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A A n n a a l l y y t t i i s s c c h h e e Q Q u u a a l l i i t t ä ä t t s s s s i i c c h h e e r r u u n n g g B B a a d d e e n n - - W W ü ü r r t t t t e e m m b b e e r r g g Proficiency Test 1/11 TW A2 – Trace elements in drinking water chromium, copper, lead, cadmium, nickel, chromate, silicate provided by AQS Baden-Württemberg at Institute for Sanitary Engineering, Water Quality and Solid Waste Management, University of Stuttgart Bandtäle 2, 70569 Stuttgart-Büsnau, Germany on behalf of the Ministry of Rural Affairs, Food and Consumer Protection Baden-Württemberg Stuttgart, in April 2011

Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

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AAnnaallyyttiisscchhee QQuuaalliittäättssssiicchheerruunngg

BBaaddeenn--WWüürrtttteemmbbeerrgg

Proficiency Test 1/11

TW A2 – Trace elements in drinking water

chromium, copper, lead, cadmium, nickel, chromate, silicate

provided by

AQS Baden-Württemberg at Institute for Sanitary Engineering, Water Quality and Solid Waste Management,

University of Stuttgart Bandtäle 2, 70569 Stuttgart-Büsnau, Germany

on behalf of the Ministry of Rural Affairs, Food an d Consumer Protection Baden-Württemberg

Stuttgart, in April 2011

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Responsibilities: Scientific director AQS: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Michael Koch PT manager: Dr.-Ing. Frank Baumeister AQS Baden-Württemberg at Institute of Sanitary Engineering, Water Quality and Solid Waste Management at University of Stuttgart Bandtäle 2 70569 Stuttgart-Büsnau Germany http://www.aqsbw.de Tel.: +49 (0)711 / 685-65446 Fax: +49 (0)711 / 685-63769 E-Mail: [email protected]

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PT 1/11 – TW A2 page 1 LIST OF CONTENTS

1. GENERAL ............................................ ............................................................1 2. PT DESIGN ......................................................................................................1 3. SAMPLE PREPARATION................................. ...............................................1 4. SAMPLE DISTRIBUTION ................................ ................................................1 5. ANALYTICAL METHODS................................. ...............................................2 6. SUBMISSION OF RESULTS .............................. .............................................2 7. EVALUATION PROCEDURE ............................... ...........................................2 8. ASSESSMENT.................................................................................................2 9. EVALUATION ......................................... .........................................................3 10. EXPLANATION OF APPENDIX A .......................... .........................................3 11. EXPLANATION OF APPENDIX B .......................... .........................................5 12. EXPLANATION OF APPENDIX C .......................... .........................................5 13. MEASUREMENT UNCERTAINTY............................ .......................................6 14. TRACEABLE REFERENCE VALUES......................... ....................................6 15. INTERNET........................................................................................................9 Appendix A LEAD ............................................... ............................................................... A-1 CADMIUM..................................................................................................... A-13 CHROMIUM.................................................................................................. A-25 COPPER....................................................................................................... A-37 NICKEL ............................................ ............................................................ A-49 CHROMATE ................................................................................................. A-61 SILICATE .......................................... ........................................................... A-72 Appendix B Appendix C LEAD ............................................... ............................................................... C-1 CADMIUM..................................................................................................... C-37 CHROMIUM.................................................................................................. C-73 COPPER..................................................................................................... C-110 NICKEL ............................................ .......................................................... C-146 CHROMATE ............................................................................................... C-182 SILICATE .......................................... ......................................................... C-218

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PT 1/11 – TW A2 page 1

1. General This PT was provided in the context of the AQS Baden-Württemberg drinking water PT scheme. In this round chromium, copper, lead, cadmium, nickel, chromate and silicate were to be determined. The PT was executed according to the recommendations of the German Federal En-vironment Agency from December 2003. These recommendations “for the execution of PTs for the measurement of chemical parameter and indicator parameter for the external quality control of drinking water laboratories” (Bundesgesundheitsblatt 46 12, 1094-1095) require, that drinking water laboratories must demonstrate their com-petence for all parameters they are accredited for or they want to be accredited for by a successful participation in a PT round within a cycle of 2-3 years. The PT was executed and evaluated according to the requirements of DIN 38402-A45 and ISO/TS 20612.

2. PT design Each participant received the following samples:

• 3 samples for the determination of chromium, copper, lead, cadmium and nickel in 500-ml-plastic bottles. Stabilisation by adding nitric acid (pH 2,1).

• 3 samples for the determination of chromate in 250-ml-glass bottles with screw cap.

• 3 samples for the determination of silicate in 100-ml-plastic bottles. Stabilisa-tion by adding sodium hydroxide (pH 9).

12 different concentration levels/batches were produced. The concentration levels were randomly allocated to the participants. It was ensured that each participant re-ceived one concentration level from the lower concentration range (level 1–4).

3. Sample preparation The samples for the determination of chromium, copper, lead, cadmium and chro-mate were based on a real drinking water matrix. The ground water was filtered by using 5 µm and 1 µm filter cartridges to eliminate particles. To reduce germs, the ground water was irradiated with ultraviolet light and stored in a plastic vessel. For the determination of the parameter silicate deionised water was used. For the preparation of the samples, the matrices were spiked with stock solutions and the concentrations covered drinking and ground water relevant ranges. The samples were cooled directly after preparation.

4. Sample distribution The samples were dispatched on 7th February 2011 by express service.

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5. Analytical methods The participants were free to choose a suitable method, but the following limits of quantification were required: parameter limit of quantification chromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO2 The samples had to be analysed in duplicate over the complete method (sample preparation and measurement). The participants were asked to submit the results as average values for the parameters chromium, copper, lead, cadmium, nickel, chro-mate in µg/l and for the parameter silicate in mg/l SiO2.

6. Submission of results The deadline for the submission of results was on 28th February 2011.

7. Evaluation procedure The statistical evaluation was executed according to DIN 38402-A45 and ISO TS 20612 “Interlaboratory comparisons for proficiency testing of analytical chemistry laboratories”. From the participants’ results a relative standard deviation was calcu-lated for each concentration level and parameter using the Q-method. The Hampel estimator was used for the calculation of the consensus mean which was used as assigned value xa. The standard deviation for proficiency assessment σ) was taken from the variance function for the calculation of the zU-score according to DIN 38402-A45 (chapter 10.4) or ISO TS 20612 respectively. σ) was limited as follows:

- lower limit: 5 % - upper limit: 25 %

A z-score was calculated for each measurement result derived from the assigned value xa and the standard deviation for proficiency assessment:

σ̂axresult

scorez−

=−

The z-score was modified to a zU-score with a correction factor for proficiency as-sessment (as described in the standards mentioned above). The tolerance limit was defined as IzUI=2.0.

8. Assessment There was no overall assessment of the proficiency test round, but the single pa-rameters were assessed. A parameter was assessed as successful, if more than half of the values were cor-rectly determined (2 out of 3 values are within the tolerance limits).

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PT 1/11 – TW A2 page 3 Not successful were:

1) Values which were not determined (if the other samples of this parameters are analysed),

2) Values, which were indicated with “lower than limit of quantification”, 3) Values, which were subcontracted, 4) Values, which were submitted after the deadline of submission of results.

9. Evaluation Number of participants: 191 Number of reported values: 3563 Number of accepted values: 3231 (90,68%) In the following figure the successful and not successful laboratories for each pa-rameter are illustrated.

163 161 163 164 167

129 138

16

13

1113161616

0

20

40

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100

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140

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180

200

Pb Cd CrCu Ni

chro

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_VI

silica

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num

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of la

bs

succesful not successful

10. Explanation of Appendix A Appendix A contains for each parameter

- parameter tables - a figure of participants’ means versus the spiked amounts for the determina-

tion of the recovery rate and the matrix content - a figure of the relative standard deviations versus the concentrations - a figure of the tolerance limits in the PT versus the concentrations - the frequency of application of analytical methods - the method specific evaluation - a comparison of mean and reference values for each concentration level - a comparison of the relative standard deviations of the different methods - the statistical characteristics of the method specific evaluation

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- a tabular comparison of the means with the reference values and their uncer-tainties

Parameter tables

In these tables the following values for each concentration level are listed:

• assigned value • expanded uncertainty of the assigned value in %, calculated according to ISO

13528 using the formula

values of number

deviation standard rel.25.12U ⋅⋅=

• standard deviation, calculated using robust statistical method • standard deviation for proficiency assessment for the calculation of zU-scores • rel. standard deviation for proficiency assessment • tolerance limits above and below • permitted deviations above and below in % • number of values in this level • number of not satisfactory values below and above the assigned value and the

percentage of these values in total. Determination of recovery rate

In the diagrams of the assigned values versus the spiked amount of analyte a linear regression line was calculated using a generalized least square regression which takes into account the uncertainties of the values in both directions. From these val-ues the recovery rate for each parameter was determined (see diagrams). The slope of the line indicates the average recovery rate. The diagrams also contain the ex-panded uncertainty (k=2) of the mass values and the assigned values. Relative standard deviations and tolerance limits

The diagrams for the relative standard deviation vs. the assigned value show the concentration dependency of the standard deviation and the tolerance limits in per-cent. The relative standard deviations calculated from participants’ data are the stars con-nected by an interrupted line, the rel. standard deviation taken from the variance function (and sometimes limited by the upper or lower limit) are given by squares, connected by a continuous line. Method specific evaluation

For each parameter the methods used by the participants are shown in a diagram. In a second diagram for each method with a frequency of more than 5 %, values are sorted in 5 categories: too low results with zU-score < -2 low results with –2 ≤ zU-score < –1 correct results with –1 ≤ zU-score ≤ +1 high results with +1 < zU-score ≤ +2 too high results with zU-score > +2 Comparison of means and reference values for each c oncentration level

Finally the mean value calculated from all results (used as assigned value) is com-pared with mean values calculated for all methods separately (in this case using the Hampel estimator described in ISO/TS 20612). Mean values were calculated only, if

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PT 1/11 – TW A2 page 5 more than 7 results were within a z-score-range of ± 2. The means are reported with their expanded uncertainty calculated according to ISO 13528.

11. Explanation of Appendix B Participants were asked to report expanded uncertainties of their results on a volun-tary basis. In this diagram for each parameter the reported uncertainties for all con-centration levels with the reproducibility standard deviation (horizontal line) are dis-played. Values which deviate from the reproducibility standard deviation with a factor more than 2 are usually not realistic.

12. Explanation of Appendix C In the last part of the report, for all concentration levels the results of all participants are illustrated. Confidentiality of participants is ensured by using lab codes. The lab codes were sent to participants with the certificates. In detail Appendix C contains:

- a table with all data - figures with

o all reported results o all zU-scores o all reported expanded uncertainties o all ζ−scores

Table with all data

The assigned value with the expanded uncertainty and the tolerance limits for the concentration level is illustrated in the table. For each participant the following data are given: • lab code • reported result • measurement uncertainty of the value (if reported) • ζ-score for this value, calculated with the following formula

22reflab uu

xx

+

−=ζ , with

xx − = difference from the measured value and the assigned value • ulab = standard uncertainty of the value, reported by the participant • uref = standard uncertainty of the assigned value • zU-score for proficiency assessment • assessment of the value according to its z-score Meaning of ζ-scores: The assessment of ζ-scores is similar to that of z-scores. If the data are normally dis-tributed and the uncertainties are well estimated, ζ-scores will lie between -2 and +2 with a probability of around 95 %. ζ-scores are mainly influenced by the measurement uncertainties reported by the laboratory. Therefore ζ-scores are usually not appropriate for the assessment of the reported results, unless the reported measurement uncertainty is checked for fitness-for-purpose. Therefore we do not use the ζ-scores for the assessment of the laboratories. Nevertheless ζ-scores are appropriate to check the plausibility of the reported meas-urement uncertainty:

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PT 1/11 – TW A2 page 6 If the z-score of a result is within the tolerance limit and the ζ-score is outside, then the measurement uncertainty is underestimated. If the z-score is outside the tolerance limits and the absolute value of the ζ-score is lower than two, then the requirements of the proficiency test were stronger compared with the reported measurement uncertainty. Diagrams of uncertainty data In the first figure for all lab codes the measurement uncertainty (together with the re-producibility standard deviation) is illustrated. The second figure shows the associ-ated ζ-scores.

13. Measurement uncertainty 66 (34,6 %) out of 191 laboratories with valid values reported measurement uncer-tainties. In total 1146 (32,2 %) out of 3557 valid values were given with the meas-urement uncertainty. The following table displays the number of values with measurement uncertainty against the accreditation status.

Accreditation status of the values

Number of values

Number of values with meas-urement uncertainty

accredited 2675 1038 (38,8 %) not accredited 321 18 (5,61 %) not specified 561 90 (16,04 %)

We would like to put emphasis on the fact that reporting of measurement uncertain-ties in our PT scheme is absolutely voluntary. The only objective is to help all partici-pants to reasonably handle measurement uncertainties and their estimation. The diagrams show that the spread of reported uncertainties in some cases is vast, from unrealistic low values up to very high. A plausibility check using reproducibility standard deviations of the PT round could be helpful here. If measurement uncertainties are underestimated values assessed as “satisfactory” in the PT (|z| ≤ 2), will have a large ζ-score. |ζ| > 2 means that the “own” require-ments (defined in terms of estimated uncertainty) are not fulfilled. 156 (14,7 %) of the 1068 values reported with uncertainties and having a z-score |z| ≤ 2.0 had a ζ-score > 2.0. This means that the requirements of the PT scheme have been fulfilled , but not the “own” requirement s, the uncertainty is under-estimated.

14. Traceable reference values Traceability of analytical results to national and international references is of increas-ing importance in all laboratories. This is not easy to realise for chemical analyses and often can only be done by analysing certified reference materials. But availability of these reference materials in the water sector is very limited. Therefore we try to provide reference values for the proficiency test samples, traceable to national and international references. Since our PT samples without exception are spiked, real water samples, reference values can be calculated from the sum of matrix content and spiked amount of ana-lyte. For both summands traceable values and their uncertainty have to be deter-mined. Thereby we assume that no unrecognised bias resulting from sample prepa-ration and transport is present and that we recognise all uncertainty components. Unfortunately this cannot absolutely be assured for samples for the analysis of highly volatile compounds. We have to accept that a small part of the analyte is lost during

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PT 1/11 – TW A2 page 7 sample preparation leading to reduced recovery rate. The trueness of the reference values reported here therefore cannot absolutely be guaranteed. Please consider that in the interpretation of these values and your deviation from the reference val-ues. Determination of the spiked amount and its uncertai nty

All spiking of samples was controlled gravimetrically. Conversion to concentration was done by measuring the density of the resulting samples using a pycnometer. This procedure allows the preparation of a complete uncertainty budget. The first step is the specification of the measurand with a formula. This shows the links between the result and all influence quantities

lotdilutionss

lots_dilutions_sss_standards tandard

mmm

ρmmmc

⋅⋅⋅⋅⋅⋅

=lotc

with: clot concentration of the analyte in the lot resulting from the spike in g/l cstandard concentration of the standard solution in g/g ms_standard mass of standard added for preparation of the stock solution in g ms_ss mass of stock solution added into dilution in g ms_dilution mass of dilution into lot in g ρlot density of the lot in g/l mss total mass of the stock solution in g mdilution total mass of dilution in g mlot total mass of the lot in g Based on this formula the uncertainty budget can be prepared and all components be quantified. The following figure shows a typical distribution of the contributions, here for lead as an example. The main contribution results from the concentration of the lead standard solution.

0 2E-09 4E-09 6E-09 8E-09 1E-08 1E-08 1E-08 2E-08 2E-08

conc. s tandard in g/g

weighing s tandard into s tock solution g

weighing s tock solution into dilution in g

weighing dilution into lot in g

dens ity in g/l

total m ass s tock solution in g

total m ass dilution in g

total m ass lot in g

All weighings were done as difference weighings. The precision of these weighings was determined in experiments by multiple (20fold) measurements of mass pieces with similar masses as a type A uncertainty. The trueness of the weighing, that has to

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PT 1/11 – TW A2 page 8 be considered twice for each weighing, was taken from the calibration certificate of the balance. Maintaining of these tolerances is assured by regular maintenance of the balances by a calibration laboratory and by supervision with our mass pieces (calibrated by an accredited calibration laboratory). The determination of the density was also made using weighings (of the pycnome-ter). The above said also applies here. Temperature measurement was made with a calibrated thermometer. The of the used lead standard solution was taken from the certificate of the manufac-turer (0,00975 g/g). The uncertainty of the concentration was also taken from the cer-tificate (0,00006 g/g) and was given as expanded uncertainty. The standard solutions for all parameters were traceable to NIST-SRM. With all these uncertainty components the combined uncertainty, as described in the EURACHEM/CITAC-Guide „Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement“, was calculated using the sensitivity coefficients determined by partial derivation of the formula to the respective influence quantities. So traceability was assured by using calibrated balances and thermometers. Determination of the matrix content

Because the same matrix was used for preparation of all samples, the matrix content could be calculated from the mean values of the participants and the spiked amounts in a standard-addition-like way1,2. The uncertainties of the spiked amounts were known from the uncertainty budgets. The expanded uncertainties of the mean values of participants’ result were calculated according to ISO 13528 (Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interla-boratory Comparisons) as

n

su R

mean ⋅⋅= 25,12

with: sR reproducibility standard deviation n number of data for this level 2 coverage factor for the expanded uncertainty 1,25 correction factor (according to ISO 13528 to be used for robust methods) The content of the matrix can be derived from a linear regression of means vs. spiked amounts. Since uncertainties of all data points were available for x- as well as y-direction a generalised least square regression was used as described in DIN EN 6143. The computer program B_LEAST (from BAM) was used for this purpose. With this method a value for matrix and its uncertainty are obtained. Because of statistical variation of the input values the calculated matrix content might result in a negative value. From a scientific point of view this of course is nonsense. In those cases the matrix content is set to zero. The lower end of the uncertainty range of the matrix content also might be negative. Therefore the expanded uncertainty of the matrix content was set to the matrix con-tent itself in this case.

1 Rienitz, O., Schiel, D., Güttler, B., Koch, M., Borchers, U.: A convenient and economic approach to achieve SI-traceable reference values to be used in drinking-water interlaboratory comparisons. Ac-cred Qual Assur (2007) 12: 615-622. 2 Koch, M., Baumeister, F.: Traceable reference values for routine drinking water proficiency testing: first experiences. Accred Qual Assur (2008) 13: 77-82.

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PT 1/11 – TW A2 page 9 The matrix content is not directly traceable to national or international references, but it does not considerably compromise the traceability of the final content due to its comparably low contribution.

15. Internet The report is available on the following webpage: http://www.aqsbw/pdf/report111.pdf

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PT 1/11 – TW A2 page 10

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PT 1/11 - TW A2

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%]

1 4,862 4,84 0,6242 0,6131 0,6131 12,61 6,176 3,704 27,01 -23,82 44 2 4 13,62 6,400 4,10 0,7039 0,7515 0,7515 11,74 8,002 4,976 25,03 -22,26 45 0 1 2,23 8,075 4,36 0,9551 0,8926 0,8926 11,05 9,970 6,378 23,47 -21,02 46 2 2 8,74 9,947 4,01 1,047 1,042 1,042 10,47 12,15 7,962 22,16 -19,96 43 3 2 11,65 11,93 3,27 1,034 1,192 1,192 9,99 14,44 9,653 21,08 -19,08 44 3 0 6,86 18,67 3,73 1,871 1,661 1,661 8,89 22,16 15,49 18,65 -17,06 45 5 0 11,17 22,94 3,54 2,205 1,934 1,934 8,43 26,99 19,22 17,63 -16,21 46 5 3 17,48 29,07 2,42 1,891 2,305 2,305 7,93 33,88 24,63 16,54 -15,28 45 3 2 11,19 33,43 3,56 3,196 2,556 2,556 7,65 38,76 28,50 15,92 -14,75 45 3 4 15,6

10 34,82 2,57 2,397 2,634 2,634 7,57 40,30 29,73 15,75 -14,60 45 0 3 6,711 41,76 2,54 2,843 3,014 3,014 7,22 48,02 35,93 14,99 -13,95 45 3 2 11,112 48,11 2,62 3,304 3,347 3,347 6,96 55,05 41,63 14,43 -13,46 43 1 1 4,7

sum 536 30 24 10,1Recovery and matrix content Slope of the regression line: 0,9844, recovery: 94,4 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 0 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,025 µg/l = 0 %

page A-1 of A-82

lead

lead

0

10

20

30

40

50

60

0 10 20 30 40 50 60

added amount in µg/l

assi

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µg

/l

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PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, did not the reachthe limits. page A-2 of A-82

lead

0

5

10

15

20

25

30

0 10 20 30 40 50 60

concentration in µg/l

rel.

stan

dar

d d

evia

tio

n in

%

lead

-30

-20

-10

0

10

20

30

0 10 20 30 40 50 60

concentration in µg/l

tole

ran

ce li

mit

s in

%

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PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-3 of A-82

used methods for lead

31,90

28,7326,31

11,38

1,12 0,560

5

10

15

20

25

30

35

ISO 11885:ICP-OES

ISO 17294:ICP-MS

AAS graphitefurnace

ISO 15586:AAS graphite

furnace

voltametric Others

per

cen

tag

e

too low low correct high too high

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

AAS graphite furnace

ISO 15586: AAS graphite furnace

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

freq

uen

cy in

%

method comparison lead

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PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

vel

mea

n [µ

g/l]

exp.

unc

erta

inty

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

refe

renc

e va

lue

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

1 4,862 0,235 4,8 4,969 0,040 0,82 6,400 0,262 4,1 6,600 0,049 0,73 8,075 0,352 4,4 8,183 0,058 0,74 9,947 0,399 4,0 10,052 0,069 0,75 11,93 0,39 3,3 12,22 0,08 0,76 18,67 0,70 3,7 18,47 0,12 0,67 22,94 0,81 3,5 23,40 0,15 0,68 29,07 0,70 2,4 29,46 0,18 0,69 33,43 1,19 3,6 33,33 0,21 0,6

10 34,82 0,89 2,6 35,82 0,22 0,611 41,76 1,06 2,5 42,75 0,27 0,612 48,11 1,26 2,6 49,00 0,30 0,6

page A-4 of A-82

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

1

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

8

2

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0123456789

10

3

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

4

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

5

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-7 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

6

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

7

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

8

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

40

9

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-9 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

40

10

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

05

101520253035404550

11

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

12

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

rel. standard dev. method specific

0

5

10

15

20

25

30

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

level

rel.

stan

dar

d d

ev. i

n %

overall mean ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[µg/

l]

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he m

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[%]

robu

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ard

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n [µ

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tand

ard

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n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 4,827 0,44 9,1225 1,1684 24,205 11 1 1 18,182 6,301 0,303 4,8093 0,9071 14,396 14 1 1 14,293 7,96 0,338 4,2429 0,9742 12,238 13 0 1 7,6924 9,806 0,297 3,0244 0,9491 9,678 16 2 0 12,55 11,79 0,513 4,3488 1,5349 13,017 14 1 0 7,1436 18,94 0,548 2,8928 1,4535 7,6753 11 3 0 27,277 22,03 0,851 3,8606 2,8873 13,103 18 1 0 5,5568 28,33 0,811 2,8639 2,1526 7,5987 11 1 0 9,0919 31,94 0,769 2,4086 2,2191 6,9475 13 2 1 23,0810 35,02 1,081 3,087 3,5654 10,182 17 1 0 5,88211 42,24 0,865 2,0469 2,8516 6,7516 17 1 0 5,88212 47,79 1,182 2,4739 3,7836 7,9166 16 1 0 6,25

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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he m

ean

[µg/

l]

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he m

ean

[%]

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n [µ

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tand

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n [%

]

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ber

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out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 4,914 0,136 2,7594 0,4602 9,3658 18 3 2 27,782 6,457 0,185 2,8595 0,5326 8,2481 13 1 0 7,6923 7,989 0,173 2,1651 0,4793 6,0002 12 1 1 16,674 9,794 0,435 4,437 1,043 10,649 9 0 0 05 11,91 0,222 1,861 0,5881 4,9379 11 1 0 9,0916 18,71 0,632 3,3764 1,8914 10,107 14 2 0 14,297 22,99 0,703 3,0559 1,9471 8,4687 12 2 0 16,678 29,47 0,457 1,5513 1,5079 5,117 17 1 0 5,8829 33,78 0,566 1,675 1,7531 5,1897 15 1 1 13,3310 35,17 0,57 1,622 1,7674 5,0254 15 0 0 012 47,79 0,996 2,0833 2,5187 5,2704 10 1 0 10 page A-11 of A-82

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

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he m

ean

[%]

robu

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devi

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n [µ

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n [%

]

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bove

out [

%]

2 6,48 0,304 4,6958 0,8433 13,014 12 0 1 8,3333 8,042 0,569 7,0807 1,7642 21,939 15 1 1 13,334 9,892 0,335 3,385 0,9658 9,7637 13 1 0 7,6925 12,05 0,397 3,2953 1,1453 9,5051 13 3 0 23,086 18,67 0,723 3,8746 2,2415 12,005 15 1 1 13,338 28,25 1,108 3,9228 2,9404 10,408 11 3 0 27,279 33,6 2,114 6,2912 5,3481 15,916 10 1 0 1011 40,52 0,969 2,3904 3,0014 7,4064 15 1 1 13,3312 48,21 1,376 2,854 4,1187 8,543 14 0 0 0 page A-12 of A-82

AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

assi

gned

val

ue [µ

g/l]

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unc

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inty

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gned

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sess

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stan

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ienc

y as

sess

men

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]

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lera

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limit

[µg/

l]

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nce

limit

[µg/

l]

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lera

nce

limit

[%]

low

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limit

[%]

num

ber

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esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 1,116 3,55 0,1050 0,1089 0,1089 9,75 1,346 0,9081 20,55 -18,65 44 2 2 9,12 2,207 3,59 0,2101 0,1861 0,1861 8,43 2,596 1,849 17,63 -16,21 44 3 2 11,43 3,048 2,55 0,2063 0,2398 0,2398 7,87 3,547 2,585 16,40 -15,17 44 2 2 9,14 4,063 2,51 0,2739 0,3006 0,3006 7,40 4,689 3,483 15,39 -14,29 45 1 1 4,45 4,885 3,07 0,3939 0,3475 0,3475 7,11 5,607 4,213 14,77 -13,76 43 3 3 14,06 5,741 2,77 0,4269 0,3945 0,3945 6,87 6,559 4,977 14,25 -13,30 45 2 3 11,17 6,649 2,70 0,4863 0,4428 0,4428 6,66 7,566 5,791 13,79 -12,90 46 3 1 8,78 7,342 2,39 0,4666 0,4787 0,4787 6,52 8,333 6,414 13,49 -12,64 44 5 3 18,29 8,117 2,83 0,6103 0,5179 0,5179 6,38 9,188 7,112 13,20 -12,38 44 3 1 9,1

10 8,882 1,71 0,3896 0,5560 0,5560 6,26 10,03 7,803 12,94 -12,15 41 1 1 4,911 9,673 2,28 0,5926 0,5945 0,5945 6,15 10,90 8,518 12,69 -11,94 45 2 3 11,112 10,10 2,36 0,6476 0,6151 0,6151 6,09 11,37 8,905 12,57 -11,83 46 3 1 8,7

sum 531 30 23 10,0Recovery and matrix content Slope of the regression line: 1,0026, recovery: 100,26 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 0 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,012 µg/l = 0 %

page A-13 of A-82

cadmium

cadmium

0

2

4

6

8

10

12

0 2 4 6 8 10 12

added amount in µg/l

assi

gn

ed v

alu

e in

µg

/l

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PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, did not the reachthe limits. page A-14 of A-82

cadmium

0

5

10

15

20

25

30

0 2 4 6 8 10 12

concentration in µg/l

rel.

stan

dar

d d

evia

tio

n in

%

cadmium

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

10

15

20

25

0 2 4 6 8 10 12

concentration in µg/l

tole

ran

ce li

mit

s in

%

Page 29: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-15 of A-82

used methods for cadmium

34,65

28,81

23,35

11,49

1,13 0,560

5

10

15

20

25

30

35

40

ISO 11885:ICP-OES

ISO 17294:ICP-MS

ISO 5961:AAS graphite

furnace

ISO 15586:AAS graphite

furnace

voltametric Others

per

cen

tag

e

too low low correct high too high

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

ISO 5961: AAS graphite furnace

ISO 15586: AAS graphite furnace

0

10

20

30

40

50

60

70

80

freq

uen

cy in

%

method comparison cadmium

Page 30: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

vel

mea

n [µ

g/l]

exp.

unc

erta

inty

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

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[µg/

l]

exp.

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inty

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

1 1,116 0,040 3,5 1,127 0,013 1,12 2,207 0,079 3,6 2,211 0,014 0,63 3,048 0,078 2,6 3,093 0,016 0,54 4,063 0,102 2,5 3,996 0,018 0,45 4,885 0,150 3,1 4,851 0,019 0,46 5,741 0,159 2,8 5,728 0,022 0,47 6,649 0,179 2,7 6,583 0,024 0,48 7,342 0,176 2,4 7,307 0,026 0,49 8,117 0,230 2,8 8,140 0,026 0,3

10 8,882 0,152 1,7 8,971 0,030 0,311 9,673 0,221 2,3 9,552 0,032 0,312 10,10 0,24 2,4 10,15 0,03 0,3

page A-16 of A-82

comparison of means and reference values

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 31: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

0,5

1

1,5

2

2,5

2

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

3

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 32: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

00,5

11,5

22,5

33,5

44,5

4

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

5

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 33: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

6

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

8

7

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 34: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

8

8

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0123456789

9

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 35: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0123456789

10

10

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

11

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 36: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-22 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

12

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

rel. standard dev. method specific

0

2

4

6

8

10

12

14

16

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

level

rel.

stan

dar

d d

ev. i

n %

overall mean ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 37: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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inty

of t

he m

ean

[%]

robu

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tand

ard

devi

atio

n [µ

g/l]

robu

st s

tand

ard

devi

atio

n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 1,1149 0,0355 3,1807 0,1061 9,5209 14 1 2 21,432 2,2327 0,0394 1,7657 0,13 5,8243 17 1 2 17,653 2,9697 0,0873 2,9395 0,2316 7,7995 11 1 0 9,0914 4,0841 0,0777 1,9031 0,2638 6,4593 18 2 1 16,675 4,854 0,0752 1,5493 0,233 4,8003 15 2 2 26,676 5,7187 0,078 1,3643 0,2648 4,6305 18 2 0 11,117 6,7105 0,1423 2,1209 0,441 6,5715 15 1 0 6,6678 7,2956 0,2202 3,0188 0,6824 9,3534 15 1 0 6,6679 8,1298 0,1945 2,392 0,492 6,0515 10 0 0 010 8,9292 0,1493 1,6721 0,5068 5,6754 18 2 1 16,6711 9,762 0,1328 1,3607 0,3976 4,0729 14 1 1 14,2912 10,095 0,1625 1,6098 0,5667 5,6134 19 2 0 10,53

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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inty

of t

he m

ean

[%]

robu

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tand

ard

devi

atio

n [µ

g/l]

robu

st s

tand

ard

devi

atio

n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 1,1431 0,034 2,9772 0,0943 8,2507 12 0 1 8,3333 3,0892 0,0662 2,1425 0,2246 7,2719 18 2 2 22,224 4,1672 0,0852 2,0447 0,2458 5,8978 13 1 0 7,6925 4,8993 0,1391 2,8386 0,4163 8,497 14 2 0 14,297 6,6864 0,1239 1,8526 0,3964 5,9284 16 1 0 6,258 7,4245 0,1342 1,808 0,3562 4,7972 11 0 0 09 8,2489 0,1621 1,9654 0,5503 6,6708 18 0 1 5,55610 8,9182 0,0816 0,9153 0,2065 2,3156 10 1 1 2011 9,7777 0,2233 2,2841 0,6685 6,8372 14 0 0 012 10,187 0,2301 2,2587 0,6376 6,2594 12 1 0 8,333 page A-23 of A-82

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

Page 38: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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inty

of t

he m

ean

[µg/

l]

exp.

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he m

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[%]

robu

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n [µ

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robu

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tand

ard

devi

atio

n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 1,0933 0,038 3,4761 0,1096 10,027 13 0 2 15,382 2,1673 0,1075 4,9585 0,31 14,302 13 0 2 15,384 3,8965 0,0915 2,3476 0,2195 5,6344 9 1 0 11,116 5,7259 0,2614 4,5656 0,81 14,146 15 0 3 208 7,322 0,1211 1,6536 0,3355 4,5827 12 2 0 16,679 8,0702 0,3109 3,8518 0,8248 10,22 11 1 1 18,1810 8,7128 0,1799 2,0645 0,4551 5,2228 10 0 1 1011 9,4655 0,2113 2,2318 0,5854 6,185 12 3 1 33,33 page A-24 of A-82

ISO 5961: AAS graphite furnace

Page 39: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

assi

gned

val

ue [µ

g/l]

expa

nded

unc

erta

inty

of t

he

assi

gned

val

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]

stan

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n fr

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func

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[µg/

l]

stan

dard

dev

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n fo

r pr

ofic

ienc

y as

sess

men

t [µg

/l]

stan

dard

dev

iatio

n fo

r pr

ofic

ienc

y as

sess

men

t [%

]

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lera

nce

limit

[µg/

l]

low

er to

lera

nce

limit

[µg/

l]

uppe

r to

lera

nce

limit

[%]

low

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lera

nce

limit

[%]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 8,568 3,74 0,8684 0,7501 0,7501 8,75 10,14 7,128 18,34 -16,81 46 2 1 6,52 16,50 2,41 1,078 1,261 1,261 7,64 19,13 14,07 15,91 -14,74 46 0 1 2,23 23,45 2,38 1,478 1,665 1,665 7,10 26,90 20,23 14,74 -13,74 44 2 2 9,14 37,48 2,01 1,976 2,415 2,415 6,44 42,48 32,80 13,33 -12,50 43 0 3 7,05 48,88 2,69 3,572 2,980 2,980 6,10 55,04 43,09 12,59 -11,84 46 2 2 8,76 55,86 2,67 3,963 3,312 3,312 5,93 62,69 49,42 12,23 -11,53 44 2 3 11,47 67,39 2,43 4,400 3,843 3,843 5,70 75,31 59,91 11,75 -11,10 45 4 4 17,88 74,76 2,12 4,343 4,173 4,173 5,58 83,35 66,63 11,49 -10,87 47 4 1 10,69 83,15 2,12 4,719 4,539 4,539 5,46 92,49 74,30 11,23 -10,64 45 2 2 8,9

10 87,99 1,76 4,112 4,748 4,748 5,40 97,75 78,74 11,10 -10,52 44 2 0 4,511 93,43 1,70 4,120 4,979 4,979 5,33 103,7 83,73 10,96 -10,39 42 1 1 4,812 100,3 2,08 5,585 5,266 5,266 5,25 111,1 90,02 10,79 -10,24 45 3 2 11,1

sum 537 24 22 8,6Recovery and matrix content Slope of the regression line: 0,9978, recovery: 99,8 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 0,165 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,165 µg/l = 100 %

page A-25 of A-82

chromium

chromium

0

20

40

60

80

100

120

-20 0 20 40 60 80 100 120

added amount in µg/l

assi

gn

ed v

alu

e in

µg

/l

Page 40: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, did not the reachthe limits. page A-26 of A-82

chromium

0

5

10

15

20

25

30

0 20 40 60 80 100 120

concentration in µg/l

rel.

stan

dar

d d

evia

tio

n in

%

chromium

-20

-15

-10

-5

0

5

10

15

20

25

0 20 40 60 80 100 120

concentration in µg/l

tole

ran

ce li

mit

s in

%

Page 41: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-27 of A-82

used methods for chromium

45,81

27,00

20,30

6,33

0,560

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

AAS graphitefurnace

ISO 15586: AASgraphite furnace

Others

per

cen

tag

e

too low low correct high too high

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

AAS graphite furnace

ISO 15586: AAS graphite furnace

0

10

20

30

40

50

60

70

80

freq

uen

cy in

%

method comparison chromium

Page 42: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

vel

mea

n [µ

g/l]

exp.

unc

erta

inty

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

refe

renc

e va

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[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

1 8,568 0,320 3,7 8,632 0,174 2,02 16,50 0,40 2,4 16,46 0,19 1,23 23,45 0,56 2,4 23,60 0,22 0,94 37,48 0,75 2,0 37,29 0,29 0,85 48,88 1,32 2,7 49,18 0,35 0,76 55,86 1,49 2,7 55,82 0,39 0,77 67,39 1,64 2,4 67,78 0,46 0,78 74,76 1,58 2,1 75,07 0,50 0,79 83,15 1,76 2,1 82,88 0,55 0,7

10 87,99 1,55 1,8 89,02 0,58 0,711 93,43 1,59 1,7 93,23 0,61 0,712 100,3 2,1 2,1 100,5 0,7 0,6

page A-28 of A-82

comparison of means and reference values

0123456789

10

1

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 43: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-29 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

3

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 44: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-30 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

4

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

5

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 45: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

70

6

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

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80

7

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

10

20

30

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50

60

70

80

90

8

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0102030405060708090

100

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level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0102030405060708090

100

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level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0102030405060708090

100

11

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

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comparison of means and reference values

0

20

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12

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

rel. standard dev. method specific

0

5

10

15

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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

level

rel.

stan

dar

d d

ev. i

n %

overall mean ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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inty

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he m

ean

[µg/

l]

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[%]

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n [µ

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tand

ard

devi

atio

n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 8,5237 0,2139 2,51 0,8028 9,4185 22 2 1 13,642 16,409 0,245 1,4929 0,8543 5,2059 19 3 0 15,793 23,199 0,3511 1,5134 1,2871 5,5482 21 2 1 14,294 37,658 0,3743 0,9941 1,2706 3,374 18 1 1 11,115 48,821 0,8857 1,8141 3,398 6,96 23 2 0 8,6966 56,253 0,9851 1,7512 3,5245 6,2654 20 1 1 107 68,058 0,7596 1,116 2,8501 4,1878 22 2 1 13,648 75,899 1,4707 1,9376 4,9916 6,5766 18 1 0 5,5569 83,361 1,0405 1,2482 3,7228 4,4658 20 1 0 510 88,45 1,001 1,1317 3,7559 4,2464 22 2 0 9,09111 93,47 1,1655 1,2469 4,4716 4,784 23 2 1 13,0412 100,39 1,61 1,6036 5,4644 5,4429 18 1 0 5,556

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

erta

inty

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he m

ean

[µg/

l]

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he m

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[%]

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n [µ

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robu

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atio

n [%

]

num

ber

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esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 8,8033 0,43 4,8841 1,0319 11,722 9 0 1 11,112 16,359 0,3207 1,9601 1,0577 6,4653 17 0 2 11,763 23,481 0,3269 1,3923 0,906 3,8584 12 1 1 16,674 37,766 1,1063 2,9294 2,9354 7,7726 11 1 0 9,0915 49,601 1,3367 2,6949 3,5467 7,1503 11 1 0 9,0916 55,415 1,3403 2,4187 3,5562 6,4174 11 1 0 9,0918 74,137 1,0421 1,4057 3,2289 4,3553 15 1 0 6,6679 82,07 0,7463 0,9093 2,1526 2,6229 13 4 1 38,4610 88,276 1,8775 2,1269 5,62 6,3664 14 1 0 7,14312 100 1,35 1,35 4,3199 4,3199 16 1 0 6,25 page A-35 of A-82

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

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ean

[µg/

l]

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robu

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n [%

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ber

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elow

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bove

out [

%]

1 8,389 0,4452 5,3067 1,1262 13,425 10 0 1 104 38,388 1,5264 3,9762 4,0499 10,55 11 0 2 18,185 49,738 2,5428 5,1124 6,1027 12,27 9 0 0 06 55,005 3,1008 5,6373 8,2275 14,958 11 0 1 9,0917 67,197 2,8312 4,2133 8,1665 12,153 13 0 2 15,389 84,616 3,9965 4,7231 9,043 10,687 8 0 0 012 103,57 9,0221 8,7107 20,415 19,71 8 0 0 0 page A-36 of A-82

AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

assi

gned

val

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he

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/l]

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elow

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%]

1 24,45 2,30 1,511 1,833 1,833 7,50 28,26 20,91 15,60 -14,48 45 3 0 6,72 38,60 3,46 3,503 2,678 2,678 6,94 44,15 33,41 14,39 -13,43 43 1 2 7,03 63,11 2,64 4,415 4,028 4,028 6,38 71,44 55,30 13,20 -12,38 44 1 3 9,14 79,63 2,13 4,557 4,886 4,886 6,14 89,72 70,14 12,67 -11,92 45 2 4 13,35 89,49 2,50 5,791 5,383 5,383 6,02 100,6 79,02 12,41 -11,69 42 2 2 9,56 100,9 1,89 5,131 5,949 5,949 5,89 113,2 89,36 12,16 -11,46 45 0 2 4,47 131,8 2,07 7,252 7,425 7,425 5,63 147,1 117,4 11,60 -10,97 44 3 3 13,68 142,2 1,99 7,421 7,905 7,905 5,56 158,4 126,8 11,45 -10,83 43 3 2 11,69 156,1 2,20 9,098 8,544 8,544 5,47 173,7 139,5 11,26 -10,66 44 2 2 9,1

10 170,5 2,28 10,32 9,191 9,191 5,39 189,4 152,5 11,09 -10,51 44 0 2 4,511 182,6 1,74 8,625 9,731 9,731 5,33 202,6 163,6 10,96 -10,39 46 2 1 6,512 200,3 1,99 10,81 10,51 10,51 5,25 221,9 179,8 10,78 -10,23 46 1 2 6,5

sum 531 20 25 8,5Recovery and matrix content Slope of the regression line: 0,9820, recovery: 98,2 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 3,096 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,691 µg/l = 22,3 %

page A-37 of A-82

copper

copper

0

50

100

150

200

250

-50 0 50 100 150 200 250

added amount in µg/l

assi

gn

ed v

alu

e in

µg

/l

Page 52: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, did not the reachthe limits. page A-38 of A-82

copper

0

5

10

15

20

25

30

0 50 100 150 200 250

concentration in µg/l

rel.

stan

dar

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%

copper

-20

-15

-10

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5

10

15

20

0 50 100 150 200 250

concentration in µg/l

tole

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mit

s in

%

Page 53: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-39 of A-82

used methods for copper

48,96

26,55

16,38

4,14 2,26 1,13 0,560

10

20

30

40

50

60

ISO 11885:ICP-OES

ISO 17294-4: ICP-MS

AASgraphitefurnace

ISO 15586:AAS

graphitefurnace

AASflame/extr.

Others voltametric

per

cen

tag

e

too low low correct high too high

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294-4: ICP-MS

AAS graphite furnace

0

10

20

30

40

50

60

70

80

freq

uen

cy in

%

method comparison copper

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PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

vel

mea

n [µ

g/l]

exp.

unc

erta

inty

[µg/

l]

exp.

unc

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[%]

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[µg/

l]

exp.

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[µg/

l]

exp.

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erta

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[%]

1 24,45 0,56 2,3 24,63 0,70 2,82 38,60 1,34 3,5 40,38 0,72 1,83 63,11 1,66 2,6 64,50 0,76 1,24 79,63 1,70 2,1 81,13 0,80 1,05 89,49 2,23 2,5 91,88 0,83 0,96 100,9 1,9 1,9 103,2 0,9 0,87 131,8 2,7 2,1 134,0 1,0 0,78 142,2 2,8 2,0 146,1 1,0 0,79 156,1 3,4 2,2 161,1 1,1 0,7

10 170,5 3,9 2,3 172,5 1,1 0,611 182,6 3,2 1,7 183,9 1,2 0,612 200,3 4,0 2,0 201,0 1,2 0,6

page A-40 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

1

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-41 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

2

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

10

20

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40

50

60

70

3

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-42 of A-82

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

4

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0102030405060708090

100

5

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 57: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-43 of A-82

comparison of means and reference values

0

20

40

60

80

100

120

6

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

20

40

60

80

100

120

140

160

7

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 58: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-44 of A-82

comparison of means and reference values

0

20

40

60

80

100

120

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160

8

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

20

40

60

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100

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140

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180

9

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 59: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-45 of A-82

comparison of means and reference values

020406080

100120140160180200

10

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

020406080

100120140160180200

11

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 60: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-46 of A-82

comparison of means and reference values

0

50

100

150

200

250

12

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

rel. standard dev. method specific

0

2

4

6

8

10

12

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

level

rel.

stan

dar

d d

ev. i

n %

overall mean ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294-4: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 61: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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inty

of t

he m

ean

[µg/

l]

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[%]

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n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 24,49 0,435 1,775 1,704 6,958 24 3 0 12,52 39,78 0,684 1,721 2,323 5,841 18 1 1 11,113 64,48 1,301 2,018 5,204 8,071 25 1 1 84 79,88 1,138 1,424 3,967 4,966 19 2 1 15,795 90,02 1,626 1,806 6,102 6,778 22 2 1 13,646 103 1,313 1,275 4,927 4,783 22 1 1 9,0917 133 1,549 1,165 5,678 4,27 21 1 1 9,5248 143,2 1,833 1,28 6,721 4,693 21 2 1 14,299 157 2,343 1,492 8,988 5,725 23 2 0 8,69610 172,2 3,462 2,011 12,99 7,547 22 0 0 011 184,4 1,837 0,996 7,198 3,904 24 2 1 12,512 202,8 3,2 1,578 11,16 5,502 19 2 1 15,79

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

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n [%

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out [

%]

1 24,69 0,316 1,281 0,877 3,55 12 0 1 8,3332 37,37 1,091 2,921 2,896 7,749 11 1 0 9,0914 79 1,431 1,812 4,581 5,798 16 1 2 18,755 88,39 1,691 1,913 4,277 4,839 10 1 1 206 100 1,618 1,617 4,843 4,841 14 1 0 7,1437 129,9 1,97 1,516 6,103 4,697 15 4 1 33,338 140,7 2,509 1,783 7,51 5,336 14 2 1 21,4310 168,6 3,119 1,85 8,275 4,908 11 1 0 9,09111 181,1 3,536 1,953 9,381 5,181 11 2 0 18,1812 197,9 4,032 2,038 11,63 5,878 13 1 0 7,692 page A-47 of A-82

ISO 17294-4: ICP-MS

ISO 11885: ICP-OES

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PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

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out a

bove

out [

%]

2 37,35 1,652 4,423 4,179 11,19 10 0 1 109 158 5,605 3,548 15,53 9,832 12 0 1 8,33310 170,7 3,829 2,243 9,19 5,383 9 1 0 11,1111 183,8 4,544 2,472 10,28 5,593 8 0 0 0 page A-48 of A-82

AAS graphite furnace

Page 63: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

assi

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1 11,99 4,06 1,293 0,9441 0,9441 7,87 13,96 10,17 16,41 -15,17 44 4 3 15,92 15,11 2,15 0,8711 1,141 1,141 7,55 17,49 12,91 15,70 -14,57 45 1 1 4,43 18,23 2,80 1,368 1,329 1,329 7,29 20,99 15,66 15,15 -14,09 45 1 1 4,44 19,82 2,33 1,223 1,423 1,423 7,18 22,77 17,06 14,91 -13,88 44 2 1 6,85 24,94 2,28 1,540 1,717 1,717 6,88 28,51 21,62 14,27 -13,33 46 1 2 6,56 28,76 2,62 1,979 1,929 1,929 6,71 32,75 25,02 13,89 -12,99 43 2 3 11,67 31,18 2,38 1,971 2,060 2,060 6,61 35,44 27,18 13,68 -12,81 44 1 0 2,38 34,99 2,79 2,557 2,264 2,264 6,47 39,67 30,60 13,39 -12,55 43 2 1 7,09 38,78 2,65 2,787 2,462 2,462 6,35 43,87 34,00 13,13 -12,32 46 3 0 6,5

10 42,17 2,34 2,646 2,637 2,637 6,25 47,62 37,05 12,92 -12,14 45 1 2 6,711 44,18 2,39 2,829 2,739 2,739 6,20 49,84 38,86 12,81 -12,04 45 1 1 4,412 47,82 2,15 2,726 2,922 2,922 6,11 53,86 42,15 12,62 -11,87 44 3 3 13,6

sum 534 22 18 7,5Recovery and matrix content Slope of the regression line: 0,9751, recovery: 97,5 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 0,622 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,449 µg/l = 72,2 %

page A-49 of A-82

nickel

nickel

0

10

20

30

40

50

60

-10 0 10 20 30 40 50 60

added amount in µg/l

assi

gn

ed v

alu

e in

µg

/l

Page 64: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, did not the reachthe limits. page A-50 of A-82

nickel

0

5

10

15

20

25

30

0 10 20 30 40 50 60

concentration in µg/l

rel.

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nickel

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concentration in µg/l

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mit

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%

Page 65: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-51 of A-82

used methods for nickel

41,76

25,66

19,29

10,11

2,430,56 0,19

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

ISO 11885:ICP-OES

ISO 17294:ICP-MS

AASgraphitefurnace

ISO 15586:AAS

graphitefurnace

voltametric Others AASflame/extr.

per

cen

tag

e

too low low correct high too high

ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS

AAS graphite furnace

ISO 15586: AAS graphite furnace

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

freq

uen

cy in

%

method comparison nickel

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PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

vel

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[µg/

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l]

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[%]

1 11,99 0,49 4,1 12,10 0,45 3,72 15,11 0,32 2,1 15,73 0,46 2,93 18,23 0,51 2,8 18,53 0,46 2,54 19,82 0,46 2,3 20,25 0,46 2,35 24,94 0,57 2,3 25,38 0,47 1,86 28,76 0,75 2,6 29,40 0,47 1,67 31,18 0,74 2,4 32,17 0,48 1,58 34,99 0,97 2,8 36,16 0,49 1,39 38,78 1,03 2,6 39,71 0,49 1,2

10 42,17 0,99 2,3 42,89 0,50 1,211 44,18 1,05 2,4 45,79 0,51 1,112 47,82 1,03 2,1 48,86 0,51 1,1

page A-52 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

1

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-53 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

02468

101214161820

3

level

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µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-54 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

4

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

5

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mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-55 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

6

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

7

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

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PT 1/11 - TW A2

page A-56 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

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40

8

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

0

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45

9

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 71: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-57 of A-82

comparison of means and reference values

05

101520253035404550

10

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

comparison of means and reference values

05

101520253035404550

11

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 72: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-58 of A-82

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

12

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values

ISO 11885: ICP-OES ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

rel. standard dev. method specific

0

2

4

6

8

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14

16

18

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

level

rel.

stan

dar

d d

ev. i

n %

overall mean ISO 11885: ICP-OES

ISO 17294: ICP-MS AAS graphite furnace

Page 73: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

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[µg/

l]

exp.

unc

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he m

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n [%

]

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ber

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out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 11,77 0,255 2,1662 0,8158 6,9318 16 1 1 12,52 14,8 0,247 1,6669 0,8374 5,6575 18 2 1 16,673 18,54 0,263 1,4173 0,8669 4,6751 17 1 2 17,654 20,09 0,317 1,5788 1,2167 6,0575 23 0 1 4,3485 25,3 0,472 1,8638 1,509 5,9642 16 1 0 6,256 29,22 0,769 2,6319 2,61 8,9328 18 1 1 11,117 31,19 0,777 2,4904 2,4854 7,9693 16 1 0 6,258 34,97 0,71 2,0309 2,5408 7,2659 20 2 0 109 38,19 0,732 1,9158 2,6821 7,0235 21 2 0 9,52410 42,54 0,719 1,6907 2,3721 5,5767 17 1 0 5,88211 44,89 0,647 1,4402 2,2546 5,022 19 1 0 5,26312 47,78 0,541 1,1318 2,0291 4,2469 22 2 0 9,091

leve

l

robu

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out [

%]

1 12,47 0,456 3,6564 1,4591 11,701 16 0 2 12,52 15,38 0,231 1,5043 0,6411 4,1689 12 1 1 16,673 18,25 0,488 2,675 1,2349 6,7672 10 0 0 05 25,27 0,431 1,7049 1,2427 4,9177 13 1 1 15,386 28,68 0,385 1,3414 1,1096 3,8692 13 2 1 23,087 31,94 0,554 1,7348 1,4702 4,603 11 0 0 08 35,44 0,504 1,4228 1,21 3,4148 9 0 0 09 40,57 0,555 1,3689 1,4735 3,6322 11 1 0 9,09110 42,23 0,898 2,1266 2,8738 6,8051 16 1 1 12,511 44,56 0,455 1,0211 1,3124 2,9453 13 1 1 15,38 page A-59 of A-82

ISO 17294: ICP-MS

ISO 11885: ICP-OES

Page 74: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

robu

st m

ean

[µg/

l]

exp.

unc

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he m

ean

[µg/

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n [%

]

num

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ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

3 17,72 0,614 3,4654 1,5534 8,7669 10 0 1 105 23,71 0,636 2,6826 1,6089 6,7864 10 0 2 207 30,72 0,83 2,7024 2,2025 7,1702 11 0 2 18,188 34,97 0,824 2,3556 1,9773 5,6534 9 0 0 09 38,53 0,943 2,4477 2,2635 5,8744 9 1 0 11,1110 42,05 2,914 6,9292 6,5936 15,679 8 0 0 012 48,02 1,321 2,7516 3,6616 7,6254 12 0 0 0 page A-60 of A-82

AAS graphite furnace

Page 75: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

leve

l

assi

gned

val

ue [µ

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expa

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unc

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elow

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bove

1 8,797 7,94 1,504 1,017 1,017 11,56 10,96 6,867 24,62 -21,94 29 1 32 12,54 4,37 1,332 1,226 1,226 9,78 15,12 10,19 20,62 -18,70 37 1 43 16,63 2,84 1,151 1,424 1,424 8,56 19,61 13,90 17,92 -16,45 37 2 24 19,76 2,89 1,427 1,560 1,560 7,89 23,01 16,75 16,46 -15,22 39 3 05 26,06 1,87 1,188 1,806 1,806 6,93 29,81 22,57 14,37 -13,41 37 1 26 34,09 2,46 1,960 2,081 2,081 6,10 38,39 30,05 12,60 -11,86 34 0 27 38,56 2,32 2,115 2,221 2,221 5,76 43,13 34,23 11,87 -11,21 35 1 28 43,80 2,42 2,440 2,376 2,376 5,42 48,69 39,17 11,16 -10,57 33 3 19 49,19 2,48 2,891 2,526 2,526 5,14 54,38 44,26 10,55 -10,02 35 4 2

10 51,70 2,38 3,068 2,593 2,593 5,02 57,02 46,64 10,30 -9,79 39 3 211 53,70 2,05 2,756 2,646 2,685 5,00 59,21 48,45 10,26 -9,76 39 0 112 59,30 2,25 3,018 2,788 2,965 5,00 65,38 53,51 10,26 -9,76 32 2 1

sum 426 21 22Recovery and matrix content Slope of the regression line: 0,9852, recovery: 98,52 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 0,462 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,440 µg/l = 95,9 %

page A-61 of A-82

chromium(VI)

chromium(VI)

0

10

20

30

40

50

60

70

-10 0 10 20 30 40 50 60 70

added amount in µg/l

assi

gn

ed v

alu

e in

µg

/l

Page 76: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, reached the lower limit at two concentration levels. page A-62 of A-82

chromium(VI)

0

5

10

15

20

25

30

0 10 20 30 40 50 60 70

concentration in µg/l

rel.

stan

dar

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%

chromium(VI)

-30

-20

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concentration in µg/l

tole

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mit

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%

Page 77: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-63 of A-82

used methods for chromium(VI)

83,68

14,69

1,630

10

20

30

40

50

60

70

80

90

spectrometric Others CFA

per

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tag

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10

20

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50

60

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80

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method comparison chromium(VI)

Page 78: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

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[µg/

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1 8,797 0,698 7,9 8,714 0,441 5,12 12,54 0,55 4,4 12,65 0,44 3,53 16,63 0,47 2,8 17,03 0,44 2,64 19,76 0,57 2,9 20,06 0,44 2,25 26,06 0,49 1,9 26,48 0,44 1,76 34,09 0,84 2,5 34,77 0,45 1,37 38,56 0,89 2,3 39,01 0,45 1,18 43,80 1,06 2,4 44,69 0,45 1,09 49,19 1,22 2,5 49,56 0,45 0,9

10 51,70 1,23 2,4 52,08 0,45 0,911 53,70 1,10 2,1 54,90 0,46 0,812 59,30 1,33 2,2 59,87 0,46 0,8

page A-64 of A-82

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

1

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

Page 79: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-65 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

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10

12

14

2

level

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µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

comparison of means and reference values

0

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16

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Page 80: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-66 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

4

level

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µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

comparison of means and reference values

0

5

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20

25

30

5

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µg

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overall mean reference values spectrometric Others

Page 81: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-67 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

40

6

level

mea

n in

µg

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overall mean reference values spectrometric Others

comparison of means and reference values

0

5

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40

45

7

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µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

Page 82: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-68 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

8

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

9

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

Page 83: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-69 of A-82

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

10

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

11

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

Page 84: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page A-70 of A-82

comparison of means and reference values

0

10

20

30

40

50

60

70

12

level

mea

n in

µg

/l

overall mean reference values spectrometric Others

rel. standard dev. method specific

0

2

4

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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

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stan

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d d

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n %

overall mean spectrometric Others

Page 85: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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l

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[µg/

l]

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ean

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12 58,265 1,504 2,582 3,4041 5,8424 8 0 0 0 page A-71 of A-82

Others

spectrometric

Page 86: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

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1 5,314 4,14 0,5697 0,5472 0,5472 10,30 6,471 4,271 21,77 -19,64 42 1 42 7,330 3,67 0,6803 0,6770 0,6770 9,24 8,752 6,032 19,41 -17,70 40 6 13 8,775 3,27 0,6877 0,7626 0,7626 8,69 10,37 7,310 18,20 -16,69 36 4 24 9,766 3,14 0,7351 0,8185 0,8185 8,38 11,48 8,192 17,53 -16,12 36 0 25 14,74 3,85 1,490 1,075 1,075 7,29 16,98 12,67 15,15 -14,09 43 4 16 15,98 2,86 1,113 1,134 1,134 7,10 18,34 13,79 14,73 -13,72 37 2 37 15,98 2,39 0,9280 1,134 1,134 7,10 18,34 13,79 14,73 -13,72 37 3 08 17,92 2,93 1,311 1,223 1,223 6,83 20,46 15,55 14,15 -13,22 39 3 19 20,23 2,62 1,305 1,325 1,325 6,55 22,97 17,66 13,56 -12,70 38 1 2

10 21,68 2,82 1,527 1,388 1,388 6,40 24,55 18,99 13,24 -12,42 39 3 411 23,38 2,13 1,196 1,459 1,459 6,24 26,39 20,55 12,89 -12,11 36 2 112 24,54 2,52 1,544 1,506 1,506 6,14 27,65 21,61 12,67 -11,92 39 3 0

sum 462 32 21Recovery and matrix content Slope of the regression line: 0,9953, recovery: 99,53 %neg. x-axis-intercept = matrix content: 0,073 µg/lexpanded uncertainty of the matrix content: 0,073 µg/l = 100 %

page A-72 of A-82

silicate

silicate

0

5

10

15

20

25

30

-5 0 5 10 15 20 25 3

added amount in mg/l

assi

gn

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alu

e in

mg

/l

Page 87: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Relative standard deviation and tolerance limits The relative standard deviations, calculated from the variance function, did not the reachthe limits. page A-73 of A-82

silicate

0

5

10

15

20

25

30

0 5 10 15 20 25 3

concentration in mg/l

rel.

stan

dar

d d

evia

tio

n in

%

silicate

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

10

15

20

25

0 5 10 15 20 25 3

concentration in mg/l

tole

ran

ce li

mit

s in

%

Page 88: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

Method specific evaluation The differences between the methods were not significant. page A-74 of A-82

used methods for silicate

53,98

34,19

9,68

1,51 0,650

10

20

30

40

50

60

ICP-OES spectrometric Others CFA FIA

per

cen

tag

e

too low low correct high too high

ICP-OES

spectrometric

Others

0

10

20

30

40

50

60

70

80

freq

uen

cy in

%

method comparison silicate

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PT 1/11 - TW A2

Comparison of means and reference valuesle

vel

mea

n [m

g/l]

exp.

unc

erta

inty

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

refe

renc

e va

lue

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

[%]

1 5,314 0,220 4,1 5,264 0,080 1,52 7,330 0,269 3,7 7,338 0,086 1,23 8,775 0,287 3,3 8,897 0,091 1,04 9,766 0,306 3,1 9,948 0,094 0,95 14,74 0,57 3,9 14,66 0,11 0,86 15,98 0,46 2,9 16,05 0,12 0,87 15,98 0,38 2,4 16,05 0,12 0,88 17,92 0,52 2,9 18,43 0,13 0,79 20,23 0,53 2,6 20,22 0,14 0,7

10 21,68 0,61 2,8 21,81 0,15 0,711 23,38 0,50 2,1 23,10 0,16 0,712 24,54 0,62 2,5 24,79 0,16 0,7

page A-75 of A-82

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

1

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page A-76 of A-82

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

2

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

comparison of means and reference values

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

3

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page A-77 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

4

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

5

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page A-78 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

6

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

7

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page A-79 of A-82

comparison of means and reference values

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

8

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

9

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page A-80 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

10

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

11

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page A-81 of A-82

comparison of means and reference values

0

5

10

15

20

25

30

12

level

mea

n in

mg

/l

overall mean reference values ICP-OES spectrometric

rel. standard dev. method specific

0

2

4

6

8

10

12

14

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

level

rel.

stan

dar

d d

ev. i

n %

overall mean ICP-OES spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

le

vel

robu

st m

ean

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[%]

robu

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tand

ard

devi

atio

n [m

g/l]

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tand

ard

devi

atio

n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 5,3942 0,152 2,81402 0,63099 11,6977 27 0 3 11,112 7,2627 0,144 1,97939 0,5013 6,90236 19 2 1 15,793 8,6178 0,23 2,66914 0,84328 9,78524 21 3 1 19,054 9,4295 0,173 1,83712 0,58797 6,23539 18 0 0 05 14,872 0,341 2,29165 1,4427 9,70101 28 1 1 7,1436 15,675 0,248 1,58333 0,90985 5,8046 21 1 3 19,057 15,743 0,275 1,74662 0,87989 5,58918 16 2 1 18,758 17,795 0,333 1,86989 1,33102 7,47954 25 3 0 129 19,985 0,416 2,08037 1,5242 7,62676 21 0 1 4,76210 21,641 0,469 2,16608 1,63466 7,55338 19 1 1 10,5311 23,567 0,503 2,13511 1,65972 7,04262 17 0 0 012 24,311 0,46 1,89127 1,60333 6,59508 19 2 0 10,53

leve

l

robu

st m

ean

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[mg/

l]

exp.

unc

erta

inty

of t

he m

ean

[%]

robu

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tand

ard

devi

atio

n [m

g/l]

robu

st s

tand

ard

devi

atio

n [%

]

num

ber

of r

esul

ts

out b

elow

out a

bove

out [

%]

1 5,2002 0,123 2,37127 0,34173 6,57145 12 3 1 33,332 7,5207 0,18 2,39075 0,61027 8,11446 18 3 1 22,223 8,8667 0,24 2,70405 0,63616 7,17464 11 2 1 27,274 9,932 0,223 2,2456 0,59177 5,95824 11 1 1 18,186 16,4 0,31 1,8921 0,89506 5,45765 13 2 0 15,387 16,146 0,238 1,47229 0,7607 4,71133 16 3 0 18,758 18,19 0,334 1,83791 0,84576 4,64959 10 2 0 209 20,578 0,463 2,25172 1,38697 6,74013 14 1 0 7,14310 21,632 0,33 1,5251 0,98752 4,56511 14 3 1 28,5711 23,16 0,29 1,25373 0,86917 3,75282 14 3 1 28,5712 24,715 0,505 2,04343 1,66582 6,74022 17 3 0 17,65 page A-82 of A-82

ICP-OES

spectrometric

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PT 1/11 - TW A2

page B-1 of B-4

lead - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%

40%

45%

50%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

cadmium - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%

40%

45%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

Page 98: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page B-2 of B-4

chromium - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%

40%

45%

50%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

copper - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

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PT 1/11 - TW A2

page B-3 of B-4

nickel - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

Page 100: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page B-4 of B-4

silicate - exp. measurement uncertainty

0%

5%

10%

15%

20%

25%

exp

. mea

sure

men

t u

nce

rtai

nty

Page 101: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 5,2 0,5 +9 4,4 0,9 -1,0 -0,8 +

10 4,63 0,5 -0,8 -0,4 +11 4,7 -0,3 +15 5,88 1,5 +20 4,9 1,7 0,0 0,1 +21 4,26 -1,0 +30 4,4 1,9 -0,5 -0,8 +34 5,38 0,3 2,7 0,8 +38 4,636 -0,4 +47 5,2 1,64 0,4 0,5 +49 5,26 0,6 +57 8,67 5,8 -67 2,14 0,3 -14,3 -4,7 -68 4,54 0,68 -0,9 -0,6 +79 4,63 1,17 -0,4 -0,4 +82 5,1 1 0,5 0,4 +85 19 21,5 -87 7,2 3,6 -91 4,65 -0,4 +95 5,81 0,43 3,9 1,4 +97 5,08 0,3 +101 5,3 0,19 2,9 0,7 +121 4,22 -1,1 +126 7,7 4,3 -129 5,3 0,7 +133 5,48 0,9 +135 4,95 0,1 +139 4,9 0,5 0,1 0,1 +143 3,4 0,5 -5,3 -2,5 -146 5,14 0,4 +152 4,05 -1,4 +157 5,24 0,6 +158 5,22 1,6 0,4 0,5 +159 4,426 -0,8 +163 5,15 1,05 0,5 0,4 +164 3,89 -1,7 +178 4,578 -0,5 +180 4,7 0,5 -0,6 -0,3 +190 4,66 0,23 -1,2 -0,3 +191 4,9 0,1 +192 4,83 -0,1 +193 4,9 0,1 +195 4,89 0,44 0,1 0,0 +

page C-1 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 14,8626,1763,704

± 0,235PT 1/11 - TW A2

Page 102: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-2 of C-253

lead - 1

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

1067 143

164

152

121 21 9 30 159 68 178 10 79 38 91 190 11 180

192

195 20 139

191

193

135 97 82 146

163 3 47 158

157 49 101

129 34 133 95 15 87 126 57 85

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

19,0

lead - 1

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

67 143

164

152

121 21 9 30 159 68 178 10 79 38 91 190 11 180

192

195 20 139

191

193

135 97 82 146

163 3 47 158

157 49 101

129 34 133 95 15 87 126 57 85

lab code

z U-s

core

21,5

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PT 1/11 - TW A2

page C-3 of C-253

lead - 1

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

210

1

190 34 67 95 195 10 139

143

180 68 9 82 163 79 158 47 20 30

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 1

-16

-14

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

67 143

190 9 68 10 180 30 79 20 195

139 47 158 82 163 34 101 95

lab code

ζ-S

core

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PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 6,33 -0,1 +7 5,69 0,36 -3,2 -1,0 +

17 7,35 0,7 2,5 1,2 +24 5,45 -1,3 +25 6,85 0,24 2,5 0,6 +26 6,69 0,32 1,4 0,4 +35 6,62 0,3 +40 5,38 -1,4 +41 5,3 -1,5 +42 6,17 -0,3 +44 7,07 0,85 1,5 0,8 +48 6,2 -0,3 +51 6,173 -0,3 +52 5,86 1,3 -0,8 -0,8 +54 6,1 -0,4 +60 5,9 -0,7 +62 5,95 -0,6 +74 5,688 -1,0 +80 7,55 1,5 1,5 1,4 +84 6,8 0,5 1,4 0,5 +89 6,84 0,5 +90 6,57 0,3 0,9 0,2 +100 6,48 0,1 +102 6,54 0,42 0,6 0,2 +104 6,76 0,4 +113 6,53 0,2 +115 7,558 1,4 +116 7,38 1,2 +120 7,6 1,5 +124 6,23 -0,2 +132 5,48 0,56 -3,0 -1,3 +134 6,3 1 -0,2 -0,1 +141 5,982 1,54 -0,5 -0,6 +144 6,657 0,3 +150 6,9 0,6 +154 7,062 0,8 +161 11,2 6,0 -181 5,81 -0,8 +182 6,17 0,64 -0,7 -0,3 +183 6,201 -0,3 +184 5,814 0,4 -2,5 -0,8 +187 6,46 0,1 +188 6,666 0,3 +189 5,8 -0,8 +194 7 0,7 +

page C-4 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 26,4

8,0024,976

± 0,262PT 1/11 - TW A2

Page 105: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-5 of C-253

lead - 2

0

2

4

6

8

10

1241 40 24 132 74 7

189

181

184 52 60 62 141 54 42 182 51 48 183

124

134 4

187

100

113

102 90 35 144

188 26 104 84 89 25 150

194

154 44 17 116 80 115

120

161

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 2

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

41 40 24 132 74 7

189

181

184 52 60 62 141 54 42 182 51 48 183

124

134 4

187

100

113

102 90 35 144

188 26 104 84 89 25 150

194

154 44 17 116 80 115

120

161

lab code

z U-s

core

5,99

Page 106: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-6 of C-253

lead - 2

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,825 90 26 7

184

102 84 132

182 17 44 134 52 80 141

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 2

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

7

132

184 52 182

141

134

102 90 26 84 44 80 25 17

lab code

ζ-S

core

Page 107: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 8,03 1,76 -0,1 -0,1 +

12 2,02 -7,1 -14 10 2,0 +18 7,38 -0,8 +19 8,87 0,8 +23 8,854 0,8 +27 7,673 -0,5 +28 8,1 0,0 +29 8 1,6 -0,1 -0,1 +31 7,6 -0,6 +33 9,6 1,6 +36 8,7 1,04 1,1 0,7 +37 7,47 -0,7 +39 7,9 0,53 -0,5 -0,2 +43 8,2 0,1 +55 18,7 11,2 -58 7,81 -0,3 +59 9,69 1,7 +66 8 -0,1 +70 7,9 -0,2 +78 6,723 -1,6 +81 8 -0,1 +83 9,33 1,3 +92 5,34 -3,2 -93 7,18 0,4 -3,4 -1,1 +98 8,21 0,49 0,4 0,1 +99 8,463 0,4 +103 6,87 -1,4 +106 7,85 -0,3 +107 7,73 0,53 -1,1 -0,4 +109 17,1 9,5 -118 8,85 0,8 +123 7,45 -0,7 +127 6,8 -1,5 +131 7,235 0,52 -2,7 -1,0 +140 8 -0,1 +142 7,9 1,5 -0,2 -0,2 +151 8,701 0,7 +153 8,92 0,9 +155 8,62 0,6 +166 8,76 1,8 0,7 0,7 +168 7,634 -0,5 +171 7,264 -1,0 +179 8,5 0,4 +186 8,53 1,08 0,8 0,5 +198 8,05 0,5 -0,1 0,0 +

page C-7 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 38,0759,97

6,378

± 0,352PT 1/11 - TW A2

Page 108: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-8 of C-253

lead - 3

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2012 92 78 127

103 93 131

171 18 123 37 31 168 27 107 58 106 39 70 142 29 66 81 140 1

198 28 43 98 99 179

186

155 36 151

166

118 23 19 153 83 33 59 14 109 55

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 3

-10

-5

0

5

10

15

12 92 78 127

103 93 131

171 18 123 37 31 168 27 107 58 106 39 70 142 29 66 81 140 1

198 28 43 98 99 179

186

155 36 151

166

118 23 19 153 83 33 59 14 109 55

lab code

z U-s

core

Page 109: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-9 of C-253

lead - 3

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

293 98 198

131 39 107 36 186

142 29 1

166

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 3

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

93 131

107 39 142 29 198 1 98 166

186 36

lab code

ζ-S

core

Page 110: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 1 -9,0 -8 9,83 2 -0,1 -0,1 +

13 9 -1,0 +22 9,2 -0,8 +32 10,75 0,7 +45 13,43 1,75 3,9 3,2 -46 10,5 0,5 +50 9,39 -0,6 +53 10,02 0,1 +56 9,24 1 -1,3 -0,7 +61 9,45 -0,5 +63 9,62 -0,3 +64 10,2 0,2 +65 4,032 0,1 -28,8 -6,0 -69 9,95 1,5 0,0 0,0 +71 8,43 -1,5 +73 10,7 0,7 +75 11,4 1,3 +76 9,1 -0,9 +86 10,2 0,8 0,6 0,2 +88 9,75 0,75 -0,5 -0,2 +111 10,25 0,3 +114 9,2 -0,8 +117 8,65 -1,3 +119 9,8 -0,1 +122 9,72 -0,2 +125 9,75 -0,2 +128 9 -1,0 +130 9,2 -0,8 +136 9,4 -0,6 +137 11,5 1,4 +145 11,1 1,0 +160 13,4 0,5 10,8 3,1 -167 11,5 1,4 +169 10,2 0,2 +170 10,2 1 0,5 0,2 +172 9,86 -0,1 +174 10,4 1 0,8 0,4 +175 10,1 0,1 +176 9,3 -0,7 +177 9,71 -0,2 +196 7,5 0,8 -5,5 -2,5 -197 12,1 1,2 3,4 2,0 +

page C-10 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 49,94712,157,962

± 0,399PT 1/11 - TW A2

Page 111: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-11 of C-253

lead - 4

0

2

4

6

8

10

12

14

166 65 196 71 117 13 128 76 22 114

130 56 176 50 136 61 63 177

122 88 125

119 8

172 69 53 175 64 86 169

170

111

174 46 73 32 145 75 137

167

197

160 45

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 4

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

6 65 196 71 117 13 128 76 22 114

130 56 176 50 136 61 63 177

122 88 125

119 8

172 69 53 175 64 86 169

170

111

174 46 73 32 145 75 137

167

197

160 45

lab code

z U-s

core

-9,01

Page 112: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-12 of C-253

lead - 4

0

0,5

1

1,5

2

2,565 160 88 86 196 56 170

174

197 69 45 8

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 4

-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

10

15

65 196 56 88 8 69 170 86 174

197 45 160

lab code

ζ-S

core

Page 113: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 12,7 0,6 +7 10,9 0,7 -2,6 -0,9 +8 11,88 2 0,0 0,0 +

11 11,1 -0,7 +12 2,42 -8,4 -14 14 1,6 +21 9,23 -2,4 -32 12,63 0,6 +34 12,5 0,6 1,6 0,5 +35 12,1 0,1 +40 10,68 -1,1 +43 12,4 0,4 +50 11,93 0,0 +52 11,2 2,46 -0,6 -0,6 +56 11,79 1 -0,3 -0,1 +60 11,365 -0,5 +65 8,056 0,1 -19,3 -3,4 -69 12,4 1,5 0,6 0,4 +73 11,3 -0,6 +74 10,75 -1,0 +86 12 0,9 0,1 0,1 +89 12,5 0,5 +90 12 0,5 0,2 0,1 +93 10,5 0,6 -4,0 -1,3 +103 9,63 -2,0 +106 11,99 0,0 +107 12,3 0,8 0,8 0,3 +113 11,98 0,0 +116 11,4 -0,5 +128 11,4 -0,5 +132 12,32 1,25 0,6 0,3 +146 11,7 -0,2 +151 12,88 0,8 +158 12,7 2,5 0,6 0,6 +166 13,1 2,6 0,9 0,9 +172 12,61 0,5 +174 12,8 1,3 1,3 0,7 +176 11,1 -0,7 +177 11,5 -0,4 +179 14,1 1,7 +184 11,545 0,878 -0,8 -0,3 +188 12,24 0,2 +197 14 1,4 2,9 1,6 +198 12,4 0,5 1,5 0,4 +

page C-13 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 511,9314,449,653

± 0,39PT 1/11 - TW A2

Page 114: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-14 of C-253

lead - 5

0

2

4

6

8

10

12

14

1612 65 21 103 93 40 74 7 11 176 52 73 60 116

128

177

184

146 56 8 50 113

106 86 90 35 188

107

132 43 69 198 34 89 172 32 3

158

174

151

166 14 197

179

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

12 65 21 103 93 40 74 7 11 176 52 73 60 116

128

177

184

146 56 8 50 113

106 86 90 35 188

107

132 43 69 198 34 89 172 32 3

158

174

151

166 14 197

179

lab code

z U-s

core

-8,35

Page 115: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-15 of C-253

lead - 5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

365 90 198 34 93 7

107

184 86 56 132

174

197 69 8 52 158

166

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 5

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

65 93 7

184 52 56 8 86 90 132 69 158

107

166

174

198 34 197

lab code

ζ-S

core

-19,26

Page 116: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 1,83 -10,6 -

13 19 0,2 +17 20,6 1,5 2,3 1,1 +22 18,5 -0,1 +42 19,1 0,2 +49 17,8 -0,5 +51 18,17 -0,3 +52 16,67 3,67 -1,1 -1,3 +59 21 1,3 +62 16,87 -1,1 +63 18,65 0,0 +66 19 0,2 +67 10,1 0,1 -24,3 -5,4 -73 17,1 -1,0 +75 20,1 0,8 +77 4,64 -8,8 -81 17,9 -0,5 +82 18,9 1 0,4 0,1 +83 21,3 1,5 +84 18,8 1,5 0,2 0,1 +85 19 0,2 +88 18 1,39 -0,9 -0,4 +90 19 1 0,5 0,2 +91 18,45 -0,1 +98 19,1 1,1 0,7 0,2 +100 22,05 1,9 +103 16,28 -1,5 +107 18,9 1,3 0,3 0,1 +115 18,93 0,1 +118 20,12 0,8 +129 17,4 -0,8 +131 16,69 1,2 -2,9 -1,2 +135 19,8 0,6 +136 17,2 -0,9 +141 15,14 1,96 -3,4 -2,2 -146 19,4 0,4 +153 19,1 0,2 +157 17,77 -0,6 +159 17,53 -0,7 +161 6,75 -7,5 -172 18,69 0,0 +186 19,3 2,5 0,5 0,4 +187 21 1,3 +190 17,2 0,86 -2,7 -0,9 +196 20 2 1,3 0,8 +

page C-16 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 618,6722,1615,49

± 0,7PT 1/11 - TW A2

Page 117: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-17 of C-253

lead - 6

0

5

10

15

20

256 77 161 67 141

103 52 131 62 73 136

190

129

159

157 49 81 88 51 91 22 63 172 84 82 107

115 13 66 85 90 42 98 153

186

146

135

196 75 118 17 59 187 83 100

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 6

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6 77 161 67 141

103 52 131 62 73 136

190

129

159

157 49 81 88 51 91 22 63 172 84 82 107

115 13 66 85 90 42 98 153

186

146

135

196 75 118 17 59 187 83 100

lab code

z U-s

core

Page 118: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-18 of C-253

lead - 6

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

467 190 82 90 98 131

107 88 17 84 141

196

186 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 6

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

67 141

131

190 52 88 84 107 82 186 90 98 196 17

lab code

ζ-S

core

Page 119: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 22,2 -0,4 +

13 26 1,5 +14 27 2,0 +15 22,8 -0,1 +23 27,39 2,2 -24 20,7 -1,2 +28 24 0,5 +31 23,2 0,1 +36 25 3 1,3 1,0 +39 22,5 1,5 -0,5 -0,2 +42 22,4 -0,3 +47 23,2 7,3 0,1 0,1 +64 24,2 0,6 +65 14 0,1 -21,8 -4,8 -67 14,8 0,8 -14,3 -4,4 -68 20,6 3,1 -1,5 -1,3 +74 21,6 -0,7 +76 20 -1,6 +78 18,89 -2,2 -80 23,5 1,1 0,8 0,3 +85 23 0,0 +95 24 1,78 1,1 0,5 +100 27,4 2,2 -104 23,5 0,3 +111 23,26 0,2 +114 21,7 -0,7 +116 21,6 -0,7 +119 24,7 0,9 +123 19,9 -1,6 +126 27,8 2,4 -131 20,753 1,49 -2,6 -1,2 +139 24 2,5 0,8 0,5 +142 22,89 4,6 0,0 0,0 +154 25,225 1,1 +158 24,1 4,8 0,5 0,6 +163 24,3 3,6 0,7 0,7 +164 16,7 -3,4 -166 23,4 4 0,2 0,2 +170 23,4 2,3 0,4 0,2 +171 21,72 -0,7 +178 21,868 -0,6 +180 23,7 2,4 0,6 0,4 +181 17,8 -2,8 -186 24,2 3,1 0,8 0,6 +193 22 -0,5 +195 23,2 2,1 0,2 0,1 +

page C-19 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 722,9426,9919,22

± 0,81PT 1/11 - TW A2

Page 120: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-20 of C-253

lead - 7

0

5

10

15

20

25

3065 67 164

181 78 123 76 68 24 131 74 116

114

171

178

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111

166

170 80 104

180 28 95 139

158 64 186

163

119 36 154 13 14 23 100

126

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

65 67 164

181 78 123 76 68 24 131 74 116

114

171

178

193 4 42 39 15 142 85 31 47 195

111

166

170 80 104

180 28 95 139

158 64 186

163

119 36 154 13 14 23 100

126

lab code

z U-s

core

Page 121: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-21 of C-253

lead - 7

0

1

2

3

4

5

6

7

865 67 80 131 39 95 195

170

180

139 36 68 186

163

166

142

158 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 7

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

65 67 131 68 39 142 47 166

195

170

158

180

163

186

139 80 95 36

lab code

ζ-S

core

Page 122: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 30 6,57 0,3 0,4 +9 28,6 2,6 -0,3 -0,2 +

10 29,8 2 0,7 0,3 +11 29,7 0,3 +18 28,9 -0,1 +20 29,2 6,5 0,0 0,1 +22 26,8 -1,0 +27 28 -0,5 +36 31,23 3,75 1,1 0,9 +39 28,3 1,9 -0,8 -0,3 +45 43,1 5,6 5,0 5,8 -49 28,8 -0,1 +68 26,6 4 -1,2 -1,1 +76 25 -1,8 +77 9,98 -8,6 -80 29,2 3,2 0,1 0,1 +81 29,7 0,3 +84 29,7 1,6 0,7 0,3 +89 30,2 0,5 +92 19,71 -4,2 -95 29,4 2,18 0,3 0,1 +101 31,7 0,78 5,0 1,1 +102 25,2 1,3 -5,2 -1,7 +106 29,25 0,1 +109 39,6 4,4 -113 29,55 0,2 +118 29,67 0,2 +121 27,54 -0,7 +122 29,61 0,2 +124 27,96 -0,5 +134 28,6 2,9 -0,3 -0,2 +137 29,5 0,2 +152 28,1 -0,4 +155 29,83 0,3 +160 30,9 1 3,0 0,8 +167 27,3 -0,8 +168 27,79 -0,6 +174 31,2 3,1 1,3 0,9 +175 28,9 -0,1 +177 27,9 -0,5 +183 28,06 -0,5 +191 32 1,2 +192 30,3 0,5 +193 28 -0,5 +194 30,4 0,6 +

page C-22 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 829,0733,8824,63

± 0,7PT 1/11 - TW A2

Page 123: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-23 of C-253

lead - 8

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

5077 92 76 102 68 22 167

121

168

177

124 27 193

183

152 39 9

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113

122

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194

160

174 36 101

191

109 45

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 8

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

77 92 76 102 68 22 167

121

168

177

124 27 193

183

152 39 9

134 49 18 175 20 80 106 95 137

113

122

118 11 81 84 10 155 1 89 192

194

160

174 36 101

191

109 45

lab code

z U-s

core

Page 124: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-24 of C-253

lead - 8

0

1

2

3

4

5

6

710

1

160

102 84 39 10 95 9

134

174 80 36 68 45 20 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 8

-6

-4

-2

0

2

4

6

102 68 39 9

134 20 80 1 95 10 84 36 174

160 45 101

lab code

ζ-S

core

Page 125: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.10 32,8 2 -0,5 -0,3 +12 7,52 -10,5 -19 35,04 0,6 +26 33,12 1,6 -0,3 -0,1 +27 31,7 -0,7 +28 32,9 -0,2 +30 30,7 7 -0,8 -1,1 +32 33,56 0,0 +33 37,4 1,5 +34 30,3 1,5 -3,3 -1,3 +35 31 -1,0 +41 30 -1,4 +43 33,7 0,1 +53 34,65 0,5 +54 32,3 -0,5 +55 43,7 3,9 -58 32,37 -0,4 +61 34 0,2 +63 30,83 -1,1 +71 33,9 0,2 +83 37,96 1,7 +86 33,1 2,5 -0,2 -0,1 +87 36 1,0 +93 32,2 2 -1,1 -0,5 +97 33,78 0,1 +99 33,82 0,1 +111 36,57 1,2 +120 41,2 2,9 -125 32 -0,6 +126 40,2 2,5 -129 30,1 -1,4 +132 28,44 2,89 -3,2 -2,0 +133 40 2,5 -135 36,2 1,0 +137 30,2 -1,3 +139 35 3,6 0,8 0,6 +140 32,5 -0,4 +142 32,97 6,5 -0,1 -0,2 +144 31,71 -0,7 +155 34,3 0,3 +161 20,4 -5,3 -164 27,5 -2,4 -171 31,83 -0,7 +192 34,6 0,4 +194 34,4 0,4 +

page C-25 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 933,4338,7628,5

± 1,19PT 1/11 - TW A2

Page 126: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-26 of C-253

lead - 9

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

5012 161

164

132 41 129

137 34 30 63 35 27 144

171

125 93 54 58 140 10 28 142 86 26 32 43 97 99 71 61 155

194

192 53 139 19 87 135

111 33 83 133

126

120 55

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 9

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

12 161

164

132 41 129

137 34 30 63 35 27 144

171

125 93 54 58 140 10 28 142 86 26 32 43 97 99 71 61 155

194

192 53 139 19 87 135

111 33 83 133

126

120 55

lab code

z U-s

core

Page 127: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-27 of C-253

lead - 9

0

1

2

3

4

5

6

7

834 26 10 93 86 132

139

142 30

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 9

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

34 132 93 30 10 26 86 142

139

lab code

ζ-S

core

Page 128: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 37 8,1 0,5 0,8 +7 33,1 2,1 -1,5 -0,7 +9 34,2 3,1 -0,4 -0,2 +

17 39,8 2 4,5 1,8 +21 33,8 -0,4 +24 31,9 -1,1 +25 35,76 0,8 1,6 0,3 +26 35,53 1,71 0,7 0,3 +30 33,4 7 -0,4 -0,6 +37 34,22 -0,2 +38 33,28 -0,6 +41 31 -1,5 +44 33,41 4 -0,7 -0,6 +45 56,15 7,3 5,8 7,8 -47 35 10,6 0,0 0,1 +54 33,4 -0,6 +55 46,2 4,2 -56 35,11 1 0,4 0,1 +60 35,369 0,2 +61 36,5 0,6 +64 36,5 0,6 +66 36 0,4 +82 36,6 1 2,7 0,7 +88 34,8 2,68 0,0 0,0 +102 31,9 1,7 -3,0 -1,1 +104 37,2 0,9 +115 35,81 0,4 +119 39,7 1,8 +123 31,5 -1,3 +125 35 0,1 +127 34,5 -0,1 +130 35,7 0,3 +134 34,7 3,5 -0,1 0,0 +136 31,8 -1,2 +141 34,085 4,54 -0,3 -0,3 +143 32 5 -1,1 -1,1 +145 41,7 2,5 -150 37,4 0,9 +154 36,84 0,7 +169 34,4 -0,2 +175 35,5 0,2 +176 33,4 -0,6 +182 32,79 3,38 -1,2 -0,8 +189 34,5 -0,1 +198 36,8 2 1,8 0,7 +

page C-28 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 1034,8240,3

29,73

± 0,89PT 1/11 - TW A2

Page 129: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-29 of C-253

lead - 10

0

10

20

30

40

50

6041 123

136 24 102

143

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127

189

134 88 47 125 56 60 175 26 130 25 115 66 61 64 82 198

154 1

104

150

119 17 145 55 45

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 10

-4

-2

0

2

4

6

8

10

41 123

136 24 102

143

182 7 38 30 54 176 44 21 141 9 37 169

127

189

134 88 47 125 56 60 175 26 130 25 115 66 61 64 82 198

154 1

104

150

119 17 145 55 45

lab code

z U-s

core

Page 130: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-30 of C-253

lead - 10

0

2

4

6

8

10

1225 56 82 102 26 17 198 7 88 9

182

134 44 141

143 30 45 1 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 10

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

102 7

182

143 44 30 9

141

134 88 47 56 1 26 25 198 82 17 45

lab code

ζ-S

core

Page 131: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 40,1 -0,6 +6 4,06 -12,9 -8 42,63 4 0,4 0,3 +

15 46,5 1,5 +18 42,1 0,1 +20 42,5 7,8 0,2 0,2 +23 49,69 2,5 -29 40,7 2 -0,9 -0,4 +33 44,5 0,9 +38 39,73 -0,7 +44 38,53 4,6 -1,4 -1,1 +46 44,1 0,7 +48 42,2 0,1 +57 43,65 0,6 +62 39,42 -0,8 +70 39,9 -0,6 +71 28,5 -4,6 -75 43,7 0,6 +78 37,99 -1,3 +79 39,8 10,1 -0,4 -0,7 +91 39,94 -0,6 +92 31,56 -3,5 -97 42,6 0,3 +117 36,7 -1,7 +122 43,25 0,5 +127 41,5 -0,1 +128 41 -0,3 +133 48,3 2,1 -140 42,5 0,2 +144 40,4 -0,5 +150 43,9 0,7 +153 43,3 0,5 +160 44,4 1 3,6 0,8 +167 39 -0,9 +169 41,6 -0,1 +170 43,9 4,4 0,9 0,7 +179 41,2 -0,2 +180 42,5 4,3 0,3 0,2 +182 39,44 4,06 -1,1 -0,8 +183 39,94 -0,6 +184 41,702 2,835 0,0 0,0 +187 39,6 -0,7 +188 41,74 0,0 +191 44 0,7 +196 42 4,2 0,1 0,1 +

page C-31 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 1141,7648,0235,93

± 1,06PT 1/11 - TW A2

Page 132: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-32 of C-253

lead - 11

20

25

30

35

40

45

50

556 71 92 117 78 44 167 62 182

187 38 79 70 91 183 4

144 29 128

179

127

169

184

188

196 18 48 20 140

180 97 8

122

153 57 75 150

170

191 46 160 33 15 133 23

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

4,06

lead - 11

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

6 71 92 117 78 44 167 62 182

187 38 79 70 91 183 4

144 29 128

179

127

169

184

188

196 18 48 20 140

180 97 8

122

153 57 75 150

170

191 46 160 33 15 133 23

lab code

z U-s

core

-12,94

Page 133: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-33 of C-253

lead - 11

0

2

4

6

8

10

1216

0 29 184 8

182

196

180

170 44 20 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 11

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

44 182 29 79 184

196 20 180 8

170

160

lab code

ζ-S

core

Page 134: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 48,8 0,2 +

19 52,81 1,4 +25 50,83 0,87 3,6 0,8 +29 45,8 2,3 -1,8 -0,7 +31 48,6 0,1 +37 45,29 -0,9 +40 45,27 -0,9 +46 49,5 0,4 +48 48,08 0,0 +50 49,91 0,5 +51 47,17 -0,3 +53 50,25 0,6 +57 47,65 -0,1 +58 47,62 -0,2 +59 50,1 0,6 +69 49,4 1,5 1,3 0,4 +70 45 -1,0 +79 46 11,6 -0,4 -0,7 +87 50 0,5 +98 48,4 2,9 0,2 0,1 +99 49,8 0,5 +101 52,2 1,34 4,5 1,2 +109 47,9 -0,1 +114 45,3 -0,9 +117 44,2 -1,2 +120 57 2,6 -121 45,69 -0,7 +124 45,61 -0,8 +130 48,4 0,1 +143 44 7 -1,2 -1,3 +145 53,1 1,4 +151 47,26 -0,3 +152 43,3 -1,5 +157 48,02 0,0 +159 50,59 0,7 +163 51,9 5,2 1,4 1,1 +168 44,92 -1,0 +178 47,818 -0,1 +181 36,8 -3,5 -189 47,4 -0,2 +190 46,1 2,3 -1,5 -0,6 +195 48 4,3 0,0 0,0 +197 54,6 5,5 2,3 1,9 +

page C-34 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

lead - 1248,1155,0541,63

± 1,26PT 1/11 - TW A2

Page 135: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-35 of C-253

lead - 12

0

10

20

30

40

50

6018

115

214

311

716

8 70 40 37 114

124

121 29 79 190 51 151

189 58 57 178

109

195

157 48 98 130 31 3 69 46 99 50 87 59 53 159 25 163

101 19 145

197

120

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

lead - 12

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

181

152

143

117

168 70 40 37 114

124

121 29 79 190 51 151

189 58 57 178

109

195

157 48 98 130 31 3 69 46 99 50 87 59 53 159 25 163

101 19 145

197

120

lab code

z U-s

core

Page 136: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-36 of C-253

lead - 12

0

2

4

6

8

10

12

1425 101 69 29 190 98 195

163

197

143 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

lead - 12

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

29 190

143 79 195 98 69 163

197 25 101

lab code

ζ-S

core

Page 137: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 1,15 0,285 0,2 0,3 +

12 0,902 -2,1 -14 1 -1,1 +18 1,18 0,6 +19 1,16 0,4 +23 1,178 0,5 +27 1,08 -0,3 +28 1,2 0,7 +29 1,1 0,33 -0,1 -0,2 +31 1,07 -0,4 +33 1,22 0,9 +36 1,23 0,15 1,5 1,0 +37 1,111 -0,1 +39 1,08 0,08 -0,8 -0,3 +43 1,16 0,4 +55 1,9 6,8 -58 1,12 0,0 +59 1,153 0,3 +66 1,3 1,6 +70 1,1 -0,2 +78 1,148 0,3 +81 1,03 -0,8 +83 1,32 1,8 +92 0,98 -1,3 +93 0,89 0,06 -6,3 -2,2 -98 1,15 0,07 0,8 0,3 +99 1,121 0,0 +103 0,979 -1,3 +106 1,02 -0,9 +107 1,12 0,07 0,1 0,0 +118 1,17 0,5 +123 1,08 -0,3 +127 1,6 4,2 -131 1,088 0,1 -0,5 -0,3 +140 1,28 1,4 +142 1,01 0,16 -1,3 -1,0 +151 1,103 -0,1 +153 1,12 0,0 +155 1,161 0,4 +166 1,2 0,2 0,8 0,7 +168 1,098 -0,2 +171 1,052 -0,6 +186 1,17 0,17 0,6 0,5 +198 1,05 0,1 -1,2 -0,6 +

page C-37 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 11,1161,346

0,9081

± 0,04PT 1/11 - TW A2

Page 138: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-38 of C-253

cadmium - 1

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

293 12 103 92 14 142

106 81 198

171 31 27 39 123

131

168 29 70 151 37 58 107

153 99 78 1 98 59 19 43 155

118

186 23 18 28 166 33 36 140 66 83 127 55

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 1

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

8

93 12 103 92 14 142

106 81 198

171 31 27 39 123

131

168 29 70 151 37 58 107

153 99 78 1 98 59 19 43 155

118

186 23 18 28 166 33 36 140 66 83 127 55

lab code

z U-s

core

Page 139: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-39 of C-253

cadmium - 1

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,3593 98 107 39 131

198 36 142

186

166 1 29

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 1

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

93 142

198 39 131 29 107 1

186

166 98 36

lab code

ζ-S

core

Page 140: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 2,11 -0,5 +8 2,467 0,3 1,7 1,3 +

13 1,3 -5,1 -22 2,19 -0,1 +32 2,373 0,9 +45 1,201 0,49 -4,1 -5,6 -46 2,15 -0,3 +50 2,19 -0,1 +53 2,16 -0,3 +56 2,39 1 0,4 0,9 +61 2,25 0,2 +63 2,103 -0,6 +64 2,03 -1,0 +65 2,459 0,1 4,0 1,3 +69 2,39 0,25 1,4 0,9 +71 2,25 0,2 +73 2,12 -0,5 +75 2,3 0,5 +76 2,2 0,0 +86 2,2 0,2 -0,1 0,0 +88 2,23 0,25 0,2 0,1 +110 1,8 -2,3 -111 1,91 -1,7 +114 2,2 0,0 +117 1,93 -1,5 +119 2 -1,2 +122 2,37 0,8 +125 2,392 1,0 +128 2,1 -0,6 +130 2,3 0,5 +136 2,2 0,0 +137 2,22 0,1 +145 2,7 2,5 -160 2,12 0,1 -1,4 -0,5 +167 2,5 1,5 +169 22,5 104,3 -170 2,15 0,17 -0,6 -0,3 +172 2,32 0,6 +174 2,24 0,34 0,2 0,2 +175 2,42 1,1 +176 2,1 -0,6 +177 2,08 -0,7 +196 2,03 0,14 -2,2 -1,0 +197 1,97 0,3 -1,5 -1,3 +

page C-40 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 22,2072,5961,849

± 0,079PT 1/11 - TW A2

Page 141: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-41 of C-253

cadmium - 2

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,545 13 110

111

117

197

119 64 196

177

128

176 63 6 73 160 46 170 53 22 50 76 86 114

136

137 88 174 61 71 75 130

172

122 32 56 69 125

175 65 8

167

145

169

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

22,5

cadmium - 2

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

45 13 110

111

117

197

119 64 196

177

128

176 63 6 73 160 46 170 53 22 50 76 86 114

136

137 88 174 61 71 75 130

172

122 32 56 69 125

175 65 8

167

145

169

lab code

z U-s

core

104,3

Page 142: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-42 of C-253

cadmium - 2

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,265 160

196

170 86 69 88 8

197

174 45 56

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 2

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

45 196

197

160

170 86 88 174 56 69 8 65

lab code

ζ-S

core

Page 143: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 3 -0,2 +9 2,6 0,4 -2,2 -1,9 +

10 3,01 0,2 -0,3 -0,2 +11 3 -0,2 +15 2,77 -1,2 +20 3,35 0,8 0,8 1,2 +21 2,81 -1,0 +34 3,2 0,3 1,0 0,6 +38 3,187 0,6 +47 3,2 1,09 0,3 0,6 +49 3,61 2,3 -57 2,91 -0,6 +67 3,01 0,5 -0,1 -0,2 +68 2,65 0,56 -1,4 -1,7 +77 0,67 -10,3 -79 2,8 0,734 -0,7 -1,1 +82 3,06 0,5 0,0 0,0 +85 3 -0,2 +87 3 -0,2 +91 2,906 -0,6 +95 2,93 0,28 -0,8 -0,5 +97 3,15 0,4 +101 3,37 0,17 3,4 1,3 +121 2,98 -0,3 +126 2,9 -0,6 +129 2,94 -0,5 +133 3,28 0,9 +135 4,56 0,54 5,5 6,1 -139 3,2 0,33 0,9 0,6 +143 3,1 0,3 0,3 0,2 +146 3,06 0,0 +152 3,16 0,4 +157 3,08 0,1 +158 3,23 0,8 0,5 0,7 +159 3 -0,2 +163 3,25 0,35 1,1 0,8 +164 2,37 -2,9 -178 3,237 0,8 +180 3,1 0,2 0,5 0,2 +190 3,21 0,16 1,8 0,6 +191 3 -0,2 +192 2,89 -0,7 +193 3 -0,2 +195 3,1 0,22 0,4 0,2 +

page C-43 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 33,0483,5472,585

± 0,078PT 1/11 - TW A2

Page 144: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-44 of C-253

cadmium - 3

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

577 164 9 68 15 79 21 192

126 91 57 95 129

121 3 11 85 87 159

191

193 10 67 82 146

157

143

180

195 97 152 38 34 47 139

190

158

178

163

133 20 101 49 135

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 3

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

77 164 9 68 15 79 21 192

126 91 57 95 129

121 3 11 85 87 159

191

193 10 67 82 146

157

143

180

195 97 152 38 34 47 139

190

158

178

163

133 20 101 49 135

lab code

z U-s

core

Page 145: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-45 of C-253

cadmium - 3

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,219

0

101 10 180

195 95 34 143

139

163 9 67 82 135 68 79 20 158 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 3

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

9 68 95 79 10 67 82 47 143

195

158

180 20 139 34 163

190

101

135

lab code

ζ-S

core

Page 146: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 4,25 0,6 +7 3,94 0,3 -0,8 -0,4 +

16 4,42 1,1 +17 4,26 0,3 1,2 0,6 +24 4,12 0,2 +25 3,89 0,05 -3,1 -0,6 +26 4,18 0,43 0,5 0,4 +35 3,8 -0,9 +40 3,77 -1,0 +41 4 -0,2 +42 3,95 -0,4 +44 3,62 0,29 -2,9 -1,5 +48 4,02 -0,1 +51 4,201 0,4 +52 5,05 1,06 1,9 3,2 -54 3,8 -0,9 +60 4,155 0,3 +62 3,976 -0,3 +74 3,851 -0,7 +80 4,08 0,58 0,1 0,1 +84 4,06 0,1 0,0 0,0 +89 3,99 -0,3 +90 4,5 0,2 3,9 1,4 +100 4,246 0,6 +102 4,28 0,09 3,2 0,7 +104 4,14 0,2 +113 4,14 0,2 +115 4,237 0,6 +116 4,03 -0,1 +124 3,703 -1,2 +132 3,89 0,38 -0,9 -0,6 +134 4,4 0,4 1,6 1,1 +141 3,622 0,59 -1,5 -1,5 +144 3,917 -0,5 +150 4,3 0,8 +154 4,402 1,1 +161 4,1 0,1 +181 3,02 -3,6 -182 4,38 0,47 1,3 1,0 +183 4,381 1,0 +184 4,097 0,076 0,5 0,1 +187 3,7 -1,3 +188 4,137 0,2 +189 3,8 -0,9 +194 3,9 -0,6 +

page C-46 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 44,0634,6893,483

± 0,102PT 1/11 - TW A2

Page 147: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-47 of C-253

cadmium - 4

0

1

2

3

4

5

6

181 44 141

187

124 40 35 54 189 74 25 132

194

144 7 42 62 89 41 48 116 84 80 184

161 24 188

104

113 60 26 51 115

100 4 17 102

150

182

183

134

154 16 90 52

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 4

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

181 44 141

187

124 40 35 54 189 74 25 132

194

144 7 42 62 89 41 48 116 84 80 184

161 24 188

104

113 60 26 51 115

100 4 17 102

150

182

183

134

154 16 90 52

lab code

z U-s

core

Page 148: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-48 of C-253

cadmium - 4

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,225 184

102 84 90 44 7 17 132

134 26 182 80 141 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 4

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

25 44 141

132 7 84 80 184 26 17 182

134 52 102 90

lab code

ζ-S

core

Page 149: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.10 5,05 0,3 1,0 0,5 +12 3,31 -4,7 -19 5,23 1,0 +26 5,18 0,52 1,1 0,8 +27 4,549 -1,0 +28 5,1 0,6 +32 5,195 0,9 +33 5,51 1,7 +34 4,47 0,5 -1,6 -1,2 +35 4,66 -0,7 +41 4,8 -0,3 +43 5,04 0,4 +53 4,75 -0,4 +54 4,7 -0,6 +55 6 3,1 -58 4,81 -0,2 +61 5,06 0,5 +63 4,845 -0,1 +71 5,63 2,1 -83 5,41 1,5 +86 4,7 0,3 -1,1 -0,6 +87 5 0,3 +93 3,87 0,27 -6,6 -3,0 -97 4,98 0,3 +99 4,816 -0,2 +111 4,3 -1,7 +125 5 0,3 +126 4,7 -0,6 +129 4,51 -1,1 +132 4,82 0,48 -0,3 -0,2 +133 5,14 0,7 +135 6,54 0,78 4,2 4,6 -137 4,73 -0,5 +139 5,5 0,57 2,1 1,7 +140 4,93 0,1 +142 4,86 0,77 -0,1 -0,1 +144 4,754 -0,4 +155 5,001 0,3 +161 4,9 0,0 +164 3,76 -3,3 -171 4,601 -0,8 +192 4,69 -0,6 +194 4,6 -0,8 +

page C-49 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 54,8855,6074,213

± 0,15PT 1/11 - TW A2

Page 150: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-50 of C-253

cadmium - 5

0

1

2

3

4

5

6

7

12 164 93 111 34 129 27 194

171 35 192 54 86 126

137 53 144 41 58 99 132 63 142

161

140 97 87 125

155 43 10 61 28 133 26 32 19 83 139 33 71 55 135

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 5

-6

-4

-2

0

2

4

6

12 164 93 111 34 129 27 194

171 35 192 54 86 126

137 53 144 41 58 99 132 63 142

161

140 97 87 125

155 43 10 61 28 133 26 32 19 83 139 33 71 55 135

lab code

z U-s

core

Page 151: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-51 of C-253

cadmium - 5

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,993 10 86 132 34 26 139

142

135

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 5

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

93 34 86 132

142 10 26 139

135

lab code

ζ-S

core

Page 152: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 5,84 0,2 +6 5,48 -0,7 +8 6,28 0,5 2,1 1,3 +

15 5,26 -1,3 +18 6,02 0,7 +20 6 1,2 0,4 0,6 +23 5,662 -0,2 +29 5,5 1,38 -0,3 -0,6 +33 6,43 1,7 +38 5,857 0,3 +44 5,23 0,42 -2,3 -1,3 +46 5,72 -0,1 +48 5,91 0,4 +57 5,3 -1,2 +62 5,892 0,4 +70 5,7 -0,1 +71 4,9 -2,2 -75 5,9 0,4 +78 5,874 0,3 +79 5,61 1,47 -0,2 -0,3 +91 5,129 -1,6 +92 5,05 -1,8 +97 5,73 0,0 +110 4,74 -2,6 -117 5 -1,9 +122 6,14 1,0 +127 7,6 4,5 -128 5,6 -0,4 +133 5,88 0,3 +140 5,8 0,1 +144 5,607 -0,4 +150 6 0,6 +153 5,87 0,3 +160 6,2 0,2 3,6 1,1 +167 6,8 2,6 -169 55,5 121,7 -170 5,8 0,46 0,2 0,1 +180 5,5 0,4 -1,1 -0,6 +182 6,18 0,66 1,3 1,1 +183 6,296 1,4 +184 5,872 0,111 1,4 0,3 +187 5,4 -0,9 +188 5,855 0,3 +191 5,8 0,1 +196 5,94 0,5 0,8 0,5 +

page C-52 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 65,7416,5594,977

± 0,159PT 1/11 - TW A2

Page 153: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-53 of C-253

cadmium - 6

3

4

5

6

7

8

9

110 71 117 92 91 44 15 57 187 6 29 180

128

144 79 23 70 46 97 140

170

191 4

188 38 153

184 78 133 62 75 48 196 20 150 18 122

182

160 8

183 33 167

127

169

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

55,5

cadmium - 6

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

110 71 117 92 91 44 15 57 187 6 29 180

128

144 79 23 70 46 97 140

170

191 4

188 38 153

184 78 133 62 75 48 196 20 150 18 122

182

160 8

183 33 167

127

169

lab code

z U-s

core

121,66

Page 154: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-54 of C-253

cadmium - 6

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,618

4

160

180 44 170 8

196

182 20 29 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 6

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

44 180 29 79 170 20 196

182

184 8

160

lab code

ζ-S

core

Page 155: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 6,68 1,66 0,0 0,1 +7 6,3 0,48 -1,4 -0,8 +9 5,9 0,8 -1,8 -1,7 +

16 7,52 1,9 +17 7,04 0,4 1,8 0,9 +21 5,6 -2,4 -24 6,69 0,1 +25 6,26 0,17 -3,1 -0,9 +26 6,87 0,71 0,6 0,5 +37 6,579 -0,2 +38 6,699 0,1 +41 6,4 -0,6 +44 5,99 0,48 -2,6 -1,5 +45 4,018 1,61 -3,2 -6,1 -47 6,8 2,25 0,1 0,3 +54 6,3 -0,8 +55 7,4 1,6 +56 7,46 1 1,6 1,8 +60 6,96 0,7 +61 6,79 0,3 +64 6,48 -0,4 +66 7,3 1,4 +82 6,46 0,5 -0,7 -0,4 +88 6,52 0,74 -0,3 -0,3 +102 6,98 0,14 2,9 0,7 +104 6,76 0,2 +110 5,62 -2,4 -115 7,029 0,8 +119 6,6 -0,1 +123 6,3 -0,8 +125 7 0,8 +127 8,4 3,8 -130 6,6 -0,1 +134 6,9 0,7 0,7 0,5 +136 5,9 -1,7 +141 6,058 0,61 -1,9 -1,4 +143 6,6 0,7 -0,1 -0,1 +145 7 0,8 +150 6,8 0,3 +154 6,769 0,3 +169 6,6 -0,1 +175 6,85 0,4 +176 6,3 -0,8 +182 7,07 0,76 1,1 0,9 +189 6,4 -0,6 +198 6,56 0,8 -0,2 -0,2 +

page C-55 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 76,6497,5665,791

± 0,179PT 1/11 - TW A2

Page 156: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-56 of C-253

cadmium - 7

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

45 21 110 9

136 44 141 25 7 54 123

176 41 189 82 64 88 198 37 119

130

143

169 1 24 38 104

154 61 47 150

175 26 134 60 102

125

145

115 17 182 66 55 56 16 127

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 7

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

45 21 110 9

136 44 141 25 7 54 123

176 41 189 82 64 88 198 37 119

130

143

169 1 24 38 104

154 61 47 150

175 26 134 60 102

125

145

115 17 182 66 55 56 16 127

lab code

z U-s

core

Page 157: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-57 of C-253

cadmium - 7

0

0,5

1

1,5

2

2,510

2 25 17 7 44 82 141

134

143 26 88 182 9

198 56 45 1 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 7

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

45 25 44 141 9 7 82 88 198

143 1 47 26 134

182 56 17 102

lab code

ζ-S

core

Page 158: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 7 -0,7 +7 7,05 0,54 -1,0 -0,6 +8 7,865 0,5 2,0 1,1 +

11 7 -0,7 +12 6,12 -2,6 -14 7,2 -0,3 +16 8,56 2,5 -21 6,23 -2,4 -32 7,569 0,5 +34 6,07 0,6 -4,1 -2,7 -35 6,93 -0,9 +40 6,935 -0,9 +43 7,46 0,2 +50 7,46 0,2 +52 8,75 1,84 1,5 2,8 -56 8,49 1 2,3 2,3 -60 7,62 0,6 +65 7,846 0,1 5,0 1,0 +69 8,09 0,25 4,9 1,5 +73 7,08 -0,6 +74 7,086 -0,6 +86 7,4 0,5 0,2 0,1 +89 7,3 -0,1 +90 8,1 0,4 3,5 1,5 +93 5,6 0,39 -8,1 -3,8 -103 7,63 0,6 +106 7,34 0,0 +107 7,51 0,48 0,7 0,3 +113 7,56 0,4 +116 6,2 -2,5 -128 7,2 -0,3 +132 7,22 0,71 -0,3 -0,3 +146 7,04 -0,7 +151 7,374 0,1 +158 7,7 1,5 0,5 0,7 +166 7,5 1,5 0,2 0,3 +172 7,27 -0,2 +174 7,42 1,11 0,1 0,2 +176 6,9 -1,0 +177 7,25 -0,2 +184 7,525 0,157 1,6 0,4 +188 7,502 0,3 +197 7,13 1,2 -0,3 -0,5 +198 7,42 0,5 0,3 0,2 +

page C-58 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 87,3428,3336,414

± 0,176PT 1/11 - TW A2

Page 159: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-59 of C-253

cadmium - 8

4

4,5

5

5,5

6

6,5

7

7,5

8

8,5

993 34 12 116 21 176 35 40 3 11 146 7 73 74 197 14 128

132

177

172 89 106

151 86 174

198 43 50 166

188

107

184

113 32 60 103

158 65 8 69 90 56 16 52

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 8

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

93 34 12 116 21 176 35 40 3 11 146 7 73 74 197 14 128

132

177

172 89 106

151 86 174

198 43 50 166

188

107

184

113 32 60 103

158 65 8 69 90 56 16 52

lab code

z U-s

core

Page 160: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-60 of C-253

cadmium - 8

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

265 184 69 93 90 107 8 86 198 7 34 132 56 174

197

158

166 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 8

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

93 34 7

197

132

174

166 86 198

158

107 52 184 8 56 90 69 65

lab code

ζ-S

core

Page 161: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 8,25 2,05 0,1 0,2 +9 7,5 1 -1,2 -1,2 +

10 8,28 0,4 0,7 0,3 +11 7,6 -1,0 +18 8,46 0,6 +20 8,59 1,5 0,6 0,9 +22 9,2 2,0 +27 7,398 -1,4 +36 8,71 1,05 1,1 1,1 +39 7,71 0,57 -1,3 -0,8 +45 4,381 1,75 -4,2 -7,4 -49 8,32 0,4 +68 7,44 1,57 -0,9 -1,3 +76 8,1 0,0 +77 1,74 -12,7 -80 7,4 0,83 -1,7 -1,4 +81 8,03 -0,2 +84 8,27 0,2 1,0 0,3 +89 8,02 -0,2 +92 6,88 -2,5 -95 7,44 0,71 -1,8 -1,3 +101 8,87 0,4 3,3 1,4 +102 8,46 0,17 2,4 0,6 +106 8,14 0,0 +113 8,51 0,7 +118 8,15 0,1 +121 7,86 -0,5 +122 8,59 0,9 +124 7,65 -0,9 +134 8,6 0,9 1,0 0,9 +137 7,64 -0,9 +152 8,14 0,0 +155 8,381 0,5 +160 8,9 0,2 5,1 1,5 +167 11 5,4 -168 7,994 -0,2 +174 7,97 1,2 -0,2 -0,3 +175 8,27 0,3 +177 8,32 0,4 +183 8,952 1,6 +191 8,3 0,3 +192 7,73 -0,8 +193 7,9 -0,4 +194 7,7 -0,8 +

page C-61 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 98,1179,1887,112

± 0,23PT 1/11 - TW A2

Page 162: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-62 of C-253

cadmium - 9

0

2

4

6

8

10

1277 45 92 27 80 68 95 9 11 137

124

194 39 192

121

193

174

168 89 81 76 106

152

118 1 84 175 10 191 49 177

155 18 102

113 20 122

134 36 101

160

183 22 167

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 9

-14

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

77 45 92 27 80 68 95 9 11 137

124

194 39 192

121

193

174

168 89 81 76 106

152

118 1 84 175 10 191 49 177

155 18 102

113 20 122

134 36 101

160

183 22 167

lab code

z U-s

core

Page 163: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-63 of C-253

cadmium - 9

0

0,5

1

1,5

2

2,510

2 84 160 10 101 39 95 80 134 9 36 174 20 68 45 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 9

-6

-4

-2

0

2

4

6

45 95 80 39 9 68 174 1 20 10 84 134 36 102

101

160

lab code

ζ-S

core

Page 164: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 8,6 -0,5 +

19 9,21 0,6 +25 8,71 0,13 -1,7 -0,3 +29 8,6 1,29 -0,4 -0,5 +31 8,8 -0,2 +37 8,798 -0,2 +40 8,277 -1,1 +46 8,92 0,1 +48 9,06 0,3 +50 9,15 0,5 +51 9,181 0,5 +53 8,98 0,2 +57 8,25 -1,2 +58 8,89 0,0 +59 9,06 0,3 +69 9,96 0,25 7,4 1,9 +70 8,8 -0,2 +79 8,52 2,23 -0,3 -0,7 +87 9,1 0,4 +98 8,9 0,53 0,1 0,0 +99 8,914 0,1 +101 9,78 0,41 4,1 1,6 +114 8,4 -0,9 +117 8,55 -0,6 +121 8,61 -0,5 +124 8,55 -0,6 +130 8,8 -0,2 +143 9 0,9 0,3 0,2 +145 10 1,9 +151 9,004 0,2 +152 8,93 0,1 +157 8,88 0,0 +159 50,3 72,1 -163 9,5 1 1,2 1,1 +168 8,88 0,0 +178 9,0185 0,2 +181 7,28 -3,0 -189 8,7 -0,3 +190 9,27 0,46 1,6 0,7 +195 9 0,63 0,4 0,2 +197 8,29 1,4 -0,8 -1,1 +

page C-64 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 108,88210,037,803

± 0,152PT 1/11 - TW A2

Page 165: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-65 of C-253

cadmium - 10

6

7

8

9

10

11

1218

1 57 40 197

114 79 117

124 3 29 121

189 25 37 31 70 130

157

168 58 98 99 46 152 53 143

195

151

178 48 59 87 50 51 19 190

163

101 69 145

159

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

50,3

cadmium - 10

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

181 57 40 197

114 79 117

124 3 29 121

189 25 37 31 70 130

157

168 58 98 99 46 152 53 143

195

151

178 48 59 87 50 51 19 190

163

101 69 145

159

lab code

z U-s

core

72,1

Page 166: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-66 of C-253

cadmium - 10

0

0,5

1

1,5

2

2,525 69 101

190 98 195

143

163 29 197 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 10

-4

-2

0

2

4

6

8

25 197 29 79 98 143

195

163

190

101 69

lab code

ζ-S

core

Page 167: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 9,1 -1,0 +

13 9,4 -0,5 +17 10,3 0,5 2,3 1,0 +22 11,79 3,4 -42 9,63 -0,1 +49 9,7 0,0 +51 9,909 0,4 +52 11,1 2,33 1,2 2,3 -59 9,63 -0,1 +62 9,6 -0,1 +63 9,72 0,1 +66 10,6 1,5 +67 9,38 0,5 -1,1 -0,5 +73 8,93 -1,3 +75 10,2 0,9 +77 2,04 -13,2 -81 9,88 0,3 +82 9,47 0,5 -0,7 -0,4 +83 10,66 1,6 +84 9,73 0,4 0,3 0,1 +85 9 -1,2 +88 9,55 1,09 -0,2 -0,2 +90 10,7 0,6 3,2 1,7 +91 8,784 -1,5 +98 9,6 0,58 -0,2 -0,1 +100 10,31 1,0 +103 10,008 0,5 +107 9,55 0,61 -0,4 -0,2 +115 10,07 0,6 +118 9,74 0,1 +129 9,46 -0,4 +131 9,078 0,8 -1,4 -1,0 +135 10,95 1,3 1,9 2,1 -136 8,2 -2,6 -141 9,23 1,06 -0,8 -0,8 +146 9,35 -0,6 +153 9,31 -0,6 +157 9,56 -0,2 +159 9,36 -0,5 +161 9,5 -0,3 +172 9,13 -0,9 +186 10,4 1,5 1,0 1,2 +187 9,1 -1,0 +190 9,77 0,49 0,4 0,2 +196 9,35 0,63 -1,0 -0,6 +

page C-67 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 119,67310,9

8,518

± 0,221PT 1/11 - TW A2

Page 168: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-68 of C-253

cadmium - 11

6

7

8

9

10

11

12

1377 136 91 73 85 131 6

187

172

141

153

146

196

159 67 13 129 82 161 88 107

157 62 98 42 59 49 63 84 118

190 81 51 103

115 75 17 100

186 66 83 90 135 52 22

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

2,04

cadmium - 11

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

77 136 91 73 85 131 6

187

172

141

153

146

196

159 67 13 129 82 161 88 107

157 62 98 42 59 49 63 84 118

190 81 51 103

115 75 17 100

186 66 83 90 135 52 22

lab code

z U-s

core

-13,2

Page 169: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-69 of C-253

cadmium - 11

0

0,5

1

1,5

2

2,584 190 17 67 82 98 90 107

196

131

141 88 135

186 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 11

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

131 67 196

141 82 107 98 88 84 190

186 52 135 17 90

lab code

ζ-S

core

Page 170: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 10,3 0,3 +

13 10,2 0,2 +14 12,7 4,1 -15 9,64 -0,8 +23 10,8 1,1 +24 10,3 0,3 +28 10,5 0,6 +31 10,04 -0,1 +36 10,8 1,3 1,1 1,1 +39 9,63 0,71 -1,3 -0,8 +42 10,3 0,3 +47 10,5 3,1 0,3 0,6 +64 10,5 0,6 +65 10,66 0,1 4,3 0,9 +67 9,87 0,5 -0,8 -0,4 +68 9,43 1,99 -0,7 -1,1 +74 9,88 -0,4 +76 10,1 0,0 +78 10,14 0,1 +80 9,87 0,86 -0,5 -0,4 +85 9,7 -0,7 +95 9,45 0,91 -1,4 -1,1 +100 10,94 1,3 +104 10,3 0,3 +111 9,39 -1,2 +114 9,5 -1,0 +116 8,32 -3,0 -119 11,2 1,7 +123 9,63 -0,8 +126 9,4 -1,2 +131 9,538 0,83 -1,3 -0,9 +139 11 1,1 1,6 1,4 +142 10,12 1,6 0,0 0,0 +154 10,784 1,1 +158 10,7 2,1 0,6 0,9 +163 10,8 1,1 1,2 1,1 +164 8,01 -3,5 -166 10,6 2 0,5 0,8 +170 10,3 0,82 0,5 0,3 +171 9,624 -0,8 +178 9,416 -1,1 +180 9,9 0,7 -0,5 -0,3 +181 7,93 -3,6 -186 10,9 1,6 1,0 1,3 +193 9,8 -0,5 +195 10,1 0,7 0,0 0,0 +

page C-70 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

cadmium - 1210,1

11,378,905

± 0,24PT 1/11 - TW A2

Page 171: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-71 of C-253

cadmium - 12

6

7

8

9

10

11

12

13

1418

116

411

611

112

617

8 68 95 114

131

171 39 123 15 85 193 67 80 74 180 31 76 195

142 78 13 4 24 42 104

170 28 47 64 166 65 158

154 23 36 163

186

100

139

119 14

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

cadmium - 12

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

181

164

116

111

126

178 68 95 114

131

171 39 123 15 85 193 67 80 74 180 31 76 195

142 78 13 4 24 42 104

170 28 47 64 166 65 158

154 23 36 163

186

100

139

119 14

lab code

z U-s

core

Page 172: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-72 of C-253

cadmium - 12

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,565 67 180

195 39 170

131 80 95 139

163 36 142

186 68 166

158 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

cadmium - 12

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

95 131 39 67 68 180 80 195

142 47 170

166

158

186 36 163

139 65

lab code

ζ-S

core

Page 173: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.2 8,9 4 0,2 0,4 +6 0,81 -10,8 -8 6,83 1 -3,3 -2,4 -

13 10 1,8 +22 7,7 -1,2 +32 8,57 0,0 +45 9,349 0,94 1,6 1,0 +46 8,41 -0,2 +50 8,21 -0,5 +53 8,73 0,2 +56 8,44 0,8 -0,3 -0,2 +61 9,16 0,8 +63 8,617 0,1 +64 9,62 1,3 +65 7,596 0,1 -5,8 -1,4 +69 8,5 2,5 -0,1 -0,1 +71 8,93 0,5 +73 8,08 -0,7 +75 9,3 0,9 +76 7,3 -1,8 +86 10,1 1,3 2,3 1,9 +88 8,52 1,32 -0,1 -0,1 +110 7,7 -1,2 +111 8,02 -0,8 +114 8,3 -0,4 +117 8,5 -0,1 +119 8 -0,8 +122 8,47 -0,1 +125 8,5 -0,1 +128 8,88 0,4 +130 9,3 0,9 +136 9,2 0,8 +137 10,3 2,2 -138 9,38 1,0 +145 8,5 -0,1 +160 8,1 0,3 -2,1 -0,7 +167 7,17 -1,9 +169 9,1 0,7 +170 8,12 0,49 -1,5 -0,6 +172 8,29 -0,4 +174 8,98 0,9 0,9 0,5 +175 9,11 0,7 +176 7,7 -1,2 +177 8,27 -0,4 +196 9,8 0,7 3,2 1,6 +197 7,28 1,8 -1,4 -1,8 +

page C-73 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 18,56810,147,128

± 0,32PT 1/11 - TW A2

Page 174: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-74 of C-253

chromium - 1

6

6,5

7

7,5

8

8,5

9

9,5

10

10,5

116 8

167

197 76 65 22 110

176

119

111 73 160

170 50 177

172

114 46 56 122 69 117

125

145 88 32 63 53 128 2 71 174

169

175 61 136 75 130 45 138 64 196 13 86 137

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

0,81

chromium - 1

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

6 816

719

7 76 65 22 110

176

119

111 73 160

170 50 177

172

114 46 56 122 69 117

125

145 88 32 63 53 128 2 71 174

169

175 61 136 75 130 45 138 64 196 13 86 137

lab code

z U-s

core

-10,77

Page 175: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-75 of C-253

chromium - 1

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,565 160

170

196 56 174 45 8 86 88 197 69 2

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 1

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

65 8

160

170

197 56 88 69 2

174 45 86 196

lab code

ζ-S

core

Page 176: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 16,4 -0,1 +9 15,5 0,8 -2,2 -0,8 +

10 16,1 2 -0,4 -0,3 +11 17,8 1,0 +15 14,6 -1,6 +20 16,53 2,2 0,0 0,0 +21 16,3 -0,2 +34 16,7 0,9 0,4 0,2 +38 16,18 -0,3 +47 17 6,33 0,2 0,4 +49 17,6 0,8 +57 16,6 0,1 +67 16,4 0,6 -0,3 -0,1 +68 16,5 2 0,0 0,0 +77 17,62 0,9 +79 17,5 3,83 0,5 0,8 +82 15,6 5 -0,4 -0,7 +85 15 -1,2 +87 16 -0,4 +91 17,52 0,8 +95 16,9 0,74 0,9 0,3 +97 17,4 0,7 +101 17 0,64 1,3 0,4 +121 15,87 -0,5 +126 15,3 -1,0 +129 18,34 1,4 +133 16,5 0,0 +135 15 2 -1,5 -1,2 +139 19 1,3 3,7 1,9 +143 17 1 0,9 0,4 +146 15,23 -1,0 +152 19,4 2,2 -156 17,5 1,4 1,4 0,8 +157 15,59 -0,8 +158 17,2 4,3 0,3 0,5 +159 18 1,1 +163 17 1,7 0,6 0,4 +164 15,7 -0,7 +165 14,2 2 -2,3 -1,9 +178 16,357 -0,1 +180 16,1 1,3 -0,6 -0,3 +190 16,9 0,85 0,8 0,3 +191 16,3 -0,2 +192 15,9 -0,5 +193 16 -0,4 +195 15,4 1,4 -1,5 -0,9 +

page C-76 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 216,5

19,1314,07

± 0,4PT 1/11 - TW A2

Page 177: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-77 of C-253

chromium - 2

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

2016

5 15 85 135

146

126

195 9

157 82 164

121

192 87 193 10 180 38 21 191

178 3 67 68 133 20 57 34 95 190 47 101

143

163

158 97 79 156 91 49 77 11 159

129

139

152

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 2

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

165 15 85 135

146

126

195 9

157 82 164

121

192 87 193 10 180 38 21 191

178 3 67 68 133 20 57 34 95 190 47 101

143

163

158 97 79 156 91 49 77 11 159

129

139

152

lab code

z U-s

core

Page 178: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-78 of C-253

chromium - 2

0

1

2

3

4

5

6

767 101 95 9

190 34 143

139

180

156

195

163 10 68 135

165 20 79 158 82 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 2

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

165 9

195

135

180 10 82 67 68 20 47 158 34 79 163

190

143 95 101

156

139

lab code

ζ-S

core

Page 179: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 23 -0,3 +7 22,9 1,3 -0,8 -0,3 +

16 22,94 -0,3 +17 23,8 1,2 0,5 0,2 +24 24,1 0,4 +25 22,21 0,5 -3,3 -0,8 +26 24,23 2,78 0,6 0,5 +35 22 -0,9 +40 25,05 0,9 +41 24 0,3 +42 24,3 0,5 +44 30,5 3,7 3,8 4,1 -48 23,69 0,1 +51 23,08 -0,2 +52 26 4,7 1,1 1,5 +54 22,2 -0,8 +60 25,52 1,2 +62 22,73 -0,4 +74 21,11 -1,5 +80 24,7 5,9 0,4 0,7 +84 23,4 1 -0,1 0,0 +89 24,8 0,8 +90 23,7 1 0,4 0,1 +100 24,3 0,5 +102 22,5 0,6 -2,3 -0,6 +104 23,7 0,1 +113 23,38 0,0 +115 24,5 0,6 +116 20,4 -1,9 +124 23,46 0,0 +132 24,87 2,27 1,2 0,8 +134 25,3 2,5 1,4 1,1 +144 21,63 -1,1 +150 29,3 3,4 -154 23,07 -0,2 +161 22,6 -0,5 +181 18,8 -2,9 -182 22,35 2,06 -1,0 -0,7 +183 23,25 -0,1 +184 23,368 1,224 -0,1 0,0 +187 14,1 -5,8 -188 23,12 -0,2 +189 23,2 -0,2 +194 24 0,3 +

page C-79 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 323,4526,9

20,23

± 0,56PT 1/11 - TW A2

Page 180: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-80 of C-253

chromium - 3

10

15

20

25

30

3518

718

111

6 74 144 35 54 25 182

102

161 62 7 16 4

154 51 188

189

183

184

113 84 124 48 90 104 17 41 194 24 26 42 100

115 80 89 132 40 134 60 52 150 44

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 3

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

187

181

116 74 144 35 54 25 182

102

161 62 7 16 4

154 51 188

189

183

184

113 84 124 48 90 104 17 41 194 24 26 42 100

115 80 89 132 40 134 60 52 150 44

lab code

z U-s

core

Page 181: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-81 of C-253

chromium - 3

0

1

2

3

4

5

6

725 102 84 90 17 184 7

182

132

134 26 44 52 80

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 3

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

25 102

182 7

184 84 80 90 17 26 52 132

134 44

lab code

ζ-S

core

Page 182: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 38 7,07 0,1 0,2 +

12 37,45 0,0 +14 48 4,2 -18 38,3 0,3 +23 45,27 3,1 -27 36,11 -0,6 +28 38,1 0,2 +29 36,2 0,7 -2,5 -0,5 +31 39 0,6 +36 41,01 5,33 1,3 1,4 +37 38,5 0,4 +39 33,7 2,2 -3,3 -1,6 +43 35,7 -0,8 +55 38,2 0,3 +58 35,53 -0,8 +59 37,6 0,0 +66 38 0,2 +70 40,1 1,0 +78 37,04 -0,2 +81 34,8 -1,1 +83 40,82 1,3 +92 34,78 -1,2 +93 38,6 3,6 0,6 0,4 +98 37,4 2,2 -0,1 0,0 +99 38,16 0,3 +103 38,96 0,6 +106 37,8 0,1 +107 37,1 2,7 -0,3 -0,2 +118 37,83 0,1 +123 36,4 -0,5 +127 35 -1,1 +131 34,793 3,62 -1,5 -1,1 +140 37,1 -0,2 +142 37,45 5,7 0,0 0,0 +151 43,63 2,5 -153 39,3 0,7 +155 34,77 -1,2 +166 37,7 6 0,1 0,1 +168 36,02 -0,6 +171 36,35 -0,5 +173 37,5 0,0 +186 40,1 6,9 0,8 1,0 +198 38,3 2 0,8 0,3 +

page C-82 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 437,4842,4832,8

± 0,75PT 1/11 - TW A2

Page 183: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-83 of C-253

chromium - 4

30

32

34

36

38

40

42

44

46

48

5039 155 92 131 81 127 58 43 168 27 29 171

123 78 107

140 98 12 142

173 59 166

106

118 1 66 28 99 55 18 198 37 93 103 31 153 70 186 83 36 151 23 14

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

39 155 92 131 81 127 58 43 168 27 29 171

123 78 107

140 98 12 142

173 59 166

106

118 1 66 28 99 55 18 198 37 93 103 31 153 70 186 83 36 151 23 14

lab code

z U-s

core

Page 184: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-84 of C-253

chromium - 4

0

1

2

3

4

5

6

7

829 198 39 98 107 93 131 36 142

166

186 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 4

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

39 29 131

107 98 142

166 1 93 186

198 36

lab code

ζ-S

core

Page 185: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 45,1 -1,3 +

13 55 2,0 +14 57 2,6 -15 43,95 -1,7 +23 58,52 3,1 -24 49,2 0,1 +28 49 0,0 +31 52 1,0 +36 52,4 6,81 1,0 1,1 +39 47,7 3,1 -0,7 -0,4 +42 50,9 0,7 +47 50 14,1 0,2 0,4 +64 46,6 -0,8 +65 45,37 0,1 -5,3 -1,2 +67 50,6 1,4 1,8 0,6 +68 47,7 5,9 -0,4 -0,4 +74 47,1 -0,6 +76 45,8 -1,1 +78 48,23 -0,2 +80 51,7 2,4 2,1 0,9 +85 45,3 -1,2 +95 49,3 2,17 0,3 0,1 +100 50,98 0,7 +104 49,3 0,1 +111 43,88 -1,7 +114 47,4 -0,5 +116 39,9 -3,1 -119 53 1,3 +123 47 -0,7 +126 44,9 -1,4 +131 45,915 4,78 -1,2 -1,0 +139 53 3,5 2,2 1,3 +142 48,65 7,4 -0,1 -0,1 +154 48,76 0,0 +158 50,6 10,1 0,3 0,6 +163 52,1 5 1,2 1,0 +164 46,8 -0,7 +166 49,8 8 0,2 0,3 +170 50 3 0,7 0,4 +171 47,21 -0,6 +178 50,234 0,4 +180 49,7 4 0,4 0,3 +181 39,8 -3,1 -186 53,1 9,1 0,9 1,4 +193 48 -0,3 +195 50,6 4,6 0,7 0,6 +

page C-85 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 548,8855,0443,09

± 1,32PT 1/11 - TW A2

Page 186: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-86 of C-253

chromium - 5

30

35

40

45

50

55

6018

111

611

1 15 126 4 85 65 76 131 64 164

123 74 171

114 39 68 193 78 142

154 28 24 95 104

180

166 47 170

178 67 158

195 42 100 80 31 163 36 119

139

186 13 14 23

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

181

116

111 15 126 4 85 65 76 131 64 164

123 74 171

114 39 68 193 78 142

154 28 24 95 104

180

166 47 170

178 67 158

195 42 100 80 31 163 36 119

139

186 13 14 23

lab code

z U-s

core

Page 187: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-87 of C-253

chromium - 5

0

2

4

6

8

10

12

14

1665 67 95 80 170 39 139

180

195

131

163 68 36 142

166

186

158 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 5

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

65 131 39 68 142 47 166 95 158

180

170

195

186 36 163 67 80 139

lab code

ζ-S

core

Page 188: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 54,9 -0,3 +7 53,9 3,1 -1,1 -0,6 +8 60 5 1,6 1,2 +

11 60,1 1,2 +12 54,56 -0,4 +14 66 3,0 -16 57,48 0,5 +21 52,8 -0,9 +32 55,31 -0,2 +34 56,1 2,8 0,2 0,1 +35 52,5 -1,0 +40 58,89 0,9 +43 54,1 -0,5 +50 58,08 0,7 +52 60,2 10,8 0,8 1,3 +56 68,85 1,5 12,3 3,8 -60 60,69 1,4 +65 52,24 0,1 -4,8 -1,1 +69 56,1 2,5 0,2 0,1 +73 51,3 -1,4 +74 53,39 -0,8 +86 57,1 7,4 0,3 0,4 +89 57,8 0,6 +90 56,7 3 0,5 0,2 +93 58,4 5,4 0,9 0,7 +103 52,32 -1,1 +106 56,2 0,1 +107 58,3 4,2 1,1 0,7 +113 55,55 -0,1 +116 43,7 -3,8 -128 57,9 0,6 +132 56,05 5,12 0,1 0,1 +146 53,7 -0,7 +151 63,82 2,3 -158 58,7 11,7 0,5 0,8 +166 56,2 9 0,1 0,1 +172 48,5 -2,3 -174 54,5 5,5 -0,5 -0,4 +176 49,9 -1,8 +177 49,8 -1,9 +184 55,863 2,919 0,0 0,0 +188 54,23 -0,5 +197 53,4 13 -0,4 -0,8 +198 57,9 2 1,6 0,6 +

page C-88 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 655,8662,6949,42

± 1,49PT 1/11 - TW A2

Page 189: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-89 of C-253

chromium - 6

40

45

50

55

60

65

70

7511

617

217

717

6 73 65 103 35 21 74 197

146 7 43 188

174 12 3 32 113

184

132 34 69 106

166 90 86 16 89 128

198 50 107 93 158 40 8 11 52 60 151 14 56

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

116

172

177

176 73 65 103 35 21 74 197

146 7 43 188

174 12 3 32 113

184

132 34 69 106

166 90 86 16 89 128

198 50 107 93 158 40 8 11 52 60 151 14 56

lab code

z U-s

core

Page 190: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-90 of C-253

chromium - 6

0

2

4

6

8

10

12

1465 56 198 69 34 184 90 7

107 8

132 93 174 86 166 52 158

197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 6

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

14

65 7

174

197

184

132

166 34 69 86 158 90 52 93 107 8

198 56

lab code

ζ-S

core

Page 191: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.2 69,8 4 1,1 0,6 +4 60,1 -1,9 +6 6,54 -16,3 -8 70,04 5 1,0 0,7 +

15 60,8 -1,8 +18 69,3 0,5 +20 68,11 14,1 0,1 0,2 +23 84,62 4,4 -29 67,7 1,4 0,3 0,1 +38 66,42 -0,3 +44 87,34 10,5 3,8 5,0 -46 67,5 0,0 +48 68,42 0,3 +57 64,7 -0,7 +62 66,75 -0,2 +70 71,8 1,1 +71 79,2 3,0 -75 68 0,2 +78 67,32 0,0 +79 69,5 15,2 0,3 0,5 +91 64,09 -0,9 +92 54,52 -3,4 -97 69,83 0,6 +110 71,13 0,9 +117 69,8 0,6 +122 61,11 -1,7 +127 58,2 -2,5 -128 66,9 -0,1 +133 70,2 0,7 +140 69,5 0,5 +144 64,35 -0,8 +150 82,3 3,8 -153 70,9 0,9 +160 71,1 0,6 4,3 0,9 +167 71,3 1,0 +169 63,7 -1,0 +170 69,3 4,2 0,8 0,5 +180 69 5,5 0,6 0,4 +182 65,07 5,99 -0,7 -0,6 +183 64,15 -0,9 +184 67,741 3,522 0,2 0,1 +187 52,6 -4,0 -188 64,93 -0,7 +191 69 0,4 +196 67,5 4,8 0,0 0,0 +

page C-91 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 767,3975,3159,91

± 1,64PT 1/11 - TW A2

Page 192: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-92 of C-253

chromium - 7

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

906

187 92 127 4 15 122

169 91 183

144 57 188

182 38 62 128 78 46 196 29 184 75 20 48 180

191 18 170 79 140 2

117 97 8

133

153

160

110

167 70 71 150 23 44

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

6,54

chromium - 7

-20

-15

-10

-5

0

5

10

618

7 92 127 4 15 122

169 91 183

144 57 188

182 38 62 128 78 46 196 29 184 75 20 48 180

191 18 170 79 140 2

117 97 8

133

153

160

110

167 70 71 150 23 44

lab code

z U-s

core

Page 193: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-93 of C-253

chromium - 7

0

2

4

6

8

10

12

14

1616

0 29 184 2

170

196 8

180

182 44 20 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 7

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

182

196 20 184 79 29 180

170 8 2 44 160

lab code

ζ-S

core

Page 194: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 7,27 -16,6 -

13 83 1,9 +17 76,3 4 0,7 0,4 +22 67,7 -1,7 +42 76,2 0,3 +49 71,7 -0,8 +51 73,81 -0,2 +52 80,7 14,5 0,8 1,4 +59 74,5 -0,1 +62 72,12 -0,6 +63 74,07 -0,2 +66 75 0,1 +67 76 1,4 1,2 0,3 +73 71,4 -0,8 +75 75,3 0,1 +77 105,4 7,1 -81 74,5 -0,1 +82 70,6 5 -1,6 -1,0 +83 80,37 1,3 +84 75,9 3,3 0,6 0,3 +85 74,3 -0,1 +88 73,5 7,72 -0,3 -0,3 +90 76,7 4 0,9 0,5 +91 72,55 -0,5 +98 77,3 4,6 1,0 0,6 +100 77,77 0,7 +103 70,78 -1,0 +107 78 5,6 1,1 0,8 +115 80,71 1,4 +118 76,85 0,5 +129 74,91 0,0 +131 69,63 7,24 -1,4 -1,3 +135 55,7 6,7 -5,5 -4,7 -136 76,5 0,4 +138 72,84 -0,5 +146 70,7 -1,0 +153 78,7 0,9 +156 72,3 5,9 -0,8 -0,6 +157 71,54 -0,8 +159 78 0,8 +161 71,9 -0,7 +172 62,5 -3,0 -173 74,2 -0,1 +186 77,1 13,3 0,3 0,5 +187 47,2 -6,8 -190 76,6 3,83 0,9 0,4 +

page C-94 of C-253

PT 1/11 - TW A2assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

chromium - 874,7683,3566,63

± 1,58

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

Page 195: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.196 75,5 5,3 0,3 0,2 +

page C-95 of C-253

PT 1/11 - TW A2 chromium - 8assigned value [µg/l]* 74,76 ± 1,58

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

upper tolerance limit [µg/l] 83,35lower tolerance limit [µg/l] 66,63

Page 196: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-96 of C-253

chromium - 8

0

20

40

60

80

100

1206

187

135

172 22 131 82 146

103 73 157 49 161 62 156 91 138 88 51 63 173 85 59 81 129 66 75 196 84 67 42 17 136

190 90 118

186 98 100

107

159

153 83 52 115 13 77

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 8

-20

-15

-10

-5

0

5

10

618

713

517

2 22 131 82 146

103 73 157 49 161 62 156 91 138 88 51 63 173 85 59 81 129 66 75 196 84 67 42 17 136

190 90 118

186 98 100

107

159

153 83 52 115 13 77

lab code

z U-s

core

Page 197: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-97 of C-253

chromium - 8

0

2

4

6

8

10

12

14

1667 84 190 17 90 98 82 196

107

156

135

131 88 186 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 8

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

135 82 131

156 88 196

186 84 17 52 190 90 98 107 67

lab code

ζ-S

core

Page 198: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 84 15,6 0,1 0,2 +7 80,3 4,7 -1,1 -0,6 +9 82 4,1 -0,5 -0,3 +

16 86,34 0,7 +17 83,5 4 0,2 0,1 +21 80,5 -0,6 +24 82,2 -0,2 +25 84,2 0,93 1,1 0,2 +26 83,97 9,64 0,2 0,2 +37 78,22 -1,1 +38 80,99 -0,5 +41 84 0,2 +44 103,48 12,42 3,2 4,4 -45 92,23 10 1,8 1,9 +47 84,4 24,1 0,1 0,3 +54 77,3 -1,3 +55 82,6 -0,1 +56 73,42 1,5 -8,4 -2,2 -60 89,925 1,5 +61 85,8 0,6 +64 77,6 -1,3 +66 83 0,0 +82 77,5 5 -2,1 -1,3 +88 81 8,51 -0,5 -0,5 +102 79,2 2,1 -2,9 -0,9 +104 83,7 0,1 +110 81,95 -0,3 +115 89,63 1,4 +119 89 1,3 +123 78,2 -1,1 +125 83,429 0,1 +127 73,1 -2,3 -130 84,4 0,3 +134 86,4 8,6 0,7 0,7 +136 89,1 1,3 +143 90 5 2,6 1,5 +145 81,1 -0,5 +150 98,7 3,3 -154 84,33 0,3 +169 87,5 0,9 +175 82,8 -0,1 +176 74,2 -2,0 +182 83,16 7,65 0,0 0,0 +189 81,7 -0,3 +198 85,3 2 1,6 0,5 +

page C-98 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 983,1592,4974,3

± 1,76PT 1/11 - TW A2

Page 199: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-99 of C-253

chromium - 9

60

65

70

75

80

85

90

95

100

105

11012

7 56 176 54 82 64 123 37 102 7 21 38 88 145

189

110 9 24 55 175 66 182

125 17 104 26 1 41 25 154 47 130

198 61 16 134

169

119

136

115 60 143 45 150 44

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 9

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

127 56 176 54 82 64 123 37 102 7 21 38 88 145

189

110 9 24 55 175 66 182

125 17 104 26 1 41 25 154 47 130

198 61 16 134

169

119

136

115 60 143 45 150 44

lab code

z U-s

core

Page 200: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-100 of C-253

chromium - 9

0

5

10

15

20

25

3025 56 198

102 17 9 7 82 143

182 88 134 26 45 44 1 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 9

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

56 102 82 7 9 88 182 47 1 17 26 134 25 198 45 143 44

lab code

ζ-S

core

Page 201: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.2 91,4 4 1,6 0,7 +

10 86,5 5 -0,6 -0,3 +12 86,71 -0,3 +26 90,67 10,41 0,5 0,5 +27 84,68 -0,7 +28 85,7 -0,5 +32 87,76 0,0 +34 89,7 4,5 0,7 0,4 +35 83 -1,1 +41 90 0,4 +43 86,6 -0,3 +53 86,6 -0,3 +54 84,1 -0,8 +55 88,2 0,0 +58 85,1 -0,6 +61 93,1 1,0 +63 86,93 -0,2 +71 62,8 -5,4 -83 93,63 1,2 +86 92,9 12,1 0,8 1,0 +87 87 -0,2 +93 93,5 8,6 1,3 1,1 +97 90,45 0,5 +99 90,28 0,5 +111 88,93 0,2 +125 88,429 0,1 +126 78,8 -2,0 +129 87,63 -0,1 +132 88,02 8,03 0,0 0,0 +133 89,5 0,3 +135 62,9 7,5 -6,6 -5,4 -137 95,8 1,6 +139 96 6,4 2,4 1,6 +140 89 0,2 +142 88,79 13,5 0,1 0,2 +144 84,25 -0,8 +155 83,97 -0,9 +161 85,1 -0,6 +164 81,6 -1,4 +165 85,6 2 -1,9 -0,5 +171 86,78 -0,3 +173 87,1 -0,2 +192 85 -0,6 +194 91 0,6 +

page C-101 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 1087,9997,7578,74

± 1,55PT 1/11 - TW A2

Page 202: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-102 of C-253

chromium - 10

60

65

70

75

80

85

90

95

10071 135

126

164 35 155 54 144 27 192 58 161

165 28 10 43 53 12 171 63 87 173

129 32 132 55 125

142

111

140

133 34 41 99 97 26 194 2 86 61 93 83 137

139

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 10

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

71 135

126

164 35 155 54 144 27 192 58 161

165 28 10 43 53 12 171 63 87 173

129 32 132 55 125

142

111

140

133 34 41 99 97 26 194 2 86 61 93 83 137

139

lab code

z U-s

core

Page 203: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-103 of C-253

chromium - 10

0

2

4

6

8

10

12

14

1616

5 2 34 10 139

135

132 93 26 86 142

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 10

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

135

165 10 132

142 26 34 86 93 2

139

lab code

ζ-S

core

Page 204: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 90,6 -0,6 +

25 94,44 1,05 1,1 0,2 +29 92,6 2,8 -0,5 -0,2 +31 96 0,5 +37 85,3 -1,7 +40 99,29 1,1 +46 91,9 -0,3 +48 93,03 -0,1 +50 98 0,9 +51 91,04 -0,5 +53 91 -0,5 +57 88,35 -1,0 +58 89,05 -0,9 +59 94,1 0,1 +69 96,5 2,5 2,1 0,6 +70 97,3 0,8 +79 91,4 20 -0,2 -0,4 +87 93 -0,1 +98 94,6 5,7 0,4 0,2 +99 95,48 0,4 +101 95,8 2,08 1,8 0,5 +114 89,1 -0,9 +117 96,7 0,6 +121 90,27 -0,7 +124 91,62 -0,4 +130 94 0,1 +138 90,55 -0,6 +143 100 6 2,1 1,3 +145 95,1 0,3 +151 106,8 2,6 -152 94,9 0,3 +157 90,73 -0,6 +159 93 -0,1 +163 98,4 8 1,2 1,0 +165 87,2 2 -4,9 -1,3 +168 93,42 0,0 +178 97,669 0,8 +181 73,8 -4,0 -189 91,4 -0,4 +190 94,5 4,73 0,4 0,2 +195 93,3 8,4 0,0 0,0 +197 89,9 22 -0,3 -0,7 +

page C-104 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 1193,43103,783,73

± 1,59PT 1/11 - TW A2

Page 205: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-105 of C-253

chromium - 11

60

65

70

75

80

85

90

95

100

105

11018

1 37 165 57 58 114

197

121

138 3

157 53 51 79 189

124 46 29 87 159 48 195

168

130 59 25 190 98 152

145 99 101 31 69 117 70 178 50 163 40 143

151

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 11

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

181 37 165 57 58 114

197

121

138 3

157 53 51 79 189

124 46 29 87 159 48 195

168

130 59 25 190 98 152

145 99 101 31 69 117 70 178 50 163 40 143

151

lab code

z U-s

core

Page 206: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-106 of C-253

chromium - 11

0

5

10

15

20

2525 165

101 69 29 190 98 143

163

195 79 197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 11

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

165 29 197 79 195 98 190 25 163

101 69 143

lab code

ζ-S

core

Page 207: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 102 18,97 0,2 0,3 +9 99,7 5 -0,2 -0,1 +

10 98,4 5 -0,7 -0,4 +11 108,3 1,5 +18 104 0,7 +20 103,1 10,4 0,5 0,5 +22 89,3 -2,1 -27 95,43 -0,9 +36 105,5 13,72 0,8 1,0 +39 101 7 0,2 0,1 +45 108 10,7 1,4 1,4 +49 96,5 -0,7 +68 96,2 11,9 -0,7 -0,8 +76 94 -1,2 +77 138,2 7,0 -80 104 4,6 1,5 0,7 +81 98 -0,4 +84 102 3,8 0,8 0,3 +89 103,8 0,6 +92 116,1 2,9 -95 100 4,41 -0,1 -0,1 +101 105 3,48 2,3 0,9 +102 94,8 2,6 -3,3 -1,1 +106 99,4 -0,2 +113 99,15 -0,2 +118 103,8 0,6 +121 97,95 -0,5 +122 94,58 -1,1 +124 99,66 -0,1 +134 99,3 9,9 -0,2 -0,2 +137 109,9 1,8 +152 99,3 -0,2 +155 94,85 -1,1 +156 85,3 7 -4,1 -2,9 -160 106 0,6 5,3 1,1 +167 103,8 0,6 +168 99 -0,3 +174 95,5 9,5 -1,0 -0,9 +175 100,5 0,0 +177 88,1 -2,4 -183 105,2 0,9 +191 102 0,3 +192 98 -0,4 +193 100 -0,1 +194 101,8 0,3 +

page C-107 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium - 12100,3111,190,02

± 2,1PT 1/11 - TW A2

Page 208: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-108 of C-253

chromium - 12

60

70

80

90

100

110

120

130

140

15015

617

7 22 76 122

102

155 27 174 68 49 121 81 192 10 168

113

134

152

106

124 9 95 193

175 39 194 1 84 191 20 89 118

167 18 80 101

183 36 160 45 11 137 92 77

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium - 12

-4

-2

0

2

4

6

8

156

177 22 76 122

102

155 27 174 68 49 121 81 192 10 168

113

134

152

106

124 9 95 193

175 39 194 1 84 191 20 89 118

167 18 80 101

183 36 160 45 11 137 92 77

lab code

z U-s

core

Page 209: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-109 of C-253

chromium - 12

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2016

0

102

101 84 95 80 9 10 39 156

174

134 20 45 68 36 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium - 12

-6

-4

-2

0

2

4

6

156

102

174 10 68 9

134 95 1 39 20 36 84 45 80 101

160

lab code

ζ-S

core

Page 210: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 21,5 -1,7 +7 23,8 1,7 -0,7 -0,4 +

16 25,22 0,4 +17 25,4 1,5 1,2 0,5 +24 25,9 0,8 +25 26 1 2,7 0,8 +26 24,7 1,5 0,3 0,1 +35 23,5 -0,5 +40 22,17 -1,3 +41 23 -0,8 +42 24,2 -0,1 +44 23,73 2,4 -0,6 -0,4 +48 27,61 1,7 +51 24,6 0,1 +52 24,9 1,4 0,6 0,2 +54 24,3 -0,1 +60 24,14 -0,2 +62 22,84 -0,9 +74 24,29 -0,1 +80 23,7 2,4 -0,6 -0,4 +84 24,2 1,2 -0,4 -0,1 +89 26 0,8 +90 25,3 3 0,6 0,4 +100 25,78 0,7 +102 24,2 2,5 -0,2 -0,1 +104 24,4 0,0 +113 24,53 0,0 +115 24,52 0,0 +116 25,3 0,4 +124 24,48 0,0 +132 27,17 3,2 1,7 1,4 +134 25,6 4,4 0,5 0,6 +141 24,769 3,13 0,2 0,2 +144 24,36 0,0 +150 15 -5,3 -154 23 -0,8 +161 16,2 -4,7 -181 17,4 -4,0 -182 23,06 1,94 -1,4 -0,8 +183 26,06 0,8 +184 21,85 0,687 -5,8 -1,5 +187 22,4 -1,2 +188 23,97 -0,3 +189 24,8 0,2 +194 25,8 0,7 +

page C-110 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 124,4528,2620,91

± 0,56PT 1/11 - TW A2

Page 211: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-111 of C-253

copper - 1

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

3015

016

118

1 418

4 40 187 62 41 154

182 35 80 44 7

188 60 42 84 102 74 54 144

104

124

115

113 51 26 141

189 52 16 90 116 17 134

100

194 24 25 89 183

132 48

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 1

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

150

161

181 4

184 40 187 62 41 154

182 35 80 44 7

188 60 42 84 102 74 54 144

104

124

115

113 51 26 141

189 52 16 90 116 17 134

100

194 24 25 89 183

132 48

lab code

z U-s

core

Page 212: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-112 of C-253

copper - 1

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

518

4 25 84 52 17 26 7

182 44 80 102 90 141

132

134

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 1

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

184

182 7 80 44 84 102

141 26 134 90 52 17 132 25

lab code

ζ-S

core

Page 213: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 41,5 7,304 0,8 1,0 +

12 40,55 0,7 +14 40 0,5 +18 37,1 -0,6 +19 34,4 -1,6 +23 40,31 0,6 +27 34,28 -1,7 +28 33,9 -1,8 +29 36,4 1,5 -2,2 -0,8 +31 41 0,9 +33 46 2,7 -36 39,68 2,38 0,8 0,4 +37 35,08 -1,4 +39 36,1 3,1 -1,5 -1,0 +43 39,3 0,3 +55 42,6 1,4 +58 37,35 -0,5 +59 40,1 0,5 +66 39 0,1 +70 34 -1,8 +78 38,13 -0,2 +81 38,3 -0,1 +83 43,39 1,7 +92 33,79 -1,9 +93 37,7 3,8 -0,4 -0,3 +98 42,2 2,5 2,5 1,3 +103 43,12 1,6 +106 38,3 -0,1 +107 41,5 2,4 2,1 1,0 +118 39,9 0,5 +123 38,2 -0,2 +127 32,1 -2,5 -131 36,54 2,77 -1,3 -0,8 +140 40,3 0,6 +142 41,5 2,2 2,3 1,0 +151 53,57 5,4 -153 41,7 1,1 +155 33,57 -1,9 +166 40,3 3 1,0 0,6 +168 37,18 -0,5 +171 38,5 0,0 +186 38,4 3 -0,1 -0,1 +198 37,9 2 -0,6 -0,3 +

page C-113 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 238,6

44,1533,41

± 1,34PT 1/11 - TW A2

Page 214: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-114 of C-253

copper - 2

20

25

30

35

40

45

50

55

6012

715

5 92 28 70 27 19 37 39 29 131 18 168 58 93 198 78 123 81 106

186

171 66 43 36 118 14 59 140

166 23 12 31 1

107

142

153 98 55 103 83 33 151

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 2

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

127

155 92 28 70 27 19 37 39 29 131 18 168 58 93 198 78 123 81 106

186

171 66 43 36 118 14 59 140

166 23 12 31 1

107

142

153 98 55 103 83 33 151

lab code

z U-s

core

Page 215: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-115 of C-253

copper - 2

0

1

2

3

4

5

6

7

829 198

142 36 107 98 131

166

186 39 93 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 2

-3

-2

-1

0

1

2

3

29 39 131

198 93 186 1 36 166

107

142 98

lab code

ζ-S

core

Page 216: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 61,62 -0,4 +8 63 5 0,0 0,0 +

13 72 2,1 -22 64,3 0,3 +32 64,09 0,2 +45 59,94 5,99 -1,0 -0,8 +46 68,9 1,4 +50 67,78 1,1 +53 56,5 -1,7 +56 57,42 1,2 -5,5 -1,5 +61 61,9 -0,3 +63 66,06 0,7 +64 78 3,6 -65 59,84 0,1 -3,9 -0,8 +69 69,2 3 3,5 1,5 +71 59,5 -0,9 +73 65,4 0,5 +75 62,9 -0,1 +76 57,5 -1,4 +86 63,7 3,8 0,3 0,1 +88 62 3,78 -0,5 -0,3 +111 58,78 -1,1 +114 62,2 -0,2 +117 61,4 -0,4 +119 66 0,7 +122 52,1 -2,8 -125 65,25 0,5 +128 62,7 -0,1 +130 61,8 -0,3 +136 64 0,2 +137 69,9 1,6 +138 65 0,5 +145 62,5 -0,2 +160 66,2 2 2,4 0,7 +167 60 -0,8 +169 102 9,3 -170 65,4 3,3 1,2 0,5 +172 59 -1,1 +174 63,4 9,5 0,1 0,1 +175 63,8 0,2 +176 58,4 -1,2 +177 60,3 -0,7 +196 68 6,8 1,4 1,2 +197 64,1 12 0,2 0,2 +

page C-116 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 363,1171,4455,3

± 1,66PT 1/11 - TW A2

Page 217: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-117 of C-253

copper - 3

40

50

60

70

80

90

100

11012

2 53 56 76 176

111

172 71 65 45 167

177

117 6

130 61 88 114

145

128 75 8

174 86 175

136 32 197 22 138

125 73 170

119 63 160 50 196 46 69 137 13 64 169

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 3

-4

-2

0

2

4

6

8

10

122 53 56 76 176

111

172 71 65 45 167

177

117 6

130 61 88 114

145

128 75 8

174 86 175

136 32 197 22 138

125 73 170

119 63 160 50 196 46 69 137 13 64 169

lab code

z U-s

core

Page 218: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-118 of C-253

copper - 3

0

2

4

6

8

10

12

1465 56 160 69 170 88 86 8 45 196

174

197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 3

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

56 65 45 88 8

174

197 86 170

196

160 69

lab code

ζ-S

core

Page 219: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 81,2 0,3 +9 79 7,9 -0,2 -0,1 +

10 77,5 4 -1,0 -0,4 +11 84,8 1,0 +15 81,3 0,3 +20 76,5 9,5 -0,6 -0,7 +21 90,9 2,2 -34 79,4 4 -0,1 0,0 +38 77,79 -0,4 +47 84 21,1 0,4 0,9 +49 78,3 -0,3 +57 76,35 -0,7 +67 77,3 3,5 -1,2 -0,5 +68 79,3 12,1 -0,1 -0,1 +77 102,7 4,6 -79 76,1 7,27 -0,9 -0,7 +82 72,9 10 -1,3 -1,4 +85 87 1,5 +87 79 -0,1 +91 77,76 -0,4 +95 84,2 3,48 2,4 0,9 +97 79,5 0,0 +101 89,6 3,17 5,5 2,0 +121 75,54 -0,9 +126 81,7 0,4 +129 68 -2,5 -133 79,4 0,0 +135 102,2 10 4,5 4,5 -139 79 15 -0,1 -0,1 +143 79 5 -0,2 -0,1 +146 82,53 0,6 +152 90 2,1 -157 77,4 -0,5 +158 83,5 17 0,5 0,8 +159 77,5 -0,4 +163 83,4 6,7 1,1 0,7 +164 66,1 -2,9 -165 70 3 -5,6 -2,0 +178 84,87 1,0 +180 83,8 6,7 1,2 0,8 +190 81,1 4,06 0,7 0,3 +191 79 -0,1 +192 77,5 -0,4 +193 77 -0,6 +195 75,3 6 -1,4 -0,9 +

page C-119 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 479,6389,7270,14

± 1,7PT 1/11 - TW A2

Page 220: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-120 of C-253

copper - 4

60

65

70

75

80

85

90

95

100

10516

412

916

5 82 195

121 79 57 20 193 67 157 10 159

192 91 38 49 9 87 139

143

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146

163

158

180 47 95 11 178 85 101

152 21 135 77

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 4

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

164

129

165 82 195

121 79 57 20 193 67 157 10 159

192 91 38 49 9 87 139

143

191 68 34 133 97 190 3 15 126

146

163

158

180 47 95 11 178 85 101

152 21 135 77

lab code

z U-s

core

Page 221: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-121 of C-253

copper - 4

0

5

10

15

20

2516

5

101 95 67 10 34 190

143

195

163

180 79 9 20 82 135 68 139

158 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 4

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

165

195 82 67 10 79 20 143 9 34 139 68 47 158

190

163

180 95 135

101

lab code

ζ-S

core

Page 222: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 91,7 0,4 +

19 82,9 -1,3 +25 91 3 0,8 0,3 +29 81,9 2,5 -4,5 -1,5 +31 93 0,6 +37 82,27 -1,4 +40 84,34 -1,0 +46 97,1 1,4 +48 91,46 0,4 +50 98,37 1,6 +51 88,16 -0,3 +53 83,2 -1,2 +57 85,05 -0,8 +58 86,35 -0,6 +59 89,5 0,0 +69 96,1 3 3,5 1,2 +70 77,8 -2,2 -79 86,4 8,25 -0,7 -0,6 +87 90 0,1 +98 99,1 5,9 3,0 1,7 +101 102 5,24 4,4 2,3 -114 89,4 0,0 +117 88,4 -0,2 +121 85,83 -0,7 +124 88,78 -0,1 +130 84,1 -1,0 +138 91,12 0,3 +143 91 5 0,6 0,3 +145 89,7 0,0 +151 105,5 2,9 -152 94,5 0,9 +157 90,6 0,2 +159 88 -0,3 +163 94,7 7,5 1,3 0,9 +165 85 3 -2,4 -0,9 +168 86,06 -0,7 +178 94,38 0,9 +181 73,8 -3,0 -189 90,2 0,1 +190 90,8 4,54 0,5 0,2 +195 89 7,1 -0,1 -0,1 +197 92,1 17 0,3 0,5 +

page C-122 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 589,49100,679,02

± 2,23PT 1/11 - TW A2

Page 223: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-123 of C-253

copper - 5

60

65

70

75

80

85

90

95

100

105

11018

1 70 29 37 19 53 130 40 165 57 121

168 58 79 159 51 117

124

195

114 59 145 87 189

157

190 25 143

138 48 3

197 31 178

152

163 69 46 50 98 101

151

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

181 70 29 37 19 53 130 40 165 57 121

168 58 79 159 51 117

124

195

114 59 145 87 189

157

190 25 143

138 48 3

197 31 178

152

163 69 46 50 98 101

151

lab code

z U-s

core

Page 224: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-124 of C-253

copper - 5

0

2

4

6

8

10

12

14

16

1829 25 69 165

190

143

101 98 195

163 79 197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 5

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

29 165 79 195

197

190

143 25 163 98 69 101

lab code

ζ-S

core

Page 225: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 107,8 18,97 0,7 1,1 +7 96,1 7 -1,3 -0,8 +9 100,6 10 -0,1 -0,1 +

16 107,3 1,0 +17 104 5 1,1 0,5 +21 112 1,8 +24 103 0,3 +25 102 2 0,8 0,2 +26 105,8 6,2 1,5 0,8 +37 94,36 -1,1 +38 99,61 -0,2 +41 100 -0,2 +44 89,64 9 -2,5 -2,0 +45 100,3 10,03 -0,1 -0,1 +47 105 26,9 0,3 0,7 +54 97,7 -0,6 +55 106,3 0,9 +56 98,35 1,8 -2,0 -0,4 +60 105,98 0,8 +61 96,4 -0,8 +64 117 2,6 -66 102 0,2 +82 92,6 10 -1,6 -1,4 +88 100,9 6,15 0,0 0,0 +102 98,6 11 -0,4 -0,4 +104 102 0,2 +115 103,8 0,5 +119 107 1,0 +123 100 -0,2 +125 104,556 0,6 +127 95,6 -0,9 +130 96,8 -0,7 +134 100 10 -0,2 -0,2 +136 97 -0,7 +141 100,07 7,23 -0,2 -0,1 +143 104 6 1,0 0,5 +145 101,2 0,0 +150 90 -1,9 +154 101,3 0,1 +169 144 7,0 -175 101 0,0 +176 94,5 -1,1 +182 100,66 8,46 -0,1 0,0 +189 103 0,3 +198 100,1 6 -0,3 -0,1 +

page C-125 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 6100,9113,289,36

± 1,9PT 1/11 - TW A2

Page 226: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-126 of C-253

copper - 6

80

90

100

110

120

130

140

15044 150 82 37 176

127 7 61 130

136 54 56 102 38 41 123

134

141

198 45 9

182 88 175

145

154 25 66 104 24 189

115 17 143

125 47 26 60 55 119 16 1 21 64 169

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 6

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

8

44 150 82 37 176

127 7 61 130

136 54 56 102 38 41 123

134

141

198 45 9

182 88 175

145

154 25 66 104 24 189

115 17 143

125 47 26 60 55 119 16 1 21 64 169

lab code

z U-s

core

Page 227: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-127 of C-253

copper - 6

0

5

10

15

20

25

3056 25 17 143

198 88 26 7

141

182 44 9 82 134 45 102 1 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 6

-3

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

44 56 82 7

102

198

141

134 45 9

182 88 47 1 25 143 17 26

lab code

ζ-S

core

Page 228: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 139,8 24,6 0,6 1,0 +9 129,8 13 -0,3 -0,3 +

10 129 6 -0,9 -0,4 +11 142,3 1,4 +18 131 -0,1 +20 132,3 15,2 0,1 0,1 +22 136,3 0,6 +27 115,1 -2,3 -36 135,3 8,12 0,8 0,5 +39 119 10 -2,5 -1,8 +45 120,9 12,09 -1,8 -1,5 +49 131 -0,1 +68 129 20 -0,3 -0,4 +76 138 0,8 +77 173,6 5,5 -80 130 2,9 -0,9 -0,3 +81 130,3 -0,2 +84 131 4 -0,3 -0,1 +89 136 0,5 +92 142,59 1,4 +95 136 5,63 1,3 0,5 +101 148 6,28 4,7 2,1 -102 128 14 -0,5 -0,5 +106 129,7 -0,3 +113 134 0,3 +118 136,6 0,6 +121 125,3 -0,9 +122 110 -3,0 -124 129,86 -0,3 +134 132,5 13,3 0,1 0,1 +137 146,6 1,9 +152 153 2,8 -155 112,5 -2,7 -160 136 2 2,5 0,5 +167 134 0,3 +168 126,2 -0,8 +174 124 12 -1,3 -1,1 +175 133 0,2 +177 131 -0,1 +183 132,6 0,1 +191 131 -0,1 +192 130 -0,3 +193 127 -0,7 +194 134,8 0,4 +

page C-128 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 7131,8147,1117,4

± 2,7PT 1/11 - TW A2

Page 229: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-129 of C-253

copper - 7

100

110

120

130

140

150

160

170

18012

215

5 27 39 45 174

121

168

193

102 10 68 106 9

124 80 192 81 18 49 84 177

191 20 134

183

175

113

167

194 36 89 95 160 22 118 76 1 11 92 137

101

152 77

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 7

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

122

155 27 39 45 174

121

168

193

102 10 68 106 9

124 80 192 81 18 49 84 177

191 20 134

183

175

113

167

194 36 89 95 160 22 118 76 1 11 92 137

101

152 77

lab code

z U-s

core

Page 230: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-130 of C-253

copper - 7

0

5

10

15

20

25

3016

0 80 84 95 10 101 36 39 174 45 9

134

102 20 68 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 7

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

39 45 174 80 10 102 84 9 68 20 134 1 36 95 160

101

lab code

ζ-S

core

Page 231: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.10 139 7 -0,8 -0,4 +12 143,5 0,2 +19 139,6 -0,3 +26 145,6 8,6 0,8 0,4 +27 128,3 -1,8 +28 154 1,5 +32 143,8 0,2 +33 147 0,6 +34 143 7 0,2 0,1 +35 135 -0,9 +41 140 -0,3 +43 146 0,5 +53 135,7 -0,8 +54 137 -0,7 +55 144,2 0,3 +58 140,79 -0,2 +61 141 -0,1 +63 151,9 1,2 +71 146 0,5 +83 156,9 1,8 +86 145 8,7 0,6 0,3 +87 140 -0,3 +93 141 14 -0,2 -0,1 +97 142,1 0,0 +111 128,8 -1,7 +125 146,909 0,6 +126 137 -0,7 +129 137 -0,7 +132 142,1 16,74 0,0 0,0 +133 142 0,0 +135 190,6 17 5,6 6,0 -137 159,9 2,2 -139 143 27 0,1 0,1 +140 150 1,0 +142 146,79 7,8 1,1 0,6 +144 136,3 -0,8 +155 122,75 -2,5 -161 126,2 -2,1 -164 118 -3,1 -165 148 3 2,8 0,7 +171 144,8 0,3 +192 143 0,1 +194 149,5 0,9 +

page C-131 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 8142,2158,4126,8

± 2,8PT 1/11 - TW A2

Page 232: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-132 of C-253

copper - 8

100

110

120

130

140

150

160

170

180

190

20016

415

516

1 27 111 35 53 144 54 126

129 10 19 41 87 58 61 93 133 97 132 34 139

192 12 32 55 171 86 26 43 71 142

125 33 165

194

140 63 28 83 137

135

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 8

-4

-2

0

2

4

6

8

164

155

161 27 111 35 53 144 54 126

129 10 19 41 87 58 61 93 133 97 132 34 139

192 12 32 55 171 86 26 43 71 142

125 33 165

194

140 63 28 83 137

135

lab code

z U-s

core

Page 233: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-133 of C-253

copper - 8

0

5

10

15

20

25

3016

5 10 34 142 26 86 93 132

135

139

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 8

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

10 93 132

139 34 86 26 142

165

135

lab code

ζ-S

core

Page 234: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 146 -1,2 +6 155,27 -0,1 +8 159,6 10 0,7 0,4 +

15 156,9 0,1 +18 154 -0,3 +20 154 18,5 -0,2 -0,3 +23 170,23 1,6 +29 143,1 8,6 -2,8 -1,6 +33 161 0,6 +38 155,3 -0,1 +44 148,7 14,9 -1,0 -0,9 +46 172,5 1,9 +48 162,24 0,7 +57 151,5 -0,6 +62 150,9 -0,6 +70 141 -1,8 +71 135 -2,5 -75 163 0,8 +78 156 0,0 +79 161 15,4 0,6 0,6 +91 154,3 -0,2 +92 176,23 2,3 -97 156,3 0,0 +117 157 0,1 +122 133 -2,8 -127 149 -0,9 +128 154 -0,3 +133 158 0,2 +140 167 1,2 +144 150 -0,7 +150 150 -0,7 +153 169 1,5 +160 162 2 3,0 0,7 +167 150 -0,7 +169 190 3,9 -170 164 8,2 1,8 0,9 +180 156,8 12,5 0,1 0,1 +182 155,62 13,1 -0,1 -0,1 +183 161,1 0,6 +184 145,25 4,568 -3,8 -1,3 +187 156 0,0 +188 153 -0,4 +191 161 0,6 +196 161 16 0,6 0,6 +

page C-134 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 9156,1173,7139,5

± 3,4PT 1/11 - TW A2

Page 235: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-135 of C-253

copper - 9

120

130

140

150

160

170

180

190

20012

2 71 70 29 184 4 44 127

144

150

167 62 57 188 18 20 128 91 6 38 182 78 187 97 180 15 117

133 8 33 79 191

196

183

160 48 75 170

140

153 23 46 92 169

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 9

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

122 71 70 29 184 4 44 127

144

150

167 62 57 188 18 20 128 91 6 38 182 78 187 97 180 15 117

133 8 33 79 191

196

183

160 48 75 170

140

153 23 46 92 169

lab code

z U-s

core

Page 236: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-136 of C-253

copper - 9

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2016

0

184

170 29 8

180

182 44 79 196 20

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 9

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

184 29 44 20 182

180

196 79 8

170

160

lab code

ζ-S

core

Page 237: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 173 0,3 +7 158 11 -2,1 -1,4 +8 169,4 10 -0,2 -0,1 +

11 181,5 1,2 +12 170,3 0,0 +14 161 -1,1 +16 183,1 1,3 +21 181 1,1 +32 170 -0,1 +34 168 8 -0,6 -0,3 +35 160 -1,2 +40 162 -0,9 +43 171 0,1 +50 181,8 1,2 +52 182,5 10,2 2,2 1,3 +56 159,3 3 -4,5 -1,2 +60 173,53 0,3 +65 159,6 0,1 -5,6 -1,2 +69 173 3 1,0 0,3 +73 161 -1,1 +74 155,2 -1,7 +86 165 9,9 -1,0 -0,6 +89 176 0,6 +90 174 10 0,7 0,4 +93 167 17 -0,4 -0,4 +103 183,5 1,4 +106 166,3 -0,5 +107 191 11 3,5 2,2 -113 171,5 0,1 +116 180 1,0 +128 166 -0,5 +132 175,8 20,71 0,5 0,6 +146 174 0,4 +151 192,5 2,3 -158 178,9 36 0,5 0,9 +166 179 14 1,2 0,9 +172 159,1 -1,3 +174 163 16 -0,9 -0,8 +176 158 -1,4 +177 180 1,0 +184 155,7 4,89 -4,7 -1,6 +188 162,3 -0,9 +197 173 30 0,2 0,3 +198 165,8 8 -1,0 -0,5 +

page C-137 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 10170,5189,4152,5

± 3,9PT 1/11 - TW A2

Page 238: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-138 of C-253

copper - 10

120

130

140

150

160

170

180

190

20074 184 7

176

172 56 65 35 14 73 40 188

174 86 198

128

106 93 34 8 32 12 43 113 3 69 197 60 90 146

132 89 158

166

116

177 21 11 50 52 16 103

107

151

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 10

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

74 184 7

176

172 56 65 35 14 73 40 188

174 86 198

128

106 93 34 8 32 12 43 113 3 69 197 60 90 146

132 89 158

166

116

177 21 11 50 52 16 103

107

151

lab code

z U-s

core

Page 239: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-139 of C-253

copper - 10

0

5

10

15

20

25

30

35

4065 56 69 184 34 198 86 8 90 52 7

107

166

174 93 132

197

158

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

65 184 56 7

198 86 174 34 93 8

197

158

132 90 69 166 52 107

lab code

ζ-S

core

Page 240: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 172 -1,1 +

13 212 2,9 -14 188 0,5 +15 178,4 -0,4 +23 201,96 1,9 +24 184 0,1 +28 191 0,8 +31 190 0,7 +36 187,1 11,23 0,8 0,4 +39 170 15 -1,6 -1,3 +42 176 -0,7 +47 186 43,6 0,2 0,3 +64 190 0,7 +65 170,1 0,1 -7,9 -1,3 +67 181 2,7 -0,8 -0,2 +68 182 28 0,0 -0,1 +74 173,3 -1,0 +76 189 0,6 +78 180,3 -0,2 +80 187 7,4 1,1 0,4 +85 191 0,8 +95 186 7,7 0,8 0,3 +100 192,35 1,0 +104 183 0,0 +111 163,4 -2,0 +114 179,1 -0,4 +116 192 0,9 +119 190 0,7 +123 177 -0,6 +126 181 -0,2 +131 169,53 12,9 -2,0 -1,4 +139 181 34 -0,1 -0,2 +142 185,7 9,8 0,6 0,3 +154 187,9 0,5 +158 189,8 38 0,4 0,7 +163 190,8 15 1,1 0,8 +164 153 -3,1 -166 189 15 0,8 0,6 +170 186 9,3 0,7 0,3 +171 176,7 -0,6 +178 173,75 -0,9 +180 178,7 14,3 -0,5 -0,4 +181 155 -2,9 -186 180,2 14,1 -0,3 -0,3 +193 176 -0,7 +195 186 15 0,4 0,3 +

page C-140 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 11182,6202,6163,6

± 3,2PT 1/11 - TW A2

Page 241: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-141 of C-253

copper - 11

100

120

140

160

180

200

22016

418

111

113

1 39 65 4 74 178 42 193

171

123 15 180

114

186 78 67 126

139 68 104 24 142 47 95 170

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158 31 64 119

163 28 85 116

100 23 13

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 11

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

164

181

111

131 39 65 4 74 178 42 193

171

123 15 180

114

186 78 67 126

139 68 104 24 142 47 95 170

195 80 36 154 14 76 166

158 31 64 119

163 28 85 116

100 23 13

lab code

z U-s

core

Page 242: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-142 of C-253

copper - 11

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

5065 67 80 95 170

142 36 131

186

180 39 163

166

195 68 139

158 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 11

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

65 131 39 67 180

186

139 68 47 158

195

142

170 36 95 166

163 80

lab code

ζ-S

core

Page 243: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 193,95 -0,6 +

13 232 2,9 -17 206 10 1,1 0,5 +22 209 0,8 +42 197 -0,3 +49 198 -0,2 +51 192 -0,8 +52 213,4 12 2,1 1,2 +59 203,3 0,3 +62 189,4 -1,1 +63 206 0,5 +66 199 -0,1 +67 196 1,9 -1,9 -0,4 +73 186 -1,4 +75 205 0,4 +77 232,3 3,0 -81 197,8 -0,2 +82 184,2 10 -3,0 -1,6 +83 217,35 1,6 +84 200 6 -0,1 0,0 +85 208 0,7 +88 198,3 12,1 -0,3 -0,2 +90 202 10 0,3 0,2 +91 203,4 0,3 +98 203 12 0,4 0,3 +100 211,3 1,0 +103 202,7 0,2 +107 214 12 2,2 1,3 +115 196 -0,4 +118 206 0,5 +129 182 -1,8 +131 184,73 14 -2,1 -1,5 +135 213,4 23 1,1 1,2 +136 193 -0,7 +138 198,6 -0,2 +141 185,42 10,05 -2,7 -1,5 +146 198,67 -0,2 +153 212 1,1 +157 193,7 -0,6 +159 197,5 -0,3 +161 179 -2,1 -172 196,6 -0,4 +186 191,9 15 -1,1 -0,8 +187 197 -0,3 +190 202 10,1 0,3 0,2 +196 210 21 0,9 0,9 +

page C-143 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

copper - 12200,3221,9179,8

± 4PT 1/11 - TW A2

Page 244: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-144 of C-253

copper - 12

150

160

170

180

190

200

210

220

230

24016

112

9 82 131

141 73 62 186 51 136

157 6 67 115

172 42 187

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146 66 84 90 190

103 98 59 91 75 17 63 118 85 22 196

100

153 52 135

107 83 13 77

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

copper - 12

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

161

129 82 131

141 73 62 186 51 136

157 6 67 115

172 42 187

159 81 49 88 138

146 66 84 90 190

103 98 59 91 75 17 63 118 85 22 196

100

153 52 135

107 83 13 77

lab code

z U-s

core

Page 245: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-145 of C-253

copper - 12

0

5

10

15

20

2567 84 17 82 90 141

190 52 98 107 88 131

186

196

135

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

copper - 12

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

82 141

131 67 186 88 84 190 90 98 196 17 135 52 107

lab code

ζ-S

core

Page 246: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 11,6 -0,4 +9 11,7 0,7 -0,7 -0,3 +

10 11,5 1 -0,9 -0,5 +11 12,6 0,6 +15 11,7 -0,3 +20 11,46 2 -0,5 -0,6 +21 11,2 -0,9 +34 11,4 1,1 -1,0 -0,7 +38 11,66 -0,4 +47 12 2,73 0,0 0,0 +49 20,4 8,5 -57 9,84 -2,4 -67 11,4 0,3 -2,1 -0,7 +68 12,9 3 0,6 0,9 +77 12,27 0,3 +79 13 1,47 1,3 1,0 +82 10,5 2 -1,4 -1,6 +85 14,3 2,3 -87 13 1,0 +91 9,143 -3,1 -95 12,7 0,78 1,5 0,7 +97 12,17 0,2 +101 12,9 0,34 3,1 0,9 +121 10,84 -1,3 +126 7,2 -5,3 -129 13,7 1,7 +133 12,2 0,2 +135 15,5 1,8 3,8 3,6 -139 13 0,69 2,4 1,0 +143 12 1 0,0 0,0 +146 11,83 -0,2 +152 11,2 -0,9 +157 10,85 -1,3 +158 13,2 4 0,6 1,2 +159 11,1 -1,0 +163 12,3 1,2 0,5 0,3 +164 14 2,0 +178 11,13 -0,9 +180 5,6 0,6 -16,5 -7,0 -190 12,2 0,61 0,5 0,2 +191 11,5 -0,5 +192 12,1 0,1 +193 13 1,0 +195 11 1 -1,8 -1,1 +

page C-146 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 111,9913,9610,17

± 0,49PT 1/11 - TW A2

Page 247: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-147 of C-253

nickel - 1

0

5

10

15

20

2518

012

6 91 57 82 121

157

195

159

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192 97 133

190 77 163 11 95 68 101 79 87 139

193

158

129

164 85 135 49

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 1

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

180

126 91 57 82 121

157

195

159

178 21 152 34 67 20 10 191 3 38 9 15 146 47 143

192 97 133

190 77 163 11 95 68 101 79 87 139

193

158

129

164 85 135 49

lab code

z U-s

core

Page 248: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-148 of C-253

nickel - 1

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,567 101

180

190

139 9 95 10 143

195 34 163 79 135 20 82 47 68 158

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 1

-20

-15

-10

-5

0

5

180 67 195 82 34 10 9 20 47 143

163

190 68 158 79 95 139

101

135

lab code

ζ-S

core

Page 249: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 15,2 0,1 +7 14,9 0,99 -0,4 -0,2 +

16 13,04 -1,9 +17 15,5 1,1 0,7 0,3 +24 13,6 -1,4 +25 14,81 0,47 -1,1 -0,3 +26 16,01 0,97 1,8 0,8 +35 14,5 -0,6 +40 14,55 -0,5 +41 15 -0,1 +42 14,6 -0,5 +44 17,62 1,8 2,7 2,1 -48 15,28 0,1 +51 14,33 -0,7 +52 15,21 3,18 0,1 0,1 +54 15 -0,1 +60 16,9 1,5 +62 15,94 0,7 +74 14,6 -0,5 +80 17,2 1,9 2,2 1,8 +84 15,6 1 0,9 0,4 +89 13,5 -1,5 +90 15,7 1 1,1 0,5 +100 16,45 1,1 +102 14,9 1,9 -0,2 -0,2 +104 15,6 0,4 +113 15,4 0,2 +115 15,38 0,2 +116 15,3 0,2 +124 14,48 -0,6 +132 16,38 1,87 1,3 1,1 +134 15,1 1,5 0,0 0,0 +141 16,33 2,48 1,0 1,0 +144 14,1 -0,9 +150 15,4 0,2 +154 14,538 -0,5 +161 14,3 -0,7 +181 11,3 -3,5 -182 14,55 1,37 -0,8 -0,5 +183 15,3 0,2 +184 14,434 0,951 -1,4 -0,6 +187 14,5 -0,6 +188 15,43 0,3 +189 14,8 -0,3 +194 15,1 0,0 +

page C-149 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 215,1117,4912,91

± 0,32PT 1/11 - TW A2

Page 250: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-150 of C-253

nickel - 2

10

11

12

13

14

15

16

17

18

1918

1 16 89 24 144

161 51 184

124 35 187

154 40 182 42 74 189 25 7

102 41 54 134

194 4 52 48 116

183

115

113

150

188 17 84 104 90 62 26 141

132

100 60 80 44

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 2

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

181 16 89 24 144

161 51 184

124 35 187

154 40 182 42 74 189 25 7

102 41 54 134

194 4 52 48 116

183

115

113

150

188 17 84 104 90 62 26 141

132

100 60 80 44

lab code

z U-s

core

Page 251: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-151 of C-253

nickel - 2

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,525 184 26 7 84 90 17 182

134 44 132 80 102

141 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 2

-3

-2

-1

0

1

2

3

184 25 182 7

102

134 52 17 84 141 90 132 26 80 44

lab code

ζ-S

core

Page 252: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 18,5 4,181 0,1 0,2 +

12 21,78 2,6 -14 18 -0,2 +18 17,6 -0,5 +19 17,39 -0,7 +23 16,67 -1,2 +27 17,5 -0,6 +28 17,6 -0,5 +29 17,6 1,4 -0,8 -0,5 +31 19 0,6 +33 21 2,0 +36 19,53 1,56 1,6 0,9 +37 18,12 -0,1 +39 17,5 1,2 -1,1 -0,6 +43 16,6 -1,3 +55 20,4 1,6 +58 15,98 -1,8 +59 16,7 -1,2 +66 18 -0,2 +70 19,6 1,0 +78 18,11 -0,1 +81 18,1 -0,1 +83 19,59 1,0 +92 17,84 -0,3 +93 17 1,2 -1,9 -1,0 +98 19,3 1,2 1,6 0,8 +99 18,93 0,5 +103 19,78 1,1 +106 18 -0,2 +107 18,7 1,3 0,7 0,3 +109 19,6 1,0 +118 18,75 0,4 +123 18 -0,2 +127 15,8 -1,9 +131 16,95 2,53 -1,0 -1,0 +140 18 -0,2 +142 18,06 3,4 -0,1 -0,1 +151 19,67 1,0 +153 18,7 0,3 +155 16,02 -1,7 +166 18,6 2 0,4 0,3 +168 18,3 0,1 +171 17,97 -0,2 +186 20,1 2,9 1,3 1,4 +198 17,1 1,5 -1,4 -0,9 +

page C-152 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 318,2320,9915,66

± 0,51PT 1/11 - TW A2

Page 253: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-153 of C-253

nickel - 3

15

16

17

18

19

20

21

22

2312

7 58 155 43 23 59 131 93 198 19 27 39 18 28 29 92 171 14 66 106

123

140

142 81 78 37 168 1

166

107

153

118 99 31 98 36 83 70 109

151

103

186 55 33 12

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 3

-3

-2

-1

0

1

2

3

127 58 155 43 23 59 131 93 198 19 27 39 18 28 29 92 171 14 66 106

123

140

142 81 78 37 168 1

166

107

153

118 99 31 98 36 83 70 109

151

103

186 55 33 12

lab code

z U-s

core

Page 254: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-154 of C-253

nickel - 3

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,539 93 98 107 29 198 36 166

131

186

142 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 3

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

93 198 39 131 29 142 1

166

107

186 36 98

lab code

ζ-S

core

Page 255: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 19,95 0,1 +8 20,5 2 0,7 0,5 +

13 20 0,1 +22 21,7 1,3 +32 20,14 0,2 +45 16,787 3,11 -1,9 -2,2 -46 19,9 0,1 +50 20,34 0,4 +53 18,5 -1,0 +56 17,13 1 -4,9 -2,0 +61 21,1 0,9 +63 19,52 -0,2 +64 19,3 -0,4 +65 13,22 0,1 -28,0 -4,8 -69 20 3 0,1 0,1 +71 20,6 0,5 +73 19,4 -0,3 +75 22,3 1,7 +76 18,8 -0,7 +86 20,8 1,1 1,7 0,7 +88 19,4 1,61 -0,5 -0,3 +111 18,88 -0,7 +114 17,9 -1,4 +117 19,1 -0,5 +119 20 0,1 +122 23,94 2,8 -125 20,8 0,7 +128 19,5 -0,2 +130 20,3 0,3 +136 19,6 -0,2 +137 21,7 1,3 +138 20,38 0,4 +145 20,1 0,2 +160 20 1 0,3 0,1 +167 21,3 1,0 +169 19,1 -0,5 +170 20,7 2,1 0,8 0,6 +172 17,21 -1,9 +174 20 2 0,2 0,1 +175 19,5 -0,2 +176 18,9 -0,7 +177 19,6 -0,2 +196 20 2 0,2 0,1 +197 17,2 4 -1,3 -1,9 +

page C-155 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 419,8222,7717,06

± 0,46PT 1/11 - TW A2

Page 256: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-156 of C-253

nickel - 4

10

12

14

16

18

20

22

24

2665 45 56 197

172

114 53 76 111

176

117

169 64 73 88 128

175 63 136

177 46 6 13 69 119

160

174

196

145 32 130 50 138 8 71 170 86 125 61 167 22 137 75 122

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 4

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

65 45 56 197

172

114 53 76 111

176

117

169 64 73 88 128

175 63 136

177 46 6 13 69 119

160

174

196

145 32 130 50 138 8 71 170 86 125 61 167 22 137 75 122

lab code

z U-s

core

Page 257: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-157 of C-253

nickel - 4

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,565 56 160 86 88 8

174

196

170 69 45 197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 4

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

65 56 45 197 88 69 174

196

160 8

170 86

lab code

ζ-S

core

Page 258: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 24,87 0,0 +

13 25 0,0 +17 25,4 1,3 0,6 0,3 +22 28,3 1,9 +42 24,6 -0,2 +49 33,3 4,7 -51 23,47 -0,9 +52 24,6 5,14 -0,1 -0,2 +59 21,9 -1,8 +62 25,12 0,1 +63 25,32 0,2 +66 25 0,0 +67 24,7 0,4 -0,7 -0,1 +73 24 -0,6 +75 27,3 1,3 +77 28,83 2,2 -81 25,2 0,1 +82 25,9 2 0,9 0,5 +83 25,96 0,6 +84 25,1 1,2 0,2 0,1 +85 26,5 0,9 +88 24,5 2,03 -0,4 -0,3 +90 26 2 1,0 0,6 +91 20,48 -2,7 -98 27,6 1,7 3,0 1,5 +100 26,59 0,9 +103 23,89 -0,6 +107 26,2 1,9 1,3 0,7 +115 25,55 0,3 +118 26 0,6 +129 21,7 -2,0 +131 22,975 3,42 -1,1 -1,2 +135 25,6 3,1 0,4 0,4 +136 24,2 -0,4 +138 24,88 0,0 +141 25,33 3,82 0,2 0,2 +146 25,5 0,3 +153 25,9 0,5 +157 22,77 -1,3 +159 22,35 -1,6 +161 23,3 -1,0 +172 22,41 -1,5 +186 26,3 3,8 0,7 0,8 +187 23,5 -0,9 +190 25,6 1,28 0,9 0,4 +196 25 2,5 0,0 0,0 +

page C-158 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 524,9428,5121,62

± 0,57PT 1/11 - TW A2

Page 259: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-159 of C-253

nickel - 5

15

17

19

21

23

25

27

29

31

33

3591 129 59 159

172

157

131

161 51 187

103 73 136 88 42 52 67 6

138 13 66 196 84 62 81 63 141 17 146

115

135

190 82 153 83 90 118

107

186 85 100 75 98 22 77 49

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

91 129 59 159

172

157

131

161 51 187

103 73 136 88 42 52 67 6

138 13 66 196 84 62 81 63 141 17 146

115

135

190 82 153 83 90 118

107

186 85 100 75 98 22 77 49

lab code

z U-s

core

Page 260: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-160 of C-253

nickel - 5

0

1

2

3

4

5

667 84 190 17 98 107 82 90 88 196

135

131

186

141 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 5

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

131 67 88 52 196

141 84 135 17 186 82 190 90 107 98

lab code

ζ-S

core

Page 261: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.10 29,1 2 0,3 0,2 +12 33,91 2,6 -19 26,64 -1,1 +26 29,28 1,77 0,5 0,3 +27 27,69 -0,6 +28 28,9 0,1 +32 28,83 0,0 +33 33,2 2,2 -34 27,8 2,8 -0,7 -0,5 +35 27 -0,9 +41 30 0,6 +43 28,1 -0,4 +53 26,9 -1,0 +54 27,4 -0,7 +55 30,3 0,8 +58 24,76 -2,1 -61 31,3 1,3 +63 28,97 0,1 +71 46,7 9,0 -83 29,54 0,4 +86 29,4 1,6 0,7 0,3 +87 29 0,1 +93 27 1,9 -1,7 -0,9 +97 29,21 0,2 +99 29,87 0,6 +111 27,38 -0,7 +125 28,9 0,1 +126 19,5 -5,0 -129 28,4 -0,2 +132 31,11 3,56 1,3 1,2 +133 30,2 0,7 +135 28 3,4 -0,4 -0,4 +137 31,8 1,5 +139 32 1,7 3,5 1,6 +140 28,8 0,0 +142 28,26 5,3 -0,2 -0,3 +144 26,77 -1,1 +155 25,6 -1,7 +161 27 -0,9 +164 27,3 -0,8 +171 28,4 -0,2 +192 28,3 -0,2 +194 29,5 0,4 +

page C-161 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 628,7632,7525,02

± 0,75PT 1/11 - TW A2

Page 262: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-162 of C-253

nickel - 6

15

20

25

30

35

40

45

5012

6 58 155 19 144 53 35 93 161

164

111 54 27 34 135 43 142

192

129

171

140 32 28 125 63 87 10 97 26 86 194 83 99 41 133 55 132 61 137

139 33 12 71

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 6

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

126 58 155 19 144 53 35 93 161

164

111 54 27 34 135 43 142

192

129

171

140 32 28 125 63 87 10 97 26 86 194 83 99 41 133 55 132 61 137

139 33 12 71

lab code

z U-s

core

Page 263: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-163 of C-253

nickel - 6

0

1

2

3

4

5

686 139 26 93 10 34 135

132

142

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 6

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

93 34 135

142 10 26 86 132

139

lab code

ζ-S

core

Page 264: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 30,7 -0,2 +7 30 2 -1,1 -0,6 +8 30,49 3 -0,4 -0,3 +

11 34,8 1,7 +12 33,17 0,9 +14 33 0,9 +16 32,36 0,6 +21 28,9 -1,1 +32 31,57 0,2 +34 29,9 3 -0,8 -0,6 +35 29,4 -0,9 +40 30,03 -0,6 +43 29 -1,1 +50 31,72 0,3 +52 32,84 6,86 0,5 0,8 +56 30,64 1 -0,9 -0,3 +60 33,75 1,2 +65 24,03 0,1 -19,1 -3,6 -69 30,3 3 -0,6 -0,4 +73 29,9 -0,6 +74 29,13 -1,0 +86 31,9 1,8 0,7 0,3 +89 28,5 -1,3 +90 32,3 2 1,1 0,5 +93 30,1 2,1 -1,0 -0,5 +103 31,84 0,3 +106 31,2 0,0 +107 33,5 2,4 1,8 1,1 +113 31,7 0,2 +116 29,6 -0,8 +128 31 -0,1 +132 35,51 4,06 2,1 2,0 +146 33,1 0,9 +151 34,25 1,4 +158 34,2 6,8 0,9 1,4 +166 32,2 3 0,7 0,5 +172 28,71 -1,2 +174 31,4 3,1 0,1 0,1 +176 29,8 -0,7 +177 30,8 -0,2 +184 30,113 1,976 -1,0 -0,5 +188 31,97 0,4 +197 29,8 8 -0,3 -0,7 +198 29,5 2,5 -1,3 -0,8 +

page C-164 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 731,1835,4427,18

± 0,74PT 1/11 - TW A2

Page 265: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-165 of C-253

nickel - 7

20

22

24

26

28

30

32

34

36

3865 89 172 21 43 74 35 198

116

176

197 34 73 7 40 93 184 69 8 56 3

177

128

106

174 32 113 50 103 86 188

166 90 16 52 14 146 12 107 60 158

151 11 132

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 7

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

65 89 172 21 43 74 35 198

116

176

197 34 73 7 40 93 184 69 8 56 3

177

128

106

174 32 113 50 103 86 188

166 90 16 52 14 146 12 107 60 158

151 11 132

lab code

z U-s

core

Page 266: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-166 of C-253

nickel - 7

0

1

2

3

4

5

6

7

8

965 56 86 184 7 90 93 107

198 8 34 69 166

174

132

158 52 197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 7

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

65 198 7

184 93 56 34 69 8

197

174 52 166 86 158 90 107

132

lab code

ζ-S

core

Page 267: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 34,5 -0,2 +

19 33,19 -0,8 +25 34,82 1,24 -0,2 -0,1 +29 33,8 1,7 -1,2 -0,5 +31 38 1,3 +37 34,76 -0,1 +40 33,6 -0,6 +46 35,8 0,3 +48 36,28 0,6 +50 35,96 0,4 +51 33,43 -0,7 +53 33,3 -0,8 +57 32,3 -1,2 +58 30,85 -1,9 +59 30,6 -2,0 +69 33,8 3 -0,8 -0,5 +70 36,2 0,5 +79 35 3,96 0,0 0,0 +87 36 0,4 +98 38,8 2,3 3,1 1,6 +99 37,08 0,9 +101 37,3 1,57 2,5 1,0 +109 51,9 7,2 -114 32 -1,4 +117 35,7 0,3 +121 33,8 -0,5 +124 33,52 -0,7 +130 34,9 0,0 +138 35,35 0,2 +143 38 4 1,5 1,3 +145 36,2 0,5 +151 38,33 1,4 +152 36,8 0,8 +157 33,03 -0,9 +159 34,49 -0,2 +163 37,8 3,5 1,5 1,2 +168 34,06 -0,4 +178 35,892 0,4 +181 25,8 -4,2 -189 35 0,0 +190 35,6 1,78 0,6 0,3 +195 36 3,2 0,6 0,4 +197 33,2 8 -0,4 -0,8 +

page C-167 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 834,9939,6730,6

± 0,97PT 1/11 - TW A2

Page 268: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-168 of C-253

nickel - 8

20

25

30

35

40

45

50

5518

1 59 58 114 57 157 19 197 53 51 124 40 29 69 121

168

159 3 37 25 130 79 189

138

190

117 46 178 50 87 195 70 145 48 152 99 101

163 31 143

151 98 109

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

181 59 58 114 57 157 19 197 53 51 124 40 29 69 121

168

159 3 37 25 130 79 189

138

190

117 46 178 50 87 195 70 145 48 152 99 101

163 31 143

151 98 109

lab code

z U-s

core

Page 269: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-169 of C-253

nickel - 8

0

1

2

3

4

5

6

7

8

925 101 29 190 98 69 195

163 79 143

197

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 8

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

29 69 197 25 79 190

195

143

163

101 98

lab code

ζ-S

core

Page 270: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 39,8 0,4 +

13 39 0,1 +14 43 1,7 +15 37,8 -0,4 +23 39,06 0,1 +24 35,7 -1,3 +28 38,6 -0,1 +31 42 1,3 +36 40,64 3,25 1,1 0,7 +39 36,1 2,5 -2,0 -1,1 +42 37,5 -0,5 +47 40 9,17 0,3 0,5 +64 38,6 -0,1 +65 31,08 0,1 -14,9 -3,2 -67 39,1 1 0,4 0,1 +68 36,9 8,5 -0,4 -0,8 +74 36,48 -1,0 +76 36,5 -1,0 +78 38,01 -0,3 +80 40 3 0,8 0,5 +85 41,3 1,0 +95 40,2 2,48 1,1 0,6 +100 42,1 1,3 +104 39,3 0,2 +111 38,49 -0,1 +114 34,8 -1,7 +116 36,4 -1,0 +119 37 -0,7 +123 37,2 -0,7 +126 25,5 -5,6 -131 36,093 5,5 -1,0 -1,1 +139 42 2,2 2,7 1,3 +142 37,33 7 -0,4 -0,6 +154 36,947 -0,8 +158 41,8 8,4 0,7 1,2 +163 42,1 4 1,6 1,3 +164 41,9 1,2 +166 39,4 4 0,3 0,2 +170 39,9 4 0,5 0,4 +171 38,2 -0,2 +178 39,699 0,4 +180 35,2 2,8 -2,4 -1,5 +181 28,4 -4,3 -186 40,6 5,8 0,6 0,7 +193 40 0,5 +195 41,2 3,7 1,3 1,0 +

page C-170 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 938,7843,87

34

± 1,03PT 1/11 - TW A2

Page 271: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-171 of C-253

nickel - 9

20

25

30

35

40

45

5012

618

1 65 114

180 24 131 39 116 74 76 68 154

119

123

142 42 15 78 171

111 28 64 13 23 67 104

166

178 4

170 47 80 193 95 186 36 195 85 158

164 31 139

100

163 14

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 9

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

126

181 65 114

180 24 131 39 116 74 76 68 154

119

123

142 42 15 78 171

111 28 64 13 23 67 104

166

178 4

170 47 80 193 95 186 36 195 85 158

164 31 139

100

163 14

lab code

z U-s

core

Page 272: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-172 of C-253

nickel - 9

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

1065 67 139 95 39 180 80 36 195

163

166

170

131

186

142

158 68 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 9

-16

-14

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

65 180 39 131 68 142 47 166 67 170

186

158 80 95 36 195

163

139

lab code

ζ-S

core

Page 273: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 43,3 9,786 0,2 0,4 +9 41,7 2,1 -0,4 -0,2 +

10 42,2 2 0,0 0,0 +11 47 1,8 +18 41,5 -0,3 +20 39,8 4,8 -1,0 -0,9 +22 45,3 1,1 +27 39,91 -0,9 +36 44,35 3,55 1,2 0,8 +39 38,8 2,7 -2,3 -1,3 +45 38,327 7,09 -1,1 -1,5 +49 55,4 4,9 -68 40,6 9,3 -0,3 -0,6 +76 39,3 -1,1 +77 48,64 2,4 -80 41 5 -0,5 -0,5 +81 42,4 0,1 +84 43,2 1,6 1,1 0,4 +89 37,7 -1,7 +92 34,39 -3,0 -95 43,3 2,67 0,8 0,4 +101 44,5 1,75 2,3 0,9 +102 39,9 5,5 -0,8 -0,9 +106 41,8 -0,1 +109 43,1 0,3 +113 42,22 0,0 +118 44,55 0,9 +121 40,5 -0,7 +122 46,87 1,7 +124 40,88 -0,5 +134 40,9 4,1 -0,6 -0,5 +137 46,4 1,6 +152 43,2 0,4 +155 37,2 -1,9 +160 42,4 1 0,3 0,1 +167 46,7 1,7 +168 42,41 0,1 +174 42,4 4,2 0,1 0,1 +175 42,2 0,0 +177 41 -0,5 +183 42,28 0,0 +191 42,8 0,2 +192 41,2 -0,4 +193 43 0,3 +194 43,9 0,6 +

page C-173 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 1042,1747,6237,05

± 0,99PT 1/11 - TW A2

Page 274: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-174 of C-253

nickel - 10

30

35

40

45

50

55

6092 155 89 45 39 76 20 102 27 121 68 124

134 80 177

192 18 9

106 10 175

113

183 81 160

174

168

191

193

109 84 152 1 95 194 36 101

118 22 137

167

122 11 77 49

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 10

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

92 155 89 45 39 76 20 102 27 121 68 124

134 80 177

192 18 9

106 10 175

113

183 81 160

174

168

191

193

109 84 152 1 95 194 36 101

118 22 137

167

122 11 77 49

lab code

z U-s

core

Page 275: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-175 of C-253

nickel - 10

0

2

4

6

8

10

1216

0 84 101 10 9 95 39 36 134

174 20 80 102 45 68 1

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 10

-3

-2

-1

0

1

2

3

39 45 20 102

134 80 9 68 10 174 1

160 95 84 36 101

lab code

ζ-S

core

Page 276: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 46 10,4 0,3 0,6 +7 42,9 2,9 -0,8 -0,5 +9 46 2,3 1,4 0,6 +

16 46,06 0,7 +17 44,6 2,3 0,3 0,1 +21 41,7 -0,9 +24 40 -1,6 +25 42,59 1,37 -1,8 -0,6 +26 46,75 3,04 1,6 0,9 +37 44,63 0,2 +38 43,17 -0,4 +41 45 0,3 +44 47,27 4,7 1,3 1,1 +45 39,873 7,38 -1,2 -1,6 +47 46 10,5 0,3 0,6 +54 42,8 -0,5 +55 46,4 0,8 +56 35,08 1 -12,5 -3,4 -60 47,44 1,2 +61 47,7 1,2 +64 44,4 0,1 +66 45 0,3 +82 52 2 6,9 2,8 -88 44,5 3,69 0,2 0,1 +102 42,5 5,9 -0,6 -0,6 +104 46,3 0,8 +115 47,32 1,1 +119 45 0,3 +123 43,3 -0,3 +125 46,2 0,7 +127 41,1 -1,2 +130 44,9 0,3 +134 42,8 4,3 -0,6 -0,5 +136 40,5 -1,4 +141 45,19 6,09 0,3 0,4 +143 48 5 1,5 1,4 +145 43,1 -0,4 +150 42,6 -0,6 +154 42,128 -0,8 +169 39,7 -1,7 +175 44,7 0,2 +176 42,2 -0,7 +182 43,1 4,05 -0,5 -0,4 +189 44,8 0,2 +198 42,5 4 -0,8 -0,6 +

page C-176 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 1144,1849,8438,86

± 1,05PT 1/11 - TW A2

Page 277: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-177 of C-253

nickel - 11

30

35

40

45

50

5556 169 45 24 136

127 21 154

176

102

198 25 150 54 134 7

145

182 38 123 64 88 17 37 175

189

130 41 66 119

141 1 9 47 16 125

104 55 26 44 115 60 61 143 82

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 11

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

56 169 45 24 136

127 21 154

176

102

198 25 150 54 134 7

145

182 38 123 64 88 17 37 175

189

130 41 66 119

141 1 9 47 16 125

104 55 26 44 115 60 61 143 82

lab code

z U-s

core

Page 278: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-178 of C-253

nickel - 11

0

2

4

6

8

10

1256 25 82 9 17 7 26 88 198

182

134 44 143

102

141 45 1 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 11

-15

-10

-5

0

5

10

56 25 45 7

198

134

102

182 88 141 17 47 1 44 9

143 26 82

lab code

ζ-S

core

Page 279: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 48,5 0,2 +6 48,35 0,2 +8 46,96 4 -0,4 -0,3 +

15 46,2 -0,6 +18 47,8 0,0 +20 45,4 10,2 -0,5 -0,9 +23 47,36 -0,2 +29 46 1,4 -2,1 -0,6 +33 61,7 4,6 -38 46,41 -0,5 +44 53,99 5,4 2,2 2,0 +46 48,1 0,1 +48 49,23 0,5 +57 45,65 -0,8 +62 48,14 0,1 +70 49,3 0,5 +71 29,3 -6,5 -75 50,3 0,8 +78 46,81 -0,4 +79 49,9 5,64 0,7 0,7 +91 37,68 -3,6 -92 48,25 0,1 +97 48,26 0,1 +117 49,5 0,6 +122 56,72 2,9 -127 45 -1,0 +128 46,2 -0,6 +133 49,9 0,7 +140 48,2 0,1 +144 44,67 -1,1 +150 46,9 -0,3 +153 49,6 0,6 +160 48,5 1 0,9 0,2 +167 54,9 2,3 -169 41,5 -2,2 -170 49,4 4,9 0,6 0,5 +180 44,4 3,6 -1,8 -1,2 +182 45,45 4,27 -1,1 -0,8 +183 48,41 0,2 +184 45,915 3,005 -1,2 -0,7 +187 52,6 1,6 +188 48,72 0,3 +191 47,5 -0,1 +196 47 4,7 -0,3 -0,3 +

page C-179 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

nickel - 1247,8253,8642,15

± 1,03PT 1/11 - TW A2

Page 280: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-180 of C-253

nickel - 12

20

25

30

35

40

45

50

55

60

6571 91 169

180

144

127 20 182 57 184 29 15 128 38 78 150 8

196 23 191 18 46 62 140 92 97 6

183 4

160

188 48 70 170

117

153 79 133 75 187 44 167

122 33

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

nickel - 12

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

71 91 169

180

144

127 20 182 57 184 29 15 128 38 78 150 8

196 23 191 18 46 62 140 92 97 6

183 4

160

188 48 70 170

117

153 79 133 75 187 44 167

122 33

lab code

z U-s

core

Page 281: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-181 of C-253

nickel - 12

0

2

4

6

8

10

1216

0 29 184

180 8

182

196

170 44 79 20

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

nickel - 12

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

29 180

184

182 20 8

196

170 79 160 44

lab code

ζ-S

core

Page 282: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 9,76 0,9 +7 8,3 0,47 -1,2 -0,5 +

24 11,6 2,6 -35 7,3 -1,6 +41 10,7 1,8 +44 9,32 0,75 1,0 0,5 +48 10,99 2,0 +51 8,595 1,395 -0,3 -0,2 +52 22 12,2 -54 8,3 -0,5 +60 10 1,1 +62 9 0,2 +74 7,348 -1,5 +80 7,35 0,84 -2,6 -1,5 +84 9 1 0,3 0,2 +89 8,67 -0,1 +90 9,33 2 0,5 0,5 +102 7,87 0,8 -1,7 -1,0 +104 7,83 -1,0 +115 6,3 -2,6 -116 9,33 0,5 +124 8,845 0,0 +132 8,16 -0,7 +144 9,147 0,3 +161 7 -1,9 +181 13,1 4,0 -182 9,5 0,6 +183 7,7 -1,1 +188 8,321 -0,5 +

page C-182 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 18,79710,966,867

± 0,698PT 1/11 - TW A2

Page 283: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-183 of C-253

chromium(VI) - 1

0

5

10

15

20

2511

5

161 35 74 80 183

104

102

132 7 54 188 51 89 124 62 84 144 44 90 116

182 4 60 41 48 24 181 52

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 1

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

14

115

161 35 74 80 183

104

102

132 7 54 188 51 89 124 62 84 144 44 90 116

182 4 60 41 48 24 181 52

lab code

z U-s

core

Page 284: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-184 of C-253

chromium(VI) - 1

0

0,5

1

1,5

2

2,5

7 44 102 80 84 51 90

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 1

-3

-2

-1

0

1

2

3

80 102 7 51 84 90 44

lab code

ζ-S

core

Page 285: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 11,8 1,1 -1,2 -0,6 +5 12 -0,5 +

12 13,94 1,1 +18 13 0,4 +19 12,8 0,2 +27 13,5 0,7 +29 18 4,2 -31 11 -1,3 +36 12,37 0,99 -0,3 -0,1 +37 12,45 -0,1 +43 12 -0,5 +55 17,8 4,1 -58 11,04 -1,3 +59 11,81 -0,6 +66 13 0,4 +70 13,2 0,5 +78 14,71 1,7 +81 17,9 4,1 -92 12,5 0,0 +93 11 1,4 -2,0 -1,3 +98 12,4 0,74 -0,3 -0,1 +103 13 0,4 +106 12,1 -0,4 +107 13,1 0,5 1,5 0,4 +118 12,7 0,1 +123 44,5 24,7 -131 12,6 1,26 0,1 0,0 +140 10,9 -1,4 +142 12 1,2 -0,8 -0,5 +151 9 -3,0 -153 11,7 -0,7 +166 14 3 1,0 1,1 +168 14,14 1,2 +171 12,45 -0,1 +173 13,5 0,7 +179 14,5 1,5 +186 11,9 1,2 -1,0 -0,5 +198 12,5 1,5 0,0 0,0 +

page C-185 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 212,5415,1210,19

± 0,55PT 1/11 - TW A2

Page 286: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-186 of C-253

chromium(VI) - 2

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2015

114

0 31 93 58 153 1 59 186 5 43 142

106 36 98 37 171 92 198

131

118 19 18 66 103

107 70 27 173 12 166

168

179 78 55 81 29 123

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

44,5

chromium(VI) - 2

-5

0

5

10

15

20

25

30

151

140 31 93 58 153 1 59 186 5 43 142

106 36 98 37 171 92 198

131

118 19 18 66 103

107 70 27 173 12 166

168

179 78 55 81 29 123

lab code

z U-s

core

Page 287: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-187 of C-253

chromium(VI) - 2

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,510

7 98 36 1

142

186

131 93 198

166

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 2

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

93 1

186

142 98 36 198

131

166

107

lab code

ζ-S

core

Page 288: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.8 16,81 0,1 +

22 17 0,2 +32 17,2 0,4 +45 16,86 0,2 +46 16,5 -0,1 +50 16 -0,5 +53 13,26 -2,5 -56 16,9 0,2 +61 16 -0,5 +63 18,3 1,1 +65 18 0,1 5,7 0,9 +69 16,6 3 0,0 0,0 +71 15,7 -0,7 +75 19,3 1,8 +76 16,3 -0,2 +86 17,9 0,9 2,5 0,8 +88 16 2,16 -0,6 -0,5 +114 16 -0,5 +117 16,8 0,1 +122 16,4 -0,2 +125 15,1 -1,1 +128 15,1 -1,1 +130 17,25 0,4 +136 15,7 -0,7 +137 17,36 0,5 +145 17 0,2 +160 23 2 6,2 4,3 -167 17,1 0,3 +169 21,4 3,2 -170 18,3 1,8 1,8 1,1 +172 13,06 -2,6 -174 16,8 1,7 0,2 0,1 +175 16 -0,5 +176 17 0,2 +177 15,8 -0,6 +196 17 1,7 0,4 0,2 +197 16,7 2 0,1 0,0 +

page C-188 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 316,6319,6113,9

± 0,47PT 1/11 - TW A2

Page 289: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-189 of C-253

chromium(VI) - 3

10

12

14

16

18

20

22

2417

2 53 125

128 71 136

177 50 61 88 114

175 76 122 46 69 197

117

174 8 45 56 22 145

176

196

167 32 130

137 86 65 63 170 75 169

160

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 3

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

172 53 125

128 71 136

177 50 61 88 114

175 76 122 46 69 197

117

174 8 45 56 22 145

176

196

167 32 130

137 86 65 63 170 75 169

160

lab code

z U-s

core

Page 290: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-190 of C-253

chromium(VI) - 3

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,565 86 174

196

170

160

197 88 69

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 3

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

88 69 197

174

196

170 86 65 160

lab code

ζ-S

core

Page 291: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 20,3 0,3 +9 20 0,8 0,5 0,2 +

10 19,2 2 -0,5 -0,4 +11 20,6 0,5 +15 15,5 1,1 -6,9 -2,8 -20 19,2 2 -0,5 -0,4 +21 18,15 -1,1 +34 20,1 1 0,6 0,2 +38 19,47 -0,2 +47 20,3 1,99 0,5 0,3 +49 15,1 -3,1 -57 20,24 0,3 +67 20 0,1 0,8 0,2 +68 21,6 2,9 1,2 1,1 +77 20 0,2 +79 19,7 4,55 0,0 0,0 +85 13,5 -4,2 -87 20,9 0,7 +91 18,95 -0,5 +95 18 1,13 -2,8 -1,2 +97 19,19 -0,4 +101 20,4 0,66 1,5 0,4 +121 20,1 0,2 +126 20,3 0,3 +129 19,2 -0,4 +133 23 2,0 +135 19,7 0,0 +139 17,3 3 -1,6 -1,6 +143 20,8 2,7 0,8 0,6 +146 22,33 1,6 +148 18 -1,2 +157 19,5 -0,2 +159 23 2,0 +163 18,7 2,5 -0,8 -0,7 +178 21,36 1,0 +180 20,4 1,6 0,8 0,4 +191 19 -0,5 +192 19,6 1,83 -0,2 -0,1 +193 19 -0,5 +

page C-191 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 419,7623,0116,75

± 0,57PT 1/11 - TW A2

Page 292: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-192 of C-253

chromium(VI) - 4

10

12

14

16

18

20

22

2485 49 15 139 95 148 21 163 91 191

193 97 10 20 129 38 157

192 79 135 9 67 77 34 121 57 3 47 126

101

180 11 143 87 178 68 146

133

159

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 4

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

85 49 15 139 95 148 21 163 91 191

193 97 10 20 129 38 157

192 79 135 9 67 77 34 121 57 3 47 126

101

180 11 143 87 178 68 146

133

159

lab code

z U-s

core

Page 293: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-193 of C-253

chromium(VI) - 4

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

567 101 9 34 15 95 180

192 47 10 20 163

143 68 139 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 4

-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

15 95 139

163 10 20 192 79 9 47 34 143

180 67 68 101

lab code

ζ-S

core

Page 294: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 25,6 2,5 -0,4 -0,3 +9 27 1,1 1,6 0,5 +

10 25,3 2 -0,7 -0,4 +11 26 0,0 +18 26,6 0,3 +20 25,2 2,5 -0,7 -0,5 +22 27 0,5 +27 27,5 0,8 +36 26,22 2,1 0,1 0,1 +45 25,8 -0,1 +49 20 -3,5 -68 27,5 3,5 0,8 0,8 +76 26 0,0 +77 26 0,0 +80 24,9 1,1 -1,9 -0,7 +81 31,8 3,1 -84 26 2 -0,1 0,0 +89 27,12 0,6 +92 26,5 0,2 +95 26 1,64 -0,1 0,0 +101 29,3 1,02 5,7 1,7 +102 23,7 2,4 -1,9 -1,4 +106 27 0,5 +118 26,8 0,4 +121 25,9 -0,1 +122 26,29 0,1 +124 25,38 -0,4 +137 26,12 0,0 +160 37 2 10,6 5,8 -167 26,5 0,2 +168 27,91 1,0 +174 26,3 2,6 0,2 0,1 +175 24,5 -0,9 +177 24,3 -1,0 +183 25,4 -0,4 +191 25 -0,6 +192 26,2 2,45 0,1 0,1 +193 26 0,0 +

page C-194 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 526,0629,8122,57

± 0,49PT 1/11 - TW A2

Page 295: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-195 of C-253

chromium(VI) - 5

15

20

25

30

35

4049 102

177

175 80 191 20 10 124

183 1 45 121 11 76 77 84 95 193

137

192 36 122

174 92 167 18 118 9 22 106 89 27 68 168

101 81 160

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 5

-4

-2

0

2

4

6

8

49 102

177

175 80 191 20 10 124

183 1 45 121 11 76 77 84 95 193

137

192 36 122

174 92 167 18 118 9 22 106 89 27 68 168

101 81 160

lab code

z U-s

core

Page 296: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-196 of C-253

chromium(VI) - 5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

410

1 9 80 95 10 84 160 36 102

192 1 20 174 68

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 5

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

80 102 10 20 1 95 84 192 36 174 68 9

101

160

lab code

ζ-S

core

Page 297: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 35,5 0,7 +5 33 -0,5 +

19 34,7 0,3 +29 43 4,1 -31 31 -1,5 +37 33,8 -0,1 +46 34,4 0,1 +48 38,43 2,0 +50 35,2 0,5 +51 33,27 5,34 -0,3 -0,4 +53 31 -1,5 +57 33,89 -0,1 +58 32,93 -0,6 +59 34,04 0,0 +69 31,6 3 -1,6 -1,2 +70 35 0,4 +79 34,3 7,92 0,1 0,1 +87 34,9 0,4 +98 35,1 2,1 0,9 0,5 +101 35,8 1,51 2,0 0,8 +114 32 -1,0 +117 36,6 1,2 +121 33,6 -0,2 +124 33,04 -0,5 +130 35 0,4 +143 35,4 4,6 0,6 0,6 +145 34 0,0 +151 32,5 -0,8 +157 33,5 -0,3 +159 40 2,8 -163 32,8 3,5 -0,7 -0,6 +168 36,55 1,1 +178 36,64 1,2 +181 33 -0,5 +197 33,1 3 -0,6 -0,5 +

page C-197 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 634,0938,3930,05

± 0,84PT 1/11 - TW A2

Page 298: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-198 of C-253

chromium(VI) - 6

25

27

29

31

33

35

37

39

41

43

4531 53 69 114

151

163 58 5

181

124

197 51 157

121 37 57 145 59 79 46 19 87 70 130 98 50 143 3

101

168

117

178 48 159 29

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 6

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

31 53 69 114

151

163 58 5

181

124

197 51 157

121 37 57 145 59 79 46 19 87 70 130 98 50 143 3

101

168

117

178 48 159 29

lab code

z U-s

core

Page 299: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-199 of C-253

chromium(VI) - 6

0

1

2

3

4

5

6

7

8

910

1 98 69 197

163

143 51 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 6

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

69 163

197 51 79 143 98 101

lab code

ζ-S

core

Page 300: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.10 36,9 3 -1,1 -0,8 +12 41,76 1,4 +19 39,3 0,3 +27 40 0,6 +32 38 -0,3 +34 39,5 2 0,9 0,4 +35 34,7 -1,8 +41 38,4 -0,1 +43 37 -0,7 +53 30,62 -3,7 -54 42,2 1,6 +55 47,8 4,0 -58 37,49 -0,5 +61 38,8 0,1 +63 37,5 -0,5 +71 49,2 4,7 -86 39,4 2 0,8 0,4 +87 38,1 -0,2 +93 35 4,5 -1,6 -1,6 +97 41,98 1,5 +125 40,43 0,8 +126 39,3 0,3 +129 38,4 -0,1 +132 38,22 -0,2 +133 41 1,1 +135 37 -0,7 +137 38,67 0,0 +139 38,3 6,6 -0,1 -0,1 +140 37,8 -0,3 +142 38,5 3,9 0,0 0,0 +144 39,45 0,4 +161 35 -1,6 +171 37,9 -0,3 +173 40 0,6 +192 38,4 3,59 -0,1 -0,1 +

page C-200 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 738,5643,1334,23

± 0,89PT 1/11 - TW A2

Page 301: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-201 of C-253

chromium(VI) - 7

20

25

30

35

40

45

50

5553 35 93 161 10 43 135 58 63 140

171 32 87 132

139 41 129

192

142

137 61 19 126 86 144 34 27 173

125

133 12 97 54 55 71

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 7

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

53 35 93 161 10 43 135 58 63 140

171 32 87 132

139 41 129

192

142

137 61 19 126 86 144 34 27 173

125

133 12 97 54 55 71

lab code

z U-s

core

Page 302: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-202 of C-253

chromium(VI) - 7

0

1

2

3

4

5

6

734 86 10 192

142 93 139

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 7

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

93 10 192

139

142 86 34

lab code

ζ-S

core

Page 303: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 40,2 -1,6 +5 43 -0,3 +

15 34 2,3 -7,7 -4,2 -24 43,3 -0,2 +31 40 -1,6 +36 44,83 3,59 0,5 0,4 +47 44,1 4,32 0,1 0,1 +65 43,14 0,1 -1,2 -0,3 +67 44,4 0,7 0,9 0,2 +68 45,5 5,9 0,6 0,7 +74 38,87 -2,1 -76 42,3 -0,6 +78 48,51 1,9 +80 42,9 1,9 -0,8 -0,4 +85 37,2 -2,9 -95 44 2,77 0,1 0,1 +104 43,8 0,0 +114 42 -0,8 +116 48,3 1,8 +123 58,8 6,1 -126 45 0,5 +131 47,7 4,77 1,6 1,6 +139 43,8 7,5 0,0 0,0 +142 44 4,5 0,1 0,1 +163 42,5 4,3 -0,6 -0,6 +166 48 9 0,9 1,7 +170 45,7 4,6 0,8 0,8 +171 43,8 0,0 +178 45,82 0,8 +180 44,7 3,6 0,5 0,4 +181 43,2 -0,3 +186 44,8 4,5 0,4 0,4 +193 42 -0,8 +

page C-203 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 843,8

48,6939,17

± 1,06PT 1/11 - TW A2

Page 304: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-204 of C-253

chromium(VI) - 8

30

35

40

45

50

55

60

6515 85 74 31 4

114

193 76 163 80 5 65 181 24 104

139

171 95 142 47 67 180

186 36 126 68 170

178

131

166

116 78 123

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

15 85 74 31 411

4

193 76 163 80 5 65 181 24 104

139

171 95 142 47 67 180

186 36 126 68 170

178

131

166

116 78 123

lab code

z U-s

core

Page 305: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-205 of C-253

chromium(VI) - 8

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

1065 67 80 15 95 36 180

163 47 142

186

170

131 68 139

166

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 8

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

15 65 80 163

139

142 95 47 186

180 36 68 170

166 67 131

lab code

ζ-S

core

Page 306: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.22 52 1,1 +49 36,5 -5,1 -51 47,58 7,722 -0,4 -0,7 +52 62 4,9 -59 48,8 -0,2 +62 49,5 0,1 +63 47,2 -0,8 +66 51 0,7 +67 49 0,3 -0,3 -0,1 +75 51,8 1,0 +77 50 0,3 +81 55 2,2 -84 50 2 0,7 0,3 +85 41,5 -3,1 -88 48 6,48 -0,4 -0,5 +90 50 5 0,3 0,3 +91 45,33 -1,6 +98 49,6 2,5 0,3 0,2 +103 48,8 -0,2 +107 50,4 2 1,0 0,5 +115 37,3 -4,8 -118 49,8 0,2 +129 48 -0,5 +131 52,9 5,29 1,4 1,4 +135 46,7 -1,0 +136 48,7 -0,2 +146 51,67 1,0 +153 48,7 -0,2 +157 50,7 0,6 +159 53 1,5 +161 45 -1,7 +172 43,55 -2,3 -173 50 0,3 +186 49,9 5 0,3 0,3 +196 48 4,8 -0,5 -0,5 +

page C-206 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 949,1954,3844,26

± 1,22PT 1/11 - TW A2

Page 307: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-207 of C-253

chromium(VI) - 9

30

35

40

45

50

55

60

6549 115 85 172

161 91 135 63 51 88 129

196

136

153 59 103 67 62 98 118

186 77 84 90 173

107

157 66 146 75 22 131

159 81 52

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 9

-6

-4

-2

0

2

4

6

49 115 85 172

161 91 135 63 51 88 129

196

136

153 59 103 67 62 98 118

186 77 84 90 173

107

157 66 146 75 22 131

159 81 52

lab code

z U-s

core

Page 308: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-208 of C-253

chromium(VI) - 9

0

1

2

3

4

5

6

7

8

967 84 107 98 196 90 186

131 88 51

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 9

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

196 51 88 67 186 98 90 84 107

131

lab code

ζ-S

core

Page 309: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 46,8 -1,9 +8 52,19 0,2 +

15 40 2,8 -7,7 -4,6 -18 52,8 0,4 +20 50 5,2 -0,6 -0,7 +29 61 3,5 -38 49,77 -0,8 +44 52,82 4,2 0,5 0,4 +46 50,4 -0,5 +48 53,78 0,8 +57 52,06 0,1 +62 53,5 0,7 +70 53,7 0,8 +71 36,3 -6,1 -75 53,5 0,7 +78 52,74 0,4 +79 52,1 12 0,1 0,2 +91 47,74 -1,6 +92 53,5 0,7 +97 54,42 1,0 +117 53,2 0,6 +122 50,46 -0,5 +128 48,3 -1,3 +133 55 1,2 +140 50,2 -0,6 +144 52,84 0,4 +148 49 -1,1 +153 50,9 -0,3 +160 71 4 9,2 7,3 -167 51,1 -0,2 +169 56,8 1,9 +170 54 5,4 0,8 0,9 +179 51,3 -0,2 +180 52,7 4,2 0,5 0,4 +182 52,9 0,5 +183 49,7 -0,8 +188 49,42 -0,9 +191 45 -2,6 -196 50,5 5 -0,5 -0,5 +

page C-209 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 1051,7

57,0246,64

± 1,23PT 1/11 - TW A2

Page 310: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-210 of C-253

chromium(VI) - 10

30

35

40

45

50

55

60

65

70

7571 15 191 4 91 128

148

188

183 38 20 140 46 122

196

153

167

179 57 79 8

180 78 18 44 144

182

117 62 75 92 70 48 170 97 133

169 29 160

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

71 15 191 4 91 128

148

188

183 38 20 140 46 122

196

153

167

179 57 79 8

180 78 18 44 144

182

117 62 75 92 70 48 170 97 133

169 29 160

lab code

z U-s

core

Page 311: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-211 of C-253

chromium(VI) - 10

0

2

4

6

8

10

12

1415 160 44 180

196 20 170 79

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 10

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

15 20 196 79 180 44 170

160

lab code

ζ-S

core

Page 312: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 55,1 0,5 +7 51,4 2,9 -1,5 -0,9 +8 55,17 0,5 +

11 52,3 -0,5 +12 57,75 1,5 +21 55,1 0,5 +32 54,3 0,2 +34 55,5 2,8 1,2 0,7 +35 48,5 -2,0 +43 50 -1,4 +50 57,7 1,5 +52 65 4,1 -56 54,2 0,2 +60 57 1,2 +65 54 0,1 0,6 0,1 +69 51,4 3 -1,4 -0,9 +74 49,63 -1,6 +86 55,5 2,8 1,2 0,7 +89 55,92 0,8 +90 55,7 5 0,8 0,7 +93 49,5 6,3 -1,3 -1,6 +103 54,8 0,4 +106 52,9 -0,3 +107 54,4 2,1 0,6 0,3 +116 57,3 1,3 +128 49,3 -1,7 +132 54,65 0,3 +146 54,33 0,2 +148 52 -0,6 +151 53 -0,3 +166 57 11 0,6 1,2 +172 50,46 -1,2 +174 53,8 5,4 0,0 0,0 +176 54,3 0,2 +177 51 -1,0 +179 54,8 0,4 +188 51,83 -0,7 +197 53,3 5 -0,2 -0,2 +198 53,1 2 -0,5 -0,2 +

page C-212 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 1153,7

59,2148,45

± 1,1PT 1/11 - TW A2

Page 313: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-213 of C-253

chromium(VI) - 11

40

45

50

55

60

65

7035 128 93 74 43 172

177 7 69 188

148 11 106

151

198

197

174 65 56 32 176

146

107

132

103

179 3 21 8 34 86 90 89 60 166

116 50 12 52

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

chromium(VI) - 11

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

35 128 93 74 43 172

177 7 69 188

148 11 106

151

198

197

174 65 56 32 176

146

107

132

103

179 3 21 8 34 86 90 89 60 166

116 50 12 52

lab code

z U-s

core

Page 314: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-214 of C-253

chromium(VI) - 11

0

2

4

6

8

10

1265 198

107 34 86 7 69 90 197

174 93 166

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 11

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

7 69 93 198

197

174 65 107

166 90 34 86

lab code

ζ-S

core

Page 315: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [µg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 56,8 5,5 -0,9 -0,9 +7 56,6 3,2 -1,6 -0,9 +9 61 2,4 1,2 0,6 +

21 62,2 1,0 +24 60,9 0,5 +37 57,35 -0,7 +38 58,42 -0,3 +41 57 -0,8 +44 61,1 4,9 0,7 0,6 +45 58,36 -0,3 +47 58,4 5,72 -0,3 -0,3 +54 59,8 0,2 +55 71,1 3,9 -56 59,3 0,0 +60 63 1,2 +61 59,7 0,1 +66 61 0,6 +88 56 7,56 -0,9 -1,1 +102 54,2 5,4 -1,8 -1,8 +104 58,7 -0,2 +115 45,2 -4,9 -123 12,1 -16,3 -125 60 0,2 +130 60 0,2 +136 60,2 0,3 +143 60,4 7,8 0,3 0,4 +145 56 -1,1 +169 65,4 2,0 +175 56,7 -0,9 +176 59,5 0,1 +182 62,2 1,0 +198 58,6 2 -0,6 -0,2 +

page C-215 of C-253

assigned value [µg/l]*upper tolerance limit [µg/l]lower tolerance limit [µg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

chromium(VI) - 1259,3

65,3853,51

± 1,33PT 1/11 - TW A2

Page 316: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-216 of C-253

chromium(VI) - 12

40

45

50

55

60

65

70

7512

3

115

102 88 145 7

175 1 41 37 45 47 38 198

104 56 176 61 54 125

130

136

143 24 9 66 44 21 182 60 169 55

lab code

con

cen

trat

ion

in µ

g/l

12,1

chromium(VI) - 12

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

123

115

102 88 145 7

175 1 41 37 45 47 38 198

104 56 176 61 54 125

130

136

143 24 9 66 44 21 182 60 169 55

lab code

z U-s

core

-16,31

Page 317: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-217 of C-253

chromium(VI) - 12

0

1

2

3

4

5

6

7

8

919

8 9 7 44 102 1 47 88 143

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

chromium(VI) - 12

-2,5

-2

-1,5

-1

-0,5

0

0,5

1

1,5

2

2,5

102 7 1 88 198 47 143 44 9

lab code

ζ-S

core

Page 318: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.2 4,98 1 -0,7 -0,6 +6 5,12 -0,4 +8 5,29 0,0 +

13 6,2 1,5 +22 5,691 0,7 +32 5,27 -0,1 +45 7,995 4,6 -50 5,96 1,1 +53 4,31 -1,9 +61 0,197 -9,8 -63 5,566 0,4 +64 6,64 2,3 -65 6,104 0,01 7,2 1,4 +69 5,01 0,5 -1,1 -0,6 +71 4,86 -0,9 +75 4,86 -0,9 +76 7,74 4,2 -86 5,8 0,8 +88 5,19 0,47 -0,5 -0,2 +111 4,47 -1,6 +114 5,22 -0,2 +117 5,09 -0,4 +119 5,5 0,3 +125 5,69 0,6 +128 4,85 -0,9 +136 5,01 -0,6 +137 5,15 -0,3 +138 5,52 0,4 +145 4,98 -0,6 +160 5,21 0,1 -0,9 -0,2 +167 5,43 0,2 +169 5,38 0,1 +170 4,7 0,24 -3,8 -1,2 +172 5,507 0,3 +174 5,06 0,5 -0,9 -0,5 +175 5,29 0,0 +176 4,5 -1,6 +177 5,28 -0,1 +185 6,89 2,7 -196 6,43 0,64 3,3 1,9 +197 5,13 0,5 -0,7 -0,4 +199 5,32 0,0 +

page C-218 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 15,3146,4714,271

± 0,22PT 1/11 - TW A2

Page 319: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-219 of C-253

silicate - 1

4

4,5

5

5,5

6

6,5

7

7,5

8

8,561 53 111

176

170

128 71 75 2

145 69 136

174

117 6

197

137 88 160

114 32 177 8

175

199

169

167

119

172

138 63 125 22 86 50 65 13 196 64 185 76 45

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

0,197

silicate - 1

-6

-4

-2

0

2

4

6

61 53 111

176

170

128 71 75 2

145 69 136

174

117 6

197

137 88 160

114 32 177 8

175

199

169

167

119

172

138 63 125 22 86 50 65 13 196 64 185 76 45

lab code

z U-s

core

-9,8

Page 320: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-220 of C-253

silicate - 1

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,265 160

170 88 69 174

197

196 2

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 1

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

170 69 174

160

197 2 88 196 65

lab code

ζ-S

core

Page 321: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 7,72 0,5 +9 7,49 0,7 0,4 0,2 +

10 7,8 0,5 1,7 0,7 +15 7,58 0,4 +20 6,95 0,7 -1,0 -0,6 +21 7,46 0,2 +34 7,38 0,4 0,2 0,1 +38 8,715 1,9 +47 6,89 1,05 -0,8 -0,7 +49 7,279 -0,1 +57 6,938 -0,6 +67 8,09 0,4 3,2 1,1 +68 6,83 -0,8 +77 7,24 -0,1 +79 7,36 0,59 0,1 0,0 +82 3,52 0,06 -27,7 -5,9 -85 5,65 -2,6 -87 7,47 0,2 +91 6,769 -0,9 +95 6,82 0,29 -2,6 -0,8 +97 7,134 -0,3 +101 7,5 0,43 0,7 0,2 +121 7,49 0,2 +126 7,3 0,0 +129 7,12 -0,3 +133 6,93 -0,6 +135 9,25 2,7 -139 5,39 1,1 -3,4 -3,0 -143 4,78 0,72 -6,6 -3,9 -146 8 0,9 +148 7,68 0,5 +156 2,46 0,25 -26,5 -7,5 -157 7,008 -0,5 +163 6,7 0,7 -1,7 -1,0 +164 7,48 0,2 +178 7,84 0,7 +180 3,9 0,4 -14,2 -5,3 -190 7,69 0,5 +191 7,8 0,7 +192 7,32 0,57 0,0 0,0 +

page C-221 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 27,33

8,7526,032

± 0,269PT 1/11 - TW A2

Page 322: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-222 of C-253

silicate - 2

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

1015

6 82 180

143

139 85 163 91 95 68 47 133 57 20 157

129 97 77 49 126

192 79 34 21 87 164 9

121

101 15 148

190 3 10 191

178

146 67 38 135

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 2

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

156 82 180

143

139 85 163 91 95 68 47 133 57 20 157

129 97 77 49 126

192 79 34 21 87 164 9

121

101 15 148

190 3 10 191

178

146 67 38 135

lab code

z U-s

core

Page 323: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-223 of C-253

silicate - 2

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,282 156 95 34 67 180

101 10 192 79 9 20 163

143 47 139

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 2

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

82 156

180

143

139 95 163 20 47 192 79 34 9

101 10 67

lab code

ζ-S

core

Page 324: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 8,72 -0,1 +7 9,04 0,68 0,7 0,3 +

16 8,18 -0,8 +17 8,7 0,4 -0,3 -0,1 +24 7,63 -1,6 +25 9,018 0,137 1,5 0,3 +26 8,7 1,2 -0,1 -0,1 +35 9,06 0,4 +41 7,2 -2,2 -44 9,27 0,61 1,5 0,6 +48 2,99 -7,9 -51 8,481 1,176 -0,5 -0,4 +52 12,68 1,22 6,2 4,9 -60 8,04 -1,0 +62 10,03 1,6 +74 9,799 1,3 +80 9,1 0,24 1,7 0,4 +84 8,79 0,6 0,0 0,0 +89 9,22 0,6 +90 8,3 0,4 -1,9 -0,6 +100 8,289 -0,7 +102 8,63 0,9 -0,3 -0,2 +104 9,31 0,7 +115 8,83 0,1 +116 11,04 2,8 -120 8,58 -0,3 +124 4,08 -6,4 -132 8,56 -0,3 +144 9,1 0,4 +154 3,657 -7,0 -181 8,84 0,1 +182 8,9 0,33 0,6 0,2 +183 8,758 0,0 +188 8,474 -0,4 +189 8,3 -0,6 +194 8,9 0,2 +

page C-224 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 38,77510,377,31

± 0,287PT 1/11 - TW A2

Page 325: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-225 of C-253

silicate - 3

0

2

4

6

8

10

12

1448 154

124 41 24 60 16 100 90 189

188 51 132

120

102 17 26 4

183 84 115

181

182

194 25 7 35 80 144 89 44 104 74 62 116 52

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 3

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

48 154

124 41 24 60 16 100 90 189

188 51 132

120

102 17 26 4

183 84 115

181

182

194 25 7 35 80 144 89 44 104 74 62 116 52

lab code

z U-s

core

Page 326: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-226 of C-253

silicate - 3

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,425 80 182 17 90 84 44 7

102 51 26 52

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 3

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

90 51 102 17 26 84 182 7 44 25 80 52

lab code

ζ-S

core

Page 327: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 9,35 -0,5 +5 8,64 -1,4 +

14 10 0,3 +19 9,39 -0,5 +23 9,869 0,1 +27 9,73 0,0 +28 15,6 6,8 -31 9,77 0,0 +36 10,87 1,63 1,3 1,3 +37 9,434 -0,4 +39 10,7 0,7 2,4 1,1 +43 10,4 0,7 +55 9,34 -0,5 +58 10,09 0,4 +59 10,27 0,6 +66 9 -1,0 +70 9,77 0,0 +78 9,91 0,2 +81 10,8 1,2 +83 9,31 -0,6 +93 9,24 1,1 -0,9 -0,7 +98 8,46 0,68 -3,5 -1,7 +106 9,9 0,2 +107 9,28 0,7 -1,3 -0,6 +112 9,75 0,75 0,0 0,0 +118 10,54 0,9 +123 9,76 0,0 +127 9,97 0,2 +131 11,902 1,18 3,5 2,5 -140 9,8 0,0 +142 10,12 1,2 0,6 0,4 +151 9,437 -0,4 +153 10,3 0,6 +166 8,56 1 -2,3 -1,5 +168 8,681 -1,4 +171 9,493 -0,3 +198 9,35 1 -0,8 -0,5 +

page C-227 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 49,76611,488,192

± 0,306PT 1/11 - TW A2

Page 328: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-228 of C-253

silicate - 4

6

8

10

12

14

16

1898 166 5

168 66 93 107 83 55 1

198 19 37 151

171 27 112

123 31 70 140 23 106 78 127 14 58 142 59 153 43 118 39 81 36 131 28

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

8

98 166 5

168 66 93 107 83 55 1

198 19 37 151

171 27 112

123 31 70 140 23 106 78 127 14 58 142 59 153 43 118 39 81 36 131 28

lab code

z U-s

core

Page 329: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-229 of C-253

silicate - 4

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,898 39 107

112

166

198 93 131

142 36

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 4

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

98 166

107 93 198

112

142 36 39 131

lab code

ζ-S

core

Page 330: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.4 13,7 -1,0 +5 13,7 -1,0 +

13 17,2 2,2 -14 14,8 0,1 +15 14,78 0,0 +23 14,54 -0,2 +24 12,7 -2,0 +28 10,7 -3,9 -31 14,43 -0,3 +36 15,31 2,29 0,5 0,5 +39 15,2 1,1 0,7 0,4 +47 13,63 2,06 -1,0 -1,1 +64 16,4 1,5 +65 16,76 0,01 7,1 1,8 +67 16,2 0,2 4,8 1,3 +68 15,6 0,8 +74 15,8 0,9 +76 16,3 1,4 +78 14,37 -0,4 +80 14,9 0,4 0,5 0,1 +85 13,2 -1,5 +95 14,1 0,6 -1,6 -0,6 +100 13,9 -0,8 +104 15,2 0,4 +111 13,91 -0,8 +114 15,01 0,2 +116 16,36 1,4 +119 16,2 1,3 +123 13,8 -0,9 +126 14,9 0,1 +131 16,705 1,65 2,2 1,8 +139 10,8 2,2 -3,5 -3,8 -142 14,99 1,8 0,3 0,2 +154 6,032 -8,4 -163 15,6 1,6 1,0 0,8 +164 15,6 0,8 +166 13 1,5 -2,2 -1,7 +170 13,63 0,68 -2,5 -1,1 +171 14,19 -0,5 +178 15,1 0,3 +180 9,3 0,9 -10,2 -5,2 -181 14,52 -0,2 +199 14,72 0,0 +

page C-230 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 514,7416,9812,67

± 0,57PT 1/11 - TW A2

Page 331: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-231 of C-253

silicate - 5

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2015

418

0 28 139 24 166 85 47 170 4 5

123

100

111 95 171 78 31 181 23 199 15 14 80 126

142

114

178 39 104 36 68 163

164 74 67 119 76 116 64 131 65 13

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 5

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

154

180 28 139 24 166 85 47 170 4 5

123

100

111 95 171 78 31 181 23 199 15 14 80 126

142

114

178 39 104 36 68 163

164 74 67 119 76 116 64 131 65 13

lab code

z U-s

core

Page 332: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-232 of C-253

silicate - 5

0

0,5

1

1,5

2

2,565 67 80 95 170

180 39 166

163

131

142 47 139 36

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 5

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

180

139

170

166 95 47 142 80 36 39 163

131 67 65

lab code

ζ-S

core

Page 333: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.2 16,11 1 0,2 0,1 +4 15,2 -0,7 +6 14,37 -1,5 +8 18,09 1,8 +

15 15,74 -0,2 +20 15,62 1,5 -0,5 -0,3 +23 15,93 0,0 +38 17,79 1,5 +44 16,59 1,2 0,9 0,5 +48 5,52 -9,5 -57 15,094 -0,8 +62 43,47 23,4 -70 15,9 -0,1 +71 23,3 6,2 -75 14,79 -1,1 +78 15,84 -0,1 +79 16,2 1,3 0,3 0,2 +91 15,37 -0,6 +97 15,65 -0,3 +117 16 0,0 +127 15,96 0,0 +128 15,3 -0,6 +133 14,9 -1,0 +140 16,1 0,1 +144 16,78 0,7 +148 16,5 0,4 +153 16,9 0,8 +160 16,1 0,2 0,5 0,1 +167 16,9 0,8 +169 16,35 0,3 +170 15,09 0,75 -2,0 -0,8 +180 8,9 0,9 -14,0 -6,5 -182 16,02 0,59 0,1 0,0 +183 15,8 -0,2 +188 15,32 -0,6 +191 17 0,9 +196 20,25 2 4,2 3,6 -

page C-233 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 615,9818,3413,79

± 0,46PT 1/11 - TW A2

Page 334: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-234 of C-253

silicate - 6

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

5048 180 6 75 133

170 57 4

128

188 91 20 97 15 183 78 70 23 127

117

182

140

160 2 79 169

148 44 144

153

167

191 38 8

196 71 62

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 6

-15

-10

-5

0

5

10

15

20

25

48 180 6 75 133

170 57 4

128

188 91 20 97 15 183 78 70 23 127

117

182

140

160 2 79 169

148 44 144

153

167

191 38 8

196 71 62

lab code

z U-s

core

Page 335: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-235 of C-253

silicate - 6

0

0,5

1

1,5

2

2,516

0

182

170

180 2 44 79 20 196

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 6

-15

-10

-5

0

5

10

180

170 20 182 2 79 160 44 196

lab code

ζ-S

core

Page 336: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 16,56 0,5 +5 14,8 -1,1 +

19 15,68 -0,3 +25 16,209 0,242 1,0 0,2 +31 15,75 -0,2 +37 15,32 -0,6 +48 5,52 -9,5 -50 16,77 0,7 +51 15,83 2,195 -0,1 -0,1 +53 14,3 -1,5 +57 15,507 -0,4 +58 16,77 0,7 +59 16,55 0,5 +69 15,6 0,5 -1,2 -0,3 +70 15,9 -0,1 +79 16,2 1,3 0,3 0,2 +87 16,4 0,4 +98 13,6 1,1 -4,1 -2,2 -101 16,3 1,89 0,3 0,3 +112 15,977 0,75 0,0 0,0 +114 16,46 0,4 +117 16 0,0 +120 15,92 -0,1 +121 16,69 0,6 +124 7,377 -7,8 -138 16,75 0,7 +143 13,8 2,1 -2,0 -2,0 +145 15,29 -0,6 +151 15,37 -0,6 +157 15,83 -0,1 +163 17,2 1,7 1,4 1,0 +168 14,14 -1,7 +178 16,4 0,4 +181 15,97 0,0 +185 17,7 1,5 +189 15,3 -0,6 +190 17,07 0,9 +197 15,9 1,5 -0,1 -0,1 +

page C-236 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 715,9818,3413,79

± 0,38PT 1/11 - TW A2

Page 337: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-237 of C-253

silicate - 7

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

2048 124 98 143

168 53 5

145

189 37 151 57 69 19 31 51 157 70 197

120

181

112

117 79 25 101 87 178

114 59 3

121

138 50 58 190

163

185

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 7

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

48 124 98 143

168 53 5

145

189 37 151 57 69 19 31 51 157 70 197

120

181

112

117 79 25 101 87 178

114 59 3

121

138 50 58 190

163

185

lab code

z U-s

core

Page 338: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-238 of C-253

silicate - 7

0

0,5

1

1,5

2

2,525 69 112 98 79 197

163

101

143 51

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 7

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

98 143 69 51 197

112 79 101 25 163

lab code

ζ-S

core

Page 339: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 17,33 -0,5 +7 19,2 1,4 1,7 1,0 +9 18,6 1,7 0,8 0,5 +

16 16,98 -0,8 +17 18 0,6 0,2 0,1 +21 18,46 0,4 +24 15,9 -1,7 +25 18,632 0,373 2,2 0,6 +26 17,8 2,4 -0,1 -0,1 +37 17,72 -0,2 +38 20,53 2,1 -41 16,5 -1,2 +44 19,06 1,5 1,4 0,9 +45 17,13 -0,7 +47 16,96 2,56 -0,7 -0,8 +55 17,57 -0,3 +60 16,6 -1,1 +61 10,6 -6,2 -64 20,1 1,7 +66 17,1 -0,7 +82 9,01 0,06 -33,7 -7,5 -88 18 1,62 0,1 0,1 +102 17 1,7 -1,0 -0,8 +104 19,1 0,9 +115 18,25 0,3 +119 20,1 1,7 +123 17,5 -0,4 +125 17,908 0,0 +127 18,28 0,3 +136 17,85 -0,1 +143 16,2 2,4 -1,4 -1,5 +145 17,35 -0,5 +154 7,611 -8,7 -169 19 0,9 +175 18,6 0,5 +176 16,9 -0,9 +182 18,59 0,69 1,5 0,5 +189 17,5 -0,4 +198 17,85 2 -0,1 -0,1 +

page C-239 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 817,9220,4615,55

± 0,52PT 1/11 - TW A2

Page 340: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-240 of C-253

silicate - 8

0

5

10

15

20

2515

4 82 61 24 143 41 60 176 47 16 102 66 45 1

145

123

189 55 37 26 136

198

125 17 88 115

127 21 182 9

175 25 169 44 104 7 64 119 38

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 8

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

154 82 61 24 143 41 60 176 47 16 102 66 45 1

145

123

189 55 37 26 136

198

125 17 88 115

127 21 182 9

175 25 169 44 104 7 64 119 38

lab code

z U-s

core

Page 341: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-241 of C-253

silicate - 8

0

0,5

1

1,5

2

2,5

382 25 17 182 7 44 88 9

102

198 26 143 47

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 8

-40

-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

82 143

102 47 26 198 88 17 9 44 182 7 25

lab code

ζ-S

core

Page 342: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.3 20,96 0,5 +7 20,6 1,6 0,4 0,3 +8 22,51 1,7 +

14 20,5 0,2 +16 18,56 -1,3 +21 20,4 0,1 +32 20,56 0,2 +34 20,4 1 0,3 0,1 +35 19,9 -0,3 +43 21,6 1,0 +50 20,83 0,4 +52 22,47 2,16 2,0 1,6 +60 18,03 -1,7 +65 23,48 0,01 12,3 2,4 -69 19,7 0,5 -1,5 -0,4 +74 22,21 1,4 +86 22,5 1,7 +89 19 -1,0 +90 19 0,8 -2,6 -1,0 +93 19,01 2,3 -1,0 -0,9 +106 20,3 0,1 +107 19,1 1,5 -1,4 -0,9 +112 19,85 0,75 -0,8 -0,3 +116 23,4 2,3 -128 19,3 -0,7 +132 19,48 -0,6 +146 18,7 -1,2 +148 20,75 0,4 +151 18,99 -1,0 +166 17,4 1,5 -3,6 -2,2 -172 21,08 0,6 +174 19,8 2 -0,4 -0,3 +176 20,1 -0,1 +177 20,1 -0,1 +188 19,28 -0,7 +197 20,3 2 0,1 0,1 +198 20,6 2 0,4 0,3 +199 20,33 0,1 +

page C-242 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 920,2322,9717,66

± 0,53PT 1/11 - TW A2

Page 343: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-243 of C-253

silicate - 9

15

16

17

18

19

20

21

22

23

2416

6 60 16 146

151 89 90 93 107

188

128

132 69 174

112 35 176

177

106

197

199 21 34 14 32 7

198

148 50 3

172 43 74 52 86 8

116 65

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 9

-3

-2

-1

0

1

2

3

166 60 16 146

151 89 90 93 107

188

128

132 69 174

112 35 176

177

106

197

199 21 34 14 32 7

198

148 50 3

172 43 74 52 86 8

116 65

lab code

z U-s

core

Page 344: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-244 of C-253

silicate - 9

0

0,5

1

1,5

2

2,565 69 112 90 34 107

166 7

174

197

198 52 93

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 9

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

14

166 90 69 107 93 112

174

197 34 198 7 52 65

lab code

ζ-S

core

Page 345: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.6 19,39 -1,7 +

13 25,8 2,9 -17 21,5 0,7 -0,4 -0,1 +22 23,82 1,5 +49 21,82 0,1 +51 21,67 3,006 0,0 0,0 +52 24,94 2,39 2,6 2,3 -59 21,62 0,0 +62 59,25 26,2 -63 20,94 -0,6 +66 20 -1,2 +67 23,8 0,6 4,9 1,5 +75 20,64 -0,8 +77 21,66 0,0 +81 21,7 0,0 +82 10,62 0,06 -36,0 -8,2 -83 21,59 -0,1 +84 22,1 0,8 0,8 0,3 +85 20,7 -0,7 +88 21,2 1,91 -0,5 -0,4 +90 20,8 1 -1,5 -0,7 +91 20,6 -0,8 +98 18,5 1,5 -3,9 -2,4 -100 20,75 -0,7 +107 20,8 1,7 -1,0 -0,7 +115 21,97 0,2 +118 22,14 0,3 +129 21,4 -0,2 +131 25,664 2,54 3,0 2,8 -135 24,4 1,9 +136 21,35 -0,2 +138 22,18 0,3 +146 20,1 -1,2 +153 22,8 0,8 +156 8,43 0,84 -25,5 -9,8 -157 21,25 -0,3 +172 21,63 0,0 +190 22,65 0,7 +196 20,7 2,1 -0,9 -0,7 +

page C-245 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 1021,6824,5518,99

± 0,61PT 1/11 - TW A2

Page 346: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-246 of C-253

silicate - 10

0

5

10

15

20

25

3015

6 82 98 6 66 146 91 75 85 196

100 90 107 63 88 157

136

129 17 83 59 172 77 51 81 49 115 84 118

138

190

153 67 22 135 52 131 13 62

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

59,25

silicate - 10

-15

-10

-5

0

5

10

156 82 98 6 66 146 91 75 85 196

100 90 107 63 88 157

136

129 17 83 59 172 77 51 81 49 115 84 118

138

190

153 67 22 135 52 131 13 62

lab code

z U-s

core

26,18

Page 347: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-247 of C-253

silicate - 10

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,582 67 17 84 156 90 98 107 88 196 52 131 51

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 10

-40

-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

10

82 156 98 90 107

196 88 17 51 84 52 131 67

lab code

ζ-S

core

Page 348: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.1 21,84 -1,1 +9 23,2 2,1 -0,2 -0,1 +

10 25,4 1,5 2,6 1,3 +20 22,11 2,1 -1,2 -0,9 +22 25,03 1,1 +27 24,74 0,9 +36 22,86 3,43 -0,3 -0,4 +39 23,8 1,7 0,5 0,3 +45 21,5 -1,3 +49 23,06 -0,2 +68 27 2,4 -76 24,4 0,7 +77 22,95 -0,3 +80 23,6 0,6 0,6 0,1 +81 22,6 -0,5 +84 23,6 2,4 0,2 0,1 +89 22,82 -0,4 +95 21,8 0,93 -3,0 -1,1 +101 22,8 2,28 -0,5 -0,4 +102 21,9 2,2 -1,3 -1,0 +106 23,2 -0,1 +118 23,68 0,2 +121 24,08 0,5 +124 10,72 -8,9 -137 24,66 0,9 +156 6,55 0,66 -40,7 -11,9 -160 23,1 0,2 -1,0 -0,2 +167 23,6 0,1 +168 19,97 -2,4 -174 22,6 2,3 -0,7 -0,5 +175 23,3 -0,1 +177 23,1 -0,2 +183 23,13 -0,2 +185 24,5 0,7 +191 25 1,1 +192 23,4 1,81 0,0 0,0 +194 22,5 -0,6 +

page C-248 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 1123,3826,3920,55

± 0,5PT 1/11 - TW A2

Page 349: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-249 of C-253

silicate - 11

0

5

10

15

20

25

3015

612

416

8 45 95 110

2 20 194 81 174

101 89 36 77 49 160

177

183 9

106

175

192 80 84 167

118 39 121 76 185

137 27 191 22 10 68

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 11

-14

-12

-10

-8

-6

-4

-2

0

2

4

156

124

168 45 95 1

102 20 194 81 174

101 89 36 77 49 160

177

183 9

106

175

192 80 84 167

118 39 121 76 185

137 27 191 22 10 68

lab code

z U-s

core

Page 350: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-250 of C-253

silicate - 11

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

416

0 80 156 95 10 39 192 9 20 102

101

174 84 36

lab code

exp

and

ed u

nce

rtai

nty

silicate - 11

-45

-40

-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

156 95 102 20 160

174

101 36 9

192 84 39 80 10

lab code

ζ-S

core

Page 351: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

lab code result [mg/l] ± ζ-score zU-score assessm.2 25,03 1 0,8 0,3 +

10 23,7 1,5 -1,0 -0,6 +19 23,92 -0,4 +26 23,6 3,2 -0,6 -0,6 +27 26,4 1,2 +28 25,9 0,9 +32 24,84 0,2 +34 24,8 1,2 0,4 0,2 +35 24,3 -0,2 +41 21,7 -1,9 +43 25,9 0,9 +53 22,3 -1,5 +55 23,9 -0,4 +58 25,67 0,7 +61 16,7 -5,4 -63 23,28 -0,9 +71 15 -6,5 -83 25,08 0,3 +86 26,7 1,4 +87 25,4 0,6 +93 23,15 2,8 -1,0 -0,9 +97 24,61 0,0 +111 24,3 -0,2 +120 24,62 0,1 +125 23,863 -0,5 +126 25,1 0,4 +129 23,5 -0,7 +132 23,96 -0,4 +133 22,7 -1,3 +135 26,4 1,2 +137 25,51 0,6 +139 18,1 3,6 -3,5 -4,4 -140 24,5 0,0 +142 25,33 3 0,5 0,5 +144 25,92 0,9 +164 22,6 -1,3 +171 24,96 0,3 +192 25,1 1,94 0,6 0,4 +194 24,8 0,2 +

page C-251 of C-253

assigned value [mg/l]*upper tolerance limit [mg/l]lower tolerance limit [mg/l]

* The stated uncertainty of the assigned value is the expanded uncertainty with a coverage factor k=2 corresponding to a confidence level of about 95%

silicate - 1224,5427,6521,61

± 0,62PT 1/11 - TW A2

Page 352: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-252 of C-253

silicate - 12

10

12

14

16

18

20

22

24

26

28

3071 61 139 41 53 164

133 93 63 129 26 10 125 55 19 132 35 111

140 97 120 34 194 32 171 2 83 126

192

142 87 137 58 28 43 144 27 135 86

lab code

con

cen

trat

ion

in m

g/l

silicate - 12

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

71 61 139 41 53 164

133 93 63 129 26 10 125 55 19 132 35 111

140 97 120 34 194 32 171 2 83 126

192

142 87 137 58 28 43 144 27 135 86

lab code

z U-s

core

Page 353: Analytische Qualitätssicherung Baden-Württembergchromium 5 µg/l copper 10 µg/l lead 2 µg/l cadmium 0,5 µg/l nickel 5 µg/l chromate 4 µg/l silicate 1 mg/l SiO 2 The samples

PT 1/11 - TW A2

page C-253 of C-253

silicate - 12

0

0,5

1

1,5

2

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exp

and

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rtai

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