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FAVV – BESTUUR LABORATORIA / AFSCA – ADMINISTRATION DES LABORATOIRE
LABO: LFSAL SECTIE - SECTION: PHYTO / RESIDUS
Datum laatste aanpassing
Date de la dernière adaptation
GC-FID
Pain
3/12/2012
MET-LFSAL-122
Détermination de la teneur en acide propionique et ses sels dans le pain.
VALIDATIERAPPORT – RAPPORT DE VALIDATION
Analysemethode
Méthode d’analyse
Techniek
Technique
Matrix / matrixgroep
Matrice / Groupe de matrices
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 1/87
FAVV – BESTUUR LABORATORIA / AFSCA – ADMINISTRATION DES LABORATOIRE
LABO: LFSAL SECTIE - SECTION: PHYTO / RESIDUS
● Résumé des critères de performance :
pain
250 à 4000 mg/kg
linéaire
5
± 10 %
7,4 %
± 0,9 %
0,5 %
entre 80 et 110 %
95,3 %
107,7 %
101,7 %
non significativement
différent
250 mg/kg LOQ
125 mg/kg LOD
7,9 mg/kg
67,8 mg/kg
73,5 mg/kg
16,2 mg/kg
102,2 mg/kg
371,8 mg/kg
7,83 %
7,00 %
12,04 %
● La validation répond aux exigences de la procédure LAB 00 P180.
Incertitude de mesure élargie
Domaine de validation
Etalonnage
Spécificité
Justesse
Répétabilité
Reproductibilité intra-
laboratoire
Rendement moyen obtenu
Matrice
Gamme de quantification
Modèle mathématique
Nombre de niveaux d'étalonnage
Critère sur l'étalonnage
Critère sur l'identification par temps de rétention
Ecart maximum observé sur le temps de rétention
Critère sur le rendement
Rendement le plus bas observé
Rendement le plus haut observé
Comparaison résultat avec laboratoire accrédité
Ecart maximum observé sur l'étalonnage
à 500 mg/kg
à 1000 mg/kg
à 3000 mg/kg
LOQ
LOD
à 500 mg/kg
à 1000 mg/kg
à 3000 mg/kg
à 500 mg/kg
à 1000 mg/kg
à 3000 mg/kg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 2/87
FAVV – BESTUUR LABORATORIA / AFSCA – ADMINISTRATION DES LABORATOIRE
LABO: LFSAL SECTIE - SECTION: PHYTO / RESIDUS
: doit satisfaire à l’équation d’Horwitz.
● Historique de validation :
Edition Révision par/date Motif de la révision Modifications
1 De Tandt Thierry / 03/12/2012 Adaptation au nouveau
template
Adaptation au nouveau
template du dossier de
validation.
● Contenu :
Dossier de validation.
● Le laboratoire qui veut appliquer cette méthode doit démontrer que les critères
ci-dessous soient remplis pour les combinaisons matrices/paramètres :
Participation à un test interlaboratoire (ou comparaison avec un laboratoire
accrédité ; voir §8.2.2) et obtention de résultats corrects.
les contrôles décrits au §11.1 de la méthode doivent être
respectés (blanc méthode, droite d'étalonnage, échantillons dopés).
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 3/87
FAVV – BESTUUR LABORATORIA / AFSCA – ADMINISTRATION DES LABORATOIRE
LABO: LFSAL SECTIE - SECTION: PHYTO / RESIDUS
Naam – Nom : DE TANDT THIERRY
Functie - Fonction: EXPERT TECHNIQUE
Datum - Date: 13/11/2012
Handtekeningen - Signatures:
Sé
Naam-Nom : ETIENNE-THEWISSEN
Functie - Fonction: RESPONSABLE DE
SECTION
Datum - Date: 19/05/2011
Handtekeningen - Signatures:
Sé
Hierna volgt een beschrijving van de resultaten van het validatieonderzoek zoals aangegeven in stap 8 van de procedure
LAB 00 P 180.
Ce qui suit est une description des résultats de l'étude de validation comme indiqué dans l'étape 8 de la procédure LAB P
00 180.
Verantwoordelijke
Responsable
Naam-Nom : ETIENNE-THEWISSEN
Functie - Fonction: RESPONSABLE DE SECTION
Opgesteld door
Rédaction par
Functie - Fonction: EXPERT TECHNIQUE
- DE TANDT THIERRY (finalisation méthode, essais de validation et rédaction
dossier de validation)
- OFFERMANNE MARIE-CHRISTINE (essais de validation)
- DUPUCHE NATHALIE (essais de validation)
- MONISSE ISABELLE (essais de validation)
- ERVEN VINCIANNE (bibliographie, rédaction méthode et essais préliminaires)
Functie - Fonction: ASSISTANT TECHNIQUE :
- DELBROUCK STANY (essais de validation : partie préparation uniquement)
Start - Début: 09/05/2011
Einde - Fin: 19/11/2012
(adaptation au nouveau template de rapport de validation : 03/12/2012)
Medewerkers
Collaborateurs
Periode van validatie
Période de validation
Methode goedgekeurd en
geschikt bevonden door
Méthode approuvée et jugé
convenable pour la routine
par
MET-LFSAL-122
Détermination de la teneur en acide propionique et ses sels dans le pain.
GC-FID
Pain
Totale
VALIDATIERAPPORT – RAPPORT DE VALIDATION
Analysemethode
Méthode d’analyse
Techniek
Technique
Matrix / matrixgroep
Matrice / Groupe de
matrices
Type validatie
Type de validation
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 4/87
1. Paramètres de validation
1.1 Plan de validation
1.2 Domaine de validation
1.3 Spécificité
1.4 LOD
1.5 LOQ
1.6 Etalonnage
1.7 Justesse
1.8 Répétabilité & reproductibilité
1.9 Incertitude de mesure
2. Plan de validation
2.1 Description
2.2 Tableau récapitulatif des essais
2.3 Matrices utilisées
3. Domaine de validation
4. Données brutes et résultats
5. Spécificité
6. LOD & LOQ
6.1 Détermination de la LOQ
6.2 Détermination de la LOD
6.3 Aspect pratique de la LOD et de la LOQ
7. Etalonnage
8. Justesse
8.1 A partir des rendements sur matrices blanches dopées
8.2 A partir de matrices non blanches (série n°5)
9. Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
9.1 Niveau : 1000 mg/kg
9.2 Niveau : 3000 mg/kg
9.3 Niveau : 500 mg/kg
10. Incertitude de mesure
10.1 Niveau : 1000 mg/kg
10.2 Niveau : 3000 mg/kg
10.3 Niveau : 500 mg/kg
11. Conclusion
DETERMINATION DE LA TENEUR EN ACIDE PROPIONIQUE ET
SES SELS DANS LE PAIN PAR GC-FID (MET-LFSAL-122)
Table des matières
Dossier de validation de la méthode analytique :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 5/87
1. Paramètres de validation
1.1 Plan de validation
Le plan d'expérience des essais de validation sert à estimer, dans les conditions où le mode opératoire sera
appliqué en routine, quelles sont les performances de la méthode. Celui-ci devra définir le nombre de séries
et d'essais par série. Le nombre minimum de séries est fixé à 3 et au minimum 3 essais par série. La
validation sera réalisée sur une ou des matrices représentatives des échantillons de routine. Dans le cas
d'une méthode multi-matrices, la validation pourra être réalisée sur une matrice constituée des sous-
matrices.
1.2 Domaine de validation
Le domaine de validation de la méthode sera caractérisé par la gamme de concentrations où la méthode
aura été validée et les matrices analysées.
1.3 Spécificité
En fonction de la technique analytique, la spécificité d'une méthode peut être appréciée sur base du temps
de rétention, de la spécifité avec un réactif, d'un spectre UV ou de masse,....
1.4 LOD
La limite de détection de la méthode sera égale la teneur de l'analyte dans la matrice qui donnera, en suivant
le mode opératoire de la méthode, une réponse analytique correspondant à la moitié de celle du plus petit
niveau d'étalonnage.
1.5 LOQ
La limite de quantification de la méthode sera égale la teneur de l'analyte dans la matrice qui donnera, en
suivant le mode opératoire de la méthode, une réponse analytique correspondant à celle du plus petit niveau
d'étalonnage.
1.6 Etalonnage
L'étalonnage est réalisé avec un minimum de 5 niveaux. Lors du calcul de la courbe d'étalonnage, le rejet
d’un des niveaux est autorisé à condition que cela ne soit ni le premier ni le dernier. Le modèle de réponse
sera soit linéaire, soit quadratique. La validité de la courbe d'étalonnage est évalué sur la correspondance
entre la valeur mesurée et la valeur théorique de chaque niveau d'étalonnage sur base d'un écart maximum
de 10 %.
1.7 Justesse
L'écart entre la récupération moyenne de chaque série déterminée expérimentalement sur un CRM et lors
de la validation et la valeur théorique doit se situer dans les limites suivantes en fonction des concentrations :
Justesse minimale des méthodes quantitativesJournal officiel des Communautés européennes
DÉCISION DE LA COMMISSION du 12 août 2002
portant modalités d’application de la directive 96/23/CE du Conseil en ce qui concerne les performances des méthodes d’analyse et
l’interprétation des résultats
(2002/657/CE)
Note : Lorsqu'aucun matériau de référence n'est disponible, la justesse des mesures est évaluée par la
récupération d'ajouts de quantités connues de l'analyte ou des analytes à un blanc matrice .
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 6/87
1. Paramètres de validation
La justesse peut aussi être évaluée grâce à la participation à des tests interlaboratoires ou, à défaut, par la
comparaison des résultats d'échantillons analysés à la fois par le laboratoire et par un laboratoire tiers
accrédité pour le couple paramètre/matrice concerné.
1.8 Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
La répétabilité et la reproductibilité intra-laboratoire sont calculées à partir de minimum 3 séries de 3 essais
réalisées sur des matrices contenant "naturellement" l'analyte recherché. Pour être dans les conditions de
reproductibilité intra-laboratoire, il faut faire varier au moins un paramètre (analyste, jour, appareil,...) d'une
série à l'autre.
La répétabilité et la reproductibilité doivent être déterminés à différents niveaux, par exemple à ceux
correspondant aux normes légales en vigueur.
Critère d'évaluation : vérifier que le %RSDr et/ou le %RSDRW calculés sont inférieurs ou égaux aux valeurs
maximales admissibles découlant de l'équation d'Horwitz.
1.9 Incertitude de mesure
L'incertitude de mesure de la méthode est calculée sur base de la fidélité intermédiaire dans le cas où les
résultats analytiques sont corrigés par le rendement ou de l'approche TOP-DOWN s'il n'y a pas de correction
par le rendement sur le résultat analytique. Elle doit être déterminée à différents niveaux, par exemple à
ceux correspondant aux normes légales en vigueur.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 7/87
2.1.1 Plan original
2.1.2 Essais complémentaires suite à l'audit interne
2.1.3 Essais complémentaires suite à l'audit Belac
Ces séries (n°6 à 9) ont été effectués en faisant varier les paramètres jour et analyste.
2. Plan de validation
La validation de la méthode a été réalisée sur 4 séries de 6 essais à la norme la plus stricte, à savoir un
maximum autorisé de 1000 mg/kg dans les pains préemballés (la norme la plus élevée est à 3000 mg/kg dans
le cas de pains préemballés découpés). Les essais ont été effectués sur des petits pains type sandwich
préemballés, en faisant varier les paramètres jour et analyste.
Ce plan de validation répond donc aux exigences présentées au point 1.1 Plan de validation.
Suite à l'audit interne du 25/05/2011 d'Alain Dubois, une cinquième série d'essai a été réalisée sur 3 matrices
(pain toast, pain pita et pain burger) supposées non blanches (l'emballage indique la présence de propionate
de calcium), afin d'évaluer l'efficactité de l'extraction.
Cette évaluation a été faite à la fois de manière qualitative et quantitative.
D'un point de vue qualitatif, si l'extraction a bien lieu, on doit retrouver un pic d'acide propionique pour chacune
de ces 3 matrices. Ces essais nous montreront également si la méthode est applicable, du point de vue de
l'effet de matrice, à des types de pain très différents.
D'un point de vue quantitatif, si l'extraction est efficace (le reste de la méthode ayant été précédemment
validé), notre résultat doit concorder avec celui d'un laboratoire accrédité pour le dosage de l'acide propionique
dans le pain. Pour ce faire, nous avons fait analyser une aliquote (un demi pain) d'une de ces 3 matrices par
le laboratoire SGS Belgium (Agro Food Services). Cet essai, à défaut d'avoir trouvé un CRM ou un test
interlaboratoires, nous permettra de vérifier la justesse de la méthode sur une autre base que les rendements
d'échantillons dopés.
Suite à l'audit Belac du 01/06/2011, 4 séries d'essais supplémentaires ont été réalisées afin d'une part, de
déterminer une incertitude de mesure à 3000 mg/kg (4 x 6 dopés à 3000 mg/kg) et d'autre part, afin de
déterminer la répétabilité et la reproductibilité de la méthode aux 2 niveaux correspondant aux normes légales
(1000 et 3000 mg/kg).
2.1 Description
La matrice utilisée pour déterminer l'incertitude de mesure à 3000 mg/kg sont des sandwiches préemballés
(matrice blanche que l'on a dopé à 3000 mg/kg).
La matrice utilisée pour déterminer la répétabilité et la reproductibilité à 1000 mg/kg est du pain complet dont
la teneur "naturelle" est équivalente à ce niveau.
La matrice utilisée pour déterminer la répétabilité et la reproductibilité à 3000 mg/kg est du pain toast dont la
teneur "naturelle" est équivalente à ce niveau.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 8/87
2.1.4 Essais complémentaires suite à la nouvelle procédure de validation de méthode.
Ces séries (n°10 à 12) ont été effectuées en faisant varier les paramètres jour et analyste.
Selon la nouvelle procédure de validation de méthode (LAB-00-P-180-Validation méthodes analyse v02 -
15/03/2012), il faut réaliser les essais de validation à 3 niveaux de concentration, généralement à 1/2 fois, 1
fois et 2 fois la norme. Comme des essais de validation ont déjà été réalisés à 2 niveaux (correspondant aux
2 normes de 1000 et 3000 mg/kg), nous avons décidé de réaliser des essais complémentaires à 1/2 fois la
norme la plus petite, soit au niveau de 500 mg/kg.
Trois séries d'essais supplémentaires ont donc été réalisées pour déterminer la répétabilité, la reproductibilité
et l'incertitude de mesure à 500 mg/kg (3 x 6 dopés à 500 mg/kg).
2. Plan de validation
Ne disposant pas de pain contenant "naturelllement" cette teneur en acide propionique, la matrice utilisée sont
les mini-sandwiches préemballés Carrefour (matrice blanche) que l'on a dopés à 500 mg/kg. Il s'agit des
mêmes sandwiches qu'utilisés lors des séries de validation précédentes (6 à 9) que nous avions conservés au
congélateur.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 9/87
Série n° Date Analyste blanc méthode matrice non dopé dopé New Cal. Nbre level Contrôles
1 09/05/2011 Dupuche Nathalie OUI 3 6 (+1000 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
2 10/05/2011 De Tandt Thierry NON* 1 6 (+1000 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
3 12/05/2011 Monisse Isabelle OUI 1 6 (+1000 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
4 12/05/2011 Stany Delbrouck** OUI 1 6 (+1000 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
Toast (~3000 mg/kg) 3 3 (+1000 mg/kg)
Burger (~1700 mg/kg) 2 -
Pita (~1250 mg/kg) 2 -
sandwiches (matrice blanche) 1 6 (+3000 mg/kg)
Toast (~3000 mg/kg) 3 -
Pain complet (~1000 mg/kg) 3 -
sandwiches (matrice blanche) 1 6 (+3000 mg/kg)
Toast (~3000 mg/kg) 3 -
Pain complet (~1000 mg/kg) 3 -
sandwiches (matrice blanche) 1 6 (+3000 mg/kg)
Pain complet (~1000 mg/kg) 3 -
sandwiches (matrice blanche) 1 6 (+3000 mg/kg)
Toast (~3000 mg/kg) 3 -
10 10/10/2012 De Tandt Thierry OUI 0 6 (+500 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
11 06/11/2012 M-C Offermanne OUI 0 6 (+500 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
12 19/11/2012 M-C Offermanne OUI 0 6 (+500 mg/kg) OUI 5 1ère ligne
* oubli. ** partie préparation uniquement, la partie GC étant réalisée par De Tandt Thierry.
1ère ligne9 22/06/2011Marie-Christine
OffermanneOUI OUI 5
OUI 5
1ère ligne
8 20/06/2011 De Tandt Thierry OUI OUI 5 1ère ligne
7 17/06/2011Marie-Christine
OffermanneOUI OUI 5
sandwiches (matrice blanche)
sandwiches (matrice blanche)
2. Plan de validation
2.2 Tableau récapitulatif des essais
1ère ligne
3ème ligne
6 17/06/2011 De Tandt Thierry OUI OUI 5 1ère ligne
5 26/05/2011Marie-Christine
OffermanneOUI
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2.3.1 Matrice des séries n°1 à 4
2. Plan de validation
La matrice utilisée pour les séries n°1 à 4 est du pain préemballé type sandwich (mini-sandwiches La
Lorraine).
2.3 Matrices utilisées
Cette matrice ne contenant pas d'acide propionique d'après nos essais (concordant avec la liste d'ingrédients
indiquée sur l'emballage), seule la première série comprend une répétition du dosage sur la matrice non
dopée. Les 3 séries suivantes ne comprenne qu'un seul essai non dopé.
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2.3.2 Matrices de la série n°5
Les 3 matrices non blanches utilisées pour la série n°5 sont :
1) pain Toast Carrefour (contenant environ 3000 mg/kg)
2. Plan de validation
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 12/87
2) pain Burger Carrefour (contenant environ 1700 mg/kg)
2. Plan de validation
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3) pain Pita Carrefour (contenant environ 1250 mg/kg)
2. Plan de validation
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 14/87
2.3.3 Matrices des séries n°6 à 9
1) sandwiches Carrefour (matrice blanche)
2) pain Toast Carrefour (contenant environ 3000 mg/kg)
2. Plan de validation
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3) pain complet Boerkens (contenant environ 1000 mg/kg)
2. Plan de validation
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2.3.4 Matrice des séries n°10 à 12
Sandwiches Carrefour (matrice blanche)
2. Plan de validation
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 17/87
Fiche technique du secteur "Transformation" comprenant le paramètre "Acide propionique"
3. Domaine de validation
La gamme de concentration couverte par la méthode correspond à des pains dont la teneur en acide
propionique se situe entre 250 et 4000 mg/kg, ceci afin de couvrir les 2 normes en vigueur, à savoir 1000
mg/kg pour les pains préemballés et 3000 mg/kg pour les pains préemballés et découpés.
Seule la matrice pain a été testée puisque c'est la seule actuellement visée par les contrôles de l'AFSCA
concernant le paramètre acide propionique. Toutefois, des pains préemballés de types très différents ont
pu être analysés avec cette méthode : pain complet, pain sandwich, pain toast, pain burger et pain pita.
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Fiche technique du secteur "Distribution" comprenant le paramètre "Acide propionique"
3. Champ d'application
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Pain Toast
Pain Burger
3. Champ d'application
Remarquons ici qu'aucune des 5 matrices testées ne présente d'effet de matrice indésirable et que les
chromatogrammes obtenus sont assez semblables :
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Pain Pita
Pain Sandwich (dopé à 1000 mg/kg)
3. Champ d'application
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Pain complet
3. Champ d'application
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Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,37 59256 7,64 4278 0,2792
L02 9,37 50900 7,62 7682 0,5177
L03 9,36 46000 7,61 15308 1,0687
L04 9,37 46772 7,61 31394 2,0941
L05 9,36 46876 7,60 66766 4,3758
C1 9,36 48146 7,62 9094 0,6327
C2 9,37 47293 7,61 45732 2,9903
blanc méthode* 9,36 40039 non détecté 0 0,0000
non dopé 1 9,36 41812 non détecté 0 0,0000
non dopé 2 9,36 39989 non détecté 0 0,0000
non dopé 3 9,36 45149 non détecté 0 0,0000
dopé 1 9,36 46356 7,61 15424 1,0685
dopé 2 9,37 45252 7,61 14559 1,0352
dopé 3 9,37 48338 7,62 15515 1,0329
dopé 4 9,37 45127 7,62 14565 1,0383
dopé 5 9,36 43246 7,61 14103 1,0485
dopé 6 9,36 43436 7,61 14209 1,0515
C1 9,36 44889 7,62 8352 0,6242
C2 9,36 47900 7,60 45870 2,9619
* Standard interne ajouté au blanc méthode par erreur.
Série n° 1 : données brutes
Acide propioniqueStandard interne
Données brutes des rapports d'injection :
4. Données brutes et résultats
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108,4 mg
99,94 %
50 ml
2,1667 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2708 0,2792 3,1 oui
0,5417 0,5177 -4,4 oui
1,0833 1,0687 -1,4 oui
2,1667 2,0941 -3,4 oui
4,3334 4,3758 1,0 oui
250,3 mg
99,94 %
50 ml
5,0030 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,6004 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 3,0018 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,6004 0,6327 5,4 oui
C2 3,0018 2,9903 -0,4 oui
C1 0,6004 0,6242 4,0 oui
C2 3,0018 2,9619 -1,3 oui
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
Série n° 1 : résultats des contrôles
4. Données brutes et résultats
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 24/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 5,0030
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon dopé 1 dopé 2 dopé 3 dopé 4 dopé 5 dopé 6
prise d'essai (g) 4,93 4,90 4,89 4,90 4,86 4,90
volume de solution de dopage ajouté (ml) 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
soit en acide propionique pur (mg) 5,0030 5,0030 5,0030 5,0030 5,0030 5,0030
Ac. Propionique (mg)* 1,0685 1,0352 1,0329 1,0383 1,0485 1,0515
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 1083,7 1056,3 1056,1 1059,5 1078,7 1073,0
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 1014,8 1021,0 1023,1 1021,0 1029,4 1021,0
Taux de récupération (%) 106,8 103,5 103,2 103,8 104,8 105,1
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
Série n° 1 : résultats des dopés
4. Données brutes et résultats
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 25/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,36 46979 7,63 3156 0,2408
L02 9,36 41555 7,62 6198 0,4809
L03 9,36 39191 7,61 12162 0,9532
L04 9,36 41729 7,60 27047 1,9430
L05 9,36 40603 7,60 54047 3,9441
C1 9,36 43043 7,61 8421 0,6171
C2 9,36 39292 7,60 38670 2,9275
non dopé 9,36 38314 non détecté 0 0,0000
dopé 1 9,36 37139 7,61 11906 0,9832
dopé 2 9,36 37448 7,61 12108 0,9913
dopé 3 9,36 38338 7,61 12596 1,0066
dopé 4 9,36 38015 7,61 12050 0,9727
dopé 5 9,36 36513 7,61 11909 0,9996
dopé 6 9,36 38379 7,61 12413 0,9916
C1 9,36 41708 7,62 8127 0,6149
C2 9,36 41217 7,60 39959 2,8845
4. Données brutes et résultats
Série n° 2 : données brutes
Standard interne Acide propionique
Données brutes des rapports d'injection :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 26/87
98,2 mg
99,94 %
50 ml
1,9628 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2454 0,2408 -1,9 oui
0,4907 0,4809 -2,0 oui
0,9814 0,9532 -2,9 oui
1,9628 1,9430 -1,0 oui
3,9256 3,9441 0,5 oui
247,2 mg
99,94 %
50 ml
4,9410 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,5929 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 2,9646 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,5929 0,6171 4,1 oui
C2 2,9646 2,9275 -1,3 oui
C1 0,5929 0,6149 3,7 oui
C2 2,9646 2,8845 -2,7 oui
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
4. Données brutes et résultats
Série n° 2 : résultats des contrôles
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 27/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 4,9410
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon dopé 1 dopé 2 dopé 3 dopé 4 dopé 5 dopé 6
prise d'essai (g) 4,88 4,92 4,90 4,91 4,89 4,90
volume de solution de dopage ajouté (ml) 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
soit en acide propionique pur (mg) 4,9410 4,9410 4,9410 4,9410 4,9410 4,9410
Ac. Propionique (mg)* 0,9832 0,9913 1,0066 0,9727 0,9996 0,9916
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 1007,4 1007,4 1027,1 990,5 1022,1 1011,8
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 1012,5 1004,3 1008,4 1006,3 1010,4 1008,4
Taux de récupération (%) 99,5 100,3 101,9 98,4 101,2 100,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 2 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 28/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,38 36307 7,65 2394 0,2433
L02 9,38 35581 7,64 4919 0,4668
L03 9,39 39668 7,64 11931 0,9690
L04 9,38 37107 7,63 22567 1,9192
L05 9,39 37607 7,62 47239 3,9218
C1 9,39 37530 7,64 6386 0,5654
C2 9,39 36662 7,63 34880 2,9799
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
non dopé 9,38 40285 non détecté 0 0,0000
dopé 1 9,38 36037 7,63 11599 1,0342
dopé 2 9,38 35789 7,63 11065 0,9951
dopé 3 9,38 35458 7,63 11094 1,0065
dopé 4 9,38 36816 7,63 11176 0,9777
dopé 5 9,38 36990 7,63 11204 0,9756
dopé 6 9,38 35049 7,63 10854 0,9966
C1 9,38 38378 7,64 6539 0,5661
C2 9,37 36953 7,61 35075 2,9731
Standard interne Acide propionique
Données brutes des rapports d'injection :
4. Données brutes et résultats
Série n° 3 : données brutes
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 29/87
97,6 mg
99,94 %
50 ml
1,9508 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2439 0,2433 -0,2 oui
0,4877 0,4668 -4,3 oui
0,9754 0,9690 -0,7 oui
1,9508 1,9192 -1,6 oui
3,9017 3,9218 0,5 oui
246,2 mg
99,94 %
50 ml
4,9210 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,5905 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 2,9526 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,5905 0,5654 -4,3 oui
C2 2,9526 2,9799 0,9 oui
C1 0,5905 0,5661 -4,1 oui
C2 2,9526 2,9731 0,7 oui
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
4. Données brutes et résultats
Série n° 3 : résultats des contrôles
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 30/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 4,9210
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon dopé 1 dopé 2 dopé 3 dopé 4 dopé 5 dopé 6
prise d'essai (g) 5,01 4,98 5,02 5,02 5,01 5,01
volume de solution de dopage ajouté (ml) 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
soit en acide propionique pur (mg) 4,9210 4,9210 4,9210 4,9210 4,9210 4,9210
Ac. Propionique (mg)* 1,0342 0,9951 1,0065 0,9777 0,9756 0,9966
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 1032,1 999,1 1002,5 973,8 973,7 994,6
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 982,2 988,2 980,3 980,3 982,2 982,2
Taux de récupération (%) 105,1 101,1 102,3 99,3 99,1 101,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 3 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 31/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,37 37972 7,64 3132 0,2831
L02 9,37 36818 7,63 6310 0,5447
L03 9,37 35570 7,63 12840 1,1024
L04 9,37 35411 7,62 26907 2,2759
L05 9,37 34609 7,60 52985 4,5445
C1 9,37 34824 7,62 6720 0,6082
C2 9,37 34743 7,61 37263 3,1957
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
non dopé 9,36 34538 non détecté 0 0,0000
dopé 1 9,36 34165 7,62 11637 1,0425
dopé 2 9,36 33558 7,62 11731 1,0689
dopé 3 9,36 32970 7,62 11476 1,0644
dopé 4 9,37 33091 7,62 11410 1,0549
dopé 5 9,36 31929 7,62 10859 1,0409
dopé 6 9,36 33432 7,61 11354 1,0396
C1 9,36 37154 7,62 7046 0,5984
C2 9,37 35671 7,61 37491 3,1326
4. Données brutes et résultats
Série n° 4 : données brutes
Standard interne Acide propionique
Données brutes des rapports d'injection :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 32/87
113,5 mg
99,94 %
50 ml
2,2686 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2836 0,2831 -0,2 oui
0,5672 0,5447 -4,0 oui
1,1343 1,1024 -2,8 oui
2,2686 2,2759 0,3 oui
4,5373 4,5445 0,2 oui
259,8 mg
99,94 %
50 ml
5,1929 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,6231 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 3,1157 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,6231 0,6082 -2,4 oui
C2 3,1157 3,1957 2,6 oui
C1 0,6231 0,5984 -4,0 oui
C2 3,1157 3,1326 0,5 oui
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
4. Données brutes et résultats
Série n° 4 : résultats des contrôles
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pesée acide propionique (mg) :
pureté (%) :
volume :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 33/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 5,1929
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon dopé 1 dopé 2 dopé 3 dopé 4 dopé 5 dopé 6
prise d'essai (g) 4,99 5,01 5,02 4,98 5,00 4,99
volume de solution de dopage ajouté (ml) 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
soit en acide propionique pur (mg) 5,1929 5,1929 5,1929 5,1929 5,1929 5,1929
Ac. Propionique (mg)* 1,0425 1,0689 1,0644 1,0549 1,0409 1,0396
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 1044,6 1066,8 1060,2 1059,1 1040,9 1041,7
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 1040,7 1036,5 1034,4 1042,7 1038,6 1040,7
Taux de récupération (%) 100,4 102,9 102,5 101,6 100,2 100,1
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 4 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 34/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,32 40249 7,59 3036 0,2754
L02 9,32 37847 7,58 5694 0,5051
L03 9,31 34028 7,57 10680 1,0055
L04 9,31 38461 7,56 24180 1,9694
L05 9,32 34624 7,56 46391 4,1470
C1 9,31 40995 7,57 7124 0,5765
C2 9,32 41786 7,56 39687 2,9525
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
toast non dopé 1 9,31 33562 7,55 32329 2,9939
toast non dopé 2 9,31 36717 7,56 35203 2,9801
toast non dopé 3 9,31 37021 7,55 36027 3,0241
toast dopé 1 9,31 36459 7,55 49422 4,1950
toast dopé 2 9,31 40721 7,55 54191 4,1192
toast dopé 3 9,31 37527 7,55 50846 4,1930
C1 9,32 43009 7,57 7683 0,5914
C2 9,32 44368 7,56 42862 3,0025
burger non dopé 1 9,32 33957 7,57 18258 1,9607
burger non dopé 2 9,31 40110 7,56 21308 1,6710
pita non dopé 1 9,3 38362 7,56 15801 1,3057
pita non dopé 2 9,32 32310 7,57 12557 1,2344
C1 9,31 40415 7,57 7140 0,5854
C2 9,31 38341 7,55 37136 3,0101
4. Données brutes et résultats
Série n° 5 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 35/87
102,6 mg
99,94 %
50 ml
2,0508 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2563 0,2754 7,4 oui
0,5127 0,5051 -1,5 oui
1,0254 1,0055 -1,9 oui
2,0508 1,9694 -4,0 oui
4,1015 4,1470 1,1 oui
258,8 mg
99,94 %
50 ml
5,1729 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,6207 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 3,1037 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,6207 0,5765 -7,1 oui
C2 3,1037 2,9525 -4,9 oui
C1 0,6207 0,5914 -4,7 oui
C2 3,1037 3,0025 -3,3 oui
C1 0,6207 0,5854 -5,7 oui
C2 3,1037 3,0101 -3,0 oui
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 5 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 36/87
nature de l'échantillon et norme N° échantillonprise d'essai
(g)
Ac. Propionique
(mg)*
Teneur en Ac.
Propionique (mg/kg)
LOQ sur base du L1
(mg/kg)
pain toast (emballé tranché) toast non dopé 1 5,03 2,9939 2976,0254,8
pain toast (emballé tranché) toast non dopé 2 5,00 2,9801 2980,1256,3
pain toast (emballé tranché) toast non dopé 3 5,06 3,0241 2988,2253,3
pain burger (emballé tranché) burger non dopé 1 5,01 1,6907 1687,3255,8
pain burger (emballé tranché) burger non dopé 2 5,00 1,6710 1671,0256,3
pain pita (emballé) pita non dopé 1 5,14 1,3057 1270,1249,4
pain pita (emballé) pita non dopé 2 5,00 1,2344 1234,4256,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
Teneur moyenne du pain toast = 2981,5 mg/kg (valeur utilisée pour le calcul des rendements des dopés)
4. Données brutes et résultats
Série n° 5 : résultats des non dopés
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Concentration solution de dopage (mg/ml) : 5,1729
nature de l'échantillonpain toast
(emballé tranché)
pain toast
(emballé tranché)
pain toast
(emballé tranché)
numéro de l'échantillon toast dopé 1 toast dopé 2 toast dopé 3
prise d'essai (g) 5,03 5,00 5,06
volume de solution de dopage ajouté (ml) 1,00 1,00 1,00
soit en acide propionique pur (mg) 5,1729 5,1729 5,1729
Ac. Propionique (mg)* 4,1950 4,1192 4,1930
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 4170,0 4119,2 4143,3
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 2981,5 2981,5 2981,5
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 14,997 14,907 15,086
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 4009,9 4016,0 4003,8
Taux de récupération (%) 104,0 102,6 103,5
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 5 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
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Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,26 53761 7,52 3981 0,2662
L02 9,26 55648 7,52 8337 0,4900
L03 9,26 41912 7,52 13513 0,9997
L04 9,26 54059 7,51 35846 2,0059
L05 9,26 48347 7,50 66698 4,1219
C1 9,27 42043 7,53 42043 0,6242
C2 9,27 49079 7,51 49080 3,0011
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. non dopé 9,27 60834 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 9,27 54071 7,51 54253 3,0109
Sand. dopé 2 9,28 550,36 7,52 57480 3,1321
Sand. dopé 3 9,28 56952 7,52 57397 3,0240
Sand. dopé 4 9,28 59750 7,52 61217 3,0735
Sand. dopé 5 9,28 59759 7,52 61164 3,0704
Sand. dopé 6 9,28 56606 7,52 58722 3,1114
C1 9,29 47097 7,55 9085 0,6172
C2 9,29 39345 7,54 39909 3,0433
Pain complet 1 9,29 42067 7,55 13968 1,0275
Pain complet 2 9,29 33325 7,55 11222 1,0420
Pain complet 3 9,30 43498 7,50 14657 1,0427
Toast 1 9,30 55559 7,54 53656 2,8998
Toast 2 9,29 47075 7,54 46054 2,9368
Toast 3 9,29 44959 7,54 44112 2,9453
C1 9,30 47641 7,56 9207 0,6183
C2 9,29 47192 7,53 48131 3,0597
4. Données brutes et résultats
Série n° 6 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
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102,4 mg
99,94 %
50 ml
2,0468 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2558 0,2662 4,0 oui
0,5117 0,4900 -4,2 oui
1,0234 0,9997 -2,3 oui
2,0468 2,0059 -2,0 oui
4,0935 4,1219 0,7 oui
250,0 mg
99,94 %
50 ml
4,9970 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,5996 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 2,9982 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,5996 0,6242 4,1 oui
C2 2,9982 3,0011 0,1 oui
C1 0,5996 0,6172 2,9 oui
C2 2,9982 3,0433 1,5 oui
C1 0,5996 0,6183 3,1 oui
C2 2,9982 3,0597 2,1 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 6 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
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nature de l'échantillon et norme N° échantillonprise d'essai
(g)
Ac. Propionique
(mg)*
Teneur en Ac.
Propionique (mg/kg)
LOQ sur base du L1
(mg/kg)
mini-sandwiches Carrefour Sand. non dopé 4,99 0,0000 0,0256,9
pain complet Boerkens Pain complet 1 5,08 1,0275 1011,3252,3
pain complet Boerkens Pain complet 2 5,00 1,0420 1042,0256,3
pain complet Boerkens Pain complet 3 5,06 1,0427 1030,3253,3
paint toast Carrefour Toast 1 5,01 2,8998 2894,0255,8
paint toast Carrefour Toast 2 5,02 2,9368 2925,1255,3
paint toast Carrefour Toast 3 5,01 2,9453 2939,4255,8
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 6 : résultats des non dopés
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 41/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 4,9970
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,01 5,00 5,00 5,04 5,00 5,01
volume de solution de dopage ajouté (ml) 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
soit en acide propionique pur (mg) 14,9910 14,9910 14,9910 14,9910 14,9910 14,9910
Ac. Propionique (mg)* 3,0109 3,1321 3,0240 3,0735 3,0704 3,1114
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 3004,9 3132,1 3024,0 3049,1 3070,4 3105,2
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 2992,2 2998,2 2998,2 2974,4 2998,2 2992,2
Taux de récupération (%) 100,4 104,5 100,9 102,5 102,4 103,8
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 6 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 42/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,29 69058 7,56 4766 0,2440
L02 9,29 47869 7,56 7257 0,4983
L03 9,29 40030 7,55 12290 0,9768
L04 9,29 48407 7,54 31678 2,0463
L05 9,29 54458 7,53 71068 4,0493
C1 9,29 43663 7,55 8083 0,6014
C2 9,28 41463 7,53 41245 3,0941
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. non dopé 9,28 46286 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 9,28 54101 7,52 56016 3,2193
Sand. dopé 2 9,28 47028 7,52 49731 3,2873
Sand. dopé 3 9,28 47638 7,52 50020 3,2643
Sand. dopé 4 9,28 64196 7,52 54882 3,1432
Sand. dopé 5 9,28 37574 7,52 40390 3,3410
Sand. dopé 6 9,28 55496 7,51 57054 3,1967
C1 9,28 65129 7,54 11952 0,5965
C2 9,28 44650 7,53 42719 2,9772
Pain complet 1 9,28 51516 7,54 16799 1,0355
Pain complet 2 9,28 55643 7,53 18690 1,0656
Pain complet 3 9,28 42541 7,54 14635 1,0906
Toast 1 9,28 43015 7,52 43134 3,1188
Toast 2 9,28 48340 7,52 48584 3,1258
Toast 3 9,28 33504 7,52 33205 3,0828
C1 9,28 47517 7,54 9066 0,6189
C2 9,28 44274 7,52 43415 3,0506
4. Données brutes et résultats
Série n° 7 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 43/87
101,3 mg
99,94 %
50 ml
2,0248 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2531 0,2440 -3,6 oui
0,5062 0,4983 -1,6 oui
1,0124 0,9768 -3,5 oui
2,0248 2,0463 1,1 oui
4,0496 4,0493 0,0 oui
254,5 mg
99,94 %
50 ml
5,0869 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,6104 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 3,0522 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,6104 0,6014 -1,5 oui
C2 3,0522 3,0941 1,4 oui
C1 0,6104 0,5965 -2,3 oui
C2 3,0522 2,9772 -2,5 oui
C1 0,6104 0,6189 1,4 oui
C2 3,0522 3,0506 -0,1 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 7 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 44/87
nature de l'échantillon et norme N° échantillonprise d'essai
(g)
Ac. Propionique
(mg)*
Teneur en Ac.
Propionique (mg/kg)
LOQ sur base du L1
(mg/kg)
mini-sandwiches Carrefour Sand. non dopé 4,99 0,0000 0,0256,9
pain complet Boerkens Pain complet 1 5,03 1,0355 1029,3254,8
pain complet Boerkens Pain complet 2 5,01 1,0656 1063,5255,8
pain complet Boerkens Pain complet 3 5,02 1,0906 1086,3255,3
paint toast Carrefour Toast 1 5,01 3,1188 3112,6255,8
paint toast Carrefour Toast 2 5,01 3,1258 3119,6255,8
paint toast Carrefour Toast 3 5,01 3,0828 3076,6255,8
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 7 : résultats des non dopés
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 45/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 5,0869
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,10 5,01 5,01 4,99 5,03 5,00
volume de solution de dopage ajouté (ml) 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
soit en acide propionique pur (mg) 15,2608 15,2608 15,2608 15,2608 15,2608 15,2608
Ac. Propionique (mg)* 3,2193 3,2873 3,2643 3,1432 3,3410 3,1967
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 3156,2 3280,7 3257,8 3149,5 3321,1 3196,7
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 2992,3 3046,1 3046,1 3058,3 3034,0 3052,2
Taux de récupération (%) 105,5 107,7 107,0 103,0 109,5 104,7
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 7 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 46/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,25 53398 7,52 3796 0,2508
L02 9,25 37965 7,52 5762 0,4828
L03 9,25 38875 7,51 12569 0,9763
L04 9,25 47795 7,50 31143 1,9205
L05 9,25 33637 7,49 46135 3,9913
C1 9,25 31644 7,51 5836 0,5767
C2 9,25 48620 7,49 51064 3,0672
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. non dopé 9,25 46494 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 9,25 38229 7,49 37399 2,8601
Sand. dopé 2 9,25 48947 7,49 48014 2,8677
Sand. dopé 3 9,25 27938 7,50 27727 2,9009
Sand. dopé 4 9,25 39146 7,49 38469 2,8728
Sand. dopé 5 9,25 43259 7,49 43179 2,9172
Sand. dopé 6 9,25 22841 7,50 22496 2,8791
C1 9,24 41622 7,51 7711 0,5791
C2 9,25 43968 7,49 45524 3,0244
Pain complet 1 9,24 37184 7,50 12087 0,9812
Pain complet 2 9,25 39631 7,50 12937 0,9852
Pain complet 3 9,24 36569 7,50 12492 1,0288
C1 9,25 54661 7,51 9831 0,5636
C2 9,24 51364 7,49 51983 2,9572
4. Données brutes et résultats
Série n° 8 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 47/87
99,0 mg
99,94 %
50 ml
1,9788 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2474 0,2508 1,4 oui
0,4947 0,4828 -2,4 oui
0,9894 0,9763 -1,3 oui
1,9788 1,9205 -2,9 oui
3,9576 3,9913 0,9 oui
249,4 mg
99,94 %
50 ml
4,9850 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,5982 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 2,9910 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,5982 0,5767 -3,6 oui
C2 2,9910 3,0672 2,5 oui
C1 0,5982 0,5791 -3,2 oui
C2 2,9910 3,0244 1,1 oui
C1 0,5982 0,5636 -5,8 oui
C2 2,9910 2,9572 -1,1 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 8 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 48/87
nature de l'échantillon et norme N° échantillonprise d'essai
(g)
Ac. Propionique
(mg)*
Teneur en Ac.
Propionique (mg/kg)
LOQ sur base du L1
(mg/kg)
mini-sandwiches Carrefour Sand. non dopé 5,02 0,0000 0,0255,3
pain complet Boerkens Pain complet 1 5,00 0,9812 981,2256,3
pain complet Boerkens Pain complet 2 5,00 0,9852 985,2256,3
pain complet Boerkens Pain complet 3 5,00 1,0288 1028,8256,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 8 : résultats des non dopés
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 49/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 4,9850
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,00 5,01 5,00 5,00 5,01 5,00
volume de solution de dopage ajouté (ml) 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
soit en acide propionique pur (mg) 14,9550 14,9550 14,9550 14,9550 14,9550 14,9550
Ac. Propionique (mg)* 2,8601 2,8677 2,9009 2,8728 2,9172 2,8791
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 2860,1 2862,0 2900,9 2872,8 2911,4 2879,1
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 2991,0 2985,0 2991,0 2991,0 2985,0 2991,0
Taux de récupération (%) 95,6 95,9 97,0 96,0 97,5 96,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 8 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 50/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 9,25 39014 7,52 3064 0,2797
L02 9,25 35378 7,52 5652 0,5150
L03 9,25 55320 7,51 17972 0,9933
L04 9,25 54579 7,50 37243 2,0288
L05 9,25 57407 7,49 82383 4,2093
C1 9,25 45143 7,51 8480 0,5964
C2 9,26 41436 7,50 42727 3,0392
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. non dopé 9,25 22225 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 9,25 46687 7,49 46638 2,9459
Sand. dopé 2 9,25 20222 7,50 20966 3,0555
Sand. dopé 3 9,25 23922 7,50 24687 3,0415
Sand. dopé 4 9,25 45215 7,49 44740 2,9185
Sand. dopé 5 9,26 346 7,54 288 2,4624
Sand. dopé 6 9,24 63866 7,48 62626 2,8927
C1 9,25 39071 7,51 7811 0,6313
C2 9,23 48660 7,48 46796 2,8380
Toast 1 9,22 53600 7,47 51704 2,8465
Toast 2 9,22 46004 7,46 43996 2,8225
Toast 3 9,22 56253 7,46 51107 2,6840
C1 9,22 51037 7,49 9823 0,6097
C2 9,22 47434 7,47 47688 2,9645
4. Données brutes et résultats
Série n° 9 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 51/87
104,3 mg
99,94 %
50 ml
2,0847 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2606 0,2797 7,3 oui
0,5212 0,5150 -1,2 oui
1,0424 0,9933 -4,7 oui
2,0847 2,0288 -2,7 oui
4,1695 4,2093 1,0 oui
253,0 mg
99,94 %
50 ml
5,0570 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,6068 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 3,0342 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,6068 0,5964 -1,7 oui
C2 3,0342 3,0392 0,2 oui
C1 0,6068 0,6313 4,0 oui
C2 3,0342 2,8380 -6,5 oui
C1 0,6068 0,6097 0,5 oui
C2 3,0342 2,9645 -2,3 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 9 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 52/87
nature de l'échantillon et norme N° échantillonprise d'essai
(g)
Ac. Propionique
(mg)*
Teneur en Ac.
Propionique (mg/kg)
LOQ sur base du L1
(mg/kg)
mini-sandwiches Carrefour Sand. non dopé 5,03 0,0000 0,0254,8
toast Carrefour Toast 1 5,01 2,8465 2840,8255,8
toast Carrefour Toast 2 5,00 2,8225 2822,5256,3
toast Carrefour Toast 3 5,00 2,6840 2684,0256,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 9 : résultats des non dopés
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 53/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 5,0570
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,00 4,99 4,97 5,00 5,01 5,16
volume de solution de dopage ajouté (ml) 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
soit en acide propionique pur (mg) 15,1709 15,1709 15,1709 15,1709 15,1709 15,1709
Ac. Propionique (mg)* 2,9459 3,0555 3,0415 2,9185 2,4624 2,8927
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 2945,9 3061,6 3059,9 2918,5 2457,5 2803,0
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 3034,2 3040,3 3052,5 3034,2 3028,1 2940,1
Taux de récupération (%) 97,1 100,7 100,2 96,2 81,2 95,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 9 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
Problème à l'injection (pics 20 fois plus petits que normalement) => ne pas tenir compte de ce résultat.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 54/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 8,73 36643 7,03 2761 0,2530
L02 8,74 34706 7,03 5374 0,4827
L03 8,74 37057 7,02 11646 0,9435
L04 8,73 28726 7,01 19100 1,9568
L05 8,73 39983 7,00 54125 3,9474
C1 8,74 30771 7,03 6121 0,6101
C2 8,74 44030 7,01 44779 2,9745
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 8,73 55530 7,02 9231 0,5157
Sand. dopé 2 8,73 59097 7,02 9789 0,5140
Sand. dopé 3 8,73 55544 7,02 9305 0,5194
Sand. dopé 4 8,73 49205 7,02 8496 0,5343
Sand. dopé 5 8,73 60904 7,02 10306 0,5243
Sand. dopé 6 8,73 57023 7,02 9818 0,5328
C1 8,73 48339 7,02 9598 0,6091
C2 8,73 55956 7,00 56651 2,9611
4. Données brutes et résultats
Série n° 10 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 55/87
98,8 mg
99,50 %
50 ml
1,9661 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2458 0,2530 2,9 oui
0,4915 0,4827 -1,8 oui
0,9831 0,9435 -4,0 oui
1,9661 1,9568 -0,5 oui
3,9322 3,9474 0,4 oui
255,4 mg
99,50 %
50 ml
5,0825 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,6099 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 3,0495 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,6099 0,6101 0,0 oui
C2 3,0495 2,9745 -2,5 oui
C1 0,6099 0,6091 -0,1 oui
C2 3,0495 2,9611 -2,9 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 10 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 56/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 5,0825
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,03 5,00 5,04 5,06 5,06 5,00
volume de solution de dopage ajouté (ml) 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
soit en acide propionique pur (mg) 2,5413 2,5413 2,5413 2,5413 2,5413 2,5413
Ac. Propionique (mg)* 0,5157 0,5140 0,5194 0,5343 0,5243 0,5328
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 512,6 514,0 515,3 528,0 518,1 532,8
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 505,2 508,3 504,2 502,2 502,2 508,3
Taux de récupération (%) 101,5 101,1 102,2 105,1 103,2 104,8
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 10 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 57/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 8,71 60158 7,01 4876 0,2659
L02 8,70 46634 7,00 7853 0,5311
L03 8,71 39043 6,99 13445 1,0654
L04 8,70 56911 6,98 39637 2,1345
L05 8,70 50922 6,97 71847 4,3037
C1 8,70 54702 6,99 10466 0,6007
C2 8,70 70612 6,96 69060 2,9894
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 8,69 59136 6,99 9432 0,5041
Sand. dopé 2 8,69 48832 6,99 8190 0,5290
Sand. dopé 3 8,70 52309 6,99 8456 0,5106
Sand. dopé 4 8,70 45416 6,99 7584 0,5269
Sand. dopé 5 8,69 73468 6,98 11889 0,5112
Sand. dopé 6 8,69 60074 6,98 9775 0,5139
C1 8,69 52652 6,99 9847 0,5876
C2 8,69 53462 6,96 52461 2,9992
4. Données brutes et résultats
Série n° 11 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 58/87
107,9 mg
99,50 %
50 ml
2,1472 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2684 0,2659 -0,9 oui
0,5368 0,5311 -1,1 oui
1,0736 1,0654 -0,8 oui
2,1472 2,1345 -0,6 oui
4,2944 4,3037 0,2 oui
250,0 mg
99,50 %
50 ml
4,9750 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,5970 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 2,9850 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,5970 0,6007 0,6 oui
C2 2,9850 2,9894 0,1 oui
C1 0,5970 0,5876 -1,6 oui
C2 2,9850 2,9992 0,5 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 11 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 59/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 4,9750
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,04 5,02 5,00 5,00 5,00 5,02
volume de solution de dopage ajouté (ml) 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
soit en acide propionique pur (mg) 2,4875 2,4875 2,4875 2,4875 2,4875 2,4875
Ac. Propionique (mg)* 0,5041 0,5290 0,5106 0,5269 0,5112 0,5139
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 500,1 526,9 510,6 526,9 511,2 511,9
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 493,6 495,5 497,5 497,5 497,5 495,5
Taux de récupération (%) 101,3 106,3 102,6 105,9 102,8 103,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 11 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 60/87
Solutions Tps rét. Surface Tps rét. Surface quantité (mg)
L01 8,70 48400 7,01 4165 0,2704
L02 8,70 50497 7,00 8885 0,5350
L03 8,71 51629 0,70 18010 1,0440
L04 8,71 32037 0,70 24021 2,2246
L05 8,71 44864 6,97 65833 4,3374
C1 8,70 51104 7,00 10243 0,6071
C2 8,70 55584 6,97 55930 2,9796
blanc méthode non détecté 0 non détecté 0 0,0000
Sand. dopé 1 8,70 36310 7,00 5893 0,4949
Sand. dopé 2 8,70 43885 6,99 7329 0,5087
Sand. dopé 3 8,70 48117 6,99 8048 0,5094
Sand. dopé 4 8,69 54801 6,99 8898 0,4950
Sand. dopé 5 8,69 56501 6,99 9297 0,5015
Sand. dopé 6 8,70 50580 6,99 8223 0,4956
C1 8,70 50985 6,99 10123 0,6015
C2 8,69 63325 6,96 63197 2,9553
4. Données brutes et résultats
Série n° 12 : données brutes
Données brutes des rapports d'injection :
Standard interne Acide propionique
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 61/87
109,3 mg
99,50 %
50 ml
2,1751 mg/ml
calculée mesurée écart (%) accepté0,2719 0,2704 -0,5 oui
0,5438 0,5350 -1,6 oui
1,0875 1,0440 -4,0 oui
2,1751 2,2246 2,3 oui
4,3501 4,3374 -0,3 oui
250,9 mg
99,50 %
50 ml
4,9929 mg/ml
C1 (120 µl / 20 ml) : 0,5991 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
C2 (600 µl / 20 ml) : 2,9957 mg acide propionique pour 200 µl de la solution de SI
calculée mesurée écart (%) acceptéC1 0,5991 0,6071 1,3 oui
C2 2,9957 2,9796 -0,5 oui
C1 0,5991 0,6015 0,4 oui
C2 2,9957 2,9553 -1,4 oui
pureté (%) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
pesée acide propionique (mg) :
volume :
concentration solution mère :
ac.propionique (mg)
pour 200 µl de SItolérance de 10 %
L1 : dilution 125 µl / 20 ml
L2 : dilution 250 µl / 20 ml
L3 : dilution 500 µl / 20 ml
L4 : dilution 1000 µl / 20 ml
L5 : dilution 2000 µl / 20 ml
Préparation des solutions de contrôle et suivi de la réponse :
pureté (%) :
4. Données brutes et résultats
Série n° 12 : résultats des contrôles
Préparation et contrôle de la droite de calibration :
pesée acide propionique (mg) :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 62/87
Concentration solution de dopage (mg/ml) : 4,9929
nature de l'échantillonsandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
sandwiches
préemballés
numéro de l'échantillon Sand. dopé 1 Sand. dopé 2 Sand. dopé 3 Sand. dopé 4 Sand. dopé 5 Sand. dopé 6
prise d'essai (g) 5,06 5,09 4,99 5,04 5,02 5,00
volume de solution de dopage ajouté (ml) 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
soit en acide propionique pur (mg) 2,4965 2,4965 2,4965 2,4965 2,4965 2,4965
Ac. Propionique (mg)* 0,4949 0,5087 0,5094 0,4950 0,5015 0,4956
Teneur mesurée dans l'échantillon dopé (mg/kg) 489,0 499,7 510,4 491,1 499,5 495,6
Teneur mesurée dans l'échantillon non dopé (mg/kg) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
donc il y a dans la PE avant dopage (mg) 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000
=> dans l'échantillon dopé, il y a en théorie (mg/kg) 493,4 490,5 500,3 495,3 497,3 499,3
Taux de récupération (%) 99,1 101,9 102,0 99,1 100,4 99,3
* Résultat donné par le GC en ayant introduit dans le logiciel les valeurs calculées pour L1 à L5 comme levels de calibration.
4. Données brutes et résultats
Série n° 12 : résultats des dopés
Solution de dopage = solution mère des solutions de contrôle
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5. Spécificité
La spécificité de la méthode est basée uniquement sur le temps de rétention.
L'identification de l’acide propionique dans la solution d’échantillon se fait en comparant le temps de
rétention avec ceux des solutions de contrôle l’encadrant. Les temps de rétention ne peuvent différer de plus
de 0,9 %.
Cet écart a été déterminé de manière empirique :
Comme le montrent les 2 chromatogrammes ci-dessous, un tout petit pic peut être présent dans la matrice,
juste avant l’acide propionique (voir dans le zoom du chromatogramme du non dopé à 7,521 min).
Sandwich non dopé : vue d’ensemble (en haut) et zoom (en bas)
Pas d’acide propionique à 7,61 min – acide isovalérique (SI) à 9,360 min.
Pic présent dans certains pains, bien séparé du pic d’acide propionique (voir chromatogramme du dopé).
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 64/87
5. Spécificité
En cas de présence de ce pic, les essais de validation ont montré qu’il était parfaitement séparé du pic
d’acide propionique (voir dans le zoom du chromatogramme du dopé).
L'écart acceptable de 0,9 % sur le temps de rétention, introduit dans le logiciel pour l'identification du pic
d'acide propionique, est suffisamment petit que pour ne pas confondre ce petit pic présent dans la matrice
avec l'acide propionique, et suffisamment grand pour palier aux légères variations du temps de rétention
d'une injection à l'autre (l'écart maximum observé est de 0,04 min, soit environ 0,5 % du temps de rétention).
A noter également que les blancs méthode n'ont présenté aucun pic ayant un S/N>10 (paramètre introduit
dans le logiciel pour l'intégration des pics) dans la fenêtre du temps de rétention de l’acide propionique (voir
données brutes de chaque série).
Sandwich dopé à 1000 mg/kg : vue d’ensemble (en haut) et zoom (en bas)
acide propionique à 7,612 min – acide isovalérique (SI) à 9,361 min.
Mise en évidence de la bonne séparation entre le pic d’acide propionique et un petit pic (présent dans certains pains) qui le précède.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 65/87
Teneur en acide propionique et ses sels (mg/kg) = X (mg) x 5 / P (g) x 1000
où
X = résultat obtenu à partir de la courbe d'étalonnage (mg)
P = prise d'essai (g) = 5 g (selon le mode opératoire)
6.1 Détermination de la LOQ
Selon le mode opératoire, si X est équivalent au plus petit niveau d'étalonnage alors X = 0,250 mg
D'où LOQ = 0,250 x 5 / 5 x 1000 = 250 mg/kg
La LOQ de la méthode est donc de 250 mg/kg, soit 1/4 de la norme la plus stricte.
D'où LOQ = 0,125 x 5 / 5 x 1000 = 125 mg/kg
La LOD de la méthode est donc de 125 mg/kg, soit 1/8 de la norme la plus stricte.
6. LOD & LOQ
En se basant sur nos définitions de la LOD et de la LOQ, on peut les déterminer à partir de la formule du calcul de
la teneur en acide propionique et du mode opératoire de la méthode.
Formule :
6.2 Détermination de la LOD
Selon le mode opératoire, si X est équivalent à la moitié du plus petit niveau d'étalonnage alors X = 0,125 mg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 66/87
Level 1 : vue d’ensemble (en haut) et zoom (en bas)
acide propionique à 7,627 min – acide isovalérique (SI) à 9,364 min.
6.3 Aspect pratique de la LOD et de la LOQ
Après ces déterminations théoriques des LOD et LOQ, nous pouvons montrer que la méthode permet réellement de
les atteindre : sur base d'un chromatogramme du level le plus petit (level 1 ci-dessous), on peut constater que
l'intensité du signal obtenu est bien supérieure au bruit de fond et est parfaitement exploitable. La spécificité de la
méthode ayant été précédemment démontrée, on peut conclure que :
- un échantillon qui contiendrait 250 mg/kg (LOD), et qui donnerait donc un signal équivalent à celui ci-dessous est
bien quantifiable.
- un échantillon qui contiendrait 125 mg/kg (LOQ), et qui donnerait donc un signal deux fois plus petit que ci-
dessous, est tout à fait détectable.
6. LOD & LOQ
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 67/87
écart (%) Level 1 Level 2 Level 3 Level 4 Level 5
Série n° 1 3,1 -4,4 -1,4 -3,4 1,0
Série n° 2 -1,9 -2,0 -2,9 -1,0 0,5
Série n° 3 -0,2 -4,3 -0,7 -1,6 0,5
Série n° 4 -0,2 -4,0 -2,8 0,3 0,2
Série n° 5 7,4 -1,5 -1,9 -4,0 1,1
Série n° 6 4,0 -4,2 -2,3 -2,0 0,7
Série n° 7 -3,6 -1,6 -3,5 1,1 0,0
Série n° 8 1,4 -2,4 -1,3 -2,9 0,9
Série n° 9 7,3 -1,2 -4,7 -2,7 1,0
Série n° 10 2,9 -1,8 -4,0 -0,5 0,4
Série n° 11 -0,9 -1,1 -0,8 -0,6 0,2
Série n° 12 -0,5 -1,6 -4,0 2,3 -0,3
7. Etalonnage
Comme prévu au point 1.6 Etalonnage, cinq niveaux sont réalisés (le rejet d’un des points d'étalonnage est autorisé
à condition que cela ne soit ni le premier ni le dernier).
Le modèle de réponse obtenu est linéaire.
Pour les 12 séries effectuées, l'écart maximum de 10 % entre la valeur mesurée et la valeur théorique de chaque
niveau a été respecté, et donc aucun point d'étalonnage n'a été rejeté. L'écart maximum observé est de 7,4 %.
Récapitulatif des écarts obtenus entre la valeur mesurée et la valeur théorique de chaque niveau d'étalonnage.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 68/87
7. Etalonnage
Exemple de droite d'étalonnage obtenue.
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Rendement (%) Série 1 Série 2 Série 3 Série 4 Série 6 Série 7 Série 8 Série 9
dopé 1 106,8 99,5 105,1 100,4 100,4 105,5 95,6 97,1
dopé 2 103,5 100,3 101,1 102,9 104,5 107,7 95,9 100,7
dopé 3 103,2 101,9 102,3 102,5 100,9 107,0 97,0 100,2
dopé 4 103,8 98,4 99,3 101,6 102,5 103,0 96,0 96,2
dopé 5 104,8 101,2 99,1 100,2 102,4 109,5 97,5 81,2*
dopé 6 105,1 100,3 101,3 100,1 103,8 104,7 96,3 95,3
Moyenne 104,5 100,3 101,4 101,3 102,4 106,2 96,4 97,9
SD 1,33 1,21 2,18 1,23 1,58 2,30 0,73 2,42
Rendement (%) Série 10 Série 11 Série 12
dopé 1 101,5 101,3 99,1
dopé 2 101,1 106,3 101,9
dopé 3 102,2 102,6 102,0
dopé 4 105,1 105,9 99,1
dopé 5 103,2 102,8 100,4 101,7 %
dopé 6 104,8 103,3 99,3
Moyenne 103,0 103,7 100,3
SD 1,70 1,98 1,37
8. Justesse
Niveau : 1000 mg/kg Niveau : 3000 mg/kg
* Problème à l'injection (pics 20 fois plus petits que normalement) => ne pas tenir compte de ce résultat.
8.1 Evaluation de la justesse à partir des rendements mesurés pour les matrices blanches dopées
En l'absence de CRM, la justesse peut être évaluée en dopant les échantillons.
Les 3 niveaux étudiés sont :
- 500 mg/kg (moitié de la norme la plus basse)
- 1000 mg/kg (norme pour les pains préemballés non découpés)
- 3000 mg/kg (norme des pains préemballés prédécoupés)
Pour chacune de ces concentrations, conformément au tableau présenté au point 1.7 Justesse, le rendement
de récupération devra être compris entre 80% et 110%.
Niveau : 500 mg/kg
Pour information : rendement
moyen des 12 séries :
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 70/87
Chaque rendement obtenu est bien compris entre 80 et 110 %. Le plus petit rendement observé est de 95,3 %
tandis que le plus élevé est de 107,7 %. Le rendement moyen est de 101,7 %.
8. Justesse
90
95
100
105
110
115
1 2 3 4 5 6
Ren
dem
en
t (%
)
Rendements sur matrice blanche dopée
Série1
Série2
Série3
Série4
Série6
Série7
Série8
Série9
Série 10
Série 11
Série 12
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8. Justesse
Série1
Série2 Série3
Série4
0
20
40
60
80
100
120
1 2
3
4
5
6
Ren
dem
en
t (%
)
Rendements sur matrice blanche dopée à 1000 mg/kg
Série1
Série2
Série3
Série4
Série6
Série7 Série8
Série9
0
20
40
60
80
100
120
1
2
3
4
5
6
Ren
dem
en
t (%
) Rendements sur matrice blanche dopée à 3000 mg/kg
Série6
Série7
Série8
Série9
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8. Justesse
Série 10
Série 11
Série 12
0
20
40
60
80
100
120
1
2
3
4
5
6
Ren
dem
en
t (%
)
Rendements sur matrice blanche dopée à 500 mg/kg
Série 10
Série 11
Série 12
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Les résultats sont les suivants :
LFSAL 1
LFSAL 2
LFSAL 3
SGS
C'est pourquoi nous avons envoyé la moitié du pain toast au laboratoire SGS Agrilab - Agro Food Service.
De plus, les 3 rendements obtenus sur le pain toast dopé (teneur "naturelle" de 3000 mgkg; dopage de +1000
mg/kg) sont également compris entre 80 et 110 % : 104,0 % - 102,6 % - 103,5 %.
Ces rendements sont similaires à ceux obtenus pour les matrices blanches dopées. Cependant, ces essais ne
démontrent pas que l'extraction est totale mais juste répétable : en effet, même si l'extraction des propionates
intrinsèques à la matrice n'était que de 50 %, pour peu que cette extraction soit répétable, comme on a montré
auparavant que la récupération d'un ajout dosé est totale, les rendements finaux d'une matrice non blanche
dopée seraient aussi proches de 100 %. On ne peut donc toujours pas parler ici d'une évalutation quantitave
de la justesse.
A défaut d'avoir trouvé un CRM ou un test interlaboratoire, la meilleure façon d'évaluer la justesse d'une
méthode est finalement d'analyser un échantillon contenant l'analyte recherché et de comparer le résultat du
laboratoire avec celui d'un laboratoire tiers accrédité pour le couple analyte/matrice concerné.
Teneur (mg/kg)
2976,0
3155
2980,1
2988,2
IM (%)
12,04
12,04
12,04
25
0,23
0,49
-0,49
1270,1
1234,4
2981,5
1679,2
1252,3
2976,0
8. Justesse
Suite à l'audit interne, nous avons analysé des matrices non blanches afin de vérifier d'une part que l'on arrive
bien à extraire les propionates présents intrinsèquement dans la matrice (ce qui est différent de la récupération
d'un ajout dosé), et d'autre part que cette extraction est complète.
-0,18
-0,05
pain pita (emballé)
nature de l'échantillon
8.2 Evaluation de la justesse à partir de matrices non blanches (série n°5)
8.2.1 Approche qualitative
Comme annoncé sur les emballages des 3 matrices, de l'acide propionique ou un de ses sels a été retrouvé
dans chacune des matrices. Les teneurs trouvées sont relativements élevées et montrent que l'extraction
semble répétable (écart par rapport à la moyenne < 2%) :
8.2.2 Approche quantitative
Teneur en Ac.
Propionique (mg/kg)
Teneur moyenne en
Ac. Propionique
(mg/kg)
Ecart par rapport à la
moyenne (%)
2980,1
2988,2
1687,3
1671,0
pain toast (emballé tranché)
pain burger (emballé tranché)
1,43
-1,43
IM (mg/kg)
358,3
358,8
359,8
789
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 74/87
8. Justesse
Extrait du rapport d'analyse du pain toast anlysé par un laboratoire accrédité (SGS).
Mails précisant l'incertitude de mesure sur le résultat du rapport ci-dessus.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 75/87
1 2 3
LFSAL 2976,0 2980,1 2988,2
SGS 3155,0 3155,0 3155,0
SGS-IM 2366,3 2366,3 2366,3
SGS+IM 3943,8 3943,8 3943,8
avec :
m 1 : résultat du laboratoire 1 U 1 : incertitude du laboratoire 1
m 2 : résultat du laboratoire 2 U 2 : incertitude du laboratoire 2
IM (mg/kg) | m1-m2 |
LFSAL 1 358,3 179 <
LFSAL 2 358,8 175 <
LFSAL 3 359,8 167 <
SGS 789
Comment comparer les résultats de deux laboratoire ?
En application de notre procédure LAB00 P180 Validation des méthodes d'analyse v02, les résultats des deux
laboratoires ne seront pas significativement différents si la condition suivante est satisfaite :
Selon l'auditeur technique Belac, la justesse du laboratoire peut être démontrée si ses résultats sont compris
dans l'intervalle définit par les résultats du laboratoire accrédité. D'après ce critère, comme le montre le
graphique ci-dessous, la justesse de la méthode est démontrée.
8. Justesse
Appliqué à nos résultats, la condition est satisfaite (voir ci-dessous). D'après ce critère, les résultats du LFSAL
et du laboratoire accrédité SGS ne sont donc pas significativement différents.
3155
Teneur (mg/kg) √(U12 + U2
2)
866
867
867
2976,0
2980,1
2988,2
2976 2980 2988
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
Ten
eu
r (m
g/k
g)
Comparaison des résultats du LFSAL et de SGS
SGS + IM (3944)
SGS - IM (2366)
SGS (3155)
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 76/87
Résumé des résultats obtenus sur l'analyse d'un pain complet Boerkens :
Série n°6 Série n°7 Série n°8
Jour 17/06/2011 17/06/2011 20/06/2011
Analyste De Tandt Thierry M-C Offermanne De Tandt Thierry
Essai 1 1011,3 1029,3 981,2
Essai 2 1042,0 1063,5 985,2
Essai 3 1030,3 1086,3 1028,8
Répétabilité = 67,8 mg/kg
Reproductibilité intra-laboratoire = 102,2 mg/kg
Résumé des résultats obtenus sur l'analyse d'un pain toast Carrefour :
Série n°6 Série n°7 Série n°9
Jour 17/06/2011 17/06/2011 22/06/2011
Analyste De Tandt Thierry M-C Offermanne M-C Offermanne
Essai 1 2894,0 3112,6 2840,8
Essai 2 2925,1 3119,6 2822,5
Essai 3 2939,4 3076,6 2884,0
Répétabilité = 73,5 mg/kg
Reproductibilité intra-laboratoire = 371,8 mg/kg
9.2 Niveau : 3000 mg/kg
9. Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
9.1 Niveau : 1000 mg/kg
A chaque niveau, la répétabilité et la reproductibilité a été calculée : à partir de 3 séries de 3 essais sur des
matrices non blanches pour les 2 niveaux correspondants aux normes légales; à partir de 3 séries de 6
essais sur une matrice blanche dopée pour le niveau correspondant à la moitié de la norme la plus basse
(pas de matrice contenant "naturellement" cette teneur disponible). Le résumé se trouve ci-dessous et le
détail des calculs se trouvent dans les 3 pages suivantes.
Critère d'évaluation : vérifier que le %RSDr et/ou le %RSDRW calculés sont inférieurs ou égaux aux valeurs
maximales admissibles découlant de l'équation d'Horwitz.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 77/87
Résumé des résultats obtenus sur l'analyse des mini-sandwiches La Lorraine dopés à 500 mg/kg :
Série n°10 Série n°11 Série n°12
Jour 10/10/2012 06/11/2012 19/11/2012
Analyste De Tandt Thierry M-C Offermanne M-C Offermanne
Essai 1 505,2 493,6 493,4
Essai 2 508,3 495,5 490,5
Essai 3 504,2 497,5 500,3
Essai 4 502,2 497,5 495,3
Essai 5 502,2 497,5 497,3
Essai 6 508,3 495,5 499,3
Répétabilité = 7,9 mg/kg
Reproductibilité intra-laboratoire = 16,2 mg/kg
max. %RSDRw= CV = 2(1-0.5logC)
avec :
CV = coefficient de variation (sous des conditions de reproductibilité)
C = concentration exprimée en puissance de 10 (par exemple 1 mg/g = 10-3
)
max. %RSDr = 2(1-0.5logC)
x 2/3
avec:
max. %RSDr = déviation standard relative maximale sous des conditions de répétabilité
Niveau C LFSAL Horwitz LFSAL Horwitz
500 mg/kg 0,0005 0,56 4,19 1,16 6,28
1000 mg/kg 0,001 2,35 3,77 3,55 5,66
3000 mg/kg 0,003 0,89 3,20 4,49 4,79
Evaluation de la répétabilité et de la reproductibilité du laboratoire
Vérifier que la %RSDr et/ou %RSDRW déterminées sont inférieures ou égales à la valeur maximale
admissibles découlant de l’équation d’Horwitz :
%RSDr %RSDRw
Les valeurs obtenues par le laboratoire sont acceptables car inférieures à celles issuent de l'équation
d'Horwitz.
9.3 Niveau : 500 mg/kg
9. Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 78/87
Pour plus d'information sur ce formulaire, se référer à la procédure LAB23 P012 Validation des méthodes analytiques. Série 6 (u-moyenne)²
1011,3 2,74E+02
Paramètre de validation de méthode pour un seul niveau de concentration 1042,0 2,00E+02
1030,3 5,92E+00
Analyse : Dosage de l'acide propionique et ses sels dans le pain mg/kg
Moyenne
mg/kg
Série 1 3 9 3083,600 1027,86667 0,62 480,12667 série 7 (u-moyenne)²
Série 2 3 9 3179,100 1059,70000 963,76 1646,16000 1029,3 9,24E+02
Série 3 3 9 2995,200 998,40000 915,40 1394,24000 1063,5 1,44E+01
Série 4 1086,3 7,08E+02
nb de série (p) 3
somme des sommes des (u-moyenne)² = 3520,5267
nombre total de résultats = 9
somme totale des résultats: 9257,9000 mg/kg série 8 (u-moyenne)²
moyenne totale = 1028,6556 mg/kg 981,2 2,96E+02
somme (ni) - p 6 985,2 1,74E+02
var. de répétabilité: s²j ( r ) = 5,87E+02 1028,8 9,24E+02
coeff. de variation de répétabilité (%) = 2,35
nombre moyen par séries: 3,00
variance inter séries s²j(g) = 7,44E+02 ( = 0 si < 0)
variance de fidélité intermédiaire s²j ( FI ) ou de reproductibilité: 1,33E+03
3,55 ni(mi-mp)² série 9 (u-moyenne)²
1,867037037 5639,335556
67,82 mg/kg 2891,272593
102,15 mg/kg 2746,195926
k (n-1)dl =
84,13 mg/kg
2,306 Nombre de dl = Valeur de k pour (n-1) dl
(table t)8
9. Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
Unités des données encodées :
SérieNb de
résultats (n)n² total résultats (u) (moysér - moytot)²
somme des
(u-moyenne)²
Coeff. De variation de fidélité intermédiaire CVj ( FI ) ou de
reproductibilité en % =
Répétabilité r [2,8*Sj(r)]
Reproductibilité R [2,8*Sj(FI)]
2,306
Incertitude de mesure élargie (basée sur fidélité intermédiaire) =
Niveau : 1000 mg/kg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 79/87
Pour plus d'information sur ce formulaire, se référer à la procédure LAB23 P012 Validation des méthodes analytiques. Série 6 (u-moyenne)²
2894,0 6,50E+02
Paramètre de validation de méthode pour un seul niveau de concentration 2925,1 3,14E+01
2939,4 3,96E+02
Analyse : Dosage de l'acide propionique et ses sels dans le pain mg/kg
Moyenne
mg/kg
Série 1 3 9 8758,500 2919,50000 1419,61 1077,62000 série 7 (u-moyenne)²
Série 2 3 9 9308,800 3102,93333 21244,68 1064,66667 3112,6 9,34E+01
Série 3 3119,6 2,78E+02
Série 4 3 9 8547,300 2849,10000 11680,81 1994,46000 3076,6 6,93E+02
nb de série (p) 3
somme des sommes des (u-moyenne)² = 4136,7467
nombre total de résultats = 9
somme totale des résultats: 26614,6000 mg/kg série 8 (u-moyenne)²
moyenne totale = 2957,1778 mg/kg
somme (ni) - p 6
var. de répétabilité: s²j ( r ) = 6,89E+02
coeff. de variation de répétabilité (%) = 0,89
nombre moyen par séries: 3,00
variance inter séries s²j(g) = 1,69E+04 ( = 0 si < 0)
variance de fidélité intermédiaire s²j ( FI ) ou de reproductibilité: 1,76E+04
4,49 ni(mi-mp)² série 9 (u-moyenne)²
4258,844815 103035,3089 2840,8 68,89
73,52 mg/kg 63734,04593 2822,5 707,56
371,80 mg/kg 2884,0 1218,01
k (n-1)dl = 35042,41815
306,21 mg/kg
2,306 Nombre de dl = Valeur de k pour (n-1) dl
(table t)8
9. Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
Unités des données encodées :
SérieNb de
résultats (n)n² total résultats (u) (moysér - moytot)²
somme des
(u-moyenne)²
Coeff. De variation de fidélité intermédiaire CVj ( FI ) ou de
reproductibilité en % =
Répétabilité r [2,8*Sj(r)]
Reproductibilité R [2,8*Sj(FI)]
2,306
Incertitude de mesure élargie (basée sur fidélité intermédiaire) =
Niveau : 3000 mg/kg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 80/87
Pour plus d'information sur ce formulaire, se référer à la procédure LAB23 P012 Validation des méthodes analytiques. Série 10 (u-moyenne)²
505,2 2,41E-02
Paramètre de validation de méthode pour un seul niveau de concentration 508,3 1,02E+01
504,2 7,18E-01
Analyse : Dosage de l'acide propionique et ses sels dans le pain mg/kg 502,2 8,07E+00
502,2 8,07E+00
Moyenne 508,3 1,02E+01
mg/kg
Série 1 6 36 3030,382 505,06360 35,76 37,18269 série 11 (u-moyenne)²
Série 2 6 36 2977,087 496,18124 8,43 13,01242 493,6 6,92E+00
Série 3 6 36 2976,040 496,00667 9,47 68,96948 495,5 4,40E-01
Série 4 497,5 1,74E+00
nb de série (p) 3 497,5 1,74E+00
497,5 1,74E+00
somme des sommes des (u-moyenne)² = 119,1646 495,5 4,40E-01
nombre total de résultats = 18
somme totale des résultats: 8983,5091 mg/kg série 12 (u-moyenne)²
moyenne totale = 499,0838 mg/kg 493,4 6,95E+00
somme (ni) - p 15 490,5 3,07E+01
var. de répétabilité: s²j ( r ) = 7,94E+00 500,3 1,84E+01
coeff. de variation de répétabilité (%) = 0,56 495,3 4,61E-01
nombre moyen par séries: 6,00 497,3 1,67E+00
variance inter séries s²j(g) = 2,55E+01 ( = 0 si < 0) 499,3 1,08E+01
variance de fidélité intermédiaire s²j ( FI ) ou de reproductibilité: 3,34E+01
1,16 ni(mi-mp)² série (u-moyenne)²
214,545411 321,9095423
7,89 mg/kg 50,55037352
16,19 mg/kg 56,81375779
k (n-1)dl =
12,20 mg/kg
2,110 Nombre de dl = Valeur de k pour (n-1) dl
(table t)17
9. Répétabilité & reproductibilité intra-laboratoire
Unités des données encodées :
SérieNb de
résultats (n)n² total résultats (u) (moysér - moytot)²
somme des
(u-moyenne)²
Coeff. De variation de fidélité intermédiaire CVj ( FI ) ou de
reproductibilité en % =
Répétabilité r [2,8*Sj(r)]
Reproductibilité R [2,8*Sj(FI)]
2,110
Incertitude de mesure élargie (basée sur fidélité intermédiaire) =
Niveau : 500 mg/kg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 81/87
Résumé des résultats obtenus sur l'analyse de sandwiches La Lorraine :
Série n°1 Série n°2 Série n°3 Série n°4
Jour 09/05/2011 10/05/2011 12/05/2011 12/05/2011
Analyste Dupuche Nathalie De Tandt Thierry Monisse Isabelle Stany Delbrouck
Essai 1 106,8 99,5 105,1 100,4
Essai 2 103,5 100,3 101,1 102,9
Essai 3 103,2 101,9 102,3 102,5
Essai 4 103,8 98,4 99,3 101,6
Essai 5 104,8 101,2 99,1 100,2
Essai 6 105,1 100,3 101,3 100,1
Incertitude de mesure élargie = 7 %
Résumé des résultats obtenus sur l'analyse de Sandwiches Carrefour :
Série n°6 Série n°7 Série n°8 Série n°9
Jour 17/06/2011 17/06/2011 20/06/2011 22/06/2011
Analyste De Tandt Thierry M-C Offermanne De Tandt Thierry M-C Offermanne
Essai 1 100,4 105,5 95,6 97,1
Essai 2 104,5 107,7 95,9 100,7
Essai 3 100,9 107,0 97,0 100,2
Essai 4 102,5 103,0 96,0 96,2
Essai 5 102,4 109,5 97,5 81,2*
Essai 6 103,8 104,7 96,3 95,3
*Problème à l'injection (pics 20 fois plus petits que normalement) => ne pas tenir compte de ce résultat.
Incertitude de mesure élargie = 12,04 %
10. Incertitude de mesure
Le résumé se trouve ci-dessous et le détail des calculs se trouvent dans les 2 pages suivantes.
10.1 Niveau : 1000 mg/kg
10.2 Niveau : 3000 mg/kg
Comme il n'y a pas de correction par le rendement sur le résultat analytique, l'incertitude de mesure de la méthode
est calculée sur base de l'approche TOP-DOWN. Elle est déterminée aux niveaux correspondant aux 2 normes
légales en vigueur.
Pour chaque norme légale, l'incertitude de mesure est calculée sur base de 4 séries de 6 essais d'une matrice
blanche dopée au niveau correspondant.
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 82/87
Résumé des résultats obtenus sur l'analyse de Sandwiches Carrefour :
Série n°10 Série n°11 Série n°12
Jour 10/10/2012 06/11/2012 19/11/2012
Analyste De Tandt Thierry M-C Offermanne M-C Offermanne
Essai 1 101,5 101,3 99,1
Essai 2 101,1 106,3 101,9
Essai 3 102,2 102,6 102,0
Essai 4 105,1 105,9 99,1
Essai 5 103,2 102,8 100,4
Essai 6 104,8 103,3 99,3
Incertitude de mesure élargie = 7,83 %
10.3 Niveau : 500 mg/kg
10. Incertitude de mesure
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 83/87
Pour plus d'information sur ce formulaire, se référer à la procédure LAB P508 Détermination de l'incertitude de mesure pour les analyses chimiques quantitatives.
Calcul pratique de l'incertitude de mesure suivant l'approche TOP-DOWN Nr. Experience
x : résultats mesurés
calcul de la variance d'intra-reproductibilité %uRw2 Cdopage : valeur du dopage
bias %bias %bias2
A partir d'un échantillon de contrôle de matrice identique Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques 1 106,786 100,0000 -6,79 -6,35 40,38
2 103,458 100,0000 -3,46 -3,34 11,17
déviation standard de la carte de contrôle, échantillon matrice identique : sRw (= sCC) 2,174 101,857 2,135 = RSDCC, est pour une valeur suffisament
grande, une bonne estimation de RSDRw
3 103,228 100,0000 -3,23 -3,13 9,78
variance d'incertitude intra-rep : %uRw2
4,56 RSDRw2
4 103,768 100,0000 -3,77 -3,63 13,18
6.3.15 104,787 100,0000 -4,79 -4,57 20,87
6 105,087 100,0000 -5,09 -4,84 23,43
Calcul de la justesse / bias (combinaison quadratique) 7 99,493 100,0000 0,51 0,51 0,26
8 100,313 100,0000 -0,31 -0,31 0,10
A partir d'expériences de recouvrement Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques 9 101,861 100,0000 -1,86 -1,83 3,34
10 98,431 100,0000 1,57 1,59 2,54
Données des expériences de recouvrement11 101,153 100,0000 -1,15 -1,14 1,30
carré moyen relatif du biais : %MSbias 7,30 somme des carrés moyens12 100,343 100,0000 -0,34 -0,34 0,12
incertitude sur le dopage (spiking) par pesée et/ou volume : %udopage 0,63 13 105,079 100,0000 -5,08 -4,83 23,37
variance de la mesure d'incertitude sur le dopage (spiking): %udopage2 0,40 svt petit vis-à-vis de %Msbias 14 101,107 100,0000 -1,11 -1,09 1,20
Incertitude sur la solution/réactif de dopage %uCref,dopage 0,010 99,94 0,01 à partir du certificat fournisseur 15 102,265 100,0000 -2,26 -2,21 4,90
variance de la mesure d'incertitude solution/réactif dopage : %uCref,dopage2
0,00svt petit vis-à-vis de %Msbias 16 99,339 100,0000 0,66 0,67 0,44
varaince de l'incertitude sur le biais : %ubias2 7,70 MSbias + %ubelast
2 + %uCref,belast
2
17 99,125 100,0000 0,87 0,88 0,78
6.4.318 101,259 100,0000 -1,26 -1,24 1,55
19 100,378 100,0000 -0,38 -0,38 0,14
20 102,920 100,0000 -2,92 -2,84 8,05
Indiquer ici la précision de la balance utilisée le cas échéant dans le processus de dopage 21 102,486 100,0000 -2,49 -2,43 5,89
précision (mg) pesée (mg) %ub2
22 101,572 100,0000 -1,57 -1,55 2,39
0,1 250 0,0016 23 100,224 100,0000 -0,22 -0,22 0,05
Indiquer ici la (micro)pipette utilisée le cas échéant pour préparer la solution de dopage et/ou doper. 24 100,099 100,0000 -0,10 -0,10 0,01
volume de bias volume pipette (ml) répétabilité (précision, écart-type) pipettage (ml)somme des carrés des bias : %Sbias 175,24
la pipettenombre de mesures :
n 24
(ml) uv %uv2
up %up2 somme des carrés moyens : %MSbias 7,30
1,00 0,006 0,360 0,0020 0,040
somme %uv2
0,360 somme %up2
0,040
%udopage2 : 0,40 Volume
%udopage : 0,63
50-200
calcul de l'incertitude de mesure relative élargie %U 100-1000
Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques
variance sur l'incertitude de mesure du bias : %ubias2
7,70
variance sur l'incertitude intra-reproductibilité : %uRw2
4,56
combinaison des variances de l'incertitude : %uc2 12,26 %ubias
2 + %uRw
2
mesure d'incertitude combinée : %uc 3,50
mesure d'incertitude relative élargie %U 7,00 2 * %uc
6.5
Calculs Bottom-up de %udopage (incertitude sur le dopage)
Error limit : ±
micropipette Eppendorf volume variable (µl)
10. Incertitude de mesure
uv
1,2
6,0
Std deviation
up
0,4
2,0
Niveau : 1000 mg/kg
Niveau : 1000 mg/kg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 84/87
Pour plus d'information sur ce formulaire, se référer à la procédure LAB P508 Détermination de l'incertitude de mesure pour les analyses chimiques quantitatives.
Calcul pratique de l'incertitude de mesure suivant l'approche TOP-DOWN Nr. Experience
x : résultats mesurés
calcul de la variance d'intra-reproductibilité %uRw2 Cdopage : valeur du dopage
bias %bias %bias2
A partir d'un échantillon de contrôle de matrice identique Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques 1 100,424 100,0000 -0,42 -0,42 0,18
2 104,466 100,0000 -4,47 -4,28 18,28
déviation standard de la carte de contrôle, échantillon matrice identique : sRw (= sCC) 4,344 100,854 4,307 = RSDCC, est pour une valeur suffisament
grande, une bonne estimation de RSDRw
3 100,861 100,0000 -0,86 -0,85 0,73
variance d'incertitude intra-rep : %uRw2
18,55 RSDRw2
4 102,512 100,0000 -2,51 -2,45 6,00
6.3.15 102,408 100,0000 -2,41 -2,35 5,53
6 103,776 100,0000 -3,78 -3,64 13,24
Calcul de la justesse / bias (combinaison quadratique) 7 105,476 100,0000 -5,48 -5,19 26,95
8 107,704 100,0000 -7,70 -7,15 51,16
A partir d'expériences de recouvrement Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques 9 106,950 100,0000 -6,95 -6,50 42,23
10 102,983 100,0000 -2,98 -2,90 8,39
Données des expériences de recouvrement11 109,463 100,0000 -9,46 -8,65 74,74
carré moyen relatif du biais : %MSbias 17,59 somme des carrés moyens12 104,735 100,0000 -4,74 -4,52 20,44
incertitude sur le dopage (spiking) par pesée et/ou volume : %udopage 0,34 13 95,623 100,0000 4,38 4,58 20,95
variance de la mesure d'incertitude sur le dopage (spiking): %udopage2 0,12 svt petit vis-à-vis de %Msbias 14 95,877 100,0000 4,12 4,30 18,49
Incertitude sur la solution/réactif de dopage %uCref,dopage 0,010 99,94 0,01 à partir du certificat fournisseur 15 96,987 100,0000 3,01 3,11 9,65
variance de la mesure d'incertitude solution/réactif dopage : %uCref,dopage2
0,00svt petit vis-à-vis de %Msbias 16 96,048 100,0000 3,95 4,11 16,93
varaince de l'incertitude sur le biais : %ubias2 17,71 MSbias + %ubelast
2 + %uCref,belast
2
17 97,532 100,0000 2,47 2,53 6,40
6.4.318 96,259 100,0000 3,74 3,89 15,11
19 97,091 100,0000 2,91 3,00 8,98
20 100,703 100,0000 -0,70 -0,70 0,49
Indiquer ici la précision de la balance utilisée le cas échéant dans le processus de dopage 21 100,241 100,0000 -0,24 -0,24 0,06
précision (mg) pesée (mg) %ub2
22 96,187 100,0000 3,81 3,96 15,71
0,1 250 0,0016 23 95,337 100,0000 4,66 4,89 23,92
Indiquer ici la (micro)pipette utilisée le cas échéant pour préparer la solution de dopage et/ou doper.somme des carrés des bias : %Sbias 404,54
volume de bias volume pipette (ml) répétabilité (précision, écart-type) pipettage (ml)nombre de mesures :
n 23
la pipette somme des carrés moyens : %MSbias 17,59
(ml) uv %uv2
up %up2
3,00 0,010 0,111 0,0021 0,005
somme %uv2
0,111 somme %up2
0,005 Volume
%udopage2 : 0,12
%udopage : 0,34 50-200
100-1000
calcul de l'incertitude de mesure relative élargie %U
Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques Volume
variance sur l'incertitude de mesure du bias : %ubias2
17,71 0,5 ml
variance sur l'incertitude intra-reproductibilité : %uRw2
18,55 1 ml
combinaison des variances de l'incertitude : %uc2 36,26 %ubias
2 + %uRw
22 ml
mesure d'incertitude combinée : %uc 6,02 2,5 ml
mesure d'incertitude relative élargie %U 12,04 2 * %uc 3 ml
6.5
Std deviationError limit : ±
10. Incertitude de mesure
Calculs Bottom-up de %udopage (incertitude sur le dopage)
micropipette Eppendorf volume variable (µl)
Error limit : ± Std deviation
uv up
1,2 0,4
6,0 2,0
pipette en verre classe A/AS (ml)
0,01
up
0,0011
0,0015
0,0019
0,0019
0,0021
uv
0,005
0,007
0,01
0,01
Niveau : 3000 mg/kg
Niveau : 3000 mg/kg
LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-11-28 Page 85/87
Pour plus d'information sur ce formulaire, se référer à la procédure LAB P508 Détermination de l'incertitude de mesure pour les analyses chimiques quantitatives.
Calcul pratique de l'incertitude de mesure suivant l'approche TOP-DOWN Nr. Experience
x : résultats mesurés
calcul de la variance d'intra-reproductibilité %uRw2 Cdopage : valeur du dopage
bias %bias %bias2
A partir d'un échantillon de contrôle de matrice identique Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques 1 101,466 100,0000 -1,47 -1,44 2,09
2 101,131 100,0000 -1,13 -1,12 1,25
déviation standard de la carte de contrôle, échantillon matrice identique : sRw (= sCC) 2,193 102,335 2,143 = RSDCC, est pour une valeur suffisament
grande, une bonne estimation de RSDRw
3 102,194 100,0000 -2,19 -2,15 4,61
variance d'incertitude intra-rep : %uRw2
4,59 RSDRw2
4 105,125 100,0000 -5,13 -4,88 23,77
6.3.15 103,158 100,0000 -3,16 -3,06 9,37
6 104,830 100,0000 -4,83 -4,61 21,23
Calcul de la justesse / bias (combinaison quadratique) 7 101,327 100,0000 -1,33 -1,31 1,71
8 106,332 100,0000 -6,33 -5,95 35,46
A partir d'expériences de recouvrement Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques 9 102,633 100,0000 -2,63 -2,57 6,58
10 105,910 100,0000 -5,91 -5,58 31,13
Données des expériences de recouvrement11 102,754 100,0000 -2,75 -2,68 7,18
carré moyen relatif du biais : %MSbias 9,12 somme des carrés moyens12 103,296 100,0000 -3,30 -3,19 10,18
incertitude sur le dopage (spiking) par pesée et/ou volume : %udopage 1,27 13 99,121 100,0000 0,88 0,89 0,79
variance de la mesure d'incertitude sur le dopage (spiking): %udopage2 1,60 svt petit vis-à-vis de %Msbias 14 101,885 100,0000 -1,88 -1,85 3,42
Incertitude sur la solution/réactif de dopage %uCref,dopage 0,010 99,94 0,01 à partir du certificat fournisseur 15 102,025 100,0000 -2,02 -1,98 3,94
variance de la mesure d'incertitude solution/réactif dopage : %uCref,dopage2
0,00svt petit vis-à-vis de %Msbias 16 99,141 100,0000 0,86 0,87 0,75
varaince de l'incertitude sur le biais : %ubias2 10,73 MSbias + %ubelast
2 + %uCref,belast
2
17 100,443 100,0000 -0,44 -0,44 0,19
6.4.318 99,261 100,0000 0,74 0,74 0,55
somme des carrés des bias : %Sbias 164,22
nombre de mesures : n 18
Indiquer ici la précision de la balance utilisée le cas échéant dans le processus de dopage somme des carrés moyens : %MSbias 9,12
précision (mg) pesée (mg) %ub2
0,1 250 0,0016
Indiquer ici la (micro)pipette utilisée le cas échéant pour préparer la solution de dopage et/ou doper.
volume de bias volume pipette (ml) répétabilité (précision, écart-type) pipettage (ml) Volume
la pipette
(ml) uv %uv2
up %up2 50-200
0,50 0,006 1,440 0,0020 0,160 100-1000
somme %uv2
1,440 somme %up2
0,160
%udopage2 : 1,60
%udopage : 1,27
calcul de l'incertitude de mesure relative élargie %U
Paramètre Valeur abs. Niveau Relatif % remarques
variance sur l'incertitude de mesure du bias : %ubias2
10,73
variance sur l'incertitude intra-reproductibilité : %uRw2
4,59
combinaison des variances de l'incertitude : %uc2 15,32 %ubias
2 + %uRw
2
mesure d'incertitude combinée : %uc 3,91
mesure d'incertitude relative élargie %U 7,83 2 * %uc
6.5
1,2 0,4
6,0 2,0
10. Incertitude de mesure
Calculs Bottom-up de %udopage (incertitude sur le dopage)
micropipette Eppendorf volume variable (µl)
Error limit : ± Std deviation
uv up
Niveau : 500 mg/kg
Niveau : 500 mg/kg
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Conclusion :
Sur base des résultats des essais de validation, tous les critères prérequis étant respectés, la méthode proposée
permet la détermination de l'acide propionique dans le pain sur un domaine couvrant les 2 normes existantes (1000
et 3000 mg/kg). L'incertitude de mesure élargie associée à l'analyse est de 7,83 % à 500 mg/kg, de 7,00 % à 1000
mg/kg et de 12,04 % à 3000 mg/kg. La LOQ de la méthode est de 250 mg/kg et la LOD est de 125 mg/kg.
Reproductibilité intra-
laboratoire
Incertitude de mesure élargie
entre 80 et 110 %
Domaine de validation
Spécificité
125 mg/kg
0,5 %
95,3 %
LOD
Etalonnage
Modèle mathématique
Nombre de niveaux d'étalonnage
7,4 %
5
linéaire
11. Conclusion
Ecart maximum observé sur l'étalonnage
Gamme de quantification
Rendement le plus bas observé
LOD
Critère sur le rendement
La méthode MET-LFSAL-122 "DETERMINATION DE LA TENEUR EN ACIDE PROPIONIQUE ET SES SELS DANS
LE PAIN" présente, sur base des essais de validation, les indicateurs de prestation suivants :
Ecart maximum observé sur le temps de rétention
Matrice pain
Critère sur l'étalonnage ± 10 %
Critère sur l'identification par temps de rétention ± 0,9 %
250 à 4000 mg/kg
Rendement le plus haut observé
à 500 mg/kg 7,83 %
à 3000 mg/kg 12,04 %
107,7 %
Rendement moyen obtenu 101,7 %
LOQ 250 mg/kg
à 1000 mg/kg 67,8 mg/kg
à 1000 mg/kg 102,2 mg/kg
à 1000 mg/kg 7,00 %
Justesse
non significativement différentComparaison résultat avec laboratoire accrédité
16,2 mg/kg
371,8 mg/kg
à 500 mg/kg
à 3000 mg/kg
Répétabilité
7,9 mg/kg
73,5 mg/kg
à 500 mg/kg
à 3000 mg/kg
LOQ
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