Download pdf - CUPRINScachescan.bcub.ro/10-02-2009/546091.pdf · metil-carbinol 4.2.1.3. Dehidrogenarea oxidativa prin via hidroperoxidului etilbenzenului 4.2.2. ... Dehidrogenarea catalitica a

Tehnologia sintezei monomerilor

CUPRINS

Capitolul 1.

Capitolul 2.

PrefataAcetatul de vinil1.1.1.2.

1.3.

Procedee generate de sintezaSinteza acetatului de vinil prin aditia acidului aceticla acetilena

1.2.1. Bazele fizico-chimice ale reactiei deaditie

1.2.2. Tehnologia fabricarii acetatului de vinilprin aditia acidului acetic la acetilena infaza gazoasa

Sinteza acetatului de vinil prin acilarea oxidativa aetenei

1.3.1.

1.3.2.

1.3.3.

Bazele fizico-chimiceoxidative a etenei

ale acilarii

Proprietatile acetatului de vinilBibliografie

1.4.1.5.Clorura de vinil2.1.2.2.2.3.

Tehnologia fabricarii acetatului de vinilprin acilarea oxidativa a etenei in fazalichidaTehnologia acilarii oxidative a etenei infaza gazoasa

Procedee generale de sintezaSinteza clorurii de vinil din acetilenaSinteza clorurii de vinil pomind de la etena

2.3.1. Obtinerea clorurii de vinil prin clorurareaetenei intr-un singur stadiuObtinerea clorurii de vinil din 1,2-dicloretanSinteza l,2-dicloretanului_Clorurarea directs a etenei

Clorurarea oxidativa a etenei

2.3.2.

2.3.2.1.2.3.2.1.1.2.3.2.1.2.

2.3.2.2. Dehidroclorurarea 1,2-dicloretanului _2.3.2.2.1. Dehidroclorurarea termica a 1,2-

dicloretanului2.3.3. Sinteza clorurii de vinil prin tehnologii

bazate pe balanta de clor2.3.3.1. Sinteza clorurii de vinil prin procedeul

combinat din etena si acetilena2.3.3.2. Metoda combinata de obtinere a clorurii

de vinil prin clorurare directa sioxiclorurare a etenei

2.3.4. Sinteza clorurii de vinil pomind de laetan

2.4. Proprietatile clorurii de vinil

101213131416

16

1717172326

27

29

30

31

3133


Capitolul 3.

Capitolul 4.

Capitolul 5.Capitolul 6.Capitolul 7.Capitolul 8.

Capitolul 9.

2.5. BibliografieClorura de viniliden3.1. Posibilitati generate de sinteza3.2. Tehnologia sintezei clorurii de viniliden

3.2.1. Sinteza 1 , 1 ,2-tricloretanului3.2.2. Dehidroclorurarea 1,1,2-tricloretanului

3.2.2.1. Dehidroclorurarea in faza lichida3.2.2.2. Dehidroclorurarea in faza gazoasa

3.3. Proprietatile clorurii de viniliden3.4. BibliografieStirenul4.1. Sinteza etilbenzenului

4.1.1. Alchilarea benzenului cu etena4.1.1.1. Bazele fizico-chimice ale alchilarii4.1.1.2. Tehnologia fabricarii etilbenzenului prin

alchilarea etenei4.1.1.2.1. Alchilarea in faza lichida4.1.1 .2.2. Alchilarea benzenului cu etena in faza

gazoasa4.2. Dehidrogenarea etilbenzenului

4.2.1. Bazele fizico-chimice ale dehidrogenariietilbenzenului

4.2.1.1. Dehidrogenarea termica a etilbenzenului4.2. 1 .2. Dehidrogenarea oxidativa prin via fenil-

metil-carbinol4.2.1.3. Dehidrogenarea oxidativa prin via

hidroperoxidului etilbenzenului4.2.2. Tehnologia dehidrogenarii termice a

etilbenzenului4.2.2.1. Reactoare izoterme4.2.2.2. Reactoare adiabate4.2.2.3. Instalatia de dehidrogenare termica a

etilbenzenului4.2.3. Dehidrogenarea oxidativa a

etilbenzenului4.3. Proprietatile stirenului4.4. BibliografieStirensulfonat si derivatiDivinilbenzenulct-Metil-StirenulViniltoluenul8.1. Posibilitati de sinteza8.2. Sinteza viniltoluenului prin dehidrogenarea

etiltoluenului8.3. Sinteza viniltoluenului din acetaldehida si toluen8.4. Sinteza viniltoluenului din acetilena si toluen8.5. Proprietatile viniltoluenuluiVinil piridine

3537373838383939394142424242

4444

4748

4848

50

51

515253

53

5659616265676969

6971717374


9.1.

9.2.9.3.

Capitolul 10. N-vin10.1.

10.2.

10.3.10.4.

Capitolul 11. N-Vir11.1.

11.2.11.3.

Capitolul 12. Mone

Prepararea alchenilpiridinelor9.1.1. Deshidratarea piridiletanolilor

9.1.1.1. -2-Vinilpiridina9.1.1.2. -5-Etil-2-vinilpiridina

9.1.2. Piroliza acetoxialchilpiridinelor9. 1 .3. Dehidrogenarea catalitica a etil-

piridinelor9. 1 .4. Vinilarea directa a piridinei

Proprietatile si utilizarile vinil-piridinelorBibliografie

ilpirolidonaProcedee generale de sinteza

10.1.1. Sinteza din pirolidona1 0. 1 . 1 . 1 . Procedee de obtinere a pirolidonei10. 1 . 1 .2 Vinilarea pirolidonei

10. 1 .2. Sinteza din derivati N-substituiti apirolidonei

10.1.2.1. Sinteza derivator N-substituiti aipirolidonei

10.1.2.2. Transformarea deri vatilor N-substituiti inN-vinil-pirolidona

Telinologia sintezei N-vinil-pirolidonei prin viaacetilena, formaldehida $i amoniac

10.2.1. Sinteza 1 ,4-butandiolului10.2.2. Sinteza pirolidonei si vinilarea acesteia _

Proprietatile N-vinil-pirolidoneiBibliografie

lilcarbazolulPosibilitati de obtinere

11.1.1. Obtinerea carbazolului11.1.1.1. Obtinerea din gudroanele de cocserie _1 1 . 1 . 1 .2. Sinteza carbazolului din

o-clornitrobenzen11.1.2. Vinilarea carbazolului

1 1 . 1 .2. 1 . Sinteza CLEMO si PERKINS11.1.2.2. Deshidratarea N-((3-hidroxietil)-

carbazolului11.1 .2.3. Piroliza acetarului N-(p-hidroxietil)-

carbazolului1 1 . 1 .2.4. Vinilarea directa a sarii de potasiu a

carbazolului cu clorura de vinil11.1 .2.5. Vinilarea directa a sarii de K a

carbazolului cu acetat de vinil1 1 .1 .2.6. Vinilarea directa a carbazolului cu

acetilenaProprietatile si utilizarile N-vinilcarbazoluluiBibliografie

imeri fluorurati

7474747576

767676808181818183

83

83

84

858587888990909090

909191

91

92

92

92

93939495

111


Capitolul 13.

Capitolul 14.

12.1.

12.2.

12.3.

12.4.

12.5.

12.6.

Tetrafluoretilena12.1.1. Sinteza tetrafluoretilenei _12.1.2. Proprietatile tetrafluoretenei _

Trifluorcloretena12.2.1. Sinteza trifluorcloretenei _12.2.2. Proprietatile trifluorcloretenei

Fluorura de vinil12.3.1.12.3.2.12.3.3.

Aditia acidului fluorhidric la acetilenaSinteza din 1,1-difluoretanSinteza din clorura de vinil si acidfluorhidric _____

Fluorura de viniliden12.4.1.

12.4.1.1.12.4.1.2.

Sinteza fluorurii de vinilidenPiroliza 1,1,1 -difluorcloretanului

12.4.1.3.

12.4.1.4.

Reactia 1, 1-difluoretanului cu C12 latemperaturi ridicateDescompunerea catalitica a CH3-CF3 latemperaturi ridicateFluorurarea in faza gazoasa a clorurii deviniliden

12.4.2. Proprietatile fluorurii de vinilidenHexafluorpropena

12.5.1.12.5.1.1.12.5.1.2.

Sinteza hexafluorpropeneiPiroliza tetrafluoreteneiDecarboxilarea acizilor organiciperfluorurati

12.5.1.3.

12.5.2.Bibliografie

Piroliza CF3-CHC1-CF3, CHF3, CF2C12

sau piroliza amestecurilor CHF2C1 +CF3CHFC1 sau CF2=CFC1 + CHF3

Proprietatile hexafluorpropenei

Acidul acrilic. Acrilati13.1. Procedee generale de sinteza13.2. Tehnologii utilizate pentru fabricarea acidului acrilic

§i a acrilatilor '13.2.1.13.2.2.

13.2.2.1. Oxidarea propenei intr-un singur stadiu _13.2.2.2. Oxidarea propenei in doua stadii _

Proprietatile acidului acrilic si ale acrilatilor _ ___Bibliografie _ _

Procedee bazate pe acetilenaProcedee bazate pe propena

13.3.13.4.Acidul metacrilic. Metacrilati14.1. Procedee generale de sinteza14.2. Tehnologii bazate pe propena (Ruta C3)

14.2.1. Sinteza acidului metacrilic

14.3.

metilmetacrilatului din acetoncianhidrina14.2.2. Sinteza din propina

Sinteza din etena ( Ruta C2)

9595969898999999100

100101101101

102

102

102102102102103

104

104104104105105

106106110110111113114116116118

118121122

IV


14.4.

14.5.14.6.

Capitolul 15. Hidrc15.1.15.2.

15.3.Capitolul 16. Acril:

16.1.

16.2.16.3.16.4.

16.5.Capitolul 17. Acril<

17.1.

Sinteza din izobutena (Ruta C4)1 4.4. 1 . Sinteza prin via metacroleina14.4.2. Sinteza prin via metacrilonitril

Proprietatile acidului metacrilic §i ale derivatilor saiBibliografie

ixialchilacrilati $i metacrilatiSinteza hidroxialchil acrilatilor ?i metacrilatilorProprietatile fizico-chimice ale hidroxialchil acrilatilor§i metacrilatilorBibliografie

imida. Metacrilamida. DerivatiSinteza acrilamidei

16.1.2. Fabricarea acrilamidei prin hidrolizaacrilonitrilului

Sinteza metacrilamideiSinteza derivatilor amidelor a, p-nesaturateProprietatile acrilamidelor

16.4.1. Reactii determinate de gruparea amidica16.4.2. Reactii determinate de dubla legatura _

Bibliografie)nitrilul

Procedee generale de sinteza17.1.1. Aditia acidului cianhidric la acetilena

122122123123125127127

129132133133

134136137140141142144145145145

17.1.2.

17.1.3.

1.7.1.4.17.1.5.17.1.6.

Reactia oxidului de etena cu acidulcianhidric

17.2.

17.3.

Aditia acidului cianhidric la acetaldehida,urmata de deshidratarea lactonitriluluiastfel formatAmonooxidarea propenei _____Amonooxidarea propanuluiReactia etenei cu acidul cianhidric

Bazele fizico-chimice ale sintezei acrilonitrilului prinamonooxidarea propeneiTehnologii de amonoxidare a propenei

17.3.1. Tehnologia fabricarii acrilonitrilului in

Capitolul 18.

reactoare cu catalizatorul in strat fluidizat17.3.2. Tehnologia fabricarii acrilonitrilului in

reactoare cu catalizatorul in pat fix17.4. Proprietatile fizico-chimice ale acrilonitriluluiAcidul itaconic ;

18.1. Posibilitati de obtinere18.1.1. Piroliza acidului citric18.1.2. Decarboxilarea acidului aconitic18.1.3. Sinteza acidului itaconic prin fer-

mentarea carbohidratilor cu micro-organisme din familia ,,Aspergillus"

18.2. Tehnologia fabricarii acidului itaconic18.3. Proprietatile acidului itaconic

146

146146146147

147151

153

154155159159159160

160160161


Capitolul 19.

Capitolul 20.

Capitolul 21.

18.4 BibliografieMonomeri glicidilici19.1. Alilglicidil eterul

19.1.1. Posibilitati de sinteza19.1.1.1. Sinteza din clorhidrina corespunzatoare _19.1.1.2. Sinteza din dialil'eter

19.1.2. Proprietati si utilizari19.2. Glicidilmetacrilatul

19.2.1. Posibilitati de obtinere19.2.1.1. Reactia epiclorhidrinei cu sarea acidului

metacrilic19.2.1.2. Interacjiunea directs a acidului metacrilic

cu epiclorhidrina urmata de ciclizareaclorhidrinei obtinute

19.2.1.3. Transepoxidarea 2-hidroxi-3 -clorpropilmetacrilatului cu etilen oxid

19.2.2. Proprietati §i utilizari19.3. BibliografieButadiena20.1 . Procedee generate de sinteza

20.1.1. Sinteza Lebedev20. 1 .2. Sinteza din acetilena prin procedeul

Reppe20. 1 .3. Sinteza din alcool etilic s,i acetaldehida _20. 1 .4. Dehidrogenarea n-butanului20. 1 .5. Dehidrogenarea C4Hi0 in prezenta de iod20. 1 .6. Dehidrogenarea oxidativa a n-butenelor20.1.7. Separarea butadienei din fractia C4

rezultata la piroliza hidrocarburilor20.2. Sinteza butadienei prin dehidrogenarea n-butanului _

20.2. 1 . Dehidrogenarea n-butanului intr-osingura treapta

20.2.2. Dehidrogenarea n-butanului in douatrepte

20.2.2.1. Sinteza n-butenelor20.2.2.2. Dehidrogenarea n-butenelor la butadiena

20.2.2.2.1. Dehidrogenarea n-butenelor prin diluarecu vapori de apa

20.2.2.2.2. Dehidrogenarea oxidativa a n-butenelor20.3. S inteza butadienei prin piroliza hidrocarburilor20.4. Separarea butadienei din fractia C4

20.4. 1 . Separarea butadienei din fractia C4 prindistilare extractiva cu solvent! polari

20.4.2. Separarea butadienei prin chemosorbtie _20.5. Proprietatile butadienei20.6. BibliografieIzoprenul21.1. Metode generale de sinteza

163164164164164164165165166

166

166

166166167168168168

168169169169170

170170

170

173173177

178180186187

187190191195197197

VI


21.1.1. Procedee de obtinere a izoprenuluipornind de la izobutena 197

21.1.1.1. Sinteza din izobutena §i formaldehidaprin via dimetildioxan 197

21.1.1.2. Sinteza din izobutena §i formaldehidaprin via 3-metil-butandiolului-l,3 198

21.1.1.3. Sinteza din izobutena §i clordimetileter _ 19821.1.2. Procedee pomind de la izopentan 199

21.1.2.3. Dehidrogenarea oxidativa aizopentanului prin intermediulhidroperoxizilor 199

21.1.3. Procedee pornind de la izoamilene 20021.1.3.1. Dehidrogenarea izoamilenelor prin

diluare cu abur 2001.1.3.2.

21.1.4.

21.1.5.21.1.6.

21.1.7.

Dehidrogenarea oxidativa a izo-amilenelorSepararea izoprenului din fractia €5rezultata la piroliza hidrocarburilorSinteza izoprenului din propenaSinteza izoprenului din acetilena §iacetonaSinteza izoprenului prin codimerizarea

201

201202

202

olefinelor C2-C3 203Sinteza izoprenului din alcool izopropilic$i etena 204

21.1.9. Sinteza izoprenului prin disproportiona-reaolefinelor 204

21.1.9.1. Sinteza din izobutena §i propena 20521.1.9.2. Sinteza din izobutena §i 2-butena 20521.1.9.3. Sinteza din butadiena §i etena 205

21.2. Tehnologia fabricarii izoprenului din izobutena $iformaldehida prin via 4,4-dimetildioxan-l,3 206

21.2.1. Sinteza 4,4- dimetildioxanului-1,3 20621.2.2. Descompunerea 4,4-dimetildioxanului-

1,3 21121.3. Tehnologia fabricarii izoprenului pornind de la

propena 21321.4. Tehnologia fabricarii izoprenului din acetilena $i

acetona 21521.5. Fabricarea izoprenului prin dehidrogenarea

izopentanului in doua faze 21621.6. Proprietatile izoprenului 22021.7. Bibliogra'fie 221

Capitolul22. Cloroprenul 22222.1. Procedee generale de sinteza _____ 222

22.1.1. Aditia acidului clorhidric lavinilacetilena 222

22.1.2. Dehidrohalogenarea 3,4-diclorobutenei-l 222

VII


22.1.3. Dehidrohalogenarea termica a 2,3- 222diclorobutenei-1

22.1.4. Dehidrohalogenarea §i izomerizarea 2.4- 223diclorobutenei-2 in faza gazoasa, inprezenta de KOH

22.1.5. Dehidroclorurarea 2,2,3-triclorobutanului 223in faza gazoasa, in prezenta de cataliza-tori

22.1.6. Reactia clorurii de vinil cu acetilena in 223prezenta de catalizatori

Capitolul 23.

22.2.

22.3.22.4.22.5.22.6.Acidul23.1.

23.2.

Sinteza cloroprenului pornind de la acetilena22.2.1. Sinteza vinilacetilenei

22.2. 1 . 1 . Influenta parametrilor de reactie asupraprocesului de dimerizare a acetilenei _

22.2.1.3. Tehnologia fabricarii vinilacetilenei22.2.2. Hidroclorurarea vinilacetilenei

22.2.2.1. Influenta parametrilor de reactie asuprahidroclorurarii vinilacetilenei

22.2.2.2. Tehnologia hidroclorurarii vinilacetileneiSinteza cloroprenului poraind de la butadienaSinteza cloroprenului din fractia C4

Proprietatile cloroprenuluiBibliosrafieadipicProcedee generate de sinteza

23 . 1 . 1 . Oxidarea ciclohexanului23.1.2. Oxidarea ciclohexanolului23.1.3. Oxidarea ciclohexanonei23.1.4. Oxidarea ciclohexenei23.1.5. Oxidarea nitrociclohexanului23.1.6. Carbonilarea 1 .4-butandiolului23.1.7. Carbonilarea tetrahidrofuranului23.1.8. Hidrogenarea acidului hidromuconic23.1.9. Oxidarea 1 ,6-hexandiolului

23.1.10. Oxidarea e-caprolactamei23.1.11. Oxidarea hexahidroacetofenonei23.1.12. Oxidarea 1,2-ciclohexandiolului

(hexahidropirocatechinei)23.1.13. Oxidarea ciclohexilaminei

Sinteza acidului adipic prin oxidarea ciclohexanului _23.2.1. Sinteza acidului adipic prin oxidarea

ciclohexanului intr-un singur stadiu23.2.1.1. Oxidarea ciclohexanului cu acid azotic23.2.1.2. Oxidarea ciclohexanului cu aer

23.2.2. Sinteza acidului adipic prin oxidarea

223223223

227229229

231232234235238239239239239240240241241241241241242242

242242242

243243243

ciclohexanului in doua trepte 24523.2.2.1. Oxidarea ciclohexanului la ciclohexanol

si ciclohexanona 245

Vlll


23.2.2.1.1. Oxidarea ciclohexanului in prezentasarurilor metalelor divalente dreptcatalizatori 245

23.2.2.1.2. Oxidarea ciclohexanului cu aer in pre-zenta acidului boric drept catalizator 249

23.2.2.1.3. Obtinerea ciclohexanolului §i ciclohexa-nonei prin procedeu "High peroxide" _ 249

Capitolul 24.

23.3.23.4.s-Cap24.1.

23.2.2.2. Oxidarea amestecului de ciclohexanol s,iciclohexanona la acid adipic

Proprietatile acidului adipicBibliografie

irolactamaMetode generale de sinteza

24. 1 . 1 . Sinteza din fenol24. 1 .2. Sinteza din ciclohexan prin oxidare cu

aer24 . 1 .3 . Sinteza din ciclohexan prin fotonitrozare24. 1 .4. Sinteza din ciclohexan prin via nitro-

ciclohexan

250254256257257257258

258

258'24.1.5. Sinteza din ciclohexan prin via ciclo-

hexilaminei 259

Capitolul 25.

24.2.

24.3.24.4.

24. 1 .6. Sinteza din ciclohexanol prin intermediulperoxidului de 1-hidroxiciclohexil

24.1.7. Sinteza din benzen24.1.8. Sinteza din toluen24. 1 .9. Sinteza din £-caprolactona

Tehnologia fabricarii s-caprolactamei24.2.1. Hidrogenarea fenolului24.2.2. Dehidroeenarea ciclohexanolului24.2.3. Oximarea ciclohexanonei24.2.4. Transpozitia ciclohexanoximei la

£-caprolactama24.2.5. Purificarea e-caprolactamei

Proprietatile £-caprolactameiBibliografie

Diizocianati25.1. Metode generale de sinteza

25.1.1. Fosgenarea aminelor, sulfaminelor, deri'-vatilor ureei si carbamatilor

25. 1 .2. Transpozitia Curtius, Hoffinann siLossen

25.1.3. Piroliza carbamoilclorurilor secundare _25. 1 .4. Adifia acidului izocianic la olefine cu

reactivitate ridicata25.1.5. Transpozitia cianatilor25.1 .6. Obtinerea diizocianatilor prin reactii de

eliminare25.1.7. Sinteza diizoeianatilor din monoizocia-

259259260260260261265267

268269270270272272

272

273274

274275

275

IX


nati 275Sinteza diizocianatilor prin descompune-rea termica a dioxatiazolilor 276

25.1.9. Sinteza diizocianatilor din aminoacizi sicaprolactama 276

25.1.10. Obtinerea diizocianatilor prin termolizacarbamatilor 277

25.2. Sinteza diizocianatilor prin fosgenarea aminelor 27825.2.1. Sinteza toluilendiizocianatului 27825.2.2 Sinteza difenilmetandiizocianatului 27925.2.3. Sinteza diizocianatilor din benzidine _ 28025.2.4. Sinteza diizocianatilor alifatici 28025.2.5. Sinteze de diizocianati pornind de la

etanolamina 28125.3. Proprietatile diizocianatilor 28125.4. Bibliografie ' 286