' ; l\.,'

Vol, 6 No. 1 Januari 20f 0

tsst{ 0216.2393

JURNAL i'IPA

Br

FAKULTAS TI'ATEMANKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS BENGKULU

.

e**

i

Gradien Vof.6 ilo,1 Hrf. 500'5$ Erngkulu,&nurl2010 rs8lf 0tf&2393

tssN 0216.2393

Yol.6 No. I Januari2010 JURNAL MIPACakupan Jurnal Ilmiah Gradien meliputi artikel ilmiah hasil penelitian dalam bidang Matematika,

Fisika, Kimia dan Biologi. Jurnal ini terbit pertama kali padatahun 2005 dengan frekuensipenerbitan dua kali setahun yaitu pada bulan januari dan juli.

PembinaDekanFMIPA Unib

Ketua RedaksiSuhendra, S.Si, M.T

Sekretaris RedaksiEkaAnggasa, S.Si, M.Si

Bendahara RedaksiSupiyati, S.Si, M.Si

AnggotaSipriadi, S.Si

Yulian Fauzi, S.Si, M.SiSyamsul Baki, S.Si, M.Si

Dewan PenyunfingProf. Siti Salmah (Unand)

Prof. Dahyar Arbain {Unand)Dr. Hilda Zulkifli, DEA (Unsri)Dr. Gede Bayu Suparta (UGM)

Imam Rusman4 Ph.D (IpB)Dr. Mudin Simanuhuruk (uMB)

Dr. rer.nat; Totok Eka Suharto, MS (Unib)Dr. Agus Martono MHP, DEA (Unib)

Choirul Muslim, Ph. D (Unib)Dr. Sigit Nugroho (Unib)

Drs. Rida Samdara M.S (Unib)

Alamat Redaksi :Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Aram Univenitas BengkuluGedung T, Jl. W.R- Suprarnan 3B3Tl Bengkulu Telp/Fax. (073qi}g9

www. gradienfmipaunib.wordpress.com

Vol.6No. 1Januari2010

lssN 0216.2393

JURNAL MIPADAFTAR ISI

Fisika1. Studi Difi$i Gas Radon Dari Dalam Tanatr Di Kota Bengkulu Dengan Pencacah

Geiger-Muller Dan Detektor Lr-115-Ii (Rida Samdara) S00-5062- Pendugaan Metode Tomografi Tahanan Jenis Listrik Untuk Menganalisis Potensi

Limbah Biomassa Sebagai Sumber Energi Altematif (Sehah ) 507-5Iz3. Rancang Bangun Elekhometer Metode Four Point Probe Berbasis Soc C8051f006

{Riske Eknwita} 5i3-5171. Pengukuran Abrasivitas Batuan Untuk Studi Abrasi Pantai Barat Frovinsi

Bengkulu {Muhawnad Farid} SlB-524

Kimia5. Studi Elektrosintesis Metana dari Polutan COz (Nesbah) SZS-SZ|6- Sintesis Precipitated calcium carbonate (PCC) Dengan Metoda Karbonansi

(ElatAngasa)7. Sintesis Metil Eugenol Sebagai Bahan Dasar Pembuatan Turunan Benzofenon

Yang Berfungsi Sebagai senyawa Tabir Surya (Devi Ratnawati') s3z-536

lVlatematik ^8. Pendugaan Model Regresi Dengan Metode Kuadrat Terkecil Parsial (Nurul Astuty

Yensi.B)9- Analisis Konsep "Rumah Tahan Gempa" Terhadap Stnrktur Pondasi Dan Sloof Di

Kabupaten Bengkulu Utara Dan Bengkulu Tengah (Muhammad Fauzi)Biologi10. Jenis-Jenis Burung Liar Yang Berpotensi Sebagai Vektor Virus Avian Influenza

Subtype H5ni Di Cagar Alam Air Rami I dan Cagar Alam Air Rami II KabupatenMukomuko Provinsi Bengkulu (Jarulis) 548-559

542-547

Jurnal Gradien Vol.6 No.l Januari 2010: 532-536

F$il 0a1T2393YSintesis Metil Eugenol S ebagai Bahan+asa+Pembuatan Turunan

Benzofenon Yang Berfungsi Sebagai Senyawa Tabir Surya

Devi Ratnawati

Jurwan kimia Fakultas Matematika dan IImu Pengetahuan AIam, IJniversitas Bengkulu, Indonesia

Diterima 2 Januari 2010; Disetujui 9 Januari 2010

Abstrak - Penelitian ini dilakukan untuk mensintesis metii eugenol melalui reaksi esterifikasi antara eugenol dengan dimetilsulfat y.ang digunakan sekaligns sebagai pelarut. Pemuniian eugenol dilakukan dengan degilasi iraksinasi penguranganiekanan. sedangkan reaksi esterifikasi eugenol dilakukan dengan penambahan 53"5 mL Dlv{S. Campuran kemudian direfluksselama dua jam dengan penangas minyak. Hasil refluks kesudian didinginkan dan ditambah dengan 200 mL aquades.Lapisan bariah diekstrak menggunakan NaOH i0ozu seban,vak l5 mL sampai lapisan bar,vah bening dan dikeringkan dengannafriuiir sulfar aniridraus. Destilat l.ane iliperoleh diaaaiisa de*gan CC--\.JS. lli eJan tH-Nl,tB. Hasil analisis lrasil pernurnianeugenol menggunaka* GC diketahui bahu'a terdapat ierdapat 3 pune+k vang rienuniukka* terilapal 3 kornpcxren delgan Ipuneak u:ania pada uali u rttensi {tni 9,490 crenit dan kenunljan 95.98%. Kogponer !:ans terrlapat pada rp 10.,i44 nierrit dan1S.9]':l nrenit diperkilaiian ii:erupakan sen)a\\.4 niin felolat vang berupa karicfilen darr sesquiterpeila ]-ang rnasih tercampurbersana eugenc'i dengan keitturi:ian masing-rlasing 2.64910 rian *-i7l'i. Llasil arralisis n:etil eugenoi den*an menggunakanCC-.\lS dik*tahu! i,-ahu'a diperoieh rlua puaeaL rlengan puncak teibesai pada rv*ktu retensi l0,i{}0 ur*pit deggan pfesentasekeirurnian 9,t'.4*,q', 1'ang merupakan seilta\r:a metii eugenoi. Setlangkan puncak pada taktu retensi 3.129 menit merupakanseny'a\\.'a pelarut I'aag beiuin senrpurna teruaplian saat evapcrasi.

Kata Kanci: X.{etil eugenol. e l. destilasi fraks inasi

l. Pendahuluan

Metil eugenol merupakan derivat yang paling sederhanadari eugenol, senyawa ini dapat diperoleh melalui reaksimetilasi pada gugus hidroksi dari eugenol. Metil eugenoldikembangkan di bidang per&anian sebagai senyawapenarik seks seranggq bahan baku pembuatan obat-obatan, parfum dan penyedap rasa. Seperti halnya eugenol,metil eugenol dapat juga diubah menjadi senyawa lainmelalui reaksi-reaksi kimia tertentu. Adanya cincinbenzena pada metil eugenol memungkinkan senyawa inidiubah menjadi senyawa turunan benzofenon yangberfungsi sebagai tabir surya ( I ).

Senyawa tabir surya merupakan senyawa yang dapatmelindungi kulit manusia dari kerusakan akibat radiasisinar ulhaviolet, seperti penuaan dini pada kuli!pigmentasi, eritrema dan kanker. Senyawa tabir suryaumumnya mempunyai inti benzena tersubstitusi pada

posisi orto atau para dan terkonjugasi dengan guguskarbonil. Beberapa senyawa organik yang banyakdigunakan sebagai bahan {a!ir surya saat ini adalah asamp-aminobenzoat (PABA), oktil salisilat, benzofenon, dansnyawa-senyawa turunan sinarnat (2).

Penggunaan beberapa senyawa anorganik sebagai senyawatabir surya, misalnya ZnO, MgO, CaCO3 dan titaniumoksida (TiO2) mempunyai resiko alergi yang tinggi danberbahaya bagi kulit (3). Oleh karena itu perlu lebihdikembangkan senyawa tabir surya yang berasal darisenyawa-senyawa organik sehingga lebih alami dan amanuntuk digunakan.

Mengingat begitu luas manfaat senyawa turunanbenzofenon, maka sangat diperlukan untuk dapatmenemukan jalur dan metode yang tepat untuk sintesissenyawa turunan benzofenon. Melalui analisis retrosintesissenyawa turunan benzofenon dapat diperoleh melalui jalur

#c Dr\Dari hasil retrosintesis di atas diketahui bahwa untukmensintesis senyawa turunan aril benzoat dibutuhkanbahan awal dengan karakleristik senyawa fenol, yaitusenyawa yang memiliki gugus hidroksi terikat langsungpada cincin aromatik. Telah diketahui bahwa banyakditemukan senyawa fenolik alami seperti asam salisilaqeugenol, dan vanilin yang ketersediaannya melimpah diIndonesia. Senyawa-senyawa yang mengandung gugusfenolik tersebut diharapkan dapat diubah menjadi senyawayang lebih bermanfaat seperti turunan benzofenon (4).

Eugenol termasuk senyawa alam yang menarik karenamemiliki cincin aromatis dengan beberapa gugusfungsional, yaifu alil, metoksi dan hidroksi. Ditinjau daristrukturnya, eugenol dapat dipandang dari dua sisi yaitusisi gugus alil dan sisi gugus katekol. Dengan demikian,pada prinsipnya eugenol dapat digunakan sebagai bahandasar untuk pembuatan senyawa-senyawa yang berdayaguna lebih tinggi.

Melalui reaksi asilasi Friedel-Crafts terhadap eugenol danbenzoil klorida menggunakan katalis AlCl3 diperkirakanakan dihasilkan dua produk yaitu o-benzoil eugenol daneugenil benzoat. Kedua produk ini terbentuk karenaeugenol sebagai asam dibasis dapat mengalamipenyerangan pada dua tempat yaitu pada cincin aromatikdan pada gugus hidroki. Sehingga terbentuknya eugenilbenzoat akan mengurangi rendemen o-benzoil eugenolyang diharapkan dapat digunakan sebagai senyawa tabirsurya.

Guna meningkatkan rendemen produk, maka dalampenelitian ini akan dilakukan terlebih dahulu metilasiterhadap gugus hidroksi dari eugenol, sehinggapenyerangan nukleofil hanya terjadi pada cincin aromatik.Melalui reaksi asilasi Friedel-Crafts terhadap metileugenol dan benzoil klorida menggunakan katalis AlCl3diharapkan akan menghasilkan turunan metil eugenol yaitub-benzoil metil eugenol yang mempunyai inti benzena

533

Ratnawati DlJurnal Gradien Vol.6 No- I Januari 2010: 532-536

berikut ini :

cHo Y".0

CI(1)

terkonjugasi dengan gugus karbonil. orto-benznil mtileugenol mempunyai shuktur yang mirip denganbenzofenon, oleh karena itu produk ini diharapkan dapadigunakan sebagai senyawa tabir surya.

Manfaat yang drharapkan dari penelitian ini adalahdiperoleh metode sintesis metil eugenol denganrendemen yang tinggi, menggunakan bahan dasareugenol yang merupakan minyak atsiri dauncengkeh Eugeni a c ary op lryl I a

-

Tujuan dari penelitian ini adalah mensintesis metileugenol yang merupakan bahan dasar untukpembuatan senyawa turunan benzofenon yang dapatdimanfaatkan sebagai senyawa tabir surya organik

2. Metode Penelitian

Bahan yang digunakan

Eugenol kotor,'dimetil sulfat (DMS), benzoil klorid4aluminium klorida, natrium hidroksid4 metilen klorid4dietil eter, natrium sulfat anhidrous, NaHCO3, batu didih,kertas saring dan aquades.

Alat yang digunakan

Peralatan yang dipergunakan dalam penelitian ini adalahseperangkat alat destilasi fraksinasi pengurangan tekanan,alat refluks, timbangan analitik, sejumlah peralatan gelas,spektrofotometer Inframerah (FTIR, Shimadzu-820l PC),Kromatografi Gas dan Kromatografi Gas-SpekhometerMassa (GC-MS, Shimadzu QP-5000).

Pemurnian eugenol

Ditimbang sebanyak 100 gram eugenol kotoq kemudiandimasukkan ke dalam labu leher 3 yang dilengkapi dengankolom Vigreux dan dilakukan destilasi fraksinasipengurangan tekanan. Destilat yang diperoleh ditimbangdan diperiksa kemurniannya dengan kromatografi gas.

Sintesis metil eugenol

Ke dalam gelas beker berkapasistas 500 mL dimasukkan80 gram eugenol hasil redestilasi dan l8 gram (0,45 mol)

t

t!

I

l

phpddtbII

n

d

P&altift

fr&

Frspnn(cse35piElrolSml

Ratnawati D / Jurnal Gradien Vol' 6 No' I Januari 2010 : 532-535

-/

\aOH yang telah dilarutkan dalam 200 mL air dan diaduk

iemudian didiamkan sehingga timbul 2 lapisan' Lapisan

oarvah dipisahkan dan dimasukkan ke dalam labu leher

dga bervolume 500 mL yang dilengkapi dengan pengaduk

magnet tlan pendingin bola, kemudian diaduk dengan

pnambahan 53,5 mL DMS bertetes-tets' Setelah DMS

habis, campuran direfluks selama dua jam denganpenangas minyak- Hasil refluks kemudian didinginkan dan

OitamUah dengan 200 mL aquades' Campuran dipindah ke

dalam corong pisah dan didiamkan beberapa saat hingga

terbentuk dua lapisan- Lapisan atas dipisahkaq lapisan

bawah diekstrak menggunakan NaOH l0% sebanyak 15

mL sampai lapisan bawah bening dan dikeringkan dengan

natrium sulfat anhidrous' Destilat yang diperoleh dianalisa

dengan GC,IR dan tH-NMR'

3" Hasil Dan Pembahasan

Pexnurniam eugenol

Pemurnian terhadap eugenol dengan *Lt& distilasi

fraksinasi pengurangan tekanan bertujuan untuk menjagaagar komponen atau senyawa yang terdapat dalann eugenol

tidak rusak akibat panas yang tinggi' Eugenol hasil

redestilasi berwarna kuning pucat yang diperoleh pada

fraksi III sebanyak 52,2 mL pada suhu 100-103"C dan

tekanan 4 mmHg.

Tabel 2. Hasii pemurnian eugenol kotor

inti aromatik- Pita serapan pada 995J?-910'$menunjukkan adanya vibrasi ikatan _CH{H2'

Gtrmbar l. Spektrum in&a nrerah hasil pemumian eugenolkotor.

Gamha-r 2. Kroma1*gram ti'aksi Ill pemurnian eugenolkotor ha-si1 reilestil asi'

Berdasarl

Ratnawati D / Jurnal Gradien Vol. 6 No- I Januari 2A10: 532-536

: r|- :trti l[dil4i.-j: 1r1]r---. :'-:::'..=-:''t;.

=

: :: ',_:i::

"

, . i . , . f

i::i:.

:;:;:' 'r+',

r;i;;]..rii.,;:

,:11.:l::

i:ri'

!.l rl,lr

, . , : ..

.i,, . : -:-il: .-_- -. . . . . . . i . -_ .

' ' : ' " i r

Ganrbar 3. Kromatogram hasil metilasi eugenoi.

Dari analisis spektrum IR {Garnbar 4) menunjukkanadan!'a gngus-gugus fungsional sebagai berikut : pitaserapan tajain pada 3100-3000 cm-r merupakan serapandari ikats* =C-H {sp2-s);'ang rliperknar oieh serapan pa,ial{rll-5 cm-r dari gLrgus C=C- sedanghan pada fi.ekueusil.i94.i r:ni-r dan 15i4 c;:r-i xelirejulilian 'bahn:a ikatanrai:gkap teisei;*t beraEai dar inti aicr:iaiik" Serapan pada85*"i-?:18-l cnl-i inenuujul,kan girgus arcmatik terseliut1"2.'1 trisubsiitusi. i.j*tuk seiapan karakteListi!,: terdapetpada daelah Ii00-i0tJC em-r lang lt iellun;ukkan adanrgugus eter {C-i}-C).

Canrbar 4- Spektrum inJlamerah metil eugenol.

Gambar 5. Spektrlrnr 'H-NI.-{R metil eugeno}.

535

Berdasarkan hasil analisis dengan spekhofbtometer lnframerah dan tH-Nl.lR, rnaka dapat disirnpulkan bahrvastruktilr dari metil eugenol adaiah sebagai berikut :

dFIr{ 'O

2

CCr - ' t I f \ f l - , - r tL r r ) - L. { -1-L l - l )

i)r-1I '

TIJ

{iarnbar 6. Stnrlitur rnetii euscnol.

4. Kesimpulan

Pemurnian eugenol dengan destilasi fraksinasipengurangan tekanan diciapat eugenol den-ranpersentase kemurnian 9 6.98a/o.

Sintesis metil eugenol dari bahan dasar eugenoldiperoJeh dengan preseiltase lemurnian 99.46%

Daftar Pustaka

Ratnarvati- D.2008. Sintesis Senyau'e Tabir Sut'ctOrga*ik Tur*un Besza/enon t*sri Eugenol Fraksilliryak .4tsiri Daurc Ce*gkeh Eugenia ean;opt'lyllatr{elc{ui Reaksi Asilasi Friedel-tlrafts. Laporanpenelitian Dosen muda. FlVflPA UNIB" Bengkulu.Finnen. M.J.1987. Skin lleiabolisn by Oxitlation andConiugaiian.j. Pharmacol Skin. Vol l. 163-169Herrdersons, l,f. 1997. Sun-Care Chemica! prow::Taxic in Lab Test, The Sundai., Times {London). p.li.I . luni 2005.

t - l

L"J

Tabel 3. Serapan pakok IH-NMR metil eugenol.Jenis

proton

Pergeseran

kimia

Kenampakan lntensitasprofonrelatif

Ke{erang=rgugu:

A 6.4-6.9 Singtet 3H H-aromatiLB 5.6-6-4 Multiplet IH

-Ln-

I 4.9-5.3 Doblet 2H :CH.

U Singlet 6H-OCH:

l] dobiet 2H .CH.-

{@

mil

l4l

l1 lL- J

: , Ratnawati D / Jurnal Gradien Vol. 6 No. I Januari 2A$: 532-536

Rah:aivati, D. 2005. lr'lempelajari Sinles,s TurunanBenzofenorz lllelalui Reaksi Penataan Llang FriesDari Sewawa para-Tersier-Bqtitfenilbenzoal t{anpctru-Klorafenilbenzont. Tesis. FMIPA UGM.Yogy'akarta.Sudar;'anti. 1996. trlentpel*iuri reaksi {tntara ffietileatgenol rlan benzail kloritla clengan kctalis .4lCl,.Skripsi. FtuIIPA UG\,1, Yogyakarta.

illlto

F

r l

iT

li

l

II

lt

l[

m

536