1 R. Emran Kartasasmita / SF ITB
2
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
3
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
4
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
5
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
6
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
7
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
8
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
9
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
10
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
11
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
12
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
13
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
14
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
15
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
16
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
17
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
18
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
19
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
20
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
21 R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Isomerism
Constitutive Isomerism Stereoisomerism
Conformative Isomerism Configurative Isomerism
Diastereomerism Enantiomerism
22R. Emran Kartasasmita / SF ITB
23
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Staggered/Gestaffelt
= 60°
Eclipsed/Verdeckte
= 0°, ca. 12 kJ/mol
24
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
25
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
26
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
2 Conformative Isomers of
Acetylcholine
Freezing of conformative
isomers1a and 1b: Synthesis of
configurative isomers 2 and 3
Rel. act.: (1) = 1, (2) = 0,5,
(3) = not active27
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Simetry
28
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Conformation changes cause change from axial to equatorial and
vice versa29
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Preferential conformation:
Equatorial
30
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Preferential Conformation
Elektronenreiche Substituenten in der 2-Position von O- und S-Heterocyclen bevorzugen – insbesondere
in unpolaren Lösungsmitteln – die axiale Position. Mögliche Erklärungen:
•Minimierung der sterischen Wechselwirkungen zwischen X und den freien Elektronenpaaren am O- bzw.
S-Atom
•Teilweise Kompensation der Dipolmomente (blau: Dipolmomente aufgrund freier Elektronenpaare am
O/S, grün: Dipolmomente aufgrund Polarität der C-X-Bindung, rot: resultierendes Gesamtdipolmoment)31
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
32
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
33
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
34
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
35
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Exist more than two different substituents in a double bond, the
cis/trans nomenclature will not clear anymore. (E) / (Z)
nomenclature gives the solution36
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Equivalent to
Equivalent to
Equivalent to37
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
E = Entgegen, Z = Zusammen
38
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Elektron sunyi: memiliki prioritas paling rendah!!
39
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
diastereomer
40
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
41
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
ENANTIOMER
42
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Pusat Kiral
Dua Enantiomer Asam Laktat43
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
44
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Omeprazol
45
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Siklofosfamid46
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Kumulen dengan jumlah
ikatan rangkap genap
Molekul berbentuk
Spiral (Helisitas)
47
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Molekul tersubstitusi dengan rotasi terbatas terhadap
suatu ikatan tunggal (Atropisomeri)
48
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Molekul yang memiliki permukaan kiral
49
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Bidang cermin intra molekul
Sumbu Rotasi
Pusat Simetri (Pusat Inversi)
Cermin + Sumbu Rotasi50
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
akiral dan simetris
kiral
disimetris
asimetris
51
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Bid. cermin intr. molekul:
akiral
Tanpa bid. cermin intr.
molekul maupun cermin +
sumbu rotasi, tetapi sumbu
rotasi C2: kiral disimetris
Tanpa elemen simetri
kecuali identitas: kiral
asimetris52
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
53
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
54
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
55
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Asam Laktat Fermentasi:
Memutar bidang polarisasi
radiasi terpolarisasi bidang
ke kiri (-)
Asam Laktat Otot:
Memutar bidang polarisasi
radiasi terpolarisasi bidang
ke kanan (+)
56
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
A: Asam Laktat Fermentasi
B: Asam Laktat Otot
57
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Asam Laktat Fermentasi:
(R)-(-)-Asam Laktat
Asam Laktat Otot:
(S)-(+)-Asam Laktat
58
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Penentuan Prioritas
Substituen
dengan
prioritas
rendah berarah
ke belakang
Bagaimana urutan
prioritas substituen?
Searah atau
berlawanan dengan
putaran jarum jam?As. Amino Serin
Alami: (S)-Serin
59
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Penyederhanaan penggambaran pada pusat
kiral:
60
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Pada pemendekan rantai karbon (+)-Glukosa secara bertahap sampai
gliserinaldehid, ternyata gliserinaldehid tetap (+). Fischer menentukan
konfigurasi (+)-Gliserinaldehid sebagai D-Gliserinaldehid, karena
substituen OH yang terikat pada satu-satunya pusat kiral yang tersisa
oleh dia digambarkan ke arah kanan (50 tahun kemudian terbukti benar)61
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
62
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
63
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
64
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
65
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
66
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
67
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
68
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
69
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
70
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
71
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
72
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
73
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
74
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Polarimetri:
Optical Rotation Dispersion (ORD):
Circulardichroism (CD):
Difraksi sinar-X (analisis struktur Röntgen):
75
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
76
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
77
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
78
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
79
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Mekanis:
Pembentukan garam:
Derivatisasi:
80
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Pembentukan Kompleks:
Pemisahan Rasemat Biokimiawi:
Pemisahan Rasemat Berdasarkan Kinetika:
81
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
82
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
83
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
84
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
85
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
Derivatisasi
86
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
87
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
88
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
89
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
90
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
91
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
92
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
93
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
94
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
95
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
96
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
97
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
98
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
99
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
100
R. Emran Kartasasmita / SF ITB
101
R. Emran Kartasasmita / SF ITB