8/16/2019 Us 2870866
2/3
U n i t e d S t a t e s P a t e n t O
2 , 8 7 0 , 8 6 6 “
M E T H O D
OF OBTAINING A C E T A L D E H Y D E
G u n n a r B a e c k l u n d ,
S t o c k h o l m ,
‘ S w e d e n , a s s i g n o r
t o A k t i e
b o l a g e t
C h e m a t u r ,
S t o c k h o l m ,
S w e d e n , a
c o r p o r a t i o n
ofSweden ‘ ‘ ‘
A p p l i c a t i o n J u n e
1 4 ,
1 9 5 2 ,
S e r i a l N o .
2 9 3 , 5 3 2
10 C l a i m s . (cuss-11s)
T h i s i n v e n t i o n
r e l a t e s @ t o a n
i m p r o v e m e n t i n r e c o v e r
i n g a c e t a l d e h y d e o u t o f g a s e s , ‘ o b t a i
n e d
f r o m e t h y l a l c o 4
h o l b y
c a t a l y s i s
i . e . g a s e s f r o m
c a t a l y t i c
o x i d a t i o n ,
c a t a l y t i c
d e h y d r o g e n a t i o n o r
from
a
c o m b i n e d
c a t a l y t i c
oxidation-dehydrogenation
o f e t h y l a lc o h o l .
1
A n o b j e c t o f m y i n v e n t i o n i s t o ‘ r e c o v e
r a c e t a l d e h y d e
o u t ‘ o f
g a s e s from
c a t a l y s i s
o f e t h y l a l c o h o l
i n an eco
n o m i c a l i ‘ m a n n e r ,
‘ w h e r e b y c o n s i d e r a b l e a m o u n t s
o f h e a t
m a y
b e
s a v e d a n d e q u i p m e n t c o s t s m a y
b e
r e d u c e d .
H e r e t o f o r e i t h a s
b e e n p r o p o s e d
t o ‘ e x t r a c t a c e t a l d e h y d e .
a s
w e l l
a s
u n r e a c t e d e t h y l ‘ a l c o h o l w i t h water o u t
o f
‘ g a s e s ‘ f r o m c a t a l y t i c ‘ o x i d a t i o n o
f
e t h y l
a l c o h o l . From
t h e
s o l u t i o n
t h u s ‘ o b t a i n e d, ‘ a c e t a l d eh y d e
i s o b t a i n e d
b y
s t r i p p i n g ,
a n d t h e a l c o h o l f r o m t h e
w e a k
s t r i p p e d a c e t a l d e
h y d e . f r e e a l c o h o l - w a t e r m i x t u r e
r e c o v e r e d
‘ b y d i s t i l - r
l a t i o n . T h e ‘ c o m p o s i t i o n o f s u c h
a s o l u t i o n
i n e q u i l i b r i u m
a t
r o o m
t e m p e r a t u r e
w i t h ‘
g a s “ f r o m
a
c a t a l y t i c r e a c t i o n ,
i s
f o r i n s t a n c e
86
w a t e r , 6 a c e t a l d e h y d e a n d 8 t h y l
a l c o h o l .
I t
‘ i s
e v i d e n t
t h a t l a r g e q u a n t i t i e s
o f
w a t e r
m u s t
b e u s e d a s
a c e t a l d e h y d e ,
t h o u g h
i t c a n b e mi x e d w i t h
w a t e r in a l l
p r o p o r t i o n s ,
h a s a r e l a t i v e l y h i g h v a p o r
p r e s
s u r e , and c a n e a s i l y
b e s e p a r a t e d
f r o m s u c h a s o l u t i o n
( t h e v a p o r
l i q u i d
e q u i l i b r i u m r e l a t i o n s h i p i s f o r
i n s t a n c e
i n
a 1
m o l
p e r c e n t
s o l u t i o n about 5 0 ) .
T h e
e s s e n c e
o f
m y i n v e n t i o n c o n s i s t s i n u s i n g d i l u t e
d
e t h y l a l c o h o l
o f
c o m p a r a t i v e l y h i g h
s t r e n g t h i n s t e a d o f
w a t e r
t o
e x t r a c t
a c e t a l d eh y d e o u t o f g a s e s
f r o m c a t a l y s i s
o f
e t h y l a l c o h o l . O t h e r o b j e c t s a n d
a d v a n t a g e s
o f
t h e
i n
v e n t i o n
w i l l a p p e a r h e r e i n a f t e r .
T h e p r o c e s s
i s
i l l u s t r a t e d
w i t h r e f e r e n c e t o t h e d raw
i n g ,
w h i c h
i s a d i a g r a m m a t ic s h o w i n g o f a p p a r a t u
s, w h i c h
m a y b e u s e d i n t h e s a i d e x t r a c t i o n .
E t h y l a l c o h o l
i s c a t a l y t i c a l l y
o x i d i z e d w i t h
a i r . The
r e s u l t i n g
r e a c t i o n g a s e s a r e l e d
by
p i p e 1 t o a c o o l e r
2 , w her e
t h e g a s e s a r e
c o o l e d
t o
r o o m t e m p e r a t u r e . C o n
d e n s a t e ,
?ows d o w n
i n a
t a n k
4 .
Aldehyde
v a p o r s
and uncondensed g a s e s
a r e
l e d t o
a n
a b s o r b e r
o r
s c r u b b e r
3 , b u i l t f o r i n s t an c e
a s
a s i e v e p l a t e
t o w e r , i n c o u n t e r - c u r r e n t t o C 2 H 5 O H +
H 2 O i n t r o d u c e d by
p i p e
5 in t h e t o p o f t h e a b s o r b e r 3 . D u r i n g s c r
u b b i n g ,
t h e
a b s o r b a n t i s
c o o l e d
e i t h e r b y b u i l t i n c o l l i n g
s u r f a c e s
o r i n
c o o l e r s
( 6
a n d 7 )
a r r a n g e d
o u t s i d e t h e
a b s o r b e r .
A f t e r s c r u b b i n g
t h e
u n a b s o r b e d
g a s ,
t h e
c o m p o s i t i o n
c o n t a i n i n g a b o u t 5 l c o h o l i s
led
b y p i p e 8 t o a w a s h i n g
t o w e r
9 , w h e r e t h e g a s
i s s c r u b b e d
b y H 2 O
i n t r o d u c e d
b y
p i p e 1 0 t o r e c o v e r t h e e t h y l a l c o h o l . T
h e
r e m a i n i n g g a s ,
f r e e
from e t h y l a lc o h o l , l e a v e s t h e t o p o f t h
e
t o w e r 9
b y
p i p e
1 1
a n d t h e w a t e r - e t h y l a l c o h o l i s
r e m o v e d f r o m
t h e b o t t o m o f t h e t o w e r and
l e d
b y p i p e 1 2 t o t h e s t r i p p e r
1 3 .
T h e
e t h y l a l c o h o l i c a b s o r b a t e
c o n t a i n i n g
a c e t a l d e h y d e
c o m i n g
f r o m
t h e a b s o r b e r
3 , i s l e d b y
p i p e 1 4 t o t h e t a n k
4 ,
f r o m w h i c h
t h e a b s o r b a t e ,
t o g e t h e r
w i t h c o n d e n s a t e
f r o m
t h e
c o o l e r 2 ,
i s f e d
b y pump
1 5
a n d
p i p e 1 6 t h r o u g h
a h e a t e x c h a n g e r 1 7 t o a f r a c t i o n a t i n g
t o w e r 1 8 , w o r k
i n g
u n d e r
p r e s s u r e . I n t h e h e a t e x c h a n g e r 1 7 t h e
l i q u i d
i s
p r e h e a t e d
on o n e hand
w i t h w a t e r o f
1 0 5 °
C .
coming
t r o r n
t h e s t r i p p e r 1 3 a n d
o n
t h e o t h e r h a n d w i t h a b o u t
:10
1 5
2 , 8 7 0 , 8 6 6
P a t e n t e d J a n .
. 1 9 5 9
.
i c e
2
55 e t h y l a l c o h o l - w a t e r m i x t u r e o f , 1 2 5
°
C .
c o m i n g f r o m
t h e
f r a c t i o n i n g
tower 1 8 .
L i v e
steam i s conducted i n t o
t h e ‘
r e b o i l e r
2 1
b y
p i p e
2 0 .
H o t
c o n d e n s a t e ‘ ( 1 4 0 °
C . )
from
t h e r e b o i l e r
i s
l e d
t o , t h e s t r i p p e r 1 3 ‘ t o m a k e u s e o f
i ts heat content. ‘ i o
_ ‘ A c e t a l d e h y d e
i s
o b t a i n e d
a s ‘
t o p
f r a c t i o n f r o m t h e
t o w e r 1 8 , and
i s
c o n d e n s e d
i n t h e c o n d e n s e r ‘ 2 2 .
P a r t
o f
t h e
c o n d e n s a t e i s r e t u r n e d t o t h e t o w e r
1 8 a s
r e ? u x
and
t h e . r e s t l e a v e s t h e ‘ p r o c e s s b y p i p e 2
3 . ‘ P a r t o f t h e
a c e t a l d e h y d e - f r e e e t h y l a l c o h o l - w a
t e r ‘ m i x t u r e i n t h e
b o t
t o m
o f
t h e
t o w e r
_ 1 8 i s
a n
p r e v i o u s l y m e n t i o n e d l e d
t h r o u g h
t h e
h e a t e x c h a n g e r a n d
f r o m t h e r e
. b y
p i p e
2 4
t o
a
c o o l e r
2 5
and t h e n by p i p e
5
t o t h e a b s o r b e r 3 . T h e
o t h e r , p a r t i s i n t r o d u c e d
b y means
o f p i p e
26 i n t o
a
f r a c t i o n a t i n g c o l u m n 2 7 t o r e c t i f y
t h e
e t h y l a l c o h o l . Con
d e n s a t e from t h e
r e b o i l e r
2 8
t o
t h e
column
2 7
i s w i t h
d r a w n and l e d t o g e t h e r
w i t h c o n d e n s a t e
f r o m t h e
r e b o i l e r
20
25
30
3 5
45
50
60
65
7 0
21
t o
t h ecolumn
1 3 . L i v e ‘
steam can
a l s o
be i n t r o d u c e d
b y
m e a n s ] o f p i p e 3 0 ‘ a s a c o m p l e m e n t t o t h
e ‘ s a i d c o n
d e n s a t e s . ‘
E t h y l
‘ a l c o h o l ? v a p o r s ‘ f r o m t h e c o l u m n o
r
s t r i p p e r ‘ 1 ‘ 3
a r e
c o n d u c t e d b y p i p e 3 1 ‘ t o
t h e c o l u m n
2 7 .
A l c o h o l i c v a p o r s
l e a v i n g
t h e topof t h e
column27 a r e
c o n d e n s e d
‘ i n c o n d e n s e r
3 2 . P a r t
o f ‘ t h e ‘ c o n d e n s a t e i s
r e ? u x e d
a n d t h e
r e s t t a k e n o u t
b y
p i p e
3 3 t o
b e f e d
b a c k
t on t h e ‘ c a t a l y t i c
ox i d a t i on
p r o c e s s
I t i s t o
‘ b e
u n d e r s t o o d t h a t t h e ‘ f o r e g o i n g d e t a i
l e d d e
‘ s c r i p t i o n i s g i v e n
m e r e l y
b y
way
o f i l l u s t r a t i o n ‘ a n d
t h a t
m a n y v a r i a t i o n s m a y b e m a d e t h e r e i n
w i t h o u t
d e p a r t i n g
f r o m
t h e
s p i r i t o f
t h e
i n v e n t i o n . F o r
e x a m p l e , i n s t e a d
o f u s i n g
g a s e s
f r o m c a t a l y t i c o x i d a t i o n v o f e t h y l a l
c o h o l
s in t h e
a b o v e
m e n t i o n e d e x a m p l e , g a s e s
from
c t l y t i c
d e h y d r o g e n a t i o n
o r from a combined o x i d a t i o n - d e h y d r o - >
g e n a t i o n
p r o c e s s
m a y
e
u s e d .
A
e h y d r o g e n a t i o n
p r o c e s s
f o r
i n s t a n c e
m a y
b e s c h e m a t i c a l l y i l l u s t r a t e d
b y t h e
f o r m u l a :
s m a l l e r a m o u n t s o f
e t h y l
a c e t a t e m e t h y l
e t h y l k e t o n e
a n d
a c e t i c
a c i d .
T h e
c o n v e r s i o n o f a l c o h o l i s
i n
t h i s
e x a m p l e
a b o u t
50
a g a i n s t
a
c o n v e r s i o n o f
a b o u t
65 in t h e e x e m p l i ? e d o x i
d a t i o n p r o c e s s . A f t e r
c o n d e n s i n g , t h e g a s
c o n s i s t s o f
p r i n c i p a l l y C H 3 C H O+ C 2 H5 O H+ H 2 O+ H 2. T h i
s g a s i s
s c r u b b e d
w i t h c,H5oH+H20.
T h e
e t h y l a l c o h o l
c o n t e n t
i n
t h e
w a s h i n g o r
s c r u b b i n g
liquid
i s
i n
t h i s
e x a m p l e
a b o u t
90 a g a i n s t 50
i n
t h e o x i d a t i o n e x a m p l e .
A n i m p o r t a n t c h a r a c t e r i s t i c
o f
t h e
i n v e n t i o n
i s
t h a t
t h e
e t h y l a l c o h o l i c
a b s o r b a t e h a s
n o t
m o r e
t h a n
60
w a t e r
i n
i t . I n m o s t p r a c t i c a l c a s e s t h e
w a s h i n g
l i q u i d
s h o u l d
n o t
c o n t a i n
m o r e
t h a n
50 w a t e r w h e n
s c r u b b i n g
g a s e s
from c a t a l y t i c o x i d a t i o n o f e t h y l a l c o h
o l
a n d
n o t m o r e
t h a n 25 w a t e r
i n t h e
c a s e o f g a s e s
f r o m dehydrogena
t i o n
o f
e t h y l a l c o h o l . '
W h e n
u s i n g
g a s e s
f r o m a mi x e d
o x i d a t i o n - d e h y d r o g e n a t i o n c a t a l y s
i s o f e t h y l a l c o h o l ,
t h e
g a s e s m a y b e s c r u b b e d
w i t h
e t h y l a l c o h o l - w a t e r m i x t u r e
w i t h
a
c o m p o s i t i o n some wh e re between t h e
s a i d
l i m i t s .
T h e u s e
o f e t h y l
a l c o h o l - W a t e r i n s t e a d . o f
water a s
s c r u b b i n g l i q u i d
t o
e x t r a c t
a c e t a l d e h y d e o u t
o f
g a s e s
from
c a t a l y s i s
o f
e t h y l
a l c o h o l
h a s
m a n y a d v a n t a g e s .
T h e
n e c e s s a r y a p p a r a t u s
can be
m a d e s m a l l e r a s m u c h s m a l l e r
q u a n t i t i e s o f s c r u b b i n g
l i q u i d
a r e u s ed . As a c e t a l d e h y d e
i s more
s t r o n g l y h e l d
i n
s o l u t i o n b y e t h y l a l c o h o l t h a n
b y
w a t e r ,
i t i s
p o s s i b l e
t o
w o r k
w i t h h i g h e r t e m p e r a t u r e s
in
t h e s c r u b b i n g o r a b s o r p t i o n t o w e r , i .
e .
t h e
c o o l i n g
s u r f a c e s
c a n w o rk
w i t h l a r g e r
d i f f e r e n c e s
i n
t e m p e r a t u r e
a n d b e
m a d e
s m a l l e r .
I n t h e
s t r i p p i n g
o f t h e d i s s o l v e d
a c e t a l d e h y d e
s m a l l e r q u a n t i t i e s o f h e a t a r e u s e d t o
h e a t
t h e
l i q u i d .
A s
a
whole
t h e i n v e n t i o n makes i t p o s s i b l e t o s a v
e
c o n s i d e r a b l e
amounts o f
h e a t
a s
w e l l ‘ a s
t o r e d u c e e q u i p
ment osts ‘
.
8/16/2019 Us 2870866
3/3
3
2 , 8 7 0 , 8 6 8
Having
d e s c r i b e d
m y i n v e n t i o n , what
I
d e s i r e t o s e c u r e
b y v L e t t e r s P a t e n t
i s :
1 .
M e t h o d
o f o b t a i n i n g a c e t a l d e h y d e f r o m a c e t a
l d e h y d e
c o n t a i n i n g g a s e s o b t a i n e d f r o m
e t h y l
a l c o h o l b y
c a t a l y s i s
b y
w a s h i n g
w i t h
a n e t h y l
a l c o h o l - w a t e r m i x t u r e
‘ o f
s u c h
a s t r e n g t h
t h a t t h e
a b s o r b a t e d o e s n o t c o n t a i n
m o r e
w a t e r
t h a n
f r o m 6 0 t o 1 0 p e r c e n t b y W e i g h t .
2 . ‘Method
o f
o b t a i n i n g a c e t a l d e h y d e
f r o m a c e t a l d e h y d e
c o n t a i n i n g
g a s e s
b y
w a s h i n g w i t h
a n e t h y l a l c o h o l - ‘ w a t e r
m i x t u r e
o f
s u c h
a
s t r e n g t h t h a t
t h e a b s o r b a t e o f a c e t a l d e
h y d e ,
e t h y l a l c o h o l a n d w a t e r
d o e s
n o t c o n t a i n m o r e
w a t e r
t h a n
from
6 0 t o 1 0
p e r c e n t
by W e i g h t and
t h a t t h e
a c e t a l d e h y d e c o n t a i n i n g m i x t u r e
i s
s t r i p p e d o f a c e t a l d e
hyde
i
3 . ‘Method
o f o b t a i ni n g a c e t a l d eh y d e
f r o m
a c e t a l d e
h y d e
c o n t a i n i n g
g a s e s b y w a s h i n g ‘ w i t h a n
e t h y l a l c o h o l
w a ' t e r ' m i x t u r e o f s u c h
a s t r e n g t h
‘ t h a t t h e r e s u l t i n g mix
t u r e o f a c e t a l d eh y d e , e t h y l a l c o h o l
and w a t e r d o e s n o t
c o n t a i n m o r e w a t e r t h a n f r o m 6 0 t o
. 1 0
p e r c e n t by w e i g h t
and t h a t t h e
unabsorbed vapor
and g a s e s a r e w a s h e d
w i t h
w a t e r
t o
e x t r a c t e t h y l a l c o h o l .
4 _ . M e t h o d o f o b t a i n i n g
a c e t a l d e h y d e f r o m
g a s e s
f r o m
c a t a l y t i c o x i d a t i o n o f e t h y l a l c o h o l
b y w a s h i n g
w i t h
an
e t h y l a l c o h o l - w a t e r m i x t u r e w i t h m a x
i m u m 60 w a t e r
and n o t l e s s t h a n 10
5 . M e t h o d o f o b t a i n i n g a c e t a l d e h y d e f
r o m g a s e s f r o m
c a t a l y t i c o x i d a t i o n o f
e t h y l a l c o h o l b y
w a s h i n g w i t h a n
e t h y l
a l c o h o l w a t e r
m i x t u r e
w i t h an
e t h y l
a l c o h o l
‘ c o n
t e n t f r o m 4 0
t o
90
b y
w e i g h t .
6 . The
m e t h o d o f c l a i m 5 i n
which
t h e a l c o h o l c o n t e n t
i s f r o m 50 t o 90 b y
w e i g h t .
7 . M e t h od o f o b t a i n in g a c e t a l d e h y d e f r
o m g a s e s f r o m
d e h y d r o g e n a t i n g o f e t h y l a l c o h o l b y w
a s h i n g w i t h a n e t h y l
10
4
a l c o h o l w a t e r m i x t u r e w i t h a n e t h y l a l
c o h o l
c o n t e n t
‘ f r o m 75
t o ‘ 9 0 % b y
w e i g h t .
8 . T h e
m e t h o d o f c l a i m 7
i n
which t h e a l c o h o l c o n
t e n t i s f r o m 80-90 b y w e i g h t .
9 . Method o f o b t a i ni n g a c e t a l d eh y d e
f r o m a c e t a l d e
h y d e
c o n t a i n i n g g a s e s
b y
w a s h i n g
w i t h
a n
e t h y l
a l c o h o l
w a t e r m i x t u r e o f s u c h a
s t r e n g t h
t h a t
t h e
m i x t u r e o f
a c e t a l d e h y d e , e t h y l a l c o h o l and w a t e r
i n c o n t a c t
w i t h
i n
coming g a ‘ s e ‘ s ‘ d o e s n o t
c o n t a i n
m o r e w a t e r t h a n 6 0 p e r
c e n t ‘ a n d
n o t l e s s
t h a n 10 by w e i g h t a n d t h a t t h e a c e t a l
d e h y d e
c o n t a i n i n g
m i x t u r e i s
s t r i p p e d
o f a c e t a l d e h y d e a n d
t h e r e a f t e r d i st i l l e d t o
r e c o v e r
e t h y l a l c o h o l .
1 0 .
Method o f o b t a i n in g a c e t a l d eh y d e
f r o m a c e t a l d e ~ ~
h y d e c o n t a i n i n g ‘ g a s e s ‘ b y
‘ w a s h i n g
w i t h a n
e t h y l
a l c o h o l
1 5
20
25
3 0
w a t e r m i x t u r e ‘ o f s u c h
a
s t r e n g t h
t h a t
t h e
m i x t u r e o f
a c e t a l d e h y d e ,
e t h y l a l c o h o l a n d
w a t e r i n c o n t a c t
w i t h
incoming
g a s e s
d o e s not
c o n t a i n m o r e
water t h a n 60
a n d
n o t l e s s t h a n
10
b y w e i g h t
a n d t h a t t h e a c e t a l d e
h y d e
c o n t a i n i n g
m i x t u r e i s
s t r i p p e d
o f a c e t a l d e h y d e a n d
r e c y c l e d
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w a s h i n g l i q u i d f o r t h e a c e t a l d e h y d
e
c o n t a i n
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gases.
R e f e r e n c e s
C i t e d i n
t h e
? l e
o f
t h i s
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