饮料中砷的测定 - 银盐法

王冬亮 讲师87330724

wdliang@mail.sysu.edu.cn

常量元素：钙、磷、钠、钾、氯、镁、硫等。

微量元素： 1. 必需微量元素

铜、钴、铬、铁、氟、碘、锰、钼、硒、锌

2. 可能必需微量元素

硅、镍、硼、钒

3. 有潜在毒性，但低剂量可能有功能作用的微

量元素

铅、镉、汞、砷（ As ）、铝、锡、锂

矿物质的种类

食品中砷的测定方法

1.银盐法（国标方法）2.砷斑法3. 原子吸收法4. 硼氢化物还原比色法5. 氢化物原子荧光光度法

样品经灰化或消化后，让所含 As5+→AsH3 ，再与二乙基二硫代氨基甲酸银（ AgDDTC ）作用，在有机碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红色胶态银，进行比色测定 (520 nm) 。

ASH3 ：砷化氢为气态，剧毒！

银盐法实验原理

试剂1. 砷标准使用液： 1. 00μg/ml 砷。2. 分析样品：某品牌的蜜桃汁和橙汁。3. 盐酸溶液（ 1:1 ）：取 100ml 盐酸加水稀释至 200ml 混匀。4.15% 碘化钾溶液：称取 15g 碘化钾，加水溶解至 100ml ，混匀，现用现配。5. 酸性氯化亚锡溶液 : 称取 40 g 氯化亚锡 (SnCl·2H2O), 溶于浓盐酸 , 用纯水稀释至 100 mL, 投入数颗金属锡粒。6. 无砷锌粒 (10-20 目 ) 。7. 乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液 (100 g/L) 浸透脱脂棉后 , 压除多余溶液 , 并使疏松 ,在 100℃以下干燥后 , 贮存于玻璃瓶中。8. 吸收液 : 称取 0.25g 二乙基二硫代氨基甲酸银 (AgDDTC) 置于乳钵中 , 加少量氯仿溶解移入 100 ml 量筒中 , 加入 1. 8 ml 三乙醇胺 , 用氯仿稀释至 100 ml 。

仪器砷化氢发生装置可见光分光光度计

试剂和仪器

实验流程

1. 消化或灰化 2. 生成胶态银（红色）

3. 比色

步骤一 步骤二 步骤三

左边为 AsH3 发生器，加入样品

消化液（ HCl ）、 KI 、 SnCl2,Zn

粒；中间为导管，有含 Pb(AC)2 棉

花吸收的 H2S ；

右边为 AsH3 吸收管，加入 AgD

DTC 、三乙醇胺和氯仿。

实验步骤

1 和 2. 消化和生成胶态银

3. 比色定量

标准 样品 试剂空白

STD1 STD 2

STD 3

STD 4

STD 5

STD 6

S1（蜜桃）

S2（橙汁）

砷标准使用液

0 1.0 ml 3.0 ml 5.0 ml 7.0 ml 9.0 ml 0 0 0

样品 0 0 0 0 0 0 10 ml 10 ml 0

去离子水

各管补至 40 ml

盐酸（ 1:1）

各管 8 ml 20 ml 20 ml 20 ml

15% KI 各管 3 ml

SnCl2 各管 0.5 ml

静置 15 min , 充分反应生成 3 价砷Zn粒 各管 3 g ，充分反应生成砷化氢 AsH3

AgDDTC吸收液

各管 4 ml

室温反应 45 min，生成胶态银，加氯仿补充至 4 ml

( 划线标记 )

比色定量

设置 520nm 预热 30min 清洗比色皿

STD1 管调零

氯仿

比色检测 记录 OD 值

开机

关机并清洗比色皿

样品间请用氯仿清洗比色皿

1000

21

3

mmm

X×

×1000

结果计算

式中： X— 样品中砷的含量，单位为 mg/kg 或 mg/L ； m1— 测定用样品液中砷的质量，单位为 μg ； m2— 试剂空白液中砷的质量，单位为 μg ； m3— 试验质量或体积，单位为 g 或 ml ； 计算结果保留 2 位有效数字。

校准曲线的绘制：减去试剂空白的吸光度来修正对应的每个标准溶液的吸光度以修正的吸光度为纵坐标与之对应的标准溶液的砷含量 (μg) 为横坐标作图。

注意事项和思考题

1. AsH3 发生器加入无砷锌粒后，需要用水封锥形瓶口。如果不封，后果如何？

2. 比色前，所有吸收管需用氯仿补至 4 ml 。如果不补充，后果如何？

思考题请写入实验报告

3. 本次实验所用的 HCl 的摩尔浓度是多少？

作 业 撰写实验报告：

实验题目 实验原理 实验结果 实验讨论 （操作中现象的出现原因；结果

的影响因素等）

1. 还原反应： H3AsO4+2KI+2HCl→H3AsO3+2KCl+H2O+I2;H3AsO4+3HCl→AsCl3+3H2O 2AsCl3+3SnCl2→2As+3SnCl4;

2. 砷的进一步还原为砷化氢：2As+6H→2AsH3;

3. 砷化氢与二乙氨基二硫代甲酸银生成红色凝胶态银 AsH3+6Ag(DDC)→6Ag+3HDDC+As(DDC)3;有机碱 ( 三乙醇胺 )NR3 和游离 HDDC 结合 , 使反应向生成凝胶态银方向移动