Upload
others
View
13
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
1
PRIPREMANJE DERIVATA
Sintetiziraju se samo oni derivati:
• Koji imaju lakomjerljive i pouzdane
karakteristike
• koji se lako mogu precistiti i
• kojima se lako mogu odrediti fizikalne
konstante
• kojima se lako mogu odrediti spektralnekarakteristike
Smatra se da je identifikacija nepoznatog spoja pozitivna:
• Ako se svi eksperimentalni podaci o osobinama nepoznatog spoja slazu sa osobinama spoja koji je na osnovu ovih osobina izabran pregledom literature.
• Ako derivati priredjeni od nepoznatog spoja imaju taliste unutar 1-2 °C, prema talistu navedenom u literaturi.
• Ako se smjesa derivata dobivenog od nepoznatog spojaI derivata pretpostavljenog spoja ima isto taliste kao I svaki pojedini derivat.
• Poredjenje sa standardom
2
• Uslovi rada sa semimikro kolicinama se znatno razlikuju od uslova rada sa makro kolicinama.
• Semimikro kolicine ne omogucavaju visestruku prekristalizaciju
• Kod sinteze analitickog derivata treba izabrati onu metodu koja ce imati sto je moguce manje sporednih produkata.
• Prinos reakcije mora biti dovoljan (50-100 mg) da omoguci prekristalizaciju i odredjivanje talista.
• Sinteza ne bi smjela trajati dugo (oko 30 min)
• Ako je moguce prirediti veci broj derivata,
kod odlucivanja koje derivate sintetiziramo, treba voditi racuna da
derivati imaju taliste izmedju 50-250 °C,a taliste tog derivata se mora znatno
razlikovati od talista polaznog spoja, kao i
od talista istih derivata homologanepoznatog spoja.
UGLJIKOVODICI
• Elektrofilne supstitucije, najcesce mono, di
i tri nitroderivati koji su obojeni zuto.
• Dobiveni nitroderivati se mogu dalje
reducirati, a iz nastalih amina prirediti acetanilide.
• Kod aromatskih spojeva se priredjuju i
sulfohloridi koji se zatim prevode u sulfonamide
3
• Priredjivanje pikrata S-alkiltiouree alifatskih monohalogen derivata
RX H2NCNH
2
S
H2N-C=NH
2
S R
NO2
NO2
O2N
OH
H2N-C=NH2
S R
O
NO2
NO2
HX
NO2
++
X +
+ +
Slaborastvorljivi adicioni kompleksi,
kristalne supstance sa jasno definisanim talistima
Aromatski halogenidi
X
ClSO2OH
X
SO2Cl
H2SO
4
X
SO2Cl
NH3
X
SO2NH
2
halogenizirani sulfonil amid
+ 2 + HCl +
aromatski halogeni derivat hlorsulfonska kiselina
sulfonil hlorid halogen benzena
+ 2
• Dobivanje etera sa β-naftolom
CH3CH
2Br
OH
NaOH
OCH2CH
3
NaBr+ + + + H2O
4
ALKOHOLI
Dobivanje uretana:
• feniluretani
• 1-naftilureretani
Dobivanje estera
• 4-nitrobenzoati
Izocijanati su suzavci, reakcija se mora izvoditi u digestoru
5
FENOLI
• Feniluretani
• 1-naftiluretani
• 4-nitrobenzoati
• 3,5-dinitrobenzoati
• Actati
• Benzoati
• Bromni derivati
ALDEHIDI i KETONI
• Aldehidi najcesce: Schifove baze i derivati dimedona
• Semikarbazoni
• 2,4-dinitrofenilhidrazoni
• Fenilhidrazoni
• Oksimi (samo sa aromatskih aldehidima)
• Derivati dimedona
• Oksidacija do kiselina
• Benziliden derivati (za metilketone)
6
ALDEHIDI I KETONI
7
8
9
KARBOKSILNE KISELINE, ACIL HALIDI I ACIL ANHIDRIDI
• Za priredjivanje ananlitickih derivata karboksilne kiseline se prevode u kiselinske hloride, jer su oni reaktivniji od samih kiselina. Obicno se priredjuju sa tionil hloridom (SOCl2) jer su sporedni produkti volatilniRCOOH +SOCl2=RCOCl + SO2+HCl
• Asimetricni anhidridi su tezi za dokazivanje od simetricnih jer daju razlicite kiseline
• Acil halidi i acil anhidridi se mogu hidrolizirati u kiseline ili u soli kiselina
• Ako je kiselina cvrsta, ona se cesto koristi kao derivat acilhalida i acil anhidrida
• Smjesa natrijeve soli kiseline i NaCl dobivena hidrolizom acil halida se dalje koristi za dobivanje derivata npr.amida
• 4-toluidi
• Anilidi
• 4-nitrobenzil esteri
• 4-bromfenacilesteri
• Amidi
• S-benziltiouronium soli
• Fenilhidrazidi
10
11
12
ESTERI
• Amidi
• 4-toluididi
13
14
AMIDI
• Priredjivanje ksantilamida (9-acilamidoksanten)
• Hidroliza do kiselina i amina
• 4-nitrobenzil esteri
• 4-bromfenacil esteri
• Acetamidi
• Benzamidi
Jedini derivat pripremljen direktno iz amida
15
Hidroliza kiselilama i bazama- vrsi se analiza produkata
Hidroliza se brze desava u kiseloj nego u baznoj sredini
16
17
AMINI
1°i 2 °amini
• Soli anorganskih i organskih kiselina
• Acilni derivati (Acetamidi)
• Benzamidi
• Sulfonamidi (Benzensulfonamidi i 4-toluensulfonamidi)
• supstitucioni derivati uree i tiouree (Feniltiourea)
• Amin hidrohloridi
3 °amini
• Metil 4-toluen sulfonati
• Metiljodidi
• Pikrati
• Amin hidrohloridi
• hloroplatinati
18
19
20
21
NITRILI
• Hidroliza nitrila (kisela ili bazna)
• Amidi
• Anilidi
• Redukcija nitrila
• Benzamidi
• Benzen sulfonamidi
• Feniltiourea
22
Ako je dobivena kiselina cvrsta, sluzi kao analiticki derivat
23
Redukcija nitrila
Derivati aminaBenzamidi
Benzensulfonamidi...
NITRO JEDINJENJA
• Redukcija amina
• Acetamidi
• Benzamidi
• benzensulfonamidi
24
Redukcija nitro jedinjenja u kiseloj sredini do amina
Pripremanje derivata
Amina(acetamidi, benzamidi..)
AMINOKISELINE
• 4-toluensulfonamidi
• Acetamidi
• Benzamidi
• 3,5-dinitrobenzamidi
• 2,4-dinitroanilinski derivati
25
26
27
Sulfonamidi, sulfonske kiseline i sulfonil hloridi
Sulfonamidi
• Sulfonske kiseline
• Sulfonil hloridi
• Sulfanilidi
Sulfonske kiseline
• N-ksantilsulfonamidi
• Sulfonil hloridi
• Sulfonamidi
• Benziltiouronijum Sulfonati
• 4-toluidin soli
Sulfonil hloridi
• Sulfonske kiseline
• Sulfonamidi
• Sulfanilidi
28
Hidroliza sulfonamida i sulfonil hlorida do kiseline
29
30
KARBOHIDRATI
• Fenilosazoni
• 4-nitrofenilhidrazoni
• 4-bromfenilhidrazoni
• acetati
31