Spektroskopska strukturna analiza seminar 2. dio · Asignacija 1H NMR kemijskih pomaka a –asimetrično istezanje; b simetrično istezanje. C-atom δ/ppm 1 175 2 63 3 30 4 25 5 43

Spektroskopska strukturna analiza

seminar

2. dio

a)

Primjer 2. Na temelju 1H NMR spektara odredite položaj atoma klora

u izomerima diklorfenola

b)

c)

d)

4. Odredite strukturu spoja na temelju njegovog IR, MS, 1H NMR,13C NMR, COSY i HSQC spektra.

- informacije iz MS:

bazni pik: 57

M+ = 158

- informacije iz IR:

2950 cm-1 C – H alifatsko istezanje

1740 cm-1 C = O istezanje

- informacije iz 1H NMR:

- informacije iz 13C NMR:

δ(1H)/ppm multiplet H-atom

0,85 t

1,27 m (septet)

1,49 m (kvintet)

1,59 m (kvintet)

2,20 t

4,05 t

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

δ(13C)/ppm C-atom

13,3

13,4

19

22

27

31

34

63

173

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

5. Odredite strukturu spoja D na temelju njegovog spektra masa, IR, 1H NMR, APT, HSQC i HMBC spektra

1H NMR spektar snimljen u DMSO-d6

APT spektar snimljen u DMSO-d6

HSQC spektar snimljen u DMSO-d6

HMBC spektar snimljen u DMSO-d6

6. Odredite strukturu spoja na temelju njegovog spektra masa,

infracrvenog, UV-Vis, 1H NMR, APT, COSY, HSQC i HMBC spektra

Uvećani prikaz spektra masa u području signala molekulskog iona. Spektar je dobiven

tehnikom MALDI-TOF. Uzorak je otopljen u smjesi acetona i vode (v/v=1:1).

Tandemni spektar masa (MS/MS) snimljen tehnikom MALDI-TOF. Uzorak je otopljen u smjesi acetona i

vode (v/v=1:1). Signal označen crvenom strelicom odgovara ionu kalija u matrici uzorka.

Infracrveni spektar snimljen tehnikom KBr pastile

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

699768

3313

cm-1

T

3416

200 300 400 500 600

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

/nm

A

UV-Vis spektar

1H NMR spektar snimljen u DMSO-d6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.

APT spektar snimljen u DMSO-d6 uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.

COSY spektar snimljen u DMSO- d6

HSQC spektar snimljen u DMSO- d6

HMBC spektar snimljen u DMSO- d6

Uvećani prikaz HMBC korelacijskih signala

protona benzenskog prstena i amino skupine

s aromatskim ugljikovim atomima

Uvećani prikaz dijela 1H NMR spektra s konstantama skalarnog prezanja

Struktura spoja i brojanje atoma

Asignacija karakterističnih fragmenata u spektru masa

Signal m/z

bazni signal 232,0529

(M – H)+ 230,0601

(M+H)+ 232,0529

(M+H+2)+ 234,0504

Signali u tandemnom (MS/MS) spektru masa

Signal m/z

bazni signal 153,9947

K+ 38,9681

C6H5+ 77,0407

C6H5CO+ 105,0270

C6H5ClNH2+ 126,0189

C6H5COClNH2+ 153,9947

M – Cl+ 195,0937

M+ 231,7118

Karakteristične vibracijske vrpce u infracrvenom spektru

ν / cm-1 Način vibracije

3416; 3313 ν (N–H)

768; 699 γ(=CH)o.o.p.*

Apsorpcijski maksimumi u UV-Vis spektru spektru

λ / nm A

240 0,95

390 0,25

Asignacija 1H NMR kemijskih pomaka

H-atom δ/ppm Intenzitet Multipletnost

1

2

3

4 6,91 1 d

5 7,30 1 d

6

7 7,18 1 d

9; 13 7,50 2 m

10; 11; 12 7,55 3 m

NH2 7,19 2 s

Asignacija 13C NMR kemijskih pomaka

C-atom δ/ppm

1 195

2 151

3 117

4 119

5 134,0

6 116

7 132,0

8 138

9; 13 128,0

10; 12 128,1

11 131,0

7. Odredite strukturu spoja molekulske formule C8H16O na temelju

njegovog 1H NMR, 13C NMR, COSY, HSQC i HMBC spektra

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20

13C (ppm)

(3)

2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7

- informacije iz 1H NMR: - informacije iz 13C NMR:


0,88 t

1,28 m

1,29 m

1,31 m

1,31 m

1,62 m

2,42 dt

9.77 t

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

δ(13C)/ppm C-atom

14,1

22.2

22.6

29.1

29.1

31,7

44

203.1

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH2-

-CH-

-CH2-

-CH-

-CH2-

1H NMR spektar

8. Odredite strukturu spoja molekulske formule C6H7NO na temelju

njegovog 1H NMR, 13C NMR, COSY i HETCOR spektra

13C NMR spektar

HETCOR spektar

COSY spektar

IHD=[2·6+2-6]/2=4

- informacije iz 1H NMR: - informacije iz 13C NMR:


3,90 s

6,70 d

6,85 dd

7,50 dd

8,15 d

δ(13C)/ppm C-atom

54

111

117

138

147

164

9. Odredite strukturu spoja molekulske mase 114 Da na temelju

njegovog infracrvenog, 1H NMR, COSY, HMQC i HMBC spektra

IR spektar spoja snimljen tehnikom KBr pastile.

1H NMR spektar spoja snimljen u D2O uz uvećani prikaz područja koja odgovaraju pojedinim signalima.

COSY spektar spoja snimljen u D2O.

HMQC spektar spoja snimljen u D2O.

HMBC spektar spoja snimljen u D2O.

Karakteristične vibracijske vrpce u IR spektru

𝜈 / cm-1 Način vibracije

3200–2000 ν (NH2+)

3060, 2984 ν (C–H)

1622 δ (NH2+)

1564 νas (COO–)a

1450 νs (COO–)b


1

2 4,00 1 dd

3 1,95 1 m

3 2,22 1 m

4 1,87 2 m

5 3,20 1 m

5 3,30 1 m


a – asimetrično istezanje; b – simetrično istezanje

C-atom δ/ppm

1 175

2 63

3 30

4 25

5 43


Struktura spoja i brojanje atoma. Simbolom * označen je kiralni centar.

10. Odredite strukturu spoja molekulske formule C9H18O2 na

temelju njegovih 13C NMR, COSY i HETCOR spektara.

- informacije iz 1H NMR:

- informacije iz 13C NMR:

δ(1H)/ppm H-atom

0,9

1,2

1,3

1,7

2,5

4,1

-CH2-

-CH2-

δ(13C)/ppm C-atom

17

19

20,9

21,1

27

38

43

60

178

-CH2-

-CH2-

11. Odredite strukturu spoja na temelju njegovog spektra masa, 1H

NMR, APT, COSY i HMBC spektra. Spoj je nastao kao nusprodukt

prilikom priprave lijeka mesalazina

Spektar masa spoja dobiven ionizacijom elektroraspršenjem (ESI) u pozitivnom

modu uz kvadrupolnu stupicu za ione.

Spektar masa mesalazina. Spektar je dobiven ionizacijom elektroraspršenjem (ESI) u

pozitivnom modu uz kvadrupolnu stupicu za ione.

1H NMR spektar spoja snimljen u DMSO-d6.

APT spektar spoja snimljen u DMSO-d6.

COSY spektar spoja

snimljen u DMSO-d6.

ESI-MS spektar spoja snimljen u pozitivnom modu; a) smjesa otapala CH3OH/H2O uz

potencijal od 30 V; b) smjesa otapala CH3OH/H2O uz potencijal od 55 V; smjesa otapala

CH3OH/D2O uz potencijal od 30 V; smjesa otapala CH3OH/D2O uz potencijal od 55 V.

HMBC spekar spoja

snimljen u DMSO-d6.

Asignacija karakterističnih fragmenata u spektru masa spektru masa

Signal m/z

mesalazin (M – H2O)+ 136,1

mesalazin (M+H)+ 154,1

(M+H)+ 310,3

(M+H+2)+ 312,3

(M+Na)+ 332,3


1

2

3

4 7,47 1 d

5

6 7,76 1 d

7

8; 12 7,48 2 d

9; 11 7,71 2 d

10

13


C-atom δ/ppm

1 114

2 158

3 130

4 131

5 123

6 124

7 137

8; 12 129

9; 11 126

10 147

13 172


Struktura spoja i brojanje atoma.

12. Odredite strukturu i relativnu konfiguraciju spoja molekulske

formule C10H13N3OS na temelju njegovog IR, 1H NMR, APT, COSY,

HSQC, HMBC i NOESY spektra

IR spektar spoja snimljen tehnikom KBr pastile.

1H NMR spektar spoja snimljen u CDCl3.

Uvećani prikaz 1H NMR spektra spoja u području 3,0−4,2 ppm.

Uvećani prikaz 1H NMR spektra spoja u području 6,5−9,5 ppm.

APT spekar spoja snimljen u CDCl3.

COSY spekar spoja snimljen u CDCl3.

Uvećani prikaz COSY korelacija između aromatskih protona spoja.

HSQC spekar spoja snimljen u CDCl3.

HMBC spekar spoja snimljen u CDCl3.

Uvećani prikaz dijela HMBC spektra spoja.

Moguće strukture spoja i brojanje atoma.

NOESY spekar spoja snimljen u deuteriranom kloroformu.

Karakteristične vibracijske vrpce u IR spektru

𝜈 / cm-1 Način vibracije

3445; 3383 ν (N–H)

3152 νaromatsko (C–H)

2997 νalifatsko (C–H)

1546 ν (C=N)

1251 ν (C=S)


1

2

3 6,92 1 d

4 7,36 1 t

5 6,96 1 t

6 7,82 1 d

7 8,22 1 s

8

9 3,26 3 d

10 3,85 3 s

NH 7,48 1 s

NH 9,44 1 s


C-atom δ/ppm

1 120,87

2 158,30

3 111,14

4 131,93

5 120,15

6 126,01

7 137,89

8 178,22

9 31,20

10 56,81


Documents

Spektroskopska strukturna analiza seminar 2. dio · Asignacija 1H NMR kemijskih pomaka a –asimetrično istezanje; b simetrično istezanje. C-atom δ/ppm 1 175 2 63 3 30 4 25 5 43