Wyk.ad 12 Aminy pdf - wanda_ .anilina NH2 CH3 o-toluidyna NH2 CH3. 9 NH2 CH3 CH3 NH CH2NH2 m-toluidyna

  • View
    222

  • Download
    0

Embed Size (px)

Text of Wyk.ad 12 Aminy pdf - wanda_ .anilina NH2 CH3 o-toluidyna NH2 CH3. 9 NH2 CH3 CH3 NH CH2NH2...

  • 1

    Aminy

    Aminy 10 RNH2Aminy 20 R2NHAminy 30 R3N

    Czwartorzdowa sl amoniowa:XN

    RR

    RR

    NCH3

    CH3CH3

    CH3 CCH3

    CH3NH2CH3 C

    CH3

    CH3OH

    alkohol 3o amina 1o amina 3o

  • 2

    Aminy alifatyczne ( wszystkie podstawniki wglowe na atomie azotu maj charakter alifatyczny)

    Aminy aromatyczne przynajmniej jeden z podstawnikw bezporednio zwizany z azotem jest aromatyczny

    NC2H5

    C3H7

    NC2H5

    NC2H5

    C3H7

  • 3

    Nazewnictwo:Aminy pierwszorzdowe (RNH2 ) mona zgodnie z

    nazewnictwem IUPAC, nazywa na kilka sposobw, w zalenoci od ich struktury.

    1. Przyrostek amina doczany jest do nazwy podstawnikaalkilowego

    CCH3

    CH3 NH2CH3

    NH2

    tert - butyloamina cykloheksyloamina

  • 4

    2. Przyrostek amina mona doczy do nazwy zwizku macierzystego, wstawiajc midzy obydwa czony liter o

    CH3CH3

    NH2

    H2NCH2CH2CH2CH2NH2

    4,4-dimetylocykloheksanoamina

    1,4-butanodiamina

  • 5

    Symetryczne aminy drugo-(R2NH) i trzeciorzdowe (R3N) nosz nazwy utworzone przez dodanie przedrostka di- lub tri-do grupy alkilowej:

    NH

    difenyloamina

    NCH3CH3

    CH3

    trimetyloamina

  • 6

    Podstawione niesymetrycznie drugo- (RRNH) i trzeciorzdowe aminy (RRRN) s okrelane jako N-podstawione aminy

    pierwszorzdowe.Jako nazw macierzyst wybiera si nazw najwikszej grupy

    alkilowej

    NCH3

    CH2CH3CH3 N,N-dimetyloetyloamina

    NCH3CH2CH3

    N-etylo-N-metylocykloheksyloamina

  • 7

    Aminy o wicej ni jednej grupie funkcyjnej nosz nazwtraktujc grup NH2 jako podstawnik aminowy przy

    zwizku macierzystym np.:

    HOCH2CH2NH2 2-aminoetanol

    CH3CH2CHCOOHNH2

    CH3CHCH2CCH3NH2 O

    kwas 2-aminobutanowy

    4-amino-2-pentanon

  • 8

    Dopuszczone nazwy zwyczajowe:

    NH2

    anilina

    NH2CH3

    o-toluidyna

    NH2

    CH3

  • 9

    NH2

    CH3

    NHCH3

    CH2NH2

    m-toluidyna amina aromatyczna 1o

    N-metyloanilina amina aromatyczna 2o

    benzyloamina amina alifatyczna 1o

  • 10

    Wano grup funkcyjnych w nazewnictwie:

    kwasy > bezwodniki > estry > halogenki acyli > amidy > nitryle >aldehydy > ketony > alkohole > fenole >

    aminy > etery >> alkeny > alkiny > halogenki, alkile

  • 11

    Aminy heterocykliczne

    N

    NH

    NH

    imidazolchinolinapirolpirydyna

    NN

    NH

    N

    NNH

    NH

    indol pirymidyna pirolidyna piperydyna

    N

    N N

    NH

    puryna

  • 12

    Waciwoci fizyczne amin:

    Aminy o < C5 podobnie jak alkohole s rozpuszczalne w H2O

    Aminy 10 i 20 tworz wizania wodorowe i s silne zasocjowane.W efekcie aminy wykazuj wysze temperatury wrzenia nialkany o podobnej masie czsteczkowej.

  • 13

    Aminy niskoczsteczkowe wykazuj wyrniajc ich wo zapach niewieych ryb.

    Putrescyna (1,4-butanodiamina) jedna z ptoamin (jady trupie), zawdzicza sw nazw procesom gnicia podczas, ktrych siwydziela ( ac, putrescere gni)

    Kadaweryna (1,5-pentanodiamina) jedna z ptoaminamina biogenna bdca produktem dekarboksylacji lizyny, NH2-(CH2)4-CH(COOH)-NH2 (lizyna) NH2-(CH2)5-NH2 + CO2Ma silny nieprzyjemny zapach rozkadajcych si zwok i jest szkodliwa dla zdrowia (uszkadza ukad krenia) (ac. cadaver - trup, zwoki) .

  • 14

    Zasadowo Amin

    slkwas amina(zasada Lewisa)

    A+N HH A+N

    Aminy s bardziej zasadowe ni alkohole, etery i woda.

  • 15

    Zasadowo amin:

    R2NH > RNH2 > NH3 >> aminy aromatyczne

    Zasadowo Amin

    RNH2 H2O RNH3 OH+ +

    K=[RNH2] [H2O]

    ]]RNH3[ OH[ Kb = K[H2O] = [RNH2]]RNH3[ OH[ ]

    ArNR2 > ArNHR > ArNH2 > Ar2NH > Ar3N

  • 16

    Zasadowo amin aromatycznych

    NH2

    Y

    Podstawniki oddajce elektrony, takie jak CH3, -NH2, -CH3, ktre zwikszaj reaktywnopiercienia wobec substytucji elektrofilowejzwikszaj rwnie zasadowo aryloaminy.

    NH2

    Y

    Podstwaniki wycigajce elektrony, takie jak Cl, -NO2, -CN, ktre zmniejszaj reaktywnopiercienia wobec substytucji elektrofilowej, zmniejszaj rwnie zasadowo aryloaminy.

  • 17

    R2NHNaOH

    R2NH2 X+ XRRNH2

    Otrzymywanie amin

    Reakcje SN2 halogenkw alkilu z amoniakiem otrzymuje si mieszanin produktw.

    NH3 R X+ RNH3 XNaOH

    RNH2

    R2NH R X+ R3NH XNaOH

    R3N

    R4N X+ XRR3N

  • 18

    Otrzymywanie amin

    Reakcja redukcji zwizkw zawierajcych azot:

    RCN1. LiAlH4

    2. H2ORCH2NH2

    R CONH2

    RCH2NH22. H2O

    1. LiAlH4

    C3H7NO2Fe , HCl

    C3H7NH2

    NOH Na / C2H5OH NH2

  • 19

    Otrzymywanie amin

    Reakcja aminowania redukcyjnego ketonw i aldehydw: w reakcji tej mog by stosowane amoniak, aminy 1o i 2o (N-H)

    dajc odpowiednio: aminy 1o, 2o i 3o.

    R C R'O

    R CNH2

    R'HH2 / kat

    NH3

    R CNHR"

    R'HH2 / kat

    R"NH2

    R CNR"2

    R'HH2 / kat

    R"2NH

    amina 1o

    amina 2o

    amina 3o

  • 20

    Otrzymywanie amin

    Otrzymywanie amin aromatycznych: redukcja nitrobenzenw

    x

    NO2 NH21. Fe , HCl

    2. NaOH

    Przegrupowanie Hofmanna:

    RNH2NaOH

    Br2R CONH2

  • 21

    Reakcje amin

    1. Reakcja alkilowania (synteza amin) :

    2. Reakcja acylowania

    NH2CH3COClpirydyna

    NH C CH3O

    acetanilid

    RNH2 CO

    NHRR'pirydyna

    CO

    ClR'

    R' RR'NHNaOHRR'NH2 X+ XRNH2

  • 22

    H O N O + H H O N OH

    H2O + N=O

    3. Reakcje z kwasem azotowym ( III )

    NaNO2 + HCl H O N O + NaCl

    Nietrway kation nitrozoniowy ma waciwoci elektrofilowei przycza si do aminy.

    Wynik reakcji zaley od rzdowoci aminy, jej struktury ( czy jest to amina alifatyczna czy aromatyczna),

    oraz od warunkw prowadzenia reakcji.

  • 23

    Aminy 1o

    kation diazoniowyz anionem kwasu tworzy sl

    R NH2 N ON O+R NH2

    R N N- H2O

    N-nitrozoamina

  • 24

    Aminy alifatyczne 1o

    Powstajca sl diazoniowa RN2+ X- jest nietrwaa w warunkach reakcji < 5o C

    W wyniku rozpadu soli diazoniowej powstaje karbokation,ktry moe ulec przegrupowaniu, reakcji eliminacji

    lub podstawienia obecnymi w rodowisku reakcji nukleofilami : wod lub anionem kwasu.

    Powstaje mieszanina produktw, wydziela si N2.

    R- N2R N N

  • 25

    Aminy aromatyczne 1o

    sl diazoniowa trwaa w warunkach reakcji t< 5oC

    HSO4N2t < 5 oCH2SO4 ,

    NaNO2NH2

    N2t < 5 oCNaNO2NH2 HX

    X

    N2 HSO4 Nu+ Nu

  • 26

    XN2

    Nu+ NuN2 X

    CuCl Cl

    CuBr Br

    CNCuCN

    CN

    reakcjeSandmeyera

  • 27

    XN2

    KI I

    H , tH2O OH

    HBF4 F

    H3PO2 H

  • 28

    Reakcja sprzgania diazoniowego

    N2 + Y N N Y

    Y = OH lub NR2

    Sole diazoniowe aromatyczne ulegaj reakcji sprzgania z zaktywowanymi piercieniami aromatycznymi ( SEAr ),

    dajc barwne azozwizki , Ar-N=N-Ar

  • 29

    CHROMOFOR , grupa chromoforowa, ukad chromoforowyGrupa atomw w czsteczce zwizku organicznego absorbujca promieniowanie w zakresie wiata widzialnego (powodujca zabarwienie zwizku) i nadfioletu.Zawiera wizanie wielokrotne lub kilka wiza w ukadzie sprzonym.Typowymi chromoforami wystpujcymi w barwnikach sukady chinoidowe (chinony) , grupa azowa -N=N- , nitrozowa N=O , nitrowa NO2 , karbonylowa C=O.

    Grupa auksochromowa podstawnik, ktry wzbogacajc ukad w dodatkowe pary elektronw powoduje przesunicie pasma absorpcji w kierunku duszych fal (efekt batochromowy)(np.: -OH , -NH2 , -NR2 , -OCH3 , -NHCOCH3 , -Br , -Cl)

  • 30

    NaO3S N N N(CH3)2

    oran metylowy

    NNH2

    SO3H

    N N NNH2

    SO3H

    czerwie Kongo

  • 31

    N N

    H2N

    NH2

    chryzoidynapomaraczowy barwnik

    do papieru i skry

    NaO3S N N NN

    HO

    NaO2C

    SO3Na E 102Tartrazynaty barwnik

    napoje w proszku, esencje owocowe,

    mid sztuczny, musztarda

    Tartrazyna jest czynnikiem uwalniajcym histamin, dlatego po jej spoyciu astmatycy mog odczuwa wzmoone objawy choroby ( grozi rwnieporonieniem). U dzieci, w poczeniu z benzoesanami(E210215) moe powodowa trudnoci w nauce, a nawet wystpienie syndromu ADHD.

  • 32

    NaO3S N N

    HO

    SO3Na

    E 110cie pomaraczowa FCF

    (Sunset Yellow FCF)prawdopodobnie kancerogennamarmolady, ele, guma do ucia, powoki tabletek

    N N

    OH

    O3S

    CH3

    O

    SO3

    CH3

    E 129Czerwie Allura AC

    (Allura Red AC)jest kancerogenna

    Pomimo e Unia Europejska dopuszcza jej uycie jako barwnika spoywczego,

    w Danii, Belgii, Szwajcarii, Francji i Szwecji jej stosowanie jest zakazane.

  • 33

    NaNO2HCl

    N N ON H

    Aminy 2o alifatyczne i aromatyczne w reakcji z kwasem azotowym (III) tworz stosunkowo trwae N-nitrozoaminy.

    Aminy 3o alifatyczne nie reaguj na zimno z kwasem azotowym (III)- aromatyczne daj p-nitrozoaminy

    NR2 HClNaNO2 NR2NO

    p-nitrozoamina

  • 34

    Alkaloidy

    Alkaloidy (arabskie: alkali - pota i greckie: eidos - posta czyli"przyjmujcy posta zasady") to zwizki pochodzenia rolinnego, zawierajce ukady heterocykliczne z co najmniej jednym zasadowym atomem azotu w piercieniu. Ich biosynteza oparta jest o aminokwasy. Alkaloidy wykazuj zwykle silne dziaanie fizjologiczne.

  • 35

    Alkaloidy

    Nchinolina

    Jest najstarszym lekiem przeciwarytmicznym

    Lek przeciwmalaryczny

    Oba te alkaloidy s w st

Recommended

View more >