Paper Korfis II (Klp 7)

7/29/2019 Paper Korfis II (Klp 7)

1/7

RESUME

KIMIA ORGANIK FISIS II

PARTISIPASI GUGUS TETANGGA

(TINJAUAN DARI SEGI STEREOKIMIA & STRUKTUR PRODUK)

OLEH :

KELOMPOK VII

INDRIATY NINGSIH H311 08 009

ARNIATI LABANNI H311 10 006

RIZKY DERMAWAN H311 10 251

RINA DWINATA H311 10 258

SURIANI RATU RANTE H311 10

ICHWANO RUSLI H311 10 264

JURUSAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS HASANUDDIN

MAKASSAR

2012


2/7

A. PARTISIPASI GUGUS TETANGGA SECARA STEREOKIMIA

Faktor yang dapat menyebabkan terjadinya konfigurasi stereoisomer

dalam reaksi substitusi nukleofilik adalah suatu peristiwa yang dikenal sebagai

partisipasi gugus tetangga. Gugus-gugus yang berada pada pusat stereogenik

akan mengalami konfiguras stereoisomeri atau penataan dalam ruang jika

mengalami reaksi substitusi nukleofilik ( SN 1 dan SN2 ).

Contohnya, reaksi asam 2-bromopropanoat yang dikonversi menjadi asam

laktat. Adapun reaksinya sebagai berikut:

Tinjauan mekanisme secara stereokimianya adalah sebagai berikut:

Reaksi di atas merupakan reaksi SN 2 atau bimolekuler yang merupakan

reaksi satu tahap yang dimana serangan nukleofil ke inti serempak terjadinya

dengan pemutusan ikatan C-Br. Serangan nukleofil melaui arah belakang dari

gugus pergi mengakibatkan gugus pada pusat stereogenik bergerak kearah

CH3CHCOOH

Br

CH3CHCOOH

OH

Asam 2-bromopropanoat Asam Laktat

OH + CHOOC

Br

H

H3C

CHO Br

COOH

H CH3

CHO

COOH

H

CH3

-Br-

S-asam-2-bromopropanoat R-asam laktat

Konfigurasi inversi


3/7

sebaliknya sehingga terjadilah konfigurasi inversi antara substrat dengan produk

yang dihasilkan

Adapun untuk reaksi SN 1 atau unimolekuler dapat ditinjau

mekanismenya sebagai berikut :

Reaksi di atas merupakan reaksi yang berlangsung dalam dua tahapan. Tahapan

pertama adalah lepasnya gugus pergi yang dipengaruhi oleh kepolaran pelarut dan

tahapan kedua serangan nukleofilik ke inti. Dapat dilihat bahwa setelah lepasnya

gugus pergi terbentuklah karbokation yang mengikat tiga gugus lain atau dengan

kata lain terbentuk karbon sp2 yang berbentuk planar.

Karbokation intermediet ini mengalami rasemisasi atau penghilangan

aktivitas optisnya sehingga membuatnya bersifat kiral. Sudut ikatan sisi atas dan

sisi bawah karbokation sama sehingga serangan nukleofil dari sisi atas ataupun

bawah akan menghasilkan peluang yang sama dan produk yang terbentuk adalah

campuran rasemik ( 50:50 )

B. TINJAUAN DARI STRUKTUR PRODUK

C

Br

CH3C2H5

C3H7

aseton

berair CC2H5

C3H7

CH3

H2O

-H+C

OH

CH3C2H5

C3H7

+ C

OH

CH3C2H5

C3H7

(R)-3-bromo-3-metilheksanakarbon

intermediet

50% S(produk dari serangan bagian

bawah karbokation)

50% R(produk dari serangan bagian

atas karbokation)

C

C2H5

C3H7

CH3

120o

120o


4/7

Jika ditinjau dari struktur produknya maka akan diperoleh bahwa produk

yang terbentuk merupakan hasil interaksi antara pusat reaksi dengan gugus

tetangganya

CONTOH:

Partisipasi gugus tetangga dalam menghasilkan struktur produk yang berbentuk

siklik melalui reaksi siklikisasi

Tinjauan mekanismenya sebagai berikut :

Produk siklik yang dihasilkan merupakan hasil interaksi PEB atom O

dengan pusat reaksi sehingga akan terbentuk ikatan baru antara O dengan C (pusat

reaksi) menghasilkan suatu produk yang berbentuk siklik.

Partisipasi gugus tetangga juga terjadi pada reaksi penataan ulang baik itu

secara intramolekul maupun intermolekul. Pada penataan ulang terjadi migrasi

gugus yang menghasilkan produk penataan ulang. Migrasi gugus inilah yang

CH

CHR'R

OH

Br

OH

-H2ORCH CHR'

O

+ Br

CH

CHR'R

O

Br

OH

-H2ORCH CHR'

O

+ Br

H

CH

CHR'R

O

Br


5/7

merupakan bentuk dari partisipasi gugus tetangga untuk menentukan kestabilan

karbon intermediet. Contohnya dapat dilihat sebagai berikut:

PENATAAN ULANG INTRAMOLEKUL

yang dimana gugus yang bermigrasi ke atom karbon tetangganya tidaklah benar-

benar terputus

PENATAAN ULANG INTERMOLEKUL

yang dimana gugus yang akan bermigrasi benar-benar terlepas dari system

dan bereaksi terlebih dahulu dengan unsure atau senyawa lain dan baru kemudian

akan berikatan kembali dengan system tentunya pada posisi yang berbeda.

C

CH3

CH3

H2

CH3C Br Br- C

CH3

CH3

CH2H3C C

CH3

CH2H3C

CH3

C

CH3

OEt

CH2H3CC

CH3

CH2H3C

CH3

H+

EtO H

CH3

(substitusi)

C

CH3

CHH3C

CH3

EtO H

H

H+

EtOH

C CH

CH3

H3C

CH3

(eliminasi)

N ClOCH3C

H Cl

N ClOCH3C

H

+ Cl-

Cl2

NHOCH3C


6/7

Senyawa yang dihasilkan dari reaksi di atas dapat berdelokalisasi pada posisi orto-

para disebabkan adanya PEB pada atom yang berikatan langsung dengan cincin

sehingga muatan negative terdelokalisasi pada posisi tersebut yang menjadikan

posisi ini sebagai pusat reaksi untuk terjadinya substitusi

Substiusi pada posisi orto

Substitusi pada posisi para

KESIMPULAN

NCOCH3

H

NCOCH3

H

NCOCH3

H

NCOCH3

H

NCOCH3

H

H

H+ Cl Cl

NCOCH3

H

H+ Cl

NCOCH3

H

Cl

+ HCl

o-chloroacetanilide

+ Cl Cl + Cl

NCOCH3

H

+ HCl

p-chloroacetanilide

H H

NCOCH3

H

H

NCOCH3

H

Cl


7/7

Partisipasi gugus tetangga dapat ditinjau dari segi stereoisomer dan struktur

produk

1. Dari segi stereoisomer, partisipasi gugus tetangga dapat dilihat dari gugus-

gugus

pada pusat stereogenik yang mengalami konfigurasi secara stereoisomer

2. Dari segi struktur produk, partisipasi gugus tetangga dapat dilihat dari interaksi

antara

pusat reaksi dengan gugus-gugus tetangga menghasilkan produk tertentu

berdasarkan jenis reaksi yang terjadi

Documents

Paper Korfis II (Klp 7)