11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019 · 2019-06-04 · 11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019 Agenda förmiddag 10.00 Välkommen - kort

11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019

Agenda förmiddag10.00 Välkommen - kort presentation av deltagarna 10.10 ’Cost of inaction’ - Åsa Thors, Kemikalieinspektionen10.40 The concept of essential use for determining when uses of PFASs can

be phased out - Ian Cousins, ACES, Stockholms Universitet11.10 Concentrations of perfluoroalkyl substances (PFASs) in human

embryonic and fetal organs from first, second, and third trimester pregnancies - Pauliina Damdimopoulou, CLINTEC, Karolinska Institutet

11.40 Förslag till riktvärden i dricksvatten för djur - Niklas Törneman, Sweco12.10 Lunch

11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019Agenda eftermiddag13.00 PFAS, diabetes och kolesterol - longitudinella data från Västerbotten Intervention

Programme - Agneta Åkesson, IMM, Karolinska Institutet13.30 Uppdatering från de centrala myndigheterna (Livsmedelsverket, Naturvårdsverket,

Kemikalieinspektionen)13.45 PFAS i fluorfria släckskum? FM/FMV erfarenheter av att använda TOP-analys för

PFAS i släckskum - Jakob Gille, Försvarsmakten, Tina Branting, Försvarets Materielverk och Andreas Woldegiorgis, Intersolia

14.20 Fika15.00 Identifiering av hittills okända PFAS i konsumentprodukter med hjälp av ’suspect

screening HRMS’ - Robin Vestergren, IVL15.30 Diskussion (Förslag på tema; hur/när vi ska använda de nya TOP/TOF-

analysmetoderna, hur ska data kommuniceras, hur kan data användas av myndigheter, behövs validering.….)

16.00 Mötet avslutas

Vad kostar användningen av högfluorerade ämnen samhället?

-Ny rapport från Nordiska ministerrådet

Stockholms Universitet 9/5-2019PFAS nätverk

Åsa Thors

http://www.kemikalieinspektionen.se/

Några exempel på nyhetsrubrikerRapport: ”Skadliga PFAS-ämnen kan kosta samhället miljarder” (DN)

“PFAS costs Europe more than €50 billion a year in health problems” (Quartz & Global Advisors)


Om projektet• Öka kunskapen & medvetenheten

• Värdera samhällskostnaden

• Underlag för effektiva riskhanteringsåtgärder

• Myndigheter från Danmark, Island, Norge och Sverige

• Finansiering från Nordiska kemikaliegruppen, KEMI och MST

• Konsulter från Milieu och EMRC

• Målgrupp: beslutsfattare inom Norden, EU samt Internationellt(myndigheter, media och allmänhet)


Avgränsningar• “Cost of inaction” definieras som en situation där ingen

ytterligare reglering avseende tillverkning och användning av PFAS införs, vilket medför negativa hälsoeffekter och ytterligare miljöförorening

• Omfattar C4-14

• Analys av kostnader för samhället

Kostnader för:• Screening och miljöövervakning• Rening av mark och vatten• Hälsobedömningar och studier• Sjukvård• Hälsoeffekter för arbetare och allmänheten


Ex på användningar som omfattas av studien

• Textil och läder • Matförpackningar• Kosmetiska produkter• Rengöringsmedel• Papper• Ytbeläggningsmaterial• Brandsläckningsskum (AFFF)

→Tittar på hela livscykeln från tillverkning till avfallshantering.


Studien visar att exponering sker under hela livscykeln

• Tillverkning av PFAS Veneto IT, Dordrecht NL, Antwerp BE, USA

• Industriell användning och tillverkning av varorVeneto IT, USA

• Användning av vattenbaserade filmbildande skum för släckning av bränder

Olika flygplatser, DE, DK, SE, UK, USA• Användningen av varor och produkter

PFAS behandlade mattor, livsmedelsförpackningar, kosmetiska produkter m.m

• Avfallshantering av varor och produkter som innehåller PFAS

Förorenat pappersavfall har spridits på jordbruksmark i Rastatt, Baden-Wurttemberg


Antal tillverkare med verksamhet som kan omfatta användning av PFAS (källa Eurostat)

Industri Tillverkare <250 anställda Tillverkare >250 anställda

Textil 61,685 262

Läder 37,120 159

Mattor - -

Papper 19,477 488

Färg och lack 4,027 104

Rengöringsprodukter - 178

Metallplätering 151,455 163

Biltvättar 79,000 -

Plast, harts, gummi - 340

Totalt 352,764 1694

3% av totalen 10,583 51

10 % av totalen 35,276 169


Kvantifiering av hälsoeffekter och konsekvenser för hälsa

Motstridiga slutsatser från olika experter om hälsoeffekter

Viss konsensus finns gällande:•Alla dödsorsaker •Högt blodtryck•Minskat immunförsvar•Ökade sjukdomstal •Låg födelsevikt•Njurcancer


Kvantifiering av exponerad population

• Hög: Yrkesexponering – 80 -> 250k arbetare

• Medel: Samhällen nära tillverknings-anläggningar och andra platser med PFAS i dricksvattnet – 12 miljoner

• Låg: Allmänheten – 200 miljoner


Beräknade hälsoekonomiska kostnader för EES (nordiska länderna)

10

Exponeringsnivå Exponerad population & källa

Hälso endpoint Årlig kostnad

Yrkesmässig (hög) Arbetare på kemiska produktions eller tillverkningsanläggningar

Njurcancer 13- 41 miljoner euro(ej tillgängligt)

Förhöjd (medel) Samhällen i närheten avkemiska anläggningar etc. med PFAS i dricksvattnet

Dödlighet (alla orsaker)

Låg födelsevikt

Infektion

41-49 miljarder euro(2,1-2,4 miljarder euro)

3354 födslar med låg födelsevikt (136 födslar)

1,5 miljoner ytterligare dagar i feber(84000 ytterligare dagar)

Bakgrund(låg)

Vuxna i den allmänna befolkningen, exponerad via konsumentprodukter, bakgrundsnivå)

Hypertoni 10,7-35 miljarder euro(0,7-2,2 miljarder euro)

Totalt alla EES länder 52-84 miljarder euro(2,8-4,6 miljarder euro)


Metod för att värdera miljörelaterade kostnader

• Litteraturstudier, inkl. nyhetsartiklar (ex-post data)• Identifiering av möjliga reningsåtgärder samt kostnaden för dessa

• Kostnaden per person och prov etc.• Identifiering av % av populationen som potentiellt är exponerad. Svenska gränsvärden (90 ng/L dricksvatten), antal PFAS anläggningar som bidrar till spridningen, etc.

• Gjordes inget försök att värdera ekosystemeffekter

11


Översikt av miljörelaterade kostnader

12

Aktivitet Enhet Bästa upp-skattning

Intervall från studier Använt intervall

Övervakning av föroreningar från industriell användning eller AFFF

Kostnad per vattenprovKostnad/fall av förorening

340 euro

50000 euro

278-402 euro

5200-5,8 M euro

278-402 euro (+/−50%)

25000-500000 euro

Hälsobedömning(inkl biomonitoring)

Kostnad/person

Total biomonitoring & hälsobedömning per fall

50 euro

3,4 M euro

Inget intervall

2,5 M- 4,3 M euro

5-95 euro(+/-90%) 1-5 M euro

Temporärt tillhandahållande avoförorenad resurs

Kostnad/person Inga data Inga data Inga data

Installering av ny pipeline, rörledning

Kostnad/person 800 euro 37-5000 euro 100-1500 euro

Upprustning av vattenreningsverk (kapital)


Upprustning av vattenverk (underhåll)


Utgrävning och behandling av jord

Kostnad/kg PFAS

Kostnad/fall

280000 euro

5 M euro

100000- 4,3 M euro

100000-3 Bn euro

100000-1 M euro

300000-50 M euro


Miljörelaterade kostnader – resultat för de nordiska länderna

Antal exp.pers. (3%)

Screening och övervakning

Hälsobed. Upprustningoch underhåll av vattenrenings-verk

Marksan-ering

Totalt (€M)

Danmark 170000 70000-8,3M 280000-27M

7,4M-274M 0-798M 8M-1,1Bn

Finland 160000 250000-22M 270000-26M

7,2M-265M 2,2M-2,1Bn

10M-2,4Bn

Island 10000 10000-900000

20000-1,6M

400000-1,6M 100000-86M

1M-105M

Norge 160000 170000-20M 260000-25M

6,8M-250M 1,6M-1,9Bn

9M-2,2Bn

Sverige 290000 480000-47M 490000-46M

13M-472M 4,3M-4,5Bn

18M-5,1Bn

Norden totalt

790000 46M-11Bn


Hur stora kostnader beräknades?

Hälsoekonomiska kostnader - användning av högfluorerade ämnen:

•EES: 52 – 84 miljarder euro per år•Norden: 2,8 – 4,6 miljarder euro per år

Ökad risk för njurcancer till följd av yrkesmässig exponering:

• EES: 12,7 – 41,4 miljoner euro

Miljöekonomiska kostnader – bla rening av förorenade områden:

• Norden: 46 miljoner – 11 miljarder euro


Behov av mer studier och underlag:• Data om föroreningar och halter samt exponeringsstudier.

• Exponeringsdata utifrån hälso endpoint för PFAS som grupp.

• Biomonitoring- och epidemiologiska studier för att visa länken mellan PFAS exponering och olika hälso endpoints.

• Data om tillverkning av PFAS och anv. i produkter och varor (befintliga och tidigare) samt inventering av anläggningar, berörd population, behov av rening


Forts. Behov av mer studier och underlag• Spridning av PFAS från avloppsvatten, reningsanläggningar samt förbränning (inklusive bedömning av ekologisk risk vid förorening)

• Dricksvattenstandarder som använder gruppvisa parametrar för PFAS för samt bättre monitoring

• Sammanställning av faktiska kostnader. • Inkludera information om tillverkare & användare av PFAS i ”European Pollutant Release and Transfer Register”

• Nationella register av produkter och varor som innehåller PFAS.


Mer information

•Studien ”The cost of inaction- a socioeconomic analysis of environmental and health impacts linked to exposure to PFAS”: http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:norden:org:diva-5514

•Pressmeddelande: https://www.norden.org/en/news/fluorinated-substances-pollute-billions-euros-every-year

•Mer information, länk till studien samt pressmeddelande finns också på KemIs hemsida, www.kemi.se


http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:norden:org:diva-5514

https://www.norden.org/en/news/fluorinated-substances-pollute-billions-euros-every-year

http://www.kemi.se/

Exposure of human fetuses to PFASs

Pauliina Damdimopoulou & Richelle Duque Björvang

Unit of Obstetrics and GynecologyDepartment of Clinical Science, Intervention and TechnologyKAROLINSKA INSTITUTET

Damdimopoulou lab overview

Campus Flemingsberg of Karolinska Institutet Active since 2016 Chemicals and Female Fertility

Exposure of oocytes to environmental chemicals Associations between chemical exposure and fertility Impact of chemotherapy on ovarian function Basic biology of human ovary: what cells is ovarian cortex made of? Effects of chemicals on ovarian cells and follicles in vitro

Human fetal exposure to chemicals

2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 2

Exposure of human fetuses to environmental chemicals

2019-05-09PFAS network meeting Damdimopoulou 3

Chemicals in focus

Perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) Perfluorooctanoic acid (PFOA) Perfluorononaoic acid (PFNA) Perfluorodecanoic acid (PFDA) Perfluoroundecanoic acid (PFUnA) Perfluorohexane sulfonic acid (PFHxS)

PBDEs 47, 99, 153 PCBs 74, 99, 118, 138, 153, 156, 170, 180, 183, 187 Pesticides PeCB, HCB, a-HCH, b-HCH, gHCH,

oxychlordane, trans-nonachlor, p,p’-DDT, p,p’-DDE


Environmental Health Unit

Prof. Hannu Kiviranta

Environmental Analythical Chemistry

Assc Prof. Christian Lindh



Age 26.5±6.9 (18-46) 32.5±5.8 (22-45) 32.5±3.7 (27-40)

GW 9.5±1.2 (7-12) 24.9±1.5 (22-28) 36.8±3.5 (30-41)

BMI 22.8±4.0 (17.6-32.4) 23.6±2.7 (19.7-28.4) 25.6±4.7 (19.3-35.0)

M:F 21:13 8:10 10:12


n=38 n=18 n=22

Overview of PFAS exposure in the cohortDetection frequency: % samples >LOQ


Mamsen et al. Environ Int 2019

PFAS concentrations in maternal serum



Cumulative PFAS burden in fetal organs



Relative concentrations

Compared to maternal serum Compared to placenta2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 11Mamsen et al. Environ Int 2019

Fetal sex modifies PFAS accumulation to placenta



What about the other chemicals?


PBDEs 47, 99, 153 PCBs 74, 99, 118, 138, 153, 156, 170, 180, 183, 187 Pesticides PeCB, HCB, a-HCH, b-HCH, gHCH,

oxychlordane, trans-nonachlor, p,p’-DDT, p,p’-DDEEnvironmental Health Unit

Prof. Hannu Kiviranta

Overview of all chemicals


pesticides PCBs PBDEs PFASs

Unpublished

Chemical burden in third trimester tissues


pg/m

l or p

g/g

Cumulative concentration Relative proportions

Unpublished


178% OCP102% PCB123% PBDE44% PFAS

Maternal serum Placenta Fetal Organs





13487% OCP7741% PCB933% PBDE42% PFAS


Summary

PFASs were detected in maternal serum, placenta and fetal organs throughout pregnancy

PFAS concentrations in fetal tissues were similar to placenta levels Fetal PFAS levels were highest in liver and lung and lowest in central

nervous system PFOS, PFOA, and PFNA accumulated in placenta across gestation Pesticides, PCBs and PBDEs transfer more efficiently from mother to

fetus than PFAS Chemical accumulation to fetal tissues appears to be modified by fetal

sex: boys are more exposed


Acknowledgements

Marie-Therese VinnarsNikos PapadogiannakisKarin Pettersson

Christian LindhHannu Kiviranta

Claus Yding AndersenLinn Salto Mamsen

Daniel MucsAstrud TuckSara Banderby


RIKTVÄRDEN I DRICKSVATTEN FÖR LANTBRUKSDJUR RUNT VISBYAIRPORT

MATILDA JOHANSSON, SWECO

NIKLAS TÖRNEMAN, SWECO

2019-05-241

Bakgrund och Syfte

Vid Visby Airport finns djuruppfödning inom påverkansområdet för PFAS-spridning i grundvatten

Uppdrag från Swedavia och Trafikverket att ta fram riktvärde för PFAS i dricksvatten till lantbruksdjur som skall appliceras på det specifika projektet

Riktvärdet ska inom projektet gälla för vanligt förekommande typer av lantbruksdjur såsom kor, grisar, får och hönor.

Riktvärdet skydda både mot primära effekter (hos lantbruksdjuren) och sekundära effekter (hos människor som konsumerar kött, mjölk eller ägg)

2019-05-24

2

Begränsningar

Ingen given metodik för denna typ av riktvärden

Mycket begränsat med kvalitetssäkrade data för upptag i olika typer av lantbruksdjur

Givet osäkerheter har strategin varit att använda försiktiga antaganden vad gäller upptag och exponering

Skall ses som ”steg 1” bedömning om riktvärden överskrids rekommenderas mätningar för att bekräfta eller avfärda risker

2019-05-24

3

PFAS vs PFOS

• Mest relevant att utvärdera PFAS ämnesgruppens sammanlagda påverkan

• Dataunderlaget är för flera kongener bristfälligt

• I denna riskbedömning baseras samtliga beräkningar på PFOS men framtagna riktvärden är avsedda för summa PFAS11 (i likhet med riktvärden för jord)

• Eftersom PFOS troligen är mer toxiskt än flertalet övriga kongener bedöms förfarandet vara försiktigt

2019-05-244

Inkluderade djurslag

• Ko• Gris• Får• Häst• Kyckling• (ren)

2019-05-24

5

Ingående data

• Vattenintag PFAS djur (l/dag)• ”BioTransfer Factors” (BTF) = upptagfaktorer av PFAS

från dricksvatten till (dag/kg):– Kött– Inälvor– Mjölk

• För ägg:– Vikt på ägg (kg/st)– Läggningsfrekvens (LR) (st/dag)– Överföringsfaktor av PFAS från dricksvatten till ägg

(TF) (dimensionslös)• Kroppsvikt djur (kg)

2019-05-246

• Människors intag av (kg/dag):– Kött– Inälvor– Mjölk– Ägg

• Kroppsvikt människor (kg):– Barn– Vuxna

• Tolerabelt Dagligt Intag (TDI) för människor och djur(ng/kg bw/dag)

• Bakgrundsexponering PFAS för människor och djur (ng/kg bw/dag)

Översikt beräkningar

2019-05-24

7

Intag

Mjölk

”Inälvor” (lever)

”Kött” (muskel)

Ägg

BTFkött

BTFinälvor

Tfägg,LR.Mägg

BTFmjölk

Cw,VI

Djurs intag Människors intag

Intag mjölk

Intag inälvsmat

Intag kött

Intag ägg

Ckött,Ikött

Cinälvor,Iinälvor

Cmjölk,Imjölk

Cägg,Iägg

Totalt intag

Totalt intag

Totalt intag

Bakgrunds-exponering

Totalt intag < TDI människor

Totalt intag < TDI djur

Två scenarier för humanexponering

Konservativt/ Försiktigt scenario• Intag av kött och inälvor/mjölk*/ägg enligt 95:e

percentilen i befolkningen (dvs stort intag)• Hela detta intag kommer från djur som fått PFAS-

förorenat dricksvatten• Djurens vattenintag motsvarar högsta i angivet

intervall enligt Jordbruksverkets rekommendation om vatten till djur

(för mjölk blir det konservativa scenariot mycket konservativt eftersom 95:e percentilen i alla kategorier summerats –troligen äter inte samma person mycket i alla kategorier)

2019-05-24

8

”Medel” scenario• Intag av kött och inälvor/mjölk*/ägg enligt genomsnittligt

intag i befolkningen• Hälften av detta intag kommer från djur som fått PFAS-

förorenat dricksvatten• Djurens vattenintag motsvarar mitten i angivet intervall

enligt Jordbruksverkets rekommendation om vatten till djur

*för fårmjölk har hälften av 95:e percentilen respektive genomsnittligt intag använts

Människors intag• Uppgifter om intag från Livsmedelsverkets matvaneundersökningar:

– Riksmaten 2010– Riksmaten barn 2003

• Medelvärden och 95:e percentil har använts• Summering har gjorts för alla rapporterade livsmedel som kan innehålla aktuellt livsmedel• Kött inkluderar kött och korv• Mjölk inkluderar följande kategorier:

– Mjölk, fil och yoghurt– Grädde, créme fraiche m.m.– Ost– Matfett– Glass– Pannkakor

• Ägg inkluderar ägg och pannkakor m.m.

2019-05-249

BTF (upptagsfaktorer)• Uppgifter från olika vetenskapliga studier• Tillförlitligheten i data har utvärderats, men…..….det finns mycket begränsat med data• Empiriska data används primärt, men även data från laboratorieförsök och (PBTK) modeller har utvärderats• Stora skillnader i upptag mellan olika djurslag vilket inte utvärderats i detalj:

skillnader i PFAS överföring/ fördelning vad gäller kor respektive grisar i rapporten kan exempelvis delvis förklaras av att de utvärderade korna var mjölkkor – d.v.s. PFAS fördelas till ytterligare en ”compartment”

2019-05-24

10

Risker människor kontra djur• TDI har tagits fram för fåglar och däggdjur med data från Borg, D. & Håkansson, H. (2012) och AECOM (2016)• Generellt lägre acceptabla halter av PFAS i dricksvatten för människor jämfört med djur

• Orsak till detta har inte i detalj utvärderat men beror bl.a. på lägre TDI för människor

• Kan också bero på ett högre intag per kroppsvikt och dygn

• …samt på ett sämre dataunderlag

2019-05-2411

Beräknade riktvärden för summa PFAS (ng/ l)

Typ av riktvärde Medelscenario Försiktigt scenarioRiktvärde Begränsande Riktvärde Begränsande

Lantbruksdjur (intag av vatten) * * 5 000 Får och digivande gris

Männ

isko

r Intag av kött och inälvsmat 4 800 Fårkött 270 FårköttIntag av mjölk 2 300 Komjölk 300 KomjölkIntag av ägg 27 000 Hönsägg 2 800 Hönsägg

Sammanvägt riktvärde 2 300 Komjölk 270 Fårkött

2019-05-2412

*för djur räknades riktvärden bara för ett scenario

Osäkerheter BTF• BTF har huvudsakligen hämtats från studier som avser exponering under en kortare

tid (upp till fyra veckor)

• Osäkert om jämvikt har uppnåtts

2019-05-24

13

Modellering av PFAS långtidsupptag i gris1 i jämförelse med studie där PFAS upptag i gris studerats efter 21 dagar2

• BTF vid jämvikt kan vara ca 50-60 gånger högre än efter 21 dagar• Jämvikt för PFOS uppnås efter ca 9 år (grisar hålls dock inte under så lång tid)

• Alltså kan använda BTF värden och riktvärden möjligen vara underskattade för gris (11 000 respektive 850 ng/ l)

• Kan bekräftas/avfärdas med mer mätningar i dricksvatten och djur (kött, mjölk) som exponerats under lång tid

Jämförelse av upptag i av PFAS i kor (kött och mjölk) under 28 dagar3 jämfört med studie där halter i kor jämfördes med halter i vatten och foder som korna fått under lång tid4

• BTF var ungefär lika stort i korttidsstudie jämfört med långtidsdata

1 Numata et al, 2014 2 Kowalczyk, 2014 3 Kowalczyk, 2013 4 Vestergren et al, 2013

Övrigt• Kan användas för att bedöma påverkan på djurhållning när man vet vilka djur som exponerats.

• För en prediktiv riskbedömning måste det dock bedömas vilka djur som kan hållas framgent inom verksamheten. Det är alltså markanvändningen som lantbruk som skall bedömas.

• Känslighetsanalys genomförd

• Om riktvärden överskrids rekommenderas mätningar för att bekräfta eller avfärda risker

• Nya TDI från EFSA

– påverkar riktvärden för skydd av mäniskor

– Men inte riktvärden för skydd av djur (?)

– Projektets syn är att nya TDI är preliminära och så länge myndigheter inte fastställer dessa så gäller de gamla

2019-05-24

14

Referenser (troligen heltäckande)AECOM (2016). Stage 2C Environmental Investigation – Preliminary Ecological Risk Assessment, Army Aviation Centre Oakey. 2016-11-01, AECOM Australia Pty Ltd, Fortitude Valley. (60438981).

Arvidsson Segerkvist, K. Report from the study “How is skin quality and carcass weight of lambs affected by lariage overnight at abattoirs?” [online]. Sveriges lantbruksuniversitet, Skara.

van Asselt, E. D., Kowalczyk, J., van Eijkeren, J. C. H., Zeilmaker, M. J., Ehlers, S., Fürst, P., Lahrssen-Wiederholt, M. & van der Fels-Klerx, H. J. (2013). Transfer of perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) from contaminated feed to dairy milk. Food Chemistry, 141(2), pp 1489–1495.

ATSDR (2015). Toxicological profile for perfluoroalkyls. Draft, 2015-08, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, Atlanta, GA.

Borg, D. & Håkansson, H. (2012). Environmental and Health Risk Assessment of Perfluoroalkylated and Polyfluoroalkylated Substances (PFASs) in Sweden. 2012-09, Naturvårdsverket, Stockholm. (Rapport 6513).

Broström, L. (2013). New Registrations in Swedish Beef Cattle Breeding - with focus on temperament and cow weight. Examensarbete / Swedish University of Agricultural Sciences, Department of Animal Breeding and Genetics, 2013, Sveriges lantbruksuniversitet, Uppsala. (418).

Danish EPA (2015). Perfluoroalkylated substances: PFOA, PFOS and PFOSA. Evaluation of health hazards and proposal of a health based quality criterion for drinking water, soil and ground water [online]. 2015, Danish Ministry of the Environment, Environmental Protection Agency, Köpenhamn. (Environmental project No. 1665).

EFSA (2008). Opinion of the Scientific Panel on Contaminants in the Food chain on Perfluorooctane sulfonate (PFOS), perfluorooctanoic acid (PFOA) and their salts. The EFSA Journal, (Journal number 653), pp 1–131.

EFSA (2012). Perfluoroalkylated substances in food: occurrence and dietary exposure. EFSA Journal, 10(6), p 2743.

FAO (2003). Egg Marketing - A Guide for the Production and Sale of Eggs. 2003, FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS, Rom. (FAO AGRICULTURAL SERVICES BULLETIN; 150).

Fromme, H., Tittlemier, S. A., Völkel, W., Wilhelm, M. & Twardella, D. (2009). Perfluorinated compounds – Exposure assessment for the general population in western countries. International Journal of Hygiene and Environmental Health, 212(3), pp 239–270.

FSANZ (2017). Hazard assessment report – Perfluorooctane Sulfonate (PFOS), Perfluorooctanoic Acid (PFOA), Perfluorohexane Sulfonate (PFHxS). 2017, Food Standards Australia New Zeeland.

HästSverige. Hästens behov av vatten. [online] (2017-06-28) (HästSverige). Tillgänglig via: https:/ /www.hastsverige.se/vatten.html. [Accessed 2018-06-18].

HästSverige. Hästen - en fantastisk atlet. [online] (HästSverige). Tillgänglig via: https:/ /www.hastsverige.se/hasten----en-fantastisk-atlet.html. [Accessed 2018-06-18].

Jordbruksverket (1999). Vatten till husdjur. Jordbruksinformation, 1999-06, Jodbruksverket, Falkenberg, Uppsala, Stockholm och Jönköping. (13).

Jordbruksverket. Mått i stall, byggnader och burar för höns och kycklingar. [online] (2018-03-29). Tillgänglig via: https:/ /www.jordbruksverket.se/amnesomraden/djur/olikaslagsdjur/ fjaderfan/mattforstallbyggnaderochburar/honsochkycklingar.4.6beab0f111fb74e78a780001693.html. [Accessed 2018-06-08].

Karolinska institutet. Perfluorerade och polyfluorerade ämnen. [online] (2017-05-30). Tillgänglig via: https:/ /ki.se/ imm/perfluorerade-och-polyfluorerade-amnen. [Accessed 2018-06-08].

Kowalczyk, J. (2014). Übergang von Perfluoroctansäure (PFOA) und Perfluoroctansulfonsäure (PFOS) aus kontaminierten Futtermitteln in ausgewählteGewebedes Mastschweins und der Legehenne. 2014, Bundesinstitut für Risikobewertung, Berlin.

Kowalczyk, J., Ehlers, S., Fürst, P., Schafft, H. & Lahrssen-Wiederholt, M. (2012). Transfer of Perfluorooctanoic Acid (PFOA) and Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) From Contaminated Feed Into Milk and Meat of Sheep: Pilot Study. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 63(2), pp 288–298.

Kowalczyk, J., Ehlers, S., Oberhausen, A., Tischer, M., Fürst, P., Schafft, H. & Lahrssen-Wiederholt, M. (2013). Absorption, Distribution, and Milk Secretion of the Perfluoroalkyl Acids PFBS, PFHxS, PFOS, and PFOA by Dairy Cows Fed Naturally Contaminated Feed. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 61(12), pp 2903–2912.

Livsmedelsverket (2006). Riksmaten - barn 2003. Livsmedels- och näringsintag bland barn i Sverige [online]. 2006.

Livsmedelsverket (2012). Riksmaten – vuxna 2010–11, Livsmedels- och näringsintag bland vuxna i Sverige [online]. 2012-09, Livsmedelsverket, Uppsala.

Livsmedelsverket (2013). Riskvärdering av perfluorerande alkylsyror i livsmedel och dricksvatten. 2013, Livsmedelsverket. (Rapport 11).

Livsmedelsverket. Perfluorerade alkylsubstanser. [online] (2017a-08-29). Tillgänglig via: https:/ /www.livsmedelsverket.se/ livsmedel-och-innehall/oonskade-amnen/miljogifter/PFAS-poly-och-perfluorerade-alkylsubstanser/ . [Accessed 2018-06-08].

Livsmedelsverket. Riskhantering - PFASi dricksvatten och fisk. [online] (2017b-11-28). Tillgänglig via: https:/ /www.livsmedelsverket.se/ livsmedel-och-innehall/oonskade-amnen/miljogifter/pfas-poly-och-perfluorerade-alkylsubstanser/ riskhantering-pfaa-i-dricksvatten. [Accessed 2018-06-14].

LRF. Bonden i skolan - Gris. [online] (2018). Tillgänglig via: / sitemap.xml. [Accessed 2018-06-08].

Naturvårdsverket (2009). Riskbedömning av förorenade områden, En vägledning från förenklad till fördjupad riskbedömning. 2009-12, Naturvårdsverket, Stockholm. (5977).

Naturvårdsverket (2016). Beräkningsprogam [online]. Version: 2.0.1. Stockholm: Naturvårdsverket. Tillgänglig via: http:/ /naturvardsverket.se/upload/stod-i-miljoarbetet/vagledning/fororenade-omraden/version-2-0-1-nv-berakningsprogram-rv-mark-2016-07-06.xlsm.

Numata, J., Kowalczyk, J., Adolphs, J., Ehlers, S., Schafft, H., Fuerst, P., Müller-Graf, C., Lahrssen-Wiederholt, M. & Greiner, M. Toxicokinetics of Seven Perfluoroalkyl Sulfonic and Carboxylic Acids in Pigs Fed a Contaminated Diet. [online] (2014-06-30). Tillgänglig via: https:/ /pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ jf405827u. [Accessed 2018-08-23].

SLU. Hur påverkas lamm av att övernatta på slakteriet? | Externwebben. [online] (2018-02-23) (SLU.SE). Tillgänglig via: https:/ /www.slu.se/ institutioner/husdjurens-miljo-halsa/ forskning/forskningsprojekt/hur-paverkas-ungnot-och-lamm-av-att-overnatta-pa-slakteriet2/ . [Accessed 2018-06-08].

Svenska Lanthönsklubben. Svenska Lanthönsklubben - Rasbeskrivningar lantrashöns. [online] (2015-06-05). Tillgänglig via: http:/ /www.kackel.se/ lantras_hons.html. [Accessed 2018-08-24].

Svenska Pig Rekommendationer om vatten [online]. Svenska Pig, Kalmar.

Svenska ägg. Äggsortiment - Svenska Ägg. [online]. Tillgänglig via: http:/ /www.svenskaagg.se/?p=19887&m=3952. [Accessed 2018-05-25].

U.S. EPA (2016a). Health Effects Support Document for Perfluorooctane Sulfonate (PFOS). 2016-05, United States Environmental Protection Agency, Office of Water, Washington, DC. (EPA 822-R-16-002).

U.S. EPA (2016b). Health Effects Support Document for Perfluorooctanoic Acid (PFOA). 2016-05, United States Environmental Protection Agency, Office of Water, Washington, DC. (EPA 822-R-16-003).

Vestergren, R., Orata, F., Berger, U. & Cousins, I. T. (2013). Bioaccumulation of perfluoroalkyl acids in dairy cows in a naturally contaminated environment. Environmental Science and Pollution Research, 20(11), pp 7959–7969.

Yeung, L. W. Y., Loi, E. I. H., Wong, V. Y. Y., Guruge, K. S., Yamanaka, N., Tanimura, N., Hasegawa, J., Yamashita, N., Miyazaki, S. & Lam, P. K. S. (2009). Biochemical Responses and Accumulation Properties of Long-Chain Perfluorinated Compounds (PFOS/PFDA/PFOA) in Juvenile Chickens (<Emphasis Type="Italic">Gallus gallus</Emphasis>). Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 57(2), pp 377–386.

2019-05-24

15

Granskning

Livsmedelsverket (risker för människor)• Ser beräkningar som mycket försiktiga vilket delvis beror på skillnader i hur riskbedömningar genomförs inom EBH-området kontra

livsmedelsområdet (individrisk kontra populationsrisk)

• Påpekar även att gamla TDI värden används och inte ”nya”/preliminära från EFSA potentiellt lägre riktvärden

• Diskussion kring vilka antagande som görs vad gäller intag av livsmedel

Statens Veterinärmedicinska Anstalt / Jordbruksverket (risker för djur)• Anser inte att riskbedömningen följer standarder, ”Codex Alimentarius” och OIE, som används i samband med riskvärdering för djur

• Anser inte heller att riskbedömningen helt följer ECHAs metoder (Sweco håller inte med)

• Diskuterar grundantaganden samt nämner även EFSAs ”nya”/preliminära TDI värden

• Efterfrågar generellt en betydligt mer omfattande utvärdering och en nivå som har varit långt över ambitionsnivån för rapporten

2019-05-24

16

Granskningskommentarer beror till delvis på skillnader i praxis

Trafikverket, Swedavia och Sweco rekommenderar inte att resultaten används för andra projekt förutom Visby. Det är upp till enskilda projekt att använda data och resultat men man måste då motivera själva om/varför dessa riktvärden är

acceptabla i det enskilda projektet Myndigheter bör gemensamt arbeta fram riktvärden även för lantbruksdjur

2019-05-10 1Agneta Åkesson

Agneta Åkesson, profCardiovascular and nutritional epidemiologyInstitute of Environmental MedicineKarolinska Institutet

PFAS, diabetes (T2D) & lipids

PFAS, lipids and diabetes (T2D)

1 Clinical type 2 diabetes

2 Insulin resistance and beta cell function

3 Total cholesterol, triglycerides and hypertension

22019-05-10 Agneta Åkesson

Feb, 2019

March, 2019

Västerbotten Intervention Programme(VIP)

Study population – nested case-control study

2019-05-10 3

Cases with clinically confirmed T2D

(DiabNorth register)

Agneta Åkesson

Controls matched by gender, age,

blood sampling date

Based on continuous population-based health

examinations:

• Anthropometric measurements

• Medical examination

• Questionnaire on lifestyle and diet

• Blood samples

• Glucose tolerance test

Study population

2019-05-10 Agneta Åkesson 4

PFAS measurements

Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry (LC-MS/MS) at THL

Finland.

Out 13 PFAS measured, PFOA, PFOS, PFNA and PFHxS were >LOQ (0.15

ng/mL) in all subjects.

PFDoA, PFTrA, PFTA, PFHxA, PFHpS, PFHpA and PFDS were<LOQ in all

(LOQ = 0.30 ng/mL except for PFHpS =1.0 ng/mL).

Baseline concentrations of PFDA, PFUnDA were <LOQ in 26% and 42% at

baseline and in 10% and 34% at follow-up.

Totally 6 long-chain PFAS – 4 perfluoroalkyl carboxylic acids (PFOA, PFNA,

PFDA, PFUnDA), and 2 perfluoroalkyl sulfonic acids (PFHxS and PFOS)


Based on continuous population-

based health examinations:

• Anthropometric measurements

• Medical examination

• Questionnaire on lifestyle and diet

• Blood samples

• Glucose tolerance test

Västerbotten Intervention Programme(VIP)

Study population – nested case-control study

2019-05-10 6

Cases with clinically confirmed T2D

(DiabNorth register)

Prospective and longitudinal

assessments (GEE)

~180 controls

Agneta Åkesson

124 pairs 1:1

Controls matched by gender, age,

blood sampling date

Exposure

Outcomes

*HOMA2-IR: Insulin resistance

*HOMA2-B%: Beta cell function

Cholesterol and tryglicerides levels HOMA2: Updated computerized homeostatic model assessment

estimated by using the HOMA2 Calculator v2.2.3, University of Oxford.

,


Donat Vargas, Env Int 2019





Per 1 SD-increment in log-transformed PFAS , examples:

Risk of type 2 diabetes

Σ 6 PFAS OR 0.92 ; 95% CI, 0.84 to 1.00

PFOA OR 0.65 ; 95% CI, 0.43 to 0.97

PFOS OR 0.70 ; 95% CI, 0.47 to 1.03

Associations with HOMA-IR

Σ 6 PFAS ß - 0.03 ; 95% CI, - 0.05 to - 0.01

PFOA ß - 0.08 ; 95% CI, - 0.18 to 0.03

PFOS ß - 0.11 ; 95% CI, - 0.22 to 0.00

Associations with triglycerides PFOA ß - 0.07 ; 95% CI, - 0.13 to -0.01

PFOS ß - 0.10 ; 95% CI, - 0.18 to -0.02

Associations with cholesterol PFOA ß - 0.12 ; 95% CI, - 0.23 to -0.00

PFOS ß - 0.09 ; 95% CI, - 0.22 to 0.03


Findings

* Adjusted for gender, age, sample year, diet and body mass index Donat Vargas, Env Int 2019a och b

Summary

PFAS activate PPARs and may affect cardiometabolic risk factors such as

increased cholesterol and T2D

We performed prospective assessment of PFAS and risk of T2D and repeated

assessments of PFAS and insulin resistance and cardiometabolic risk factors,

10 years apart

We observed weak indications of PFAS-associated lower T2D risk.

Long-term PFAS were inversely associated with insulin resistance in non-

diabetics

There were no indications of any PFAS-associated increase in blood lipids or

hypertension

We observed inverse associations of PFAS with triglycerides, but inconclusive

findings for cholesterol or hypertension

Confounding by diet and lifestyle may possibly explain overall conflicting

results


Acknowledgement

Funding: VR, Fundación Ramón Areces, Martin Rind Carolina Donat Vargas (postdoc) Umeå university (Ingvar Bergdahl, et al) Finland (THL)



Conclusions

Riskvärdering – Efsa 2018 -2019

Preliminärt tolerabelt intag av PFOS TVI 13 ng/kg kroppsvikt/vecka

Preliminärt tolerabelt intag av PFOA TVI 6 ng/kg kroppsvikt/dag

Opinion om ”övriga” PFAS vintern 2019?

Dricksvattendirektivet Förslag

Summan av PFAS (DWD)

PFHxS Perfluorhexansulfonsyra

PFHpS Perfluorheptansulfonsyra

PFOS Perfluoroktansulfonsyra

PFNS Perfluornonansulfonsyra

PFDS Perfluordekansulfonsyra

PFUnDS Perfluorundekansulfonsyra

PFDoDS Perfluordodekansulfonsyra

PFTrDS Perfluortridekansulfonsyra

PFHxA Perfluorhexansyra

PFOA Perfluorheptansyra

PFOA Perfluoroktansyra

PFNA Perfluornonansyra

PFDA Perfluordekansyra

PFUnDA Perfluorundekansyra

PFDoDA Perfluordodekansyra

PFTrDA Perfluortridekansyra

100 ng/L PFAS-16 +

CnF2n–, n ≥ 3

CnF2nOCmF2m−, n och m ≥ 1

2019-05-24Naturvårdsverket | Swedish Environmental Protection Agency 1

VAD HÄNDER PÅ NATURVÅRDSVERKET?

PFAS-nätverksmöte9 maj 2019

Karin Norströ[email protected]

Miljögiftsenheten

mailto:[email protected]

Ny adress i Hammarby Sjöstad!Virkesvägen 2


Naturvårdsverkets arbete med koppling till PFAS


Vägledning• Framtagen av NV och SGI• Kunskapssammanställning

- egenskaper- källor- risker och metoder för att begränsa spridningen

• Syftar till att bidra till en effektiv och enhetlig tillsyn av områden förorenade med PFAS

På gång hos NV• FAQ deponi sammanställs f n och kommer publiceras på webben under året

• Juridisk granskning pågår f n av möjligheterna att lägga till PFAS/PFOS i NVs föreskrift 2004:10 gällande mottagningskriterier för deponier utifrån EUs deponidirektiv

• Uppdatering av vägledningen om återvinning av avfall i anläggningsarbeten, handbok 2010:1

• Regeringsuppdrag om att utreda vilka verksamheter som behandlar avfall, som kan undantas tillståndsplikt.

• Utredning tillsammans med MSB om vem som ansvarar för förorenat släckvatten och hur det ska hanteras och av vem

• Ett flertal miljöövervakningsprojekt

A Baltic Leadership Programme on PFAS

Clarisse Kehler SiebertEUSBSR Policy Area Hazards

• Establish a transnational network on PFAS

• Raise awareness, bring new knowledge, identifying gaps, challenges and options for monitoring and regulating PFAS

• Strengthened cross-sectorial thinking (different actors/levels) widened perspectives and transnational problem-solving (reach out to consumers and to producers)

• A training material & training

PFAS i fluorfria släckskum? FM/FMV erfarenheter av att använda TOP-analys för

PFAS i släckskum

Tina Branting, Försvarets Materielverk (FMV)Jakob Gille, Försvarsmakten (FM) Andreas Woldegiorgis, Intersolia

Agenda• Bakgrund (Tina Branting)

• TOP-analys samt sammanfattning av resultat (Andreas Woldegiorgis)

• Resultatens innebörd för Försvarsmaktens framtida användning av släckskum (Jakob Gille)

Sidnr: 22019-05-17

Bakgrund

Sidnr: 32019-05-17

• FMV upphandlar materiel till Försvarsmaktens (FM) flygplatsräddningstjänst, bl.a. släckskum

• Flera tekniska utmaningar med att byta till fluorfritt släckskum (F3)

• FM använder idag släckskum (AFFF) som innehåller PFAS

• Stora begränsningar gällande övning och funktionstester

• FMV fick våren 2018 i uppdrag av FM att undersöka:

• Finns PFAS i fluorfria släckskum?

• TOP-analys valdes som metod

Om man vill substituera bort PFAS ur sina släckskum ?1. Producenterna av släckskumstensider och formulerare av släckskum har för

flera år sedan insett problematiken med just PFOS och PFOA och substituerat dessa mot andra PFAS.

2. Dessa nya PFAS har sannolikt likartade egenskaper som tidigare PFAS (bl.a. PBT).

3. Mycket svårt för verksamhetsutövare att kunna få information via säkerhetsdatablad för produkten.

4. Enligt REACH (EG 1907/2006) behöver en tillverkare eller importör av en kemisk blandning till EU/EES ej till sina nedströmsanvändare redovisa ämnen som föreligger i halter under 10 % (vikt/vikt), om inte ämnet är klassificerat.

5. Mycket få PFAS har harmoniserad klassificering.

Sidnr: 42019-05-17

Vad är TOP-analys?• TOP= Total Oxidizable Precursors

• Analysmetodik utvecklad av Houtz & Sedlak som kan nyttjas för att kvantifiera förekomst av ”dolda” PFAS i ett prov genom att dessa ”dolda” PFAS (preFAS) transformeras/oxideras till ”kända” PFAS.

• Bygger på att man först arbetar upp och analyserar ett delprov avseende kända PFAS (PFAS11, PFAS22 eller motsv.)

• Det andra delprovet oxideras i aktiverat persulfat (aggressiva förhållanden), och därefter arbetas det provet upp och analyseras m a p PFAS11, PFAS22

eller motsv.

• Därefter jämförs halterna av kända PFAS mellan de bägge proverna.

• Har någon PFAS-homolog i PFAS11 eller PFAS22 eller motsv. erfarit en ökande halt efter TOP-steget beror detta sannolikt på att någon ”okänd” PFAS transformerats under oxidationssteget.

Sidnr: 52019-05-17

TOP-analys

Sidnr: 62019-05-17

Aktiverat persulfat

Olika preFAS tycks oxideras till olika PFAS. Transformationsmönstret ej utrett i detalj.

Alla släckskummen innehåller uppenbarligen preFAS och för 4 av skummen hade detta passerat obemärkt förbi om man enbart analyserat dem m a p PFAS10

Varför TOP-analys?• FMV ville utforska möjligheten att nyttja TOP-analys som en möjlig

verifikationsmetod i samband med utvärdering vid framtida släckskumsupphandlingar, t ex för att kunna villkora tilldelningsbeslut

• Vad är metodikens prestanda? PFAS24 som analysmetod? Mervärde?

• Hur bör man utföra dessa försök rent praktiskt? Hur bör proverna hanteras och spädas?

• Kvalitetssäkring? Kvantifiering?

• Varför inte TOF-analys?

Sidnr: 72019-05-17

Försöksupplägg• FMV inköpte 6 st kommersiella skumkoncentrat:

• 5 st fluorfria (s k F3) skum

• Ett klassiskt AFFF-skum (FM nuvarande släckskum)

• Ett spädningsschema togs fram så att det labb som analyserar skummen inte ska behöva riskera att kontaminera masspektrometerns jonkälla för att provet var för koncentrerat.

• Ett skumkoncentratprov skapades av varje skum.

• Proverna späddes både i MeOH (pro analysi) samt i MQ-H2O.

• MeOH och MQ analyserades också m a p PFAS24

Sidnr: 82019-05-17

Flytande skumkoncentrat?

Sidnr: 92019-05-17

Enormt stora skillnader i viskositet mellan olika skumkoncentrat.

Skumkoncentrat i undersökningen

Sidnr: 102019-05-17

Namn Ordning Kommentar

”Moussol 3/6 FF” (Dr.

Stahmer, Tysk.) 1 Innehåller inga PFAS enl.

tillverkaren., F3-skum

”Ecopol” (BioEX, Fra) 2 Innehåller inga PFAS enl.


”Ecopol Premium”

(BioEx, Fra) 3 Innehåller inga PFAS enl.

tillverkaren., F-skum

Re-Healing RF 3 3%

(Solbergs, Nor)

4 Innehåller inga PFAS enl.


Re-Healing RF 3*6 ATC” (Solbergs, Nor)

5 Innehåller inga PFAS enl.


Stahmex AFFF 3 % F-15 (Dr. Stahmer,

Tysk.)

6 Innehåller ”< 5 vikt% av

en fluorotensid” enl.

tillverkaren., AFFF-skum

Skummen anonymiserades, endast Andreas Woldegiorgis kände till ordningen.

Genomförande• Skapa stamlösningar (utfört av Andreas Woldegiorgis och

FMV)

• Spädningar (utfört av IVL Svenska Miljöinstitutet)

• Uppdelning av varje spädning i två delprov (utfört av ALS Tjeckien)

• Tillsats av interstandard till resp. delprov (utfört av ALS Tjeckien)

• Analyser (utfört av ALS Tjeckien)

• Utvärdering (utfört av Andreas Woldegiorgis)

Sidnr: 112019-05-17

Spädningsschema

Sidnr: 122019-05-17

IVL-kod

Skum nr

Invägd mängd skumkoncentrat

(g)

Invägd mängd MeOH

(g)

Spädning m MilliQ-

H2O

Resulterande Slutspädning

MR7597 1 0,134 134 0,25 ml till 250 ml

med MQ

1:1 000 000

MR7598 2 0,118 118 - II - 1:1 000 000

MR7599 3 0,124 124 - II - 1:1 000 000

MR7600 4x 0,102 104 - II - 1:1 020 000

MR7601 5 0,114 114 - II - 1:1 000 000

MR7602 6 0,096 96 - II - 1:1 000 000

Spädd 1:103

Spädd 1:106

Skickades till ALS Tjeckien

TOP-steget• Provet överfördes till en oxidationslösning bestående av 120 mM

K2S2O8 i 250 mM NaOH.

• Reaktionsblandningen fick stå i ett värmeblock termostaterat till 85o C i 6 timmar.

Sidnr: 132019-05-17

Internstandarder och kvantifiering

Sidnr: 142019-05-17

Ämne/Analyt Moderjon [m/z] Dotterjoner [m/z]

PFBA 213,0 169,0

PFPeA 263,0 219,0

PFBS 299,0 80,0 & 99,0

PFHxA 313,0 269,0 &119,0

PFPeS 348,0 98,6 & 118,8

PFHpA 363,0 319,0 & 169,0

PFHxS 399,0 80,0 & 99,0

PFOA 413,0 369,0 & 169,0

6:2 FTS 427,0 407,0 & 81,0

PFHpS 499,0 80,0 & 99,0

PFNA 463,0 419,0 & 219,0

FOSA 498,0 78,0 & 169,0

PFOS 499,0 80,0 & 99,0

MeFOSA 512,0 169,0 & 219,0

PFDA 513,0 469,0 & 219,0

EtFOSA 526,0 169,0 & 219,0

8:2 FTS 527,0 507,0 & 81,0

MeFOSE 616,0 59,0

PFUnDA 563,0 519,0 & 319,0

EtFOSE 630,0 59,0

PFDS 599,0 80,0 & 99,0

PFDoDA 613,0 596,0 & 169,0

Resultat• PFAS detekteras i 4 av 5 FFF-skum innan TOP-steget (5-20 µg/l).

• PFAS i AFFF-skummet innan TOP; ∑PFAS24 1 473 µg/l.

• PFAS-halten i samtliga FFF-skum ökade med 2 000 – 9 500 % efter TOP-steget.

• PFAS-halten i AFFF-skummet ökade från ∑PFAS24 1 473 µg/l till ca 2 555 mg/l efter TOP-steget (> 500 000% ökning).

• PFOS detekterades inte i något skum varken före eller efter TOP-steget.

• LOD PFAS24 10 ng/l

Sidnr: 152019-05-17

Resultat FFF-skum

Sidnr: 162019-05-17

Resultat AFFF-skum

Sidnr: 172019-05-17

Tolkning• TOP-metoden förefaller fungera för att detektera ”dolda PFAS” (preFAS) i

den rel. komplexa matris som skumkoncentraten utgör.

• Inte troligt att tillverkare av FFF-skummen avsiktligt tillsatt preFAS för att öka den filmbildande prestanda.

• Avsevärda värdvarumärkesrisker med ett sådant förfarande.

• Halterna av preFAS ”låga” (i sammanhanget), < 0,0001 % (vikt/vikt), vilka sedan späds en faktor hundra i premixbildningen. Genererar sannolikt ingen prestandaförbättring.

• Förekomsten av PFAS i de analyserade ”PFAS-fria” skummen (F3-formuleringarna) beror möjligen på att dessa tillverkas/formuleras i produktionsanläggningar där man tidigare tillverkat konventionella, PFAS-innehållande AFFF-skum, och att anläggningarna inte sanerats till 100 %.

Sidnr: 182019-05-17

Osäkerheter och funderingar

Sidnr: 192019-05-17

• Vilket är det kvantitativa utbytet i TOP-oxidationen, oxideras verkligen alla preFAS i en matris som skumkoncentrat?

• Riskerar vi att fortfarande ha preFAS i det oxiderade provet?

• TOP-metoden ger ingen information om vad preFAS är.

• Vad händer med preFAS i miljön, kan oxidationen i TOP-steget verkligen ske i miljön (om än långsamt)?

Teoretisk spridning av PFAS från ett F3-skum

Sidnr: 202019-05-17

Räddningsbil typ 1

Släcksystemets tankvolym RÄBIL typ 1

Vattentank 7 400 dm³ (7400 liter)

Skumvätsketank 222 dm³ (222 liter)

Inblandning 3% (som befintlig Sthamex-vätska)

Moussol 3*6 FF Sthamex AFFF 3% F-15

∑PFAS24 (utifrån TOP-analys)

169 µg/l (motsvarar halt i skumkoncentratet, inklusive PFOA)

3 268 114 µg/l (motsvarar halt i skumkoncentratet, PFOA exkluderat)

Halten ∑PFAS24 i den släckvätska som skulle lämna fordonet

4,92 µg/l 95 188 µg/l

Mängden ∑PFAS24 som skulle tillföras den yta som träffades av släckvätskan

37 518 µg 725 521 308 µg

Spridning av 37 mg PFAS/”heltanksövning” är visserligen en enorm förbättring jmf. 0,72 kg/ övning, men över tid riskerar man ändå att skapa ett förorenat område.

Vägen framåt för Försvarsmakten

Sidnr: 212019-05-17

• Konsekvenser av PFAS i PFAS-fritt skum

• Vad gör Försvarsmakten

• Försvarssektorn och RI.SE

Frågor?

Robin Vestergren, Gunnar Thorsén och Minh Ahn Nguyen

Identifiering av hittills okända PFAS i konsumentprodukter med HRMS

IVL |

Introduktion● Fr.o.m. Juli 2020 får inga produkter innehålla mer än 25 ppb PFOA

eller 1000 ppb PFOA-prekursorer enligt Reach● Det finns ~4000 PFAS-relaterade CAS-nummer i omlopp på den

globala marknaden

● De rapporterade molekylformlerna uppvisar stor variation i kedjelängd och funktionella grupper

● Många CAS-nummer avser tekniska blandningar och anger ofullständiga molekylformler (ex. CF3(CF2)n-R)

● Flera CAS-nummer är registrerade som polymerer baserat på antal repeterande enheter

● Stor osäkerhet i inrapporterad data kring verklig användning

IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS

IVL |

SyfteIdentifiera och om möjligt kvantifiera PFAS i produkter på den svenska marknaden baserat på CAS-nummer rapporterade till svenska produktregistret


IVL |

Provinsamling


CAS no. Molecular formula Product category

65545-80-4 C2F5(CF2)nCH2CH2-0-(C2H4O)xHCar care product, Calligraphy ink, Leather treatment, Floor polish

65530-83-8 (CF2)nC5H9FO2SFloor polish

65530-69-0 (CF2)nC5H9FO2S.Li65530-70-3 (CF2)n(CF2)mC4H9F2O4P.H3N

Floor polish65530-72-5 (CF2)nC2H6FO4P.2H3N65530-71-4 (CF2)nC2H6FO4P.H3N65530-66-7 (CF2)nC6H9FO2 Floor polish, Car care product

18 prover samlades av KemI in baserat på rapporterade CAS till produktregistret

IVL |

Provupparbetning


IVL |

HPLC-HRMS analys●NH4Ac buffrad H2O/MeOH gradient C18

kolonn●ESI-/ESI+

● Full scan data dependent acquisition● Inclusion list för PFAS där n och m=3-13,

x=1-8


IVL |

Identifiering av FTPEGs


Expected parent ion [M+NH4+]mass =946.18523

IVL |

Identifiering av FTSCAs


Expected parent ion [M-H+]mass =550.9979

IVL |

Detekterade PFASSubstance class

Molecular formula [M]

Detected parent ionExpected parent ion

mass (m/z)Retention time (min)

Confidence level of identification

n:2 FTPEGs

C20H29F13O7 [M+NH4]+ 646.2044 10.71 2/3C22H29F17O7 [M+NH4]+ 746.19801 11.43 2/3C24H29F21O7 [M+NH4]+ 846.19162 12.08 2/3C26H29F25O7 [M+NH4]+ 946.18523 12.62 2/3C28H29F29O7 [M+NH4]+ 1046.17885 13.09 2/3

n:2:2 FTSCAsC11F13H9O2S [M-H]- 451.00429 10.25 2/3C13F17H9O2S [M-H]- 550.9979 11.14 2/3C15F21H9O2S [M-H]- 650.99152 11.84 3/4

n:2 mono-PAPs C8F13H6O4P [M-H]- 442.97234 9.14 1

n:2/m:2 diPAPs

C14F22H9O4P [M-H]- 688.9827 11.33 1C16F26H9O4P [M-H]- 788.9771 11.8 1C18F30H9O4P [M-H]- 888.9705 12.22 1C20F34H9O4P [M-H]- 988.9642 12.57 1C22F38H9O4P [M-H]- 1088.9585 12.9 1C24F42H9O4P [M-H]- 1188.9514 13.18 1


FTMACs kunde inte detekteras I något av de tre prov som förväntadesinnehålla CAS 65530-66-7

IVL |

Kvantifiering av mono- och di-PAPs

Product category PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA 6:2 FTS 6:2 PAP 8:2 PAP 6:2 diPAP 8:2 diPAPMR 7454 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7455 Car care product' < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 9.4 < LODMR 7456 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7458 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7459 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 36 310 < LOD 1 408 < LODMR 7460 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7461 Calligraphy ink < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7468 Leather treatment < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7476 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7477 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 5.4 22 944 4 808 14 982 4 350MR 7478 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7479 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7480 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7481 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7482 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 0.64 < LOD < LOD < LOD < LODMR 7492 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7509 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 2 265 < LOD 490 441 206MR 7538 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

LOD (ng/g) 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 2.6 2.5 0.2 0.2

PRESENTATIONSTITEL

IVL |

Kvantifiering av PFCAsProduct category PFBA PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTeDA PFHxDA

MR 7454 Car care product 9.3 4.4 9.1 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7455 Car care product' < LOD < LOD 4.7 1.3 2.9 0.69 2.2 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7456 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7458 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7459 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 1.8 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7460 Car care product 14 6.1 12 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7461 Calligraphy ink < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7468 Leather treatment < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7476 Car care product 3.6 < LOD < LOD < LOD < LOD 22 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7477 Floor polish 15 14 96 10 27 3.2 6.6 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD




MR 7481 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD 1.4 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7482 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD 1.5 7.3 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7492 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7509 Floor polish 2.3 < LOD 28 < LOD 20 < LOD 6.7 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD

MR 7538 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODLOD (ng/g) 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2


IVL |

Slutsatser● Screening med HRMS visar god överensstämmelse med

produktregistret (14/18 produkter)● De enskilda produkterna med samma CAS-nummer kan dock ha

olika homologsammansättning ex.

● 8/18 produkter innehöll långkedjiga PFOA prekursorer● Missvisande definition av polymerer kan leda till att vissa PFAS

undgår restriktioner (ex FTPEGs)


IVL |

Diskussion och framåtblick ● Förbättra, validera och förankra analysprotokoll för

uppföljning av kommande lagstiftning ●Krav på mer stringent rapportering av produktinnehåll● Sprida information om problematiska CAS-nummer

längs med olika produkters värdekedjor


Tack för uppmä[email protected]

Documents

11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019 · 2019-06-04 · 11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019 Agenda förmiddag 10.00 Välkommen - kort