Upload
ult
View
0
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
������ �� ������� ��������� ��� ������������� ��� ������ ���������� �:8��!#"��1 ,�����8 �22�09:�8 �2��22�4;���!+#
Optimisation of the biological treatment ofhypersaline wastewater from ���������� ������carotenogenesisCarla A Santos,1 Ana M Vieira,2 Helena L Fernandes,2 Jose A Empis1 andJulio M Novais1�1Instituto Superior Tecnico, Centro de Engenharia Biologica e Quımica, Av Rovisco Pais, 1049-001 Lisbon, Portugal2Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial, Departamento de Energias Renovaveis, Edificio G, Estrada do Paco do Lumiar,22, 1649-038 Lisbon, Portugal
(Rec
� CoLisboE-maCont
� �
��������� � ���� � ��� �� �� ���������� ������ ������������� � ��� ��� ����� � �������� � �����
������� �� �� ����� ����� ��� ��� ��������� � ���������� �� �� ���� ���������� �� �������
���� ���� ��� !�� ���� ��� �� �"����� ����� ����� � ������ ���������� �� �� �!�#������ ��$��������� ��� ��� � ��% &�'"(��� ��������� �� ���� ��� ������������ ������ ��� �� ���������� �����
��� ���� ������ ��� ���� ���� � � ������ � ���� �� ���������� ������ � ���������� ���
������������ � � �)���*+�
��� ,� ��� -� � ��� �� ������ ������ � ������ �� ��� �� ����� �
�� ��� � � ���� �"��� ����� ��� � �������� ������� ���������� &./-( ���� �� ���� �� �� ��� ���
���� � ��� ��� ��0 � ��� �� �� �������� ����"�� ���� �� ����������� � � ��� ���� ����� �� �� ��
�� � ��1��� "�� ��� � �� �� �)�� ��� ����� �� �"�� �2% �������� ����"�� �������� � � ���� !2% �
�� ������� �� ����������� ����� 3 ���� ������ ��� � ���� ��� ��� � �� �� ��� &4����56 ��� �����4-� �56���������� 4,�56���������� 4�)�
�56���������� 4*+���56�#������( �������� ������$
�� ����"�� ���� �� ���������� ��� ���� ����� ���� ������ ��� �� ��� ���� �������� ��� �������� �
��������� ��� �� ���� ��� ��� ������� �� ���� � � ������ � �� ��7� ����� ����"� �������� ���� ��
���������� ��� �����8������ ������ ����� �������� � ����������������� ����� �� ������� ��� ���
���� � ��� �� �� � ������������� � ��� �� ��� �$�������� ������� �� ���� � �������
� ##� /�� ��� �� ��� ��� 9�������
,�������� ���������� ������� � ������� ������� ���������� ������� ������ ����
INTRODUCTION�� ������ ������� ���� ������� ���������� � ��������� ���������� ������ ��� �� ��� ������
����� ����� ��� ����� ��� �� ����� ��������
�� � ���������
�� ��� �� ����� ��� ����������� ����
������ ���� ������� �� � ��� ������
��������� ���� �� � ������ ��������� �� ����� ��
����� ���� ����� ��������� ���� ��� �����
� ���������� ����� �� � ��������� ������� ��
���� � ������ � ����� ����� ��� � �����
������� �� � ������� � �� ������ � �������
������ � �� ��� ��� �������� � ��� �� �����
���������� ������� ����� ����� ���� �������
� ��� ��������� ������ ������������
�� ������� ���� �� ��� �� � ����������
���� �� ������ ��� �� �������
�������� �!"# ��� ��������� �� � ������ ��
���������� ��$� ����� �� ������ � �����������
���� �� �� ��� ����� � � ������� �����
%��������� ���� �� ������ ��� ����������
eived 23 October 2000; revised version received 25 June 2001; acce
rrespondence to: Julio M Novais, Instituto Superior Tecnico, Centron, Portugalil: [email protected]/grant sponsor: Fundacao para a Ciencia e Tecnologia; contract/g
22� 5��� �� /������ ������ � ��� ������ ���������� 2�
�������������� ��� �� �� ������ �� � � ���&
�� �������� ���������� ���� � ��������� �'����
���! ��� � ������������ ������ �� ��
����������(
%��)��*+ ��� �� � ������ ����� �����
��� � �� ���� ������� �� � ���� ����� ��
��� ����������� � ������ ������ �� �������
����� �� � ������ �� ��� �� ������
�� ������ ���������� ���� �� ��� �� ����������
����� ��� ��� ��� ��&�� ���������� ������ �� �
����� �������� � �������� � ������ ��� ���
���������� ������ �� �������� ��� ��� �
�������� �� ����� ��������� ,�" - .�/�0� �����
��������� , "�1-0 ��� $�� ��������� ,�1" 2-0
���� ���� � ��� �'������ ��� ��� ������
�������2 3$�� ��������� �� �� ���� ����
�22� ��� .�/��
�� ������ ��������� ��� ��� �2- ,�4�0 �����
����� ��� $�� ���������� ������ ������
� ���� ��������� �� � ��� ��������� �������
������ �� ����� $���� ��� ������� ������
pted 3 July 2001�
de Engenharia Biologica e Quımica, Av Rovisco Pais, 1049-001
rant number: BIO-1065
6("�1#14�22�47 2�22 ��!#
� ������ ��
��� � ����� ���� �� ����� ������ ���������
���� �� ����� ������ ������� ������� ����� ���
�� �������"�! �� ��������� ������������ �� �����
������ ������ �� ������ ������� � ����� �����
� ��� ���� �� � ����� ����� ����� �����
�'������� �� ������ ����� �'������ ��
��� ��� �����$ �� � ��� ���������� �� �
����� �� ���������� 5�� �� �� ������ �'���
<��� ��� ������� ����������� ��� ��� .=!� ��� >�
�� ���� ���� ��� �����1 ?��������� ��� ��
������ � � � ������� ����� ��� �������6��# ��
������� ��� �� ���������� ������������ ��������
���� ������ �� �� ������ �� �������� ����
��� � ���� �� ���� ������ �������
�� �������������� ������ �� ���������� ������
�� ����� ��� &������(��+ ���� �� � �� �����
�� ���������� ������������ ���� �������������
�� ��������� ����� �� �� ����$���� ���������2"��
���� ���� ������� � ���������� �� ���������
��� ���������� ������ �� ������� ��� ���� � ���
����������� ����� �� � ��������� � ������������ ���������� ������ ������� ���� �� �
� ������� �������
MATERIALS AND METHODSWastewater�� ��������� �� � ������ ��� ������� ������������ ������� � ��������� ,1�� 0 �� �� �����
����� ��� ������������ )�� ����������� �
��������� �� ������ � ����������� ��� �
������� �������� @��� ��� ��� �� � ������
�'������ ����� �� ����������� �����
������� �� � ������� ����� ����� ��� ������
���� ����� ����� ������� ��� ����� �� ���
��� ���� .�/� � � 2� ��� � �� ������ ������������� �� ��� �� ���� ������ ��� �������
������ ,������ ��� ���0� ������ ������ ������ �� �����
�������� ����� ���� ��� �������� �����
,� A)��� ���� �����B0�
Culture medium) �����$ ����� ��� ��������� ��������� ���
�������� �� $�� ���������� ������ ��� ����
��� � ��������� ���������� ,���� 08 1� >/�� 1�
.=!/�� 1� <�/���6=�: ��� 1� <�5:!
�#=�:� 1�
9���� C�� 3$��� ��� ��1� 9���� �� ���� 5����
.�/� ��� ���� � � ������ ��� ������� � �����
� ����� ��� ���������� ��� �= ��� ��;��� �
#� ��� ���� ��� .�:=� <����� ���� ��� ������
������ �� �������� ������ ��� �2��� �
��2°/��
)��� ���� �� ��� � ������ � � ��� 9����
���� � � ������ ��� ������� ���� �����������
Source of microorganisms�� �������������� ��� ���� � ��������� ���� ��
� ������ ����� ��� � 2� ��� .�/�� 5����� ��
��1�� �� �������� � 1°/ �� �1�� �� �
��'��� �����$ ����� ������� ����� ���������
��!(
� 2� ��� .�/�� )�� 6 �� � ����� � ������
��������� �� �������� �� ���� ��� � �����
�����$ ������ ��� ?�� ����� �� ����� ��
������ ���� �� �� ���� ��� ������� � 1°/���� �������������� �� ���������� � ������
������ ��������� ��� ����� �� �����$ �����
��������� �22� ��� .�/� � 1°/� D���� �� �
����� �� �22� ��� .�/� ��� ���
Inoculum preparation����� �� �����$ ����� ��� �22� ��� .�/�
�� �������� ��� � ���������� ����� ���� ����
��� ������� � 1°/� �12���� )�� �� � �����
���� �� ������ � ����������� ��� !���� �
1122� ��� ���������� � °/� �� ����� ����������
�� ��� ��� �������� �� �22�� �� �22� ���
.�/� ���� ������� � ��� � �������� ����������
Biological wastewater treatment�� ������ ���� ��� ������� � ����
�������� ���� ,122�� 0 ��� ���������� ��� �
���������� ������ ��� ��� � .�/� ���������� ���
�� ��� ���������� � � ��� �� ���������
����������� �� ��8 �#!� ��! ��� �1!� ���
.�/�� ! ��� �6(����� .=!� �� .=!/�� � ���
�6����� ?:! � �� >�=?:!� +( ��� �+6�����
>� �� >/�� 2 ��� 1+����� <��� �� <�5:!�#�
=�:�
)�� �� ������ ���� � ���������� ����� �����
��� �������� ��� ��� � ���� ���� ����� )
������ ������ �������� ,�5<0�! ��� ��� �
��� � ������� ��� �� <���� >�� .=!� ���
?:! �� ��� �� .�/� ���������� �� ��!� ��� � ��
��� ������ �� � ��� �� ���� ���� $�� ��
?:! � ��� ��� ������� �� .��=?:!
��=�: � �����
>� ��������
E�� ��� ���� ��� ��� ��������� ��� ��� �
������� �12�� �� ����������� ������ ���
���� ���� �� 122�� 3���� � @��&�� ��� �����
��� � 1°/ ��� �12���� D���� ��� ������� �
������ ���� � 1�2��� 5����� ,�2�� 0 ��
�&� ��� �� ����� �������� ��� ������� ���� ��
� � ��� �� ���������� ������ � ������� ����
��� � � �� �� � ���� ,( �� �0� 5����� ��
�������� ��� �1��� � �6222� �� � 5���� <>
�������� ������� ��� � �������� @��� ����
� ��(°/�
Experimental design and response surfacemethodology) ����� ������� ����� ,//90 �� �� ���� ���
���� �������� ��� ��������! �� �������� ��������
���� ��8 <��� � 2� � � 1#� +� ��� ��!����� �>� � 2� �#� 66� �2! ��� � ������ � .=!
� � 2� !�
(!� � ! ��� �6(����� ��� ?:! � � ���� 2� ��� �6�
!� ��� 1������ � )�� ����� ���� � ��������
����� �� ��� � ������� � ���������� ��� ����
��� ��������� ��� ���� ����� C�B� �����
������1
�� ����� �� �� ���� ������ ��� �������
��� ������ ���������� �:���!#"��1 ,�����8 �22�0
���������� ��������� �� �� �������� ����������
��������� ���� ��� ����� �� �� � �
��������� �������� ���� ����� � ��� �'��� �����
���� ���� ���8
� � �2 � ����� � ����� � �� ��� � � �� ������� � �����
��
� ������� � � �� ��������� � �� ����� � ��� �����;
��� � �� � ���� �� �� ���� ������ ,�� ���
����� ���� �������0� � �� � ����� �� ���� ��
�� ���� ������ ��� �� � �������� ������� ����� ���� ����� �� ���������� �� ��� �� �� �������
������ ��� �� ���� ������ �� ������ �� �
������������� ����� � �������� �������� �� ��
�������� ����� &���� � ��� �� ������ � ��
����� �����
Analytical methods5����� ��� ������ ��� � ������ ��������
,)��� ,F����0� ���� 5��(0� ���� ������ ��� ���
������� ������ ���� � �21°/ ��� ��� ��� ������
������ ����� � 112°/ �� ������ ��������� �
� �������� ������� ��� ��� �������� �� ����� ���������������6 ���� ������ �� ������ ���������
� � ���� �� %���� ��� 9 ���# ?���� ���
������ ��� � G��� ������( ���� ������
�� ������ � � �����"�������� �����+
����� � ������� ������� �� ������ ��� .�/� �� �
���������� '��� � �� ����� �� � �������
����� .�/� ������ � ������� ����� )����
���� ���� �� ������ ����� � ��� ���������
���� 2 ��� '��� .�/� ���������� �� ������
��� �������� � ������ .�/� �������� ?����
��� ��� ������ � <���� ��� ��� B�
����� 2 � ������� ����� ���� ��� �����
������� D� ���� ��� ������ ����� � ����
������ �� ����� ���� ��� ����� ������� �
.��� ��� ������ ����� � ������� �������
�����6 ����� ��� �� ������� � .�/�� .���
��� ������ � � ���������� �����6 �� ���
�� �� .�/� �������� /:9 ����� �� �
������ ����� �� ������� ������� �� �
�������� �@�$ ������6 �� ��� � �������
�������� ���� ��� ���� �
Table 1. Average composition of wastewater from the harvest of caroteno-genic microalga Dunaliella salina
�������� �� � �� ��������� ������ ���� � ��
�������� ������ ���� ���� ��� ������� ���� � ��
����� ��� ����� ������ ��!�� � ��
�������� ��� ����� ������ "�"�� � ��
#��$���� "�%�&� � ��
'������ "�"%"� � ��
������ "����� � �� ���$���(� ��� "���"� � ��
) ���� "���� �� ��
'��� ���� �"�� �� ���
�*$������� "��� �� ��
������� �� �� ���
������� �"�"�" �� ���
� +����� ����$���� �� ���
RESULTS AND DISCUSSION����$� ���������� ����� ������ ��� ��������
�� �22� ��� .�/�� ��� ��� D��� ������ �����
��� ��� �������� ����� ����� ��� ��� ��� � ���� ��
� ����� �� �22� ��� .�/�� �� �� ������ ��
�� � � ����� �� ������������� ����� �� ���
���� ������ � � $�� �������� ����� ��
������� ��� ������ �'��� � ��� �22� ���
.�/� ��� ������ �� �� ����� ���������� ������
�� ���� ��&� � � �����
E���� ���������� �� ��� � �� ������ ��� ��
���� ����� � ��$� ����� ��� ���������
��� ������ ����� �� �������� �� �� �
��$� ����� �� � �����$ ����� ��������
��������� �22� ��� .�/� � 1°/� ��� �+��
��� ������ ���������� �:���!#"��1 ,�����8 �22�0
�� ����� ���������� �� � ������ �� ����
�� ���� �� D� ����� ����� ��� � ��;�� �������
�� ������� ��� ,!�-0� �� � ������ ����� ���
���������� ������ ��� ��� �&� �� � �������� ���
������� ���� )������� ��� ������� ������
������ �� ��� �� ����� ���� ������� ������ ��
.�/� ���������� ����� ��� �#! ���
�1!� ��� �
Effect of ion addition�� ����� �� ���������� ������ �� ������ ���
����� � ��� ������ �� ,���� �08 ���� �� ������
���� �� 2��! � :9 ������� � � ������� ����
���� �� ��� 2� ( ��� ��� ��� � ��� ������ �����
��� �������� ������� � � ���� �� � ��
�������� �� ������� ��� ��������� .�/� ����
������� ��� ��� � ���� ����������
,�#!� ��� 0 ��� ���� �#�� ��������� �� �
������� ���� ��� ����� ��� ��� ��� ��
�������� ������ �� � ������ ������ � ��� ������
�� ������� .�/� ���������� ����� �������
��������� �� ��� �� �� ���� ��� ����� �������
�� ���� ����� �� � ���������� ����� ����� � �
����'��� �� ����� ��������� ��������� ��
������� ��� ������ � ������ ������ ������ ���
���������� ������ ����� ,.� ?� > ��� <�0 ��
���� ��� � ������ �� ��������� ����� ������
�� �� ����� ������� ��������� ,:9 ��������0
��� �� ���� ������ ��� � ������� �������� 5��
����� ���� ��� ���� ����� ��� ���� $�� ���
��� ������ �������� ��� ��������� ��
����� ��� ! ����� .=!� ����� �������
���� ��� # �� � ��� � �� ��� �6(����� ������� ������� � � �� �� � $������ ��� ( �� �
����������
)�� ���� ���� �� ����� ,���� �0 � ������
������� ��������� �� ��� �� ���������� ���� �
�������� ��� �� ����� �� �������� ���
������� ,$�� ��� ?:! � � �6����� 0 �������
�� ���� ������� �� ����� �� �������� ����
����� �� ���� ������ ���� �������� ���� ���
�� ���� )������� ���� ��� �� ���� � ����
��!+
Table 2. Wastewater treatment after 8days halophilic bacteria growth, varyingNaCl concentration and one extra ion ata time
����
���������� ���
������
��� ��� ���� ��
��� �� ��
�� �� �����
����� �
�������
��
��������
�������
��
��� � ��
� ��
�!
� , "�"&� !� �� �
!� , "�"& �� �% !"
!� , "�"�% �� �� !�
� � �-� "�!�� � & ��
� �%& �-� "���& � � �
� �� '.�� "��! !% %! �
� !% '.�� "���& � �� �%
� �& /� "��% � �� �&
� ��% /� "���! � & �&
� �" +�!� "���" � �& �&
� �� +�!� "��" � �& �&
� ������ ��
����� ����� �� ������ ��� �������� ��������
��� �������� ����� �� ��� �������� � ����
���� ������ )������� ���� �� �� ������
����� ���� � $������� ���������� �����
����� $����� �� � ����� ���� ��� �������
�� ���������� ������ ��������� ��� ��������
�� ������ ������ �� � ����� �� ��������
����� ��� ��� �� ������ ������ ��� ������ ���
������� � ���� �������� �������� ���
���������
�� ��;�� ����� �� �� ���� ������ ,#+-0 ���
������ ��� �������� ������� �� � ������ ��
6�- ����� ���� � ������ ����� ������� ����
,� ����� 0� � ��� ���� ��������� ����� ��
������ �� ��� ���� ���� ����� ������� �����
:����� ��������� ��� ������� ��� ������ �� �
������ � ������ � ���������� �� �����
Effect of combined addition of Mg2�, K�, NH4� and
PO43�
D���� �� � ���������� ����� �� ������ ,������
:9� 2�110 ��� ��!� ��� .�/� ��� �������
����������� �� <���� >�� .=!�� ?:!
�� ����
���� ��� � 1� ��� ����� �� ��;��� �� � �#
������ �� ����� ������� ���� ��� � �����
����� ���� , +�0� ��� � :9 ��������� � 2�!1�
/���� ���� �� ������ ���� � ���� �� �
9����� � ����� ���� � ����� �������� ��
��� ���� ��� ��� ��� �� ��������� �� � ������
������ �� �� $������ � ������ :9
������ ��� ���� ��� �� $������ ���������
������� �� ����� ��� ������
�� ��� �� � ������� ������� �� <���� >��.=!
� ��� ?:! � �� �� ���� ������� ������� �������
���� �������� ��� ������� ���������� ���
�������� �� �� ����� �� ���� � � ��� ��
�������� ���� �������� ������ �� ����� �� ����
������ ����� ( - ��� !!��
)������� ��� ������� ���� ������ � �����
������ �� ��� �� ���� ������ ��� �������
���������� �� ��� �� �������� ���� ��� �������
� �� �� ������� ����� E�� $����� �� ��������
��12
������ ���� ! � � !����� ������� �� ����
������ � +- ,��-0� <������� ��� ��������
���� ������� �� ���� ������� �������� ��� �
���� ��� ��� �������� �� ��������� �������
���������� D����� � ��� �������� ���� ��
�� ���� ������ ��� ������� ��������� �� ��
������ ,���� 0� $�� ��� � ��� �� ��������
��� ������� �� ������� ����������
?������� ��� ������� ��� �� �� ����������
������� �������� ������� ��� ��� ���� ��
����� � � �������� ��� �������� ���
��������� ?������ ������ ��� ������ �
�������� ��� �������� ��� ��������
9������� �� ��� ����� � ��� ���� ��� ���
�������� ������� � ���� ���� �� ���
������ ������� � �������� ��� ��������
��� ���������
�� ������ ������ ������� �� ���� ������ �� �
������� �� <���� >�� .=!� ��� ?:!
� �� ����� �� E��
� ��� � ����� � �� �������� �� ���&� ����
�� .=!� ��� ?:!
� �� ��������� �� ���� ������ ���
� ����� ��� �� >� ���<���� �� ������ ���� �
���� �� � �������� �� ������� ������������ �
� ��������� �� .=!� ��� <��� ����������� ���
.=!� ��� >� ����������� ��� � ������� ���� �
� ������ ������� �� E�� �,�0 ��� �,�0 ������� �
��� .=!� ��� � ��� �������� �� ?:!
��)������ �� ����� �� �� ��������� ��� ���
�������� ���� �������� ������ � //9 ��� ���
���� ������ ���� � ���� ���������� ���
�� ���� ������ ��� ���� ���������� ��� '�������
��� �� ����� �� ������ � �������� ������
:����� ��������� ��� ��$���� �� ���� ������
��� � �� � ����� �� H<���IJ��!����� �H>�IJ� ������ � H.=!
�IJ�� ����� �H?:!
�IJ!2����� � H.�/�IJ��!� ��� ,������
��� � � ������ ����0 �������� �22- �� ����
������ ��� �� ������ ���� ������ �� 2�(( :9�
�� ������� ������ ��� �� ������ ���������
��� ��� � �� �� 66�� .=!���� ��� ����
?:! ���� �E��� �� �������� ���� �� ���� �������
��� ������ ���������� �:���!#"��1 ,�����8 �22�0
Table 3. Effects of Mg2�, K�, NH4� and PO4
3� ions on glycerol removal, biomass production (OD variation), ammonium and phosphate removal and doubling time,after 2 days growth, at 214g dm�3 NaCl
"�� ����� �##������������ ��� �� ��
��������
�������
��
��� ��� ���� ��
��� �� ��
�������
����� ��
�������
������
�!���!���
�������
������
��� � ��
� ��
�!
)0�����1 &��� "���"�"� ��� ���%�"� �!��"�!
+��� ����$��
+�!� ��! �"�"�"�"! �!�! �"��"�& �3.8�0.4/� ��! �"�"%�"�"! �9�2 �"�"!�"�& �2.1�0.4�-
� �9�2 �0.20�0.02 �10�2 �"�&�"�& �1.3�0.4'.
�� �10�2 �0.17�0.02 �5�2 �8�0.8 �1.9�0.4
2�����$���� ����$��
+�!��/� ���! �"�"��"�"! �7�2 �"�"�"�& �"�%�"�
+�!���-� �"�"�! �"�"��"�"! ���! �"�!�"�& �"���"�
+�!��'.�� ���! �0.04�0.02 �"�"�! ���"�& �"�!�"�
/���-� �"�!�! �"�"!�"�"! �8�2 �"���"�& �1.2�0.4
/��'.�� ���! �"�"��"�"! ���! �"��"�& �1.1�0.4
�-��'.
�� ���! �"�"��"�"! �8�2 �"���"�& �"��"�
���������� ��������� �� �� �������� ����������
��������� ��� � ���� �� � ������� ��$������
��� ���� �� � �� � ����� �� ���� ���� ��������
���� �� � �� ������� %������ ��������� ,�5<
���� ��� �� �����0 ����� �� ���� � ��� �� ��
�� ���� ������� $�� �� �������� ��� � ����
��� ��� ��� �� ���� ������� K��� ���������
������� ������� �22- �� ���� ������� �������
��������� ��� ���� � �� ��$���� ����� ����
Figure 1. Effect of ion concentration on glycerol removal after 2 days of culture groconcentration at 57mgdm�3 Mg2� and 65mgdm�3 K�; (b) effect of Mg2� and K� conMg2� concentration at 65mgdm�3 K� and 84mgdm�3 NH4
�; (d) effect of PO43� and
��� ������ ���������� �:���!#"��1 ,�����8 �22�0
������� �������� �� �� ���� ������ ��� �������
��������� ������ �� �� ���� �� ����� ���
�� ��� �� � ������ ������
�� ���������� �� �� ���� ������ ��� ����
���� ������ � ���� ������� �������� ���
������� ��� ����������� �� 66����� ���
������� � ������� � �� ������� ��������
��� ���������� ��� � � �������� ���� � ���
wth with an NaCl concentration of 214g dm�3: (a) effect of NH4� and PO4
3�
centration at 84mgdm�3 NH4� and 26mgdm�3 PO4
3�; (c) effect of PO43� and
K� concentration at 57mgdm�3 Mg2� and 84mgdm�3 NH4�.
��1�
� ������ ��
�� �$�� ��� ���� � ����������� $����� +2��
.= ��� � ���������� � �= ����� �� $��� ��
(� � ! /��������� �� � ������ �� ����������
���� ������� �������� �� � ��� �� �����
�$�� ���������� ���� � ������ ���������
������ �� ��� ��� � E������� � ����� ��� �
�$�� �� ����������� � ������ ��� ����
��� !2°/� � ������ ���� ��� �#!� ��� .�/��
�= ���� + ��� .=!� �� � ����������� �����
��� ���� ��� �6(����� � :� �� �������
���������� � ��� �� ����� ��������� ��� �
���� �� ��������
E�� � ������ �� ����� ���������� �� � ���������������� �� ���� ������ � �! �� ��������� � ���
��� ����� ����������� ��������� ���������� ���
�� ��� ������� ��������� ������ ����� ������ �
������� ������ %��������� ���� �� � �����
�'���� ��� ���� � �� �� �������� �� � �� �� � ���
���������� �� � ����� �� � �������� �������
���� ����� ��� ��� �� ��'�� �� � �����
����� �� ������
CONCLUSIONS)������ ���������� ����� ����� �� � � �������
������ ��� ������ � ������ ��;��� ��
������� ��� ������� ������ �� �� ���� �������
��� �������
L����� ����������� ��� ������� ���
�������� ���� ������ � ������� �� ���� ��
������ �� ������� ����������� �� ������
��� ��������� ��������� ������� ��� �����
���� ���� ��� ����� ����� ��� �� ���� �������
)� ������ �� ������ ������� ���������� ,��
� ���� �� �#!"�1!� ��� 0 ������ �� ����
������ ��� ������� ���������� �� ��� ��@���
��� � ������ � ������ ��� �����
3��� ��� ����� ���� ,�������� ���������
�������� ��� ��������0 ������� �� ���� ��
������ �� � ���� �� �������� ��� �������
�� ��� ��� �� � ��� �� ���� ����������� �
�� ������ ����������� � ����� ��� �� ����
������� ��� � �� �� ��8 H.�/�IJ��!� ��� �H<���IJ��!����� � H>�IJ� ������ �H.=!
�IJ�� ����� � H?:! �IJ!2����� �
:����� ��������� ��� ���� � � � ���������
��� � �� �� ���� ������ ��� � ����
������� �������� ��� ������� �����������
��� ����� ����� �� ������� ����������� ��
�'���� � ����� ����
�� ����� ����� ���� � ������ �� �����
���������� ������ ��� �� ���� ������ ���� � �����
��� ������� E��� ���& ������ ������ ��������
��� �� ��� ��� ������ �� � �����������
����� ��� � ������ ��� ���������� �� ���������������� ��� �� ������ ��� ���� ������
ACKNOWLEDGEMENTS�� ������ ���� � ��&������ E������� ���� �
��1�
/����� ��������� ��� � �������� ������ ������
?�)M�5 MM� ,?��;� %�:��2610 ��� ��� � ���� �
/���� ) 5�����
REFERENCES� 3����� <3 ��� %��������� ?� ������ ������ ��
���������� ���������� ������� ������ �� ������������
�8(++"+2+ ,�+(�0�
� <��� E=� �����'� ��� ��� ���������� ��� �������� �
��������� ���������� ��� ����� �� ������� ���������� ��!�� "��� ��� ���#��� �� ���������� �������������� %�����*�
�����N�&� �� #"�� ,�++�0�
�������� )� 5��������� �� �����$����� �������������� 3� �
%�����*&� <) ��� %�����*&� GF� /������� K������
?���� /�������� �� (1"��� ,�+((0�
! L������ /� ��� ����� �G� ����� �� � ������� ����
��� �� � �'������ ���� ����������� %������� 28��1+"
��6( ,�++10�
1 >���� E ��� 9���O� )�� 5���� ������ ���� �
����������������� ������ ����� ����� �� �� ����
������ ������� �������� "�&��� ��� ��������� ���������
8!�#"! ,�++(0�
6 G��*��& EF ��� .���� 9>� ������� �� ���� �������� �
���������� ������ ���� ������� ������ �� �����
'�������� ������ (��������� ��,�208!2!"�!�6 ,�+610�
# >�������� 9E ��� D��� )E� ������ �� ���������� ���
���� � ��� � ������ �� ��� ������������ �������$
������ ��� �������������� �#8!( "!+6 ,�+6(0�
( :�� )� D������ ?� )*���� < ��� =��� C� <��������
��������� �� �������� � ���� ��� ������������ �����$
��������� �8 (#" +� ,�++�0�
+ %��)��* )� .���� ������������ ���������� 8 �������
����� ��� ������� ���������� ������ �� � ���� '��������
�861"6( ,�++10�
�2 >����� 9F� G�� �� ���� ��� ��� ���� �����������8
���������� ������� �� ��������� )��� �� "*����� "�+����������
3� � >����� 9F� )������ ?���� ������� �� �#" 6(
,�+#(0�
�� �������*�P���� E� /����������� ��� ��������� ����� ��
� ������� ���������� �� ,��� ����� ��������� P�� �� 3� �
�������*�P���� E� /�/?���� %��� ����� E������� �� " 2
,�+((0�
�� >����� 9F ��� >��&��� <� ?� ������ �� ����������
�������� �� ,��� ����� ��������� P�� �� 3� � �������*�
P���� E� /�/ ?���� %��� ����� E������� �� �2+"� (
,�+((0�
� G���� =� �� ����� =������������ �� �� '��#�������� P��
�� 3� � 5��� <?� 5��� =� ���N�� =D� %����� ) ���
5����� =D� 5�������P����� %����� �� +(6"++! ,�+(�0�
�! :�� )� )��������� � ���& ��� ������ �� �� ���� �� � �����
��� ���������� ("�� ������������ "������ � 8�1"�
,�++ 0�
�1 <������ EFD� ������� F9� )����*�:������ </ ��� �������
)<� ��@��� �� ������ �� � ������� �� ,������������
������������ ����� ������ �� ����� ������������ 3,#08!6 "!6+
,�++(0�
�6 >����� �� ��� E������� )� %��������� ��������� �� ��
9�� 5�� ?�� �� <������������� �� � ��� ������� -�����
������ �� �������� 381� "1�( ,�+#20�
�# .������� )� �� ����������� ��� ����������� �� �
9�� 5�� ��������� "������ 8� +"�6� ,�+#10�
�( ������/����*��� )� 3��������� ���������� ��� ��������
������� ������ �� ���������� ��������������� �� ������������
�� "*����� "�+��������� ��� ��� '�������� ��� �������������� 3� �
9� /���<5� 9��� F/ ���L������� �)9� 3����� 5����
?��������� /�������� �� � +" 2+ ,�+(+0�
�+ �������*�P���� E� %������������� ������ �� �����������
������������ ������� ��� ����� !38� 1"�!# ,�++�0�
�2 5��� �� <� �� C� �� = ��� C������ :� = ���$ � �������
��� ������ ���������� �:���!#"��1 ,�����8 �22�0
���������� ��������� �� �� �������� ����������
��������� ����� �� ������������� %�������� '������ ���
�������� !#, 08�6#"�6+ ,�++#0�
�� 3��� G ��� ?����� =� /��������� �� ��������� �� ��
������ �� ����������� ��� ����� �� ������ �����
)����� �� � ?��� ?������� � � ��� ����������
5 ������� �� /��������� )����� G���� .G ,�++60�
�� ��&�� >� ?�������� �� /12 ��������� F?2#� �2+6� <����
)��;� /��� >> ,�++10�
� ������& � ��� 9����� �9� =��������� ���� ������ ���
,������������ ���������� 5��� �� �� "��������� ��� ��������� ��
,��� ����� ��������������� 3� � /����� 5� ��� D��*���� <�
3�����4.����=������� )������� �� 62+"6�! ,�+#(0�
�! %�$ D3? ��� L����� >%� :� � $������� ������ ��
������ ���������� ������ �� %���� ����������� �������. ����� �
��,�08�" ( ,�+1�0�
�1 %�$D3?�=���LD ���=��� F5� ���������� ��� "* �����������
F��� L�� Q 5���� .� C��&� /���� �2 ,�+#(0�
�6 )������ ?����� =��� )���������� �������� ������� ��� ���
"*��������� �� ����� ��� ����������� �(� ��� 3� �
D����� )3� /����� G5 ��� 3��� )9� )?=)� .�
C��& ,�++�0�
�# %���� 3D ��� 9 � LF� ) ����� ���� �� ��� ����� $������
��� ������ ���������� �:���!#"��1 ,�����8 �22�0
��� ����������� ������� ������ �� ������������ ��� '������$
��� ��8+��"+�# ,�+1+0�
�( G��� :=� ��������� .=� E��� )G ��� ������� �F� ?����
�������� ��� ���������� ����� ������ �� ������� ���
�������� �2�8�61"�#2 ,�+1�0�
�+ 9����� <� D���� >� =������ >� ���� ? ��� 5��� 3�
/��������� ���� �� ��������� �� ������ ��� ����
��������� ���������� �������� 38 12" 16 ,�+160�
2 5���&���� F9= ��� ?������ ��� � '�������� ,������# ��
�������� ��������. �������� !/0� ��� ��� E������ ������
%���� �� /������ :��� ,�+#�0�
� %��)��* ) ��� )���� <� :� � �������� �� ����������
��� �� ����������� �� "��������� ��� ��������� �� ,��� �����
��������������� 3� � /����� 5� ��� D��*���� <� 3�����4
.����=������� )������� �� 1�+"1!� ,�+#(0�
� %������ EF� 9������� �@�$ ������� �$ �� ������
���������� �������� �:,+08� 6"� ( ,�+#!0�
)�������� ) ��� )*�� C� ��$��� �� ������� � ���� �� �
���� �$������ ������ � ���� "�+���������� ������������
��8(2�"(26 ,�+#60�
! )*�� C ��� D������ F/� E� ������� ��������� �� �����
����� ����� �� ������ ������ � ���� "�+����������
������������ ��8# 1"# + ,�+(�0�
��1