R. Emran Kartasasmita / SF ITB · Circulardichroism (CD): Difraksi sinar-X (analisis struktur Röntgen): 75 R. Emran Kartasasmita / SF ITB. 76 R. Emran Kartasasmita / SF ITB. 77 R

1 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

2

R. Emran Kartasasmita / SF ITB

3


4


5


6


7


8


9


10


11


12


13


14


15


16


17


18


19


20


21 R. Emran Kartasasmita / SF ITB

Isomerism

Constitutive Isomerism Stereoisomerism

Conformative Isomerism Configurative Isomerism

Diastereomerism Enantiomerism

22R. Emran Kartasasmita / SF ITB

23


Staggered/Gestaffelt

= 60°

Eclipsed/Verdeckte

= 0°, ca. 12 kJ/mol

24


25


26


2 Conformative Isomers of

Acetylcholine

Freezing of conformative

isomers1a and 1b: Synthesis of

configurative isomers 2 and 3

Rel. act.: (1) = 1, (2) = 0,5,

(3) = not active27


Simetry

28


Conformation changes cause change from axial to equatorial and

vice versa29


Preferential conformation:

Equatorial

30


Preferential Conformation

Elektronenreiche Substituenten in der 2-Position von O- und S-Heterocyclen bevorzugen – insbesondere

in unpolaren Lösungsmitteln – die axiale Position. Mögliche Erklärungen:

•Minimierung der sterischen Wechselwirkungen zwischen X und den freien Elektronenpaaren am O- bzw.

S-Atom

•Teilweise Kompensation der Dipolmomente (blau: Dipolmomente aufgrund freier Elektronenpaare am

O/S, grün: Dipolmomente aufgrund Polarität der C-X-Bindung, rot: resultierendes Gesamtdipolmoment)31


32


33


34


35


Exist more than two different substituents in a double bond, the

cis/trans nomenclature will not clear anymore. (E) / (Z)

nomenclature gives the solution36


Equivalent to

Equivalent to

Equivalent to37


E = Entgegen, Z = Zusammen

38


Elektron sunyi: memiliki prioritas paling rendah!!

39


diastereomer

40


41


ENANTIOMER

42


Pusat Kiral

Dua Enantiomer Asam Laktat43


44


Omeprazol

45


Siklofosfamid46


Kumulen dengan jumlah

ikatan rangkap genap

Molekul berbentuk

Spiral (Helisitas)

47


Molekul tersubstitusi dengan rotasi terbatas terhadap

suatu ikatan tunggal (Atropisomeri)

48


Molekul yang memiliki permukaan kiral

49


Bidang cermin intra molekul

Sumbu Rotasi

Pusat Simetri (Pusat Inversi)

Cermin + Sumbu Rotasi50


akiral dan simetris

kiral

disimetris

asimetris

51


Bid. cermin intr. molekul:

akiral

Tanpa bid. cermin intr.

molekul maupun cermin +

sumbu rotasi, tetapi sumbu

rotasi C2: kiral disimetris

Tanpa elemen simetri

kecuali identitas: kiral

asimetris52


53


54


55


Asam Laktat Fermentasi:

Memutar bidang polarisasi

radiasi terpolarisasi bidang

ke kiri (-)

Asam Laktat Otot:

Memutar bidang polarisasi

radiasi terpolarisasi bidang

ke kanan (+)

56


A: Asam Laktat Fermentasi

B: Asam Laktat Otot

57


Asam Laktat Fermentasi:

(R)-(-)-Asam Laktat

Asam Laktat Otot:

(S)-(+)-Asam Laktat

58


Penentuan Prioritas

Substituen

dengan

prioritas

rendah berarah

ke belakang

Bagaimana urutan

prioritas substituen?

Searah atau

berlawanan dengan

putaran jarum jam?As. Amino Serin

Alami: (S)-Serin

59


Penyederhanaan penggambaran pada pusat

kiral:

60


Pada pemendekan rantai karbon (+)-Glukosa secara bertahap sampai

gliserinaldehid, ternyata gliserinaldehid tetap (+). Fischer menentukan

konfigurasi (+)-Gliserinaldehid sebagai D-Gliserinaldehid, karena

substituen OH yang terikat pada satu-satunya pusat kiral yang tersisa

oleh dia digambarkan ke arah kanan (50 tahun kemudian terbukti benar)61


62


63


64


65


66


67


68


69


70


71


72


73


74


Polarimetri:

Optical Rotation Dispersion (ORD):

Circulardichroism (CD):

Difraksi sinar-X (analisis struktur Röntgen):

75


76


77


78


79


Mekanis:

Pembentukan garam:

Derivatisasi:

80


Pembentukan Kompleks:

Pemisahan Rasemat Biokimiawi:

Pemisahan Rasemat Berdasarkan Kinetika:

81


82


83


84


85


Derivatisasi

86


87


88


89


90


91


92


93


94


95


96


97


98


99


100


101


Documents

R. Emran Kartasasmita / SF ITB · Circulardichroism (CD): Difraksi sinar-X (analisis struktur Röntgen): 75 R. Emran Kartasasmita / SF ITB. 76 R. Emran Kartasasmita / SF ITB. 77 R