Upload
trankhuong
View
219
Download
2
Embed Size (px)
Citation preview
Diagramas de Fase1
Objetivos:
• Interpretar diagramas de fases de substâncias puras• Deslocamento da fronteira entre as fases• Interpretar diagramas de fases de compostos
• Diagramas de misturas líquidas• Diagramas de misturas líquidas• Diagramas de pressão de vapor• Diagramas de temperatura – composição
• Graus de liberdade• A regra das fases• A regra da alavanca• Destilação de líquidos azeótropos• Sistemas ternários
2
Equação de Clayperon
3
Diagramas de fase da água
4
Diagramas de fase do CO2
Sólido, líquido e vapor
5 Exercício
Use o diagrama de fase do CO2 para descrever as mudanças de fase quando variam as seguintes condições:A) de 50K para 350K a uma pressão de 1,00 barB) de 50K para 350K, a uma pressão de 10 barC) de 1 bar para 100 bar, a uma temperatura de 220 K
6
Diagramas de fase do S8
Sólido-sólido, líquido e vapor
7
8Diagramas de fase do CarbonoSólido-sólido, líquido e vapor
TRANSFORMAÇÃO ALOTRÓPICA DO ESTANHOVídeo interessantíssimo deste site também muito legalhttp://www.periodictable.ru/index_en.html(em russo com versão em inglês)...
Ele foi filmado por 30 horas e depois acelerado para que coubesse em 15 segundos (1 s = 2 h de tempo real).Vemos um disco de estanho (Sn) metálico (d = 7,29 g/cm3), também chamado estanho branco ou beta, condutor metálico, que é estável à temperatura ambiente. Abaixo de 13,2 oC, a forma mais estável do elemento é o chamado estanho cinzento (ou alfa), semicondutor, menos denso que o alótropo beta (d = 5,77 g/cm3). A conversão de Sn beta em alfa é muito lenta a 0 oC mas é acelerada a temperaturas
9
conversão de Sn beta em alfa é muito lenta a 0 oC mas é acelerada a temperaturas mais baixas. No experimento, o bloco de Sn beta é colocado a -38 oC. A partir de núcleos iniciais, a transformação começa... como o Sn alfa é menos denso e a massa do elemento se conserva, vemos o aumento do volume do metal e a perda de brilho inicialmente visto.
www.facebook.com/QualitativaInorgUfrj/videos/1165435216818882/
10Diagramas de fase Sólido LíquidoFerro-Carbono
Diagramas de Fase11
Objetivos:
• Interpretar diagramas de fases de substâncias puras• Deslocamento da fronteira entre as fases• Interpretar diagramas de fases de compostos
• Diagramas de misturas líquidas• Diagramas de misturas líquidas• Diagramas de pressão de vapor• Diagramas de temperatura – composição
• Graus de liberdade• A regra das fases• A regra da alavanca• Destilação de líquidos azeótropos• Sistemas ternários
Deslocamento da fronteira entre as fases12
Equação de Clapeyron
Equação de Clausius-Clapeyron
Exercício:Exercício:Calcule a pressão necessária para fundir água a -10oC, sabendo que o volume molar da água líquida é 18,01 mL e que o volume molar do gelo é 19,64 mL. ∆S molar para o processo é +22,04 J/K. Admita que estes valores permanecem relativamente constantes com a temperatura. Você precisará do seguinte fator de conversão: 1L.bar = 100 J
Interpretar diagramas de fases de compostosDiagramas de misturas líquidas
13
Variando Pressão, T = cte Variando Temperatura, P=cte
líquidolíquido
vapor
L+v
14
Fazer no quadro
15Destilação Fracionada
Utilizada quando a diferença nas temperaturas de ebulição de dois líquidos miscíveis é reduzida.
O vapor (contendo A e B) é recolhido e condensado. Este condensado é aquecido condensado é aquecido novamente e o vapor gerado (mais rico no componente com menor temperatura de ebulição) será condensado novamente.
Este ciclo se repete inúmeras vezes, até separar o componente mais volátil quase puro.
Interpretar diagramas de fases de compostosDiagramas de misturas líquidas
16
Destilação simples – separação de misturas voláteis
Vapor contendo A e B, mas rico em A
Mistura de A e BSendo que PoA > PoB
Vapor liquefeito contendo A e B, mas rico em A
Interpretar diagramas de fases de compostosDiagramas de misturas líquidas
17
Destilação fracionada – separação de misturas voláteis
Para obter a mistura separada é necessário repetir várias vezes o
processo de destilação
ouDestilação em coluna de fracionamento.
18
Uma coluna defracionamento é projetadapara realizar uma série decondensações de vapor evaporização contínua de
Colunas de Fracionamento
vaporização contínua decondensado, ou seja, umadestilação fracionada écomposta por várias micro-destilações simplessucessivas.
19Ao iniciar o aquecimento da mistura contida no balão dedestilação, dois líquidos entram em ebulição e começam asubir a coluna de fracionamento.
O líquido que tem maior pressão de vapor se volatiliza primeiroe ganha a coluna de fracionamento. À medida que o vaporde líquido mais volátil sobe pela coluna ocorre perda deenergia e consequentemente as moléculas se condensam,
Colunas de Fracionamento
energia e consequentemente as moléculas se condensam,ocasionando o retorno do líquido, que se choca com asmoléculas que estão subindo a coluna, enriquecendo o vaporcom o componente mais volátil.
Apenas uma parte do líquido mais volátil no estado gasosoconsegue sair da coluna.
Quanto maior a superfície de contato da coluna, maior suacapacidade em separar os componentes.
20Aplicação Industrial
21
22Azeótropos - Misturas azeotrópicas
Na composição azeotrópica:
composição do vapor = composição líquido.
Portanto a destilação não contribui mais para a separação dos dois líquidos.
23Azeótropos - Misturas azeotrópicas
Exemplo de misturas azeotrópicas de máximo:
-HCl e H2O (20/80 % m/m) a 108,6 oC.
- CHCl3 e acetona (80/20) a 64,7oC.
24Azeótropos - Misturas azeotrópicas
Na composição azeotrópica:
composição do vapor = composição líquido.
Portanto a destilação não contribui mais para a separação dos dois líquidos.
Exemplo: Etanol/água 96/4
25Líquidos parcialmente miscíveis
Líquidos parcialmente solúveis não se solubilizam mutuamente em todas as proporções, em todas as temperaturas.
Separação entre fases:
Em a existem 2 fases de composição a’ e a”, líquido
líquidos
Em a existem 2 fases de composição a’ e a”, rica em hexano e rica em nitrobenzeno, respectivamente
Fase rica em hexano Fase rica em
nitrobenzeno
Acima de Tcs (temperatura crítica de solução) os componentes são completamente miscíveis
líquido
26Líquidos parcialmente miscíveis
Exercício:
Prepara-se, a 290 K, uma mistura de 50g de hexano (0,59 mol) e 50g de nitrobenzeno(0,41 mol). Quais as composições das fases e em que proporções ocorrem? A que temperatura a amostra deve ser aquecida para que se tenha uma só fase no sistema? Qual é a proporção entre no número de mols das duas fases?
27Líquidos parcialmente miscíveis
28Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
Separação entre fases:
L+v
PontoAzeotrópico
Fase rica em B
Fase rica A
miscível
imiscível
lmiscívelmiscível
miscível
29Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
Separação entre fases:
Não há temperatura crítica superior de solução.
Em a1: líquido miscível rico em BEm a2: formação de vapor de composição b1Em b1: vapor formado que,
Fase rica em B
Em b1: vapor formado que, liquefeito, forma b3;Em b3: líquido de duas fases b3´eb3”, ricas em A e B , respectivamente.
30Destilação de Líquidos parcialmente miscíveis
Separação entre fases:
Azeótropo heterogêneo: o vapor tem a mesma composição global do líquido
Na isopleta e:Em e1 líquido com duas fases, que quando aquecido, forma vapor em e2;Em e2: vapor formado tem a mesma composição das fases líquidas em equilíbrio, portanto azeótropoheterogêneo.
Fase rica A
Exatamente nesta temperatura co-existem:Um líquido rico em BUm líquido rico em AUm vapor contendo A e B de composição idêntica à composição global do líquido.
mesma composição global do líquido (duas fases).
31Destilação de Líquidos parcialmente miscíveisExercício:
Considere o diagrama abaixo de um sistema parcialmente miscível. Quais as fases presentes nos pontos a1, a2, b1, c e b3?
Diagrama de fases líquido-sólido32
Na isopleta a:a1: líquido miscível de A+Ba2: ao resfriar a1, surge a fase sólida (B puro) em equilíbrio com o líquido (A+B misturados);a3: a mistura heterogênea a2 foi resfriada e mais B puro sólido foi depositado e a fase líquida (b3) tem a mesma quantidade em mols da fase sólida
fronteira sólido/líquido = fusão
Ponto eutético:Mistura com a menor
tem a mesma quantidade em mols da fase sólida (regra da alavanca).a4: ao resfriar a3, mais sólido B puro foi depositado e a fase líquida será menor que a fase sólida (regra da alavanca). Quando a4 é atingido, forma-se um líquido e que solidifica formando duas fases puras de A e B.
a menor temperatura de fusão
Um líquido eutético congela formando A e B sólidos puros, sem deposição prévia de sólidos.
Um sólido eutético funde formando um líquido fundido de mesma composição do sólido.
Mistura eutéticaPb/Sn 33/67 %, funde a 183oC.
33
Diagrama de fases ternárioSistemas que envolvem três componentes são mais facilmente representados em diagramas ternários, sendo que a variância é F = 3-P+2 = 5-P. Se houver uma fase presente, será necessário conhecer 4 variáveis (P, T, composição A e B, por exemplo).Portanto, nos diagramas ternários P e T são mantidos constantes de modo que F = 2, se houve uma fase presente.
Fonte: https://www.youtube.com/watch?v=mIjbkhpwo_Q
34
Diagrama de fases ternárioA análise do diagrama ternário é realizado da seguinte forma:
35
Diagrama de fases ternárioA análise do diagrama ternário é realizado da seguinte forma:
Fonte: https://www.csun.edu/~jeloranta/CHEM355L/experiment5.pdf
36
Diagrama de fases ternário: Tipos de diagrama
37
Diagrama de fases ternárioQual a composição da mistura:
50% de CH3COOH40% de água10% de CH3Cl
Qual a composição da mistura:
10% de CH3COOH20% de água70% de CH Cl70% de CH3Cl
A mistura global é homogênea se contiver:
30% de CH3COOH10% de água60% de CH3Cl
A mistura de clorometano e água é miscível em qual faixa de composição?
38
Diagrama de fases ternário
Ponto crítico: a composição das duas fases formadas são iguais.
Linha de amarração
39
Diagrama de fases ternário: efeito da temperatura
40
Diagrama de fases ternário: efeito da do íon comum