114
Sophie Damayanti / SF ITB

6-titrasi-kompleksometri

Embed Size (px)

Citation preview

  • Sophie Damayanti / SF ITB

  • reaksi pembentukan senyawa kompleks

    Prinsip dasar Titrasi Kompleksometri

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Dalam bidang FA reaksi pembentukan senyawa kompleks

    ANALISIS LOGAM

    digunakan untuk

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM

    ZAT AKTIF

    CEMARAN

    Kualitatif Kuantitatif

    Uji batas

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM SEBAGAI ZAT AKTIF

    Kualitatif

    Kuantitatif

    reaksi warna

    reaksi nyala

    Titr. pengendapan

    Titr. redoks

    Titr. kompleksometri

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • SENYAWA KOMPLEKS

    Akseptor elektron (ion logam

    atau atom netral)

    Donor elektron (bgn dr molekul atau

    bukan ion logam)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Ligan:

    Ion/molekul yg berfungsi sbg donor elektron dlm 1 atau lbh koordinasi

    Ligan:

    mempunyai atom elektronegatif, misal: nitrogen, oksigen, halogen

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Ligan unidentat(monodentat)

    Ligan yg menyerahkan 1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam

    contoh: :NH3

    NH3 mempunyai 1 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 1 ikatan dgn ion logam

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Ligan polidentat(multidentat)

    Ligan yg menyerahkan >1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam

    contoh:

    etilendiamin mempunyai 2 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 2 ikatan dgn ion logam

    NH2CH2CH2NH2

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • dapat digunakan sbg pentitrasi

    pd penentuan kuantitatif ion logam

    Kelon (chelon):pereaksi pembtk kompleks

    Chelating agent yg larut air

    membtk kompleks stabil dgn ion logam

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Cincin kelat (chelate):

    Cincin heterosiklik yg terbtk krn interaksi antara suatu ion logam (atom pusat) dgn ligan

    polidentat

    Kompleks yg terbentuk disebut:

    Senyawa Kelat

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • yg dapat membentuk kompleks yang larut air

    Sesquestering agent

    Ligan pembentuk kompleks

    contoh: EDTA

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • paling banyak digunakan pada

    titrasi kompleksometri

    EDTA membentuk kompleks 1:1

    dengan ion logam

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • mempunyai 6 tempat untuk mengikat

    ion logam

    EDTA adalah ligan heksadentat

    4 di gugus karboksilat

    2 di gugus amino

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • ASAM EDETAT (EDTA)

    H4Y

    Asam Edetat (EDTA): Asam etilen diamin

    tetra asetat

    :NCH2CH2N:

    CH2COOH

    CH2COOH

    HOOCCH2

    HOOCCH2

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • MN

    N

    CH2

    CH2

    CH2

    O

    O

    C

    O

    CH2

    C

    O

    O

    CH2C

    O

    OCH2C

    O

    Kompleks logam-EDTA

    2-

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Reaksi penggabungan atau assosiasi

    antara ion logam dan ligan membentuk

    kompleks yg larut air

    Dasar reaksi titrasi kompleksometri

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Tidak semua kompleks larut dalam air

    Ni + Dimetilglioksim

    endapan merah

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • M n+ + L m- ML +(n-m)

    M = ion logamL = ligan

    Reaksi kompleks dapat juga dinyatakan

    sebagai berikut:

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [ML+(n-m)]Kstab =

    [Mn+] [Lm-]

    Tetapan kesetimbangan (K stab) :

    Tetapan stabilitas disebut juga

    tetapan pembentukan kompleks

    M n+ + L m- ML +(n-m)

    K stab = K f Sophie Damayanti / SF ITB

  • Suatu ion kompleks dinyatakan stabil

    jika harga K stab 108

    K instab = 1/K stab

    Kebalikan dari K stab

    Tetapan instabilitas atau

    tetapan disosiasi kompleks

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Kation Log K stab

    Fe (III) 25,10

    Thorium 23,20

    Raksa 21,80

    Nikel 18,60

    Zink 16,50

    Aluminium 16,13

    Fe (II) 14,30

    Kalsium 10,96

    Magnesium 8,69

    Tetapan stabilitas beberapa kompleks

    logam-EDTA

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Perbandingan hasil reaksi ion logam

    dengan 3 jenis ligan berbeda

    Ligan unidentat

    Ligan bidentat

    Ligan tetradentat

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Reaksi ion logam dengan ligan unidentat

    M + L ML

    ML + L ML2

    ML2 + L ML3

    ML3 + L ML4

    K1 = 108

    K2 = 106

    K3 = 104

    K4 = 102

    reaksi keseluruhan:

    M + 4 L ML4

    K= K1.K2.K3.K4 = 1020

    1 : 4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Reaksi ion logam dengan ligan bidentat

    M + L ML

    ML + L ML2

    K1 = 1012

    K2 = 108

    reaksi keseluruhan:

    M + 2 L ML2

    K= K1.K2 = 1020

    1 : 2

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Reaksi ion logam dengan

    ligan tetradentat

    M + L ML

    K = 1020

    1 : 1

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • pM

    mL L

    1:1

    1:2

    1:4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • PENGARUH pH PADA PEMBENTUKAN

    KOMPLEKS

    Tetapan disosiasi asam EDTA (H4Y) :

    H4Y + H2O H3O+ + H3Y

    -

    K1 = 1,02. 10-2

    H3Y- + H2O H3O

    + + H2Y2-

    K2 = 2,14. 10-3

    H2Y2- + H2O H3O

    + + HY3-

    K3 = 6,92. 10-7

    HY3- + H2O H3O+ + Y4-

    K4 = 5,50. 10-11

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Mn+ +H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+

    Jika [H+] menaik atau pH menurun

    Kesetimbangan reaksi bergeser ke kiri

    Kompleks tidak terbentuk

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Ada kondisi (pH) yg tidak layak

    untuk pembentukan kompleks

    EDTA (asam lemah)terdisosiasi (terurai) tgt pH

    Perlu penambahan dapar utk mempertahankan pH

    oleh karena itu

    Pada pH tersebut kompleks tidak terbentuk

    atau

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Distribusi EDTA sebagai Fungsi pH

    fraksi

    pH4 8 12

    H4Y

    H3Y-

    H2Y2- HY3-

    Y4-

    0,5

    1,0

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pada pH larutan tertentu

    Spesi EDTA yg dominan dpt diketahui dan

    dihitung

    pH Spesi dominan

    12 Y4-

    8 HY3-

    4,4 H2Y2-

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Hubungan Tetapan stabilitas

    kompleks logam-EDTA dan pH

    K stabmaksimum

    Kompleks logam-EDTA

    pH

    1016 Al 3+ 4

    1017 Zn 2+ 9

    1011 Ca 2+ 12

    109 Mg 2+ 12

    108 Ba 2+ 12

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pada berbagai pH larutan, fraksi EDTA dalam bentuk

    tidak berkompleks, yaitu [Y]T

    [Y]T = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y

    2-]+ [H3Y

    -] + [H4Y]

    [H3O+][Y4-]

    [Y]T = [Y4-] + +

    K4[H3O

    +]2 [Y4-] [H3O+]3[Y4-]

    +K3 K4 K2 K3 K4

    [H3O+]4 [Y4-]

    +K1 K2 K3 K4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [H3O+]

    [Y]T = [Y4-] 1+ +

    K4[H3O

    +]2 [H3O+]3

    +K3 K4 K2 K3 K4

    [H3O+]4

    +K1 K2 K3 K4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [Y4-] 1=

    [Y]T [H3O+]

    1 + +K4

    [H3O+]2 [H3O

    +]3

    +K3 K4 K2 K3 K4

    [H3O+]4

    +K1 K2 K3 K4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [Y4-] K1 K2 K3 K4=

    [Y]T K1 K2 K3 K4 +

    K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O

    +]2

    K1 [H3O+]3 + [H3O

    +]4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • K1 K2 K3 K4

    Y =

    K1 K2 K3 K4 +

    K1K2 K3 [H3O+] + K1K2 [H3O

    +]2

    K1 [H3O+]3 + [H3O

    +]4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [Y4-]= Y

    [Y]T

    [Y4-] = Y [Y]T

    Reaksi antara Y4- dgn ion logam M n+ :

    M n+ + Y 4- MY (n-4)

    Tetapan stabilitas kompleks (K stab):

    [MY (n-4)] Kstab =

    [M n+] [Y4-]Sophie Damayanti / SF ITB

  • [MY (n-4)] Kstab =

    [M n+] Y [Y]T

    [MY (n-4)] Kstab. Y =

    [M n+] [Y]T

    [MY (n-4)] Keff =

    [M n+] [Y]T

    K eff = Y . KstabSophie Damayanti / SF ITB

  • Harga Y EDTA pd berbagai pH

    pH Y

    2 3,7. 10-14

    3 2,5. 10-11

    4 3,6.10-9

    5 3,5.10-7

    6 2,2.10-5

    7 4,8.10-4

    8 5,4.10-3

    9 5,2.10-2

    10 0,35

    11 0,85

    12 0,98Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk kompleks FeY-

    contoh

    K eff = Y . Kstab

    Pada pH 6Y = 2,2. 10

    -5

    K stab = 1,3. 1026

    K eff = Y . Kstab

    K eff = 2,86. 1021

    Y = 2,2. 10-5

    maka

    Titrasi kompleksometri berjalan baik

    jika K eff 108

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk kompleks HgY-2

    K eff = Y . Kstab

    K stab = 6,3. 1021

    K eff = 1,14. 1017

    maka

    Pada pH 6Y = 2,2. 10

    -5

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk kompleks ZnY-2

    K eff = Y . Kstab

    K stab = 3,2. 1016

    K eff = 7,04. 1011

    maka

    Pada pH 6Y = 2,2. 10

    -5

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk kompleks FeY-2

    K eff = Y . Kstab

    K stab = 2,1. 1014

    K eff = 4,6. 109

    maka

    Pada pH 6Y = 2,2. 10

    -5

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pd pH 6

    Kesimpulan

    Titrasi kompleksometri dengan EDTA

    dapat berjalan dengan baik

    Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk kompleks CaY-2

    K eff = Y . Kstab

    K stab = 5. 1010

    K eff = 1,1. 106

    Y = 0,0054pH = 8

    Y = 0,98pH = 12

    Y = 2,2. 10-5pH = 6

    K eff = 2,7. 109

    K eff = 4,9. 1010

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Tidak berjalan baik

    Titrasi kompleksometri Ca dengan EDTA

    Dapat berjalan baik

    pada pH 6 K eff < 108

    pada pH 8 K eff 108

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • mL EDTA

    p C

    a

    pH 6

    pH 8

    pH 10

    pH 12

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • KelayakanTitrasi kompleksometri

    menghitung K eff

    membuat kurva titrasi

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pd pH >12: Y = 1

    K eff = Y .Kstab

    K eff = Kstab

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • PENGARUH HIDROLISIS ION LOGAM

    Pd pH tinggi, beberapa ion logam

    terhidrolisis membentuk hidroksida logam

    M2+ + H2O M(OH)+ + H+

    Semakin besar derajat hidrolisis,

    makin banyak terbentuk hidroksida logam

    Reaksi logam-EDTA berjalan sangat lambat

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Konsentrasi ion logam antara 0,001 0,01 M

    Titrasi kompleksometri campuran ion logam

    Ca2+ dan Mg2+

    Jika kedalam sistem titrasi ditambahkan basa kuat

    hingga pH > 12

    akan terbentuk Mg(OH)2 mengendap, sedangkan Ca2+ tidak

    cara pencegahan

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • PENGARUH BAHAN PENGKOMPLEKS LAIN

    Beberapa ion logam dpt membentuk

    hidroksida atau oksida basa pd pH larutan

    yg sudah didapar

    untuk mencegah pengendapan

    Perlu ditambahkan bahan lain

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Terjadi kompetisi antara pembentukan kompleks

    M-EDTA danM-pengkompleks lain

    Sampel Zn

    + dapar salmiak (NH4OH-NH4Cl)

    Titrasi dgn EDTA

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Terjadi kompetisi antara Zn yg bereaksi dgn EDTA

    danZn yg bereaksi dgn NH3+

    Zn2+ + NH3 Zn(NH3)2+

    Zn(NH3)2+ +NH3 Zn(NH3)2

    2+

    Zn(NH3)22+ +NH3 Zn(NH3)3

    2+

    Zn(NH3)32+ +NH3 Zn(NH3)4

    2+

    K1 = 190

    K2 = 210

    K3 = 250

    K4 = 110Sophie Damayanti / SF ITB

  • CM = jumlah konsentrasi spesiyg mengandung logam

    (diluar yg bereaksi dgn EDTA)

    CM = [Zn 2+] + [Zn(NH3)

    2+]

    + [Zn(NH3)22+]

    + [Zn(NH3)32+]

    + [Zn(NH3)42+]

    [Zn2+]= M

    CM

    Fraksi Zn yg tidak membentuk kompleks ( M):

    [Zn2+] = M CM

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Reaksi antara Y4- dgn ion logam Zn 2+ :

    Zn 2+ + Y 4- ZnY (2-)

    Tetapan stabilitas kompleks (K stab):

    [ZnY (2-)] Kstab =

    [Zn 2+] [Y4-]

    [ZnY (2-)] Kstab =

    M. CM . Y. [Y]T

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [ZnY (2-)] Keff =

    CM . [Y]T

    KeffKstab =

    M. Y

    Keff = M. Y . Kstab

    [ZnY (2-)] Kstab =

    M. CM . Y. [Y]T

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Jika diketahui K stab (Zn-EDTA) 3,2.1016. Hitung Keff (Zn-EDTA) di dalam larutan dapar pH 9 (konsentrasi NH3 = 0,1 M)

    Keff = M. Y . Kstab

    [Zn2+] M =

    CM

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [Zn2+] M =

    [Zn2+] +[Zn(NH3)2+]

    [Zn(NH3)22+]+[Zn(NH3)3

    2+]

    + [Zn(NH3)42+]

    [Zn(NH3)2+]

    K1 =[Zn2+] [NH3]

    [Zn(NH3)2+] =

    K1 [Zn2+][NH3]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [Zn(NH3)22+]

    K2 =[Zn(NH3)

    2+] [NH3]

    [Zn(NH3)22+] =

    K2 K1 [Zn2+][NH3]

    2

    [Zn(NH3)32+] =

    K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]

    3

    [Zn(NH3)32+]

    K3 =[Zn(NH3)2

    2+] [NH3]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [Zn(NH3)42+]

    K4 =[Zn(NH3)3

    2+] [NH3]

    [Zn(NH3)32+] =

    K4 K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]

    4

    [Zn2+] M =

    [Zn2+]+K1 [Zn2+][NH3]

    + K2 K1 [Zn2+][NH3]

    2 +

    + K3 K2 K1 [Zn2+][NH3]

    3

    + K4K3 K2 K1[Zn2+][NH3]

    4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • 1 M =

    1 + K1 [NH3] +

    K2 K1 [NH3]2 +

    K3 K2 K1 [NH3]3 +

    K4 K3 K2 K1 [NH3]4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • M =8,3. 10-6

    1 M =

    1 + 190. 0,1 +

    210.190 (0,1)2 +

    250.210.190(0,1)3 +

    110.250.210. 190 (0,1)4

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Dari tabel: pd pH 9

    Y = 5,2.10-2

    Keff = 8,3. 10-6 x 5,2.10-2

    x 3,2. 1016

    = 1,4. 1010

    Titrasi masih berjalan baik

    Syarat titrasi: K eff 108

    Keff = M. Y . Kstab

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pengaruh konsentrasi NH3terhadap TA titrasi Zn2+

    Vol peniter

    p Z

    n

    [NH3]= 0,1 M

    [NH3]=

    0,01 M

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Kesimpulan

    Semakin besar konsentrasi bahan pengkompleks lain

    selain EDTA

    Kesalahan titrasi semakin besar

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • INDIKATOR UNTUK TITRASI

    KOMPLEKSOMETRI

    Untuk mendeteksititik akhir

    Perlu indikator, yaitu indikator logam

    (indikator metalokrom)

    Indikator metalokrom dpt membtk

    senyawa kompleks khelat dgn ion logam

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • PERSYARATAN INDIKATOR METALOKROM

    Kompleks logam indikatorharus stabil

    K stab logam indikator < K stab logam-EDTA

    Warna indikator bebas danwarna logam-indikator harus berbeda jelas

    Indikator harus pekaterhadap ion logam

    Reaksi warna harus spesifikdan selektif

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • M + In MIn

    warna I warna II

    warnabentuk bebas

    warnabentuk

    kompleks

    Tetapan disosiasi kompleks logam- indikator

    [M] [In]KIn =

    [MIn]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Perubahan warna yg jelas terjadi pada daerah sekitar titik setara

    [In]0,1

    [MIn]

    M + In MIn

    warna I warna II

    munculwarna II

    sekitar 99 % reaksi sempurna

    [In]10

    [MIn]munculwarna I

    setelah titik setara

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Warna kompleks logam-indikator

    harus berbeda daripada warna indikator bebas

    Eriochrom Black T (EBT)

    M2+ + HIn2- MIn- + H+

    (biru) (merah anggur)

    warnabentuk bebas

    warnabentuk

    kompleks

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM

    INDIKATOR

    (biru)

    Sebelum dicampurkan

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM INDIKATOR

    Setelah dicampurkan

    (merah anggur)

    terbentuk kompleks

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM INDIKATOR

    Setelah mulai titrasi

    EDTA

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM EDTA

    Setelah titrasi

    LOGAM INDIKATOR

    (merah anggur)

    sebagian

    sebagian

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • LOGAM

    INDIKATOR

    Pada akhir titrasi

    EDTA

    semua

    (biru)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Kompleks logam EDTA harus lebih stabil daripadaKompleks logam-indikator

    Kstab kompleks logam EDTA

    K stab kompleks logam-indikator

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Sebelum titrasi yg ada kompleks logam-indikator

    (warna merah anggur)

    Pada saat mulai titrasi dengan EDTA maka akan

    terbentuk kompleks logam EDTA dan

    masih ada kompleks logam - indikator

    (warna merah anggur)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pada saat titik setara maka sudah semua logam

    didesak dari kompleks logam - indikator dan membentuk kompleks dengan EDTA menjadi

    kompleks logam EDTA

    Indikator ada dalam bentuk bebas(warna biru)

    Titik akhirSophie Damayanti / SF ITB

  • Murexida

    Indikator bentuk bebas(warna violet)

    Titik akhir

    Digunakan untuk penentuan Ca

    pH 12

    Kompleks logam -indikator(warna merah)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Murexida

    Indikator bentuk bebas(warna violet)

    Titik akhir

    Digunakan untuk penentuan Co, Cu, Ni dan Ce

    Kompleks logam -indikator(warna kuning)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Xilenol jingga

    Indikator bentuk bebas(kuning lemon)

    Titik akhir

    Untuk penentuan

    Kompleks logam -indikator(warna merah)

    Bi, Th pH 1-3

    Cd, Hg pH 5-6

    Pb, Zn pH 4-5

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Semua indikator metalokrom merupakan

    indikator asam basa

    contoh: EBT

    Ka1 = 5. 10-7

    Ka2 = 2,8. 10-12

    pH 5,3-7,3

    pH 10,5-12,5

    Ka1H2In

    - +H2O HIn2- + H3O

    +

    Ka2HIn2- +H2O In

    3- + H3O+

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Konsentrasi ion logam bebas pada titik setara

    M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+

    Pada saat titik setara reaksi yg terjadi

    Pada saat bersamaan terjadi disosiasi kompleks

    MY2- M2+ + Y4-

    [M2+] [Y4-]Kdis =

    [MY2-]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pada saat titik setara

    [M2+]setara = [Y4-]

    [MY2-] = [M2+] awal

    [M2+]2setaraKdis =

    [M2+]awal

    [M2+]2setaraKdis =

    CM

    log Kdis = 2 log[Ms] log CM

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • log Kdis = 2 log[Ms] log CM

    2 log[Ms] = log Kdis+ log CM

    log[Ms] = (log Kdis+ log CM)

    pMs = - ((log Kdis+ log CM))

    Kdis = K instab = 1/K stab

    CM= konsentrasi logam awal

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Titrasi Ca2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10

    log[Ms] = (log Kdis+ log CM)

    pCas = - ((log Kdis+ log CM))= 6,27

    Kdis = 1/1,75.1010

    Pada pH 10, Y = 0,35

    K eff = Y. K stab= 0,35. 5.1010

    = 1,75. 1010

    CM = 5.10-3

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Titrasi Mg2+ 0,005 M dengan EDTA pada pH 10

    log[Ms] = (log Kdis+ log CM)

    pMgs = - ((log Kdis+ log CM))= 5,27

    Kdis = 1/1,71.108

    Pada pH 10, Y = 0,35

    K eff = Y. K stab= 0,35. 4,9.108

    = 1,71. 108

    CM = 5.10-3

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Reaksi indikator EBT dengan logam Mg2+ dan Ca2+

    KMgIn = 1. 107

    Ka = 2,8. 10-12

    Mg2+ + In3- MgIn-

    Ca2+ + In3- CaIn-

    HIn2- + H2O In3- + H3O

    +

    KCaIn = 2,5. 105

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Mg2+ + In3- MgIn-

    [MgIn-]KMgIn =

    [Mg2+] [In3-]

    Ca2+ + In3- CaIn-

    [CaIn-]KCaIn =

    [Ca2+] [In3-]

    HIn2- + H2O In3- + H3O

    +

    [H3O+] [In3-]

    Ka =[HIn2-]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk titrasi logam Mg2+

    dengan EDTA (menggunakan indikator EBT)

    [H3O+] [In3-] [MgIn-]

    x[HIn2-] [Mg2+][In3-]

    Ka x KMgIn =

    2,8. 10-12 x 1.107 =

    [H3O+] [MgIn-]

    [Mg2+][HIn2-]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [MgIn-] [H3O+]

    [Mg2+] =[HIn2-]. 2,8. 10-5

    Jika titrasi dilakukan pd pH 10

    [H3O+] = 10-10 M

    maka pada titik setara

    [Mg2+] = 3,6. 10-5 dan 3,6.10-7

    Perubahan warna terjadi pd

    [MgIn-]ratio antara 10 dan 0,1

    [HIn2-]

    pMg = 5,4 1Sophie Damayanti / SF ITB

  • Untuk titrasi logam Ca2

    dengan EDTA (menggunakan indikator EBT)

    [H3O+] [In3-] [CaIn-]

    x[HIn2-] [Ca2+][In3-]

    Ka x KCaIn =

    2,8. 10-12 x 2,5.105 =

    [H3O+] [CaIn-]

    [Ca2+][HIn2-]

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • [CaIn-] [H3O+]

    [Ca2+] =[HIn2-]. 7. 10-7

    Jika titrasi dilakukan pd pH 10

    [H3O+] = 10-10 M

    maka pada titik setara

    [Ca2+] = 1,4. 10-3 dan 1,4.10-5

    Perubahan warna terjadi pd

    [CaIn-]ratio antara 10 dan 0,1

    [HIn2-]

    pCa = 3,8 1Sophie Damayanti / SF ITB

  • pMg pada saat titik setara

    Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam

    bebas = 5,27

    Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 4,4 6,4

    KESIMPULAN

    EBT dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Mg dengan EDTA

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • pCa pada saat titik setara

    Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam

    bebas = 6,27

    Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 2,8 4,8

    EBT tidak dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Ca dengan EDTA

    titik akhir terjadi terlampau cepat (prematur)

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • EDTA disebut juga Komplekson II

    Garam di-Na edetat (Na2-EDTA) disebut

    Komplekson III

    EDTA tidak larut air

    digunakan

    Na2-EDTA larut air

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • EDTA + NaOH

    Garam di-Na edetat (Na2-EDTA)

    Na2-EDTA

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • CARA-CARA TITRASI KOMPLEKSOMETRI

    TITRASI LANGSUNG

    Sampel

    Titrasi dengan EDTA

    + dapar + indikator

    ada indikator yg sesuai

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • TITRASI KEMBALI

    Sampel

    Titrasi dengan ZnSO4

    + EDTA berlebih+ dapar + indikator

    tak ada indikator yg sesuai

    mengendap sbg hidroksidapd rentang pH

    M-EDTA +EDTA + Ind + Zn2+M-EDTA + Zn-EDTA + Zn-Ind

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • TITRASI SUBSTITUSI

    Sampel

    Titrasi dengan EDTA

    + Zn- EDTA+ dapar + indikator

    tak ada indikator yg sesuai

    mengendap sbg hidroksidapd rentang pH

    Mn+ + Zn-EDTA M-EDTA + Zn 2+

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • TITRASI TAK LANGSUNG

    Sulfat

    Titrasi dengan EDTA

    + Ba2+ berlebih+ dapar + indikator

    Kelebihan Ba2+

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • TITRASI ASAM BASA

    Sampel

    Titrasi dengan NaOH

    + EDTA

    Terbentuk H+

    Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+

    2H+ + 2OH- 2H2O

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • TITRASI IODOMETRI

    Sampel

    Terbentuk I2

    + EDTA

    Terbentuk H+

    Mn+ + H2Y2- MY(n-4) + 2H+

    + KIO3 + KI

    Titrasi dengan Na2S2O3

    + indikator kanji

    IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O

    I2 + 2 S2O32- 2I- + S4O6

    2-

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • TITRASI CAMPURAN LOGAM

    Dapat dilakukan dengan

    Pengontolan pH sistem yg sesuai

    Masking dan Demasking

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pengontrolan pH sistem yg sesuai

    K stab A 106 K stab B

    Campuran logam A dan B

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Bi3+ dititrasi dgn EDTA

    Campuran Bi3+ dan Pb2+

    + dapar pH 5

    Titik akhir I

    + dapar pH 2+ indikator xilenol jingga

    Pb2+ dititrasi dgn EDTA

    kuning lemon

    Titik akhir II

    kuning lemon

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Ca2+ dititrasi dgn EGTA

    Campuran Ca2+ dan Mg2+

    Total dititrasi dgn EDTA

    Campuran Ca2+ dan Mg2+

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Pembentukan Masking dan Demasking

    Masking

    Proses penghilangan/pengurangan efek

    gangguan

    Pengganggu diubah menjadi spesi yg tidak aktif

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Kristal KCN

    dapat digunakan untuk me masking

    Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Co

    Trietanol amin

    dapat digunakan untuk me masking

    Al, Fe, Mn

    Sophie Damayanti / SF ITB

  • Demasking

    Proses pelepasan pengganggu dari

    bentuk di masking

    menjadi spesi yg aktif lagi

    Zn di masking dengan KCN

    Kompleks Zn sianida stabil

    + Formaldehida

    Zn aktif lagiSophie Damayanti / SF ITB

  • PRAKTIKUM

    Sampel

    + dapar+ indikator EBT

    Titrasi dgn Komplekson III

    Dibakukan dgn ZnSO4

    Sophie Damayanti / SF ITB