择滴定的最低允许 PH 值可按如下步骤计算：

1 、按 αY=αY （ H ） +αY （ N ） -1 计算出滴定允许的最大 αY 值；

2 、按 αY （ N ） =1+KNY [N] sp

计算出 αY （ N ）值；3 、比较算得的 αY 和 αY （ N ）值：

① 若 αY≤ αY （ N ），找不到符合准确滴定要求的适宜 PH 范围；

② 若 αY≥20αY （ N ） ，则 αY 所对应的 PH 值为滴定允许的最低 PH 值；

③ 若 αY （ N ） ＜ αY≤20 ，则 αY （ H ） 所对应的 PH 值为滴定允许的最低 PH 值；

按照以上的步骤可以很好的求出混合离子络合滴定的最低允许 PH 值的计算。

谢谢大家的参与！请多多支持！