AMIDAS

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TALLER DE QUÍMICA ORGÁNICA

LABORATORIO DE AMIDASJORGE ANDRES ESPITIA

EDWIN ANDRES FLOR

JENNIFER GUTIERREZ

Presentado por

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AMIDAS

*Una amida es un compuesto orgánico que consiste en una amina unida a un ácido carboxílico convirtiéndose en una amina ácida (o amida). Por esto su grupo funcional es del tipo RCONH'', siendo CO un carbonilo, N un átomo de nitrógeno, y R, R' y R'' radicales orgánicos o átomos de hidrógeno:

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PROPIEDADES

*Excepto la formamida que es liquida, las demás amidas son sólidos cristalinos incoloros y todas son solubles en etanol y éter, tienen punto de fusión y ebullición elevados

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ENSAYO DE HIDROXAMATO

*ACIDO HIDROXAMICO: es una clase de compuestos químicos que comparten el mismo grupo funcional, en el que un grupo hidroxilamino está insertado en un ácido carboxílico. Su estructura general es R-CO-NH-OH, con R como residuo orgánico, CO como un grupo carbonilo, y un grupo hidroxilamino NH-OH.

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ESTRUCTURA MOLECULAR

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CONVERSIÓN DE AMIDA EN ACIDO

HIDROXÁMICO

NH2OH

Las amidas son convertidas a ácidos hidroxámicos, al tratarlas con hidroxilamina, pero la reacción es muy lenta en solventes de bajo punto de ebullición (etanol, metanol, agua). Sin embargo, cuando se utiliza solventes de alto punto de ebullición, como propileno glicol (como medio de reacción), la reacción con hidroxilamina es más rápida.

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ENSAYO DE HIDROXAMATO

Si es liquida se añaden 2 gotas de muestra

Si es solida se añaden 30 mg de muestra

2 mL de clorhidrato de hidroxilamina 1 N en propileno glicol

1 mL de hidróxido de potasio 1 N en propileno glicol

PROCEDIMIENTO

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Añada 0.5 – 1 mL de FeCl3 al 5 %.

ENSAYO POSITIVO

Al estar en medio básico, en muchos casos el hidróxido férrico no precipita inmediatamente y por lo tanto no interfiere la coloración del

complejo de hidroxamato férrico, pero en otro caso si hay interferencia a causa del hidroxamato férrico formado o de la

inestabilidad del hidroxamato férrico en solución alcalina; por tanto debe añadirse HCl 2N hasta medio ligeramente acido.

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COMPUESTOS QUE DAN POSITIVO EN ESTE

ENSAYO

guanidina

urea hidrazidas

sulfonamida

nitrilos

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HIDROLISIS

*Las amidas se convierten por hidrólisis en ácidos carboxílicos. La reacción se puede realizar tanto en medios ácidos como básicos fuertemente concentrados y requiere calentar durante varias horas. Estas condiciones tan drásticas son necesarias dada escasa reactividad de las amidas frente a los ataques nucleófilos, debida principalmente a la cesión el par solitario del nitrógeno.

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HIDRÓLISIS ALCALINA

R-COOH

RCOONH2 + NaOH RCOONa + NH3

H+

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HIDRÓLISIS ACIDA

RCNH2 + H2O + H2SO4

RCOOH + HSO4 (NH4)

NaOH

NH3

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REACCIÓN CON ACIDO NITROSO

*Depende de la naturaleza del grupo, toda reacción que no sea la formación de sales requiere la presencia de por lo menos un hidrogeno unido al nitrógeno, debido a que el acido nitroso es inestable la reacción se realiza tratando la amida con nitrito de sodio y acido.

*En alguno de estos casos (trifelinacetamida, benzamida), la amida puede convertirse en el acido correspondiente así:

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PROCEDIMIENTO

añaden 0.3g de muestra

2 mL de nitrito de sodio al 20%

1 mL de H2SO4 concentrado

100 °C

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AMIDAS AROMATICAS Y ALIFATICAS

*una amina alifática, todos los carbonos enlazados directamente con el nitrógeno se derivan de grupos alquilo

*una amina aromática, uno o más de los grupos enlazados directamente con el nitrógeno son grupos arilo.

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Las amidas aromáticas se convierten en acido hidroxámicos en presencia de peróxido de hidrogeno mientras que la aromáticas no lo pueden hacer en estas condiciones.

Muchas amidas alifáticas se convierten en acido hidroxámico usando hidroxilamina en solución acuosa o etanolica, las amidas aromáticas reaccionan mas lentamente, en estas condiciones.

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1 mL de clorhidrato de hidroxilamina 1 N en etanol,

añada 50 mg de muestra

100 °C

añaden 1-2 gotas de FeCl3 al 5%.

ENSAYO POSITIVO

ENSAYO DE AMIDAS ALIFATICAS

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ENSAYO DE AMIDAS AROMATICAS

50 mg de la amida

2-3 mL de aguaañaden 4-5 gotas de H2O2 al 6 %

añaden 1 gota de FeCl3 al 5%

ENSAYO POSITIVO

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REACCIÒN DE BIURET

La reacción debe su nombre al biuret, una molécula formada a partir de dos de urea (H2N-CO-NH-CO-NH2),esta reacción detecta la presencia de proteínas presentes en una mezcla.Da positiva esta reacción en todos los compuestos que tengan dos o más enlaces peptídicos consecutivos en sus moléculas.

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Cuando una proteína reacciona con sulfato de cobre (II) (color azul) se forma como respuesta positiva un complejo color violeta.

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REACTIVO DE BIURET

*Este reactivo contiene CuSO4 en solución acuosa alcalina (gracias a la presencia de NaOH o KOH). La reacción se basa en la formación de un compuesto de color violeta, debido a la formación de un complejo de coordinación entre los iones Cu2+ y los pares de electrones no compartidos del nitrógeno que forma parte de los enlaces peptídicos.

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DIAMIDAS*En la reacción de biuret hay tres tipos de

diamidas que dan positivo estas son:

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1 mL de solución NaOH al 10%

añaden gota a gota de CuSO4 al 0.1%.

Agitar

PROCEDIMIENTO

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POLIPEPTIDOS

*es el nombre utilizado para designar un péptido de tamaño suficientemente grande.

*Cuando el polipéptido es suficientemente grande y, en particular, cuando tiene una estructura tridimensional única y estable, se habla de una proteína.

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*En los grupos aminos (-NH2), ya sea simétrica o asimétricamente, la reacción no tiene lugar y la sustitución de un solo de los hidrógenos no tiene importancia a excepción de la malonamida en la que se inhibe la reacción.

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HIDRÓLISIS ALCALINA DE AMIDAS SUSTITUIDAS

*Las amidas sustituidas por hidrolisis dan aminas primarias o secundarias. Este ensayo se realiza para permitir diferenciar las aminas sustituidas de las simples, recordando que las aminas simples por hidrolisis dan amoniaco.

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HIDROLISIS ALCALINA

*Esta hidrolisis se realiza con álcalis diluidos.

* por medio de este ensayo se comprueba la formación de aminas.

1). Se realiza la hidrolisis.

2). Se destila la amina o se extrae con éter

*Al extracto o al destilado se le pueden aplicar dos ensayos para saber la presencia de la amina primaria o secundaria.

a). El ensayo de carbilamina o lignina

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HIDROLISIS ACIDA

*Las amidas deben hidrolizarse con H2SO4 diluido por ser un acido no volátil, permite la destilación del acido resultante.

*Algunas amidas son tan insolubles en agua que no se hidrolizan con ácidos o álcalis diluidos, y deben hidrolizarse con ácidos mas concentrados H2O;H2SO4---1:1

*Reacción: RCONHR + H2O RCOOH + RNH2.H2SO4H2SO4

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Compuesto derivado de las anilinas que sustituye un hidrogeno del grupo amino por un acido orgánico.

Formula general:

Reacción:

ANILIDAS

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Identificación:

Por hidrolisis acida y alcalina sin embargo hay que hacer ensayos adicionales.

*ensayo lignina

*ensayo carbilamina.

Anilidas no sustituidas en el anillo:

*acido sulfúrico + permanganato de potasio

(Colocación rosada.)

ANILIDAS

10-20 mg mas etanol o metanol, -- dos gotas HCl 6 N--- coloración amarilla-anaranjada.

CHCl3 y NaOH o KOH ------- RNC

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Flujograma de determinación:

ANILIDAS

INICIOAgregar 10mg de muestra

Medir 2ml de acido sulfúrico

concentrado

Agitar fuertement

e

Adicionar 10mg de

percromato de potasio

FIN Color rosado

positivo

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Una sulfonamida es una sustancia química que Puede describirse como amidas del ácido sulfonico (o besilico).

Formula general:

SULFONAMIDAS

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Determinación de sulfonamidas:

Hidrolisis acida:

*Se identifican por medio de hidrolisis a ácido sulfonico y amina.

Reactivos:

*acido sulfúrico al 80%.( reflujo con HCl al 25%).

*acido fosfórico al 85% y acido sulfúrico 80%.

Se alcaliniza y se recupera la amina luego se recupera el ácido sulfúrico o se prepara un derivado.

SULFONAMIDAS

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Descomposición con NaOH o cal sodada:

SULFONAMIDAS

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Las imidas son compuestos que contienen dos grupos acilo unidos a un nitrógeno mediante enlaces simples.

Formula general: (RCO)2NH

IMIDAS

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Determinaciones de imidas solubles en agua:

*con KOH:

si tratamos una solución etanolica de imida con solución etanolica KOH; las sales potásicas de las imida precipitan de la solución etanolica.

*Hidroxamato:

IMIDAS

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Determinaciones de imidas insolubles en álcalis:

(RCO)2NR’ son resistentes a la hidrolisis(sulfonamidas)

IMIDAS

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*En el año de 1908 producto intermedio de los colorantes.

*Un cuarto de siglo después se utilizan como antibacteriales.

Formula general:

SULFANILAMIDAS

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Principales esquemas de las sulfanilamidas:

SULFANILAMIDAS

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Determinación: Por medio de reacción G. Rodillón.

Reactivo de hipobromito de sodio:

*Solución A: mezclar 55ml de NaOH al 3% con 0.20g de KI y completar con agua destilada hasta 100ml.

*Solución B: mezclar 8,5ml de bromo con 50g de KBr y contemplar 100ml

*Mezclar 1:1

6gotas reactivo + centigramos de la sulfonamida

( coloración anaranjada)

SULFANILAMIDAS

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Formulas estructural:

Urea CO(NH2)2 Tiourea H2NCSNH2 urea sustituidas

UREA, TIOUREA Y UREAS SUSTITUIDAS

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Determinaciones:

Fenilhidracina a 200°C

Produce: Difenilcarbacida ((C6H5NHNH)2CO

y se libera una amida o una amina.

• Verificar desprendimiento de amoniaco con Papel tornasol humedecido o una varilla de vidrio mojada con reactivo Nessler.


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*Las difenilcarbacidas reaccionan con los iones de NIQUEL formando complejos violetas que son solubles en cloroformo.


inicio 10 o 20mg de muestra

Adicionar 2 o 3 gotas de

fenilhidracina

Calentar a 195°C durante 5min.

Observar el desprendimiento

de amoniacoenfriar

Adicionar 6gotas de

NH4OHconc.

6gotas de NiSO4 al 10

%

Agitar y reposar

durante 3 min

Extraer con 10gotas de cloroformo

Coloración rojo-violeta o violeta

en capa clorofórmica

fin

positivo

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Reactivo nessler:

¿Qué es?

es un reactivo químico usado para detectar pequeñas cantidades de amoníaco (azano, H3N) o catión de amonio(H4N+).

¿En que consiste?

Consiste en una solución 0,09 M de tetrayodomercuriato (II) de potasio (K2[HgI4]) en una solución 2,5 M de hidróxido de potasio (KOH).

positivo: coloración amarillo-naranja o en grandes concentraciones precipitado naranja

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BIBLIOGRAFIA

*Análisis orgánico cualitativo (profesor Juan c. Martínez Valderrama) universidad nacional de Colombia código QUN – 4 L 01

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GRACIAS

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