Hodnocení vývoje materiálů a technik používaných při restaurování a konzervování skla na příkladu rekonzervačního zásahuZuzana CílováZuzana Cílováaa, Ljuba Svobodová, Ljuba Svobodovább

a a VŠCHT Praha, VŠCHT Praha, bb Archeologický ústav AV ČR, Praha, v.v.i. Archeologický ústav AV ČR, Praha, v.v.i.

E-mail: E-mail: zuzana.cilova@vscht.czzuzana.cilova@vscht.cz, , svobodova@arup.cas.czsvobodova@arup.cas.cz

Poděkování: Tato práce vznikla s podporou výzkumného záměru: MSM 6046137302.Poděkování: Tato práce vznikla s podporou výzkumného záměru: MSM 6046137302.

Faktory způsobující korozi a degradaci polymerůFaktory způsobující korozi a degradaci polymerů [2] [2]::

- teplota, světelné záření, kyslík, voda, chemické látky, teplota, světelné záření, kyslík, voda, chemické látky,

biologičtí činitelé a mechanické namáháníbiologičtí činitelé a mechanické namáhání

- polymerní materiály jsou většinou vystaveny polymerní materiály jsou většinou vystaveny

kombinaci těchto faktorů kombinaci těchto faktorů

AbstrakAbstrak

V dnešní době se při revizi sbírkových předmětů často setkáváme s nutností rekonzervačních zásahů. Především vlivem použití nevhodných adheziv při předchozím V dnešní době se při revizi sbírkových předmětů často setkáváme s nutností rekonzervačních zásahů. Především vlivem použití nevhodných adheziv při předchozím

restaurátorském zásahu dochází k odpadávání střepového materiálu z hmotových rekonstrukcí nebo k částečnému rozpadu již zrestaurovaných celků, a tak celý předmět restaurátorském zásahu dochází k odpadávání střepového materiálu z hmotových rekonstrukcí nebo k částečnému rozpadu již zrestaurovaných celků, a tak celý předmět

ztrácí svou vypovídací a estetickou hodnotu. V rámci práce byla provedena charakterizace dříve použitých adheziv (metodou IR) a je diskutována vhodnost použití těchto ztrácí svou vypovídací a estetickou hodnotu. V rámci práce byla provedena charakterizace dříve použitých adheziv (metodou IR) a je diskutována vhodnost použití těchto

lepidel ve srovnání s poznatky z dnes dostupné literatury. Hodnocen byl i stav střepového materiálu běžně používanými metodami jako je optická mikroskopie či lepidel ve srovnání s poznatky z dnes dostupné literatury. Hodnocen byl i stav střepového materiálu běžně používanými metodami jako je optická mikroskopie či

SEM/EDS. V neposlední řadě jsou popsány i různé anomálie, které byly zjištěny při revizi střepového materiálu. Domníváme se, že tyto informace mohou být užitečné pro SEM/EDS. V neposlední řadě jsou popsány i různé anomálie, které byly zjištěny při revizi střepového materiálu. Domníváme se, že tyto informace mohou být užitečné pro

další kolegy zabývající se restaurováním či konzervováním skla.další kolegy zabývající se restaurováním či konzervováním skla.

Závěr:Závěr:

-- použití vhodných lepidel lze jednoznačně označit jako použití vhodných lepidel lze jednoznačně označit jako jeden z jeden z klíčovýklíčovýchch kroků kroků restaurátorského zásahu restaurátorského zásahu

- u nových přípravků je nezbytné testovat jejich vlastnosti a možnosti použití- u nových přípravků je nezbytné testovat jejich vlastnosti a možnosti použití

- podmínky uložení by měly být definovány nejenom vzhledem k materiálu - podmínky uložení by měly být definovány nejenom vzhledem k materiálu předmětu, ale i s ohledem na použité „přidané“ materiálypředmětu, ale i s ohledem na použité „přidané“ materiály

Literatura:Literatura:[1] DAŇKOVÁ SOUČKOVÁ A.: Problematika opakovaných restaurátorských zásahů na archeologickém skle a jejich vliv na poznání komplexní hodnoty. Sborník z Konference konzervátorů-restaurátorů. Uherské Hradiště, 2010, 62-67.[2] KUČEROVÁ I.: Koroze a degradace polymerních materiálů, studijní materiály VŠCHT Praha.[3] DAVISON S.: A history of joining glass fragments. Holding it all together, 2009, 107-112.[4] KOOB S.P.: Conservation and Care of glass objects. 2006. [5] CÍLOVÁ Z., JONÁŠOVÁ Š., OHLÍDALOVÁ M., ZLÁMAL M.: Vliv UV záření na stabilitu polymerů používaných v konzervátorské praxi. Sborník z Konference konzervátorů-restaurátorů. Uherské Hradiště, 2010, 140-142.

Kdy se k rekonzervačním zásahům přistupuje Kdy se k rekonzervačním zásahům přistupuje [1][1]: :

(a) nebyly úspěšně potlačeny degradační procesy(a) nebyly úspěšně potlačeny degradační procesy

(b) došlo k narušení komplexní hodnoty(b) došlo k narušení komplexní hodnoty

(c) je snaha získat nové informace o předmětu (c) je snaha získat nové informace o předmětu

Charakterizace předmětů:Charakterizace předmětů:

Typologie: číše českého typu se srpečkovitými či Typologie: číše českého typu se srpečkovitými či perličkovitými nálepy; označeny A-Cperličkovitými nálepy; označeny A-C

Datování: 14.-15. stoletíDatování: 14.-15. století

Předchozí restaurátorský zásah: 70. léta minulého Předchozí restaurátorský zásah: 70. léta minulého stoletístoletíVýsledky a diskuseVýsledky a diskuse

Na bázi epoxidů Na bázi akrylátů

Zástupci Araldite 2020, Hxtal NYL-1, Epotek 301-2 Paraloid B72, Veropal D 709

Aplikace Ostatní skla (především bezbarvá)Archeologické sklo

(křehké, zkorodované)Stabilita Horší stabilita (např. vůči UV záření [5]) Velmi dobrá

Pevnost spoje Značná Vyhovující

Reverzibilita Limitovaná (nerozpouští se) Velmi dobrá (lepidla lze rozpustit)

Poznámky- vysoká pevnost spoje může být na závadu (např. křehké sklo může prasknout mimo

spoj)

- přítomnost bublinek ve spoji (při použití Paraloidu B72 v kombinaci s

acetonem; lepší volba je toluen)

Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 Cl K2O CaO TiO2 MnO Fe2O3

A - sklo 0,10 2,32 0,99 57,53 0,69 0,67 0,18 20,94 14,61 0,18 1,20 0,62

korozní vrstva 0,20 0,98 1,64 91,34 1,59 1,11 0,00 1,09 1,23 0,00 0,33 0,51

B - sklo 0,39 2,84 1,04 58,44 1,31 0,53 0,12 17,43 16,30 0,23 1,08 0,37

korozní vrstva 0,01 1,59 1,54 81,59 2,00 1,70 0,07 4,03 5,92 0,07 0,91 0,56

C - sklo 0,15 2,35 1,86 55,70 1,28 0,51 0,20 20,27 15,80 0,28 1,10 0,56

korozní vrstva 0,32 1,23 3,05 87,33 1,67 2,15 0,08 1,47 1,38 0,20 0,06 1,06

- struktura chloroprenového lepidla; předmět A

Charakterizace metodou SEM/EDSCharakterizace metodou SEM/EDS

- lamelovitá struktura korozní vrstvy; předmět A

- porézní povrch korozní vrstvy; předmět A

Příklady degradace polymerních materiálů použitých při restaurování sklaPříklady degradace polymerních materiálů použitých při restaurování skla

Nevhodně použitý materiál při předchozím restaurátorském zásahuNevhodně použitý materiál při předchozím restaurátorském zásahu

- v důsledku špatně zvoleného materiálu (zde např. lepící páska, lepidlo) dochází ke zbytečným ztrátám či poškození materiálu předmětu

předmět B předmět Bpředmět C

předmět A předmět A předmět B

Výsledky z infračervené mikrospektroskopie – analýza použitých lepidel Výsledky z infračervené mikrospektroskopie – analýza použitých lepidel

FTIR spektrum lepidla na bázi chloroprenových kaučuků

FTIR spektrum lepidla na bázi epoxidových pryskyřic

FTIR spektrum lepidla na bázi kyanakrylátů FTIR spektrum lepidla na bázi polyvinylacetátů

Nevhodné postupy použité při předchozím zásahuNevhodné postupy použité při předchozím zásahu

• nanesení konsolidačního laku v silné vrstvě (někdy byla konsolidace dokonce zbytečná - nanesení konsolidačního laku v silné vrstvě (někdy byla konsolidace dokonce zbytečná -

stav materiálu předmětu to nevyžadoval)stav materiálu předmětu to nevyžadoval)

• přítomnost přetoků adheziva v okolí spojů (esteticky nevzhledné)přítomnost přetoků adheziva v okolí spojů (esteticky nevzhledné)

• špatně slepený střepový materiál (posuny mezi slepenými střepy)špatně slepený střepový materiál (posuny mezi slepenými střepy)

• nedostatečné vyhledání v rámci jedné nádoby (nebyly dohledány navazující celky)nedostatečné vyhledání v rámci jedné nádoby (nebyly dohledány navazující celky)

• k předmětům byly přidány střepy, které k nim evidentně nepatřily k předmětům byly přidány střepy, které k nim evidentně nepatřily

• nevhodně zvolené materiály vzhledem k dnešní praxi (např. kaučuková lepidla, nevhodně zvolené materiály vzhledem k dnešní praxi (např. kaučuková lepidla,

kyanakrylátová lepidla, epoxidové pryskyřice)kyanakrylátová lepidla, epoxidové pryskyřice)Vlastnosti dnes nejčastěji zmiňovaných přípravků pro Vlastnosti dnes nejčastěji zmiňovaných přípravků pro restaurování skla restaurování skla [3, 4][3, 4]

- skla lze označit jako draselno-vápenatá; typické složení pro česká středověká skla- skla lze označit jako draselno-vápenatá; typické složení pro česká středověká skla

- nalezena závislost mezi chemickým složením skla a mírou korozního poškození - nalezena závislost mezi chemickým složením skla a mírou korozního poškození

- použité lepící systémy nevyhovují dnešním kritériím pro lepení zkorodovaného - použité lepící systémy nevyhovují dnešním kritériím pro lepení zkorodovaného archeologického skla archeologického skla

744,

kyan

oakr

ylat

1014

,kya

noak

ryla

t

1255

,kya

noak

ryla

t

1369

,kya

noak

ryla

t

1473

,kya

noak

ryla

t

2251

,kya

noak

ryla

t

2914

,kya

noak

ryla

t29

35,k

yano

akry

lat

Analyzovaný vzorek

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

1,4

Abs

Poly(ethyl cyanoacrylate)

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Abs

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)

956,

chlo

ropr

en10

79,c

hlor

opre

n

1299

,chl

orop

ren

1536

,chl

orop

ren

1717

,chl

orop

ren

2855

,chl

orop

ren

Analyzovaný vzorek

0,56

0,58

0,60

0,62

0,64

0,66

0,68

0,70

Abs

Polychloroprene

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Abs

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)

834,

epox

id

1002

,epo

xid

1253

,epo

xid

1310

,epo

xid

1444

,epo

xid

1595

,epo

xid

1656

,epo

xid

1727

,epo

xid

2851

,epo

xid

2922

,epo

xid

Analyzovaný vzorek

0,82

0,84

0,86

0,88

0,90

0,92

0,94

Abs

Epoxy resin

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Abs

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)

1236

,vin

yila

cetá

t

1610

,pol

ysty

ren

2240

,akr

ylon

itrilAnalyzovaný vzorek

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

Abs

Poly(vinyl acetate:ethylene) 3:1

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Abs

*Poly(acrylonitrile)

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

Abs

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)