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    TALLER

    MINERALES, SOLUCIONESY EQUILIBRIO TERMODINAMICO

    Dr. Patricio Navarro Donoso

    Consultor Intercade

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    2

    En este taller realizaremos clculos asociados a los

    equilibrios del agua con el oxgeno e hidrgeno,

    adems de equilibrios de minerales a temperaturas

    elevadas.

    Esperamos de esta manera, complementar muchos de

    los conceptos presentados en el curso en la parte aula.

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    1. El lmite superior de estabilidad del agua en un

    diagrama potencial-pH est representado por lasiguiente reaccin:

    Esta reaccin representa el equilibrio del agua con el

    oxgeno gaseoso en funcin del potencial y del pH.

    OHeHO 22 244 + +

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    Determinaremos a 25 C el potencial de equilibrio del

    agua con el oxgeno gaseoso a pH 7 y a una presin de

    0,21 atm de oxgeno.

    La expresin de Nernst es la siguiente:

    ( )( )2

    2

    2log303.2303,2PO

    a

    nF

    RTpH

    nF

    RTmEE

    OH=

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    A 25 C, la ecuacin se puede escribir como,

    reemplazando los valores de las constantes deFaraday, constante universal de los gases y 2,303

    como factor de conversin de logaritmos.

    ( ))(

    log0591,0

    0591,02

    2

    2

    PO

    a

    npH

    n

    mEE

    OH=

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    Reemplazando valores, se obtiene

    )21.0log(4

    0591,00591,0229,1 += pHE

    )78,0(01478,070591,0229,1 += xE

    01,0414.0229,1 =E

    VE 8005,0=

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    Supongamos ahora que estamos a 1.828 metros sobre

    el nivel del mar y obtengamos el nuevo potencial de

    equilibrio.

    Se sabe que a esa altura la presin atmosfrica es

    alrededor de 0,85 atmsfera; luego la presin parcial de

    oxgeno es la siguiente:

    atmsferax 18,021,085,0 =

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    Luego evaluando en Nernst a esa nueva presin

    parcial de oxgeno, tenemos lo siguiente:

    ( ))(

    log0591,0

    0591,0229,12

    2

    2

    PO

    a

    npHE

    OH=

    ( )18,0log4

    0591,070591,0229,1 = xE

    )745,0(01478,0414,0229,1 +=E

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    011,0414,0229,1 =E

    VE 804,0=

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    De acuerdo a los clculos realizados, podemos observar

    el mnimo efecto de la presin en el potencial de

    equilibrio.

    Ahora supongamos que a pH 5 tenemos un potencial de

    0,90 V a 25 C, y presin de oxgeno de 0,21 atmsfera;

    la pregunta es la siguiente: Estamos en la zona de

    estabilidad del agua o fuera de ella?

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    Debemos calcular el potencial de equilibrio para las

    nuevas condiciones y comparar con E=0,76 V.

    ( )21,0log4

    0591,00591,0229,1 += xpHE

    ( )678,001478,050591,0229,1 += xE

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    En este caso, el potencial de trabajo es menor al

    potencial de equilibrio, luego estamos en la zona de

    estabilidad del agua.

    01,02955,0229,1 =E

    9235,0=E

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    2. El lmite inferior de estabilidad del agua en equilibrio

    con hidrgeno gaseoso est representada por la

    siguiente expresin

    Determinaremos a 25 C el potencial de equilibrio a

    pH 7 a la presin de 0,25 atmsfera de hidrgeno.

    222 HeH ++

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    En este caso, la expresin de Nernst es la siguiente:

    Reemplazando valores, tenemos lo siguiente:

    2log2

    303,2303,2 PHF

    RTpH

    F

    RTEE =

    )25,0log(230602

    29898,1303,27

    23060

    29898,1303,20

    x

    xxx

    xE =

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    Del mismo modo, podemos calcular a la misma

    temperatura y pH 4. Si el potencial del sistema es -0,28,

    sobre cul campo de estabilidad estamos: del agua odel hidrgeno gaseoso.

    )602,0(00295,07059,0 = xxE

    0178,0413,0 +=E

    VE 395,0=

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    3. En el diagrama potencial-pH, dibujemos la lnea de

    equilibrio Fe2+/Fe3+ a 25 C, cuando la concentracin de

    Fe3+ es 0,85 g/l y la de Fe3+ es 0,05 g/l.

    Tenemos que el equilibrio entre el ion frrico y el ion

    ferroso est representado por la siguiente

    estequiometra:

    +++

    23 FeeFe

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    Aplicando Nernst, se obtiene lo siguiente:

    [ ][ ]+

    +

    =3

    2

    log303,2Fe

    Fe

    nF

    RTEE

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    Reemplazando valores

    ( )05,0

    85,0log303,2

    230601

    29898,177,0

    x

    xE =

    17log059,077,0 =E

    23,1059,077,0 xE =

    073,077,0 =E

    VE 697,0=

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    Luego graficando se obtiene lo siguiente:

    Fe3+

    Fe2+

    0,3

    0,6

    0,9

    E (V)

    pH

    0,697 V

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    4. En una solucin acuosa a pH 1,5 se tiene en equilibrio

    2,5 g/l de Fe2+ con 0,5 g/l de Fe3+; luego de burbujear

    H2 en dicha solucin durante 2 horas, el potencial

    disminuy un 25%. Determinemos las nuevas

    concentraciones de equilibrio de Fe2+ y Fe3+.

    En este caso debemos establecer la reaccin de

    equilibrio entre el ion ferroso y el ion frrico.

    Posteriormente, determinar el valor del potencial delsistema sabiendo los contenidos de hierro disuelto en

    sus dos estados de oxidacin.

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    Reaccin de equilibrio

    Concentraciones de ion ferroso e ion frrico

    volt771,0023 =+ ++ EFeeFe

    l

    g

    PMlitros

    molesMolaridad ==

    1

    solucin

    soluto

    [ ] [ ]

    [ ]

    198,0045,056/5,22

    32

    ===+

    +

    +

    Fe

    FeFe

    0089,056/5,03

    ==+Fe

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    22

    Apliquemos Nernst al equilibrio en estudio.

    El potencial del sistema a 25 C con las concentraciones

    de ion ferroso e ion frrico dado es de 0,73 V.

    [ ]( )23 loglog1

    059,0 +++= FeFeEE o

    volt73,0

    ))5,2log()5,0(log(059,0771,0

    =

    +=

    E

    E

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    0

    -1.0

    -0.8

    -0.6

    -0.4

    -0.2

    0.0

    +0.2

    +0.4

    +0.6

    +0.8

    +1.0

    2 4 6 8 10 12 14

    PH

    H O2

    H O2

    H2

    SIDERITA

    Fe Co3

    Fe (OH)

    Fe(OH)

    3

    2

    Hidrorido Ferrico

    o2

    HFeO2

    aq.

    Fe

    Fe

    ++

    +++

    aq.

    aq.Fe(OH)2+

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    24

    Del resultado obtenido, se puede concluir que el valor

    del potencial del sistema es funcin de la razn ion

    frrico/ion ferroso existente.

    Si esa razn aumenta el valor del potencial, ser

    mayor; por contrario, si la razn disminuye el sistema,

    tendr un valor de potencial menor, es decir, menos

    oxidante.

    Esta relacin, de concentracin de ion frrico y surespuesta en potencial de oxidacin, es muy

    importante en la lixiviacin de sulfuros, como es el

    caso de lixiviacin de cobre.

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    Ahora, si el potencial disminuye un 25% (EEQUIL) luego

    de 2 horas de burbujeo de hidrgeno, se obtiene lo

    siguiente:

    E = 0,75 x EEQUIL= 0,548 V

    Este nuevo valor de potencial alcanzado produce un

    cambio en las concentraciones de equilibrio de ion

    ferroso e ion frrico.

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    26

    Equilibrio nuevo

    ( )

    ( )4

    2

    3

    2

    3

    2

    3

    2

    3

    107,1

    10/78,3log

    log059,0771,0548,0

    log1

    059,0

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    =

    =

    +=

    +=

    xFe

    Fe

    Fe

    Fe

    Fe

    Fe

    Fe

    FeEE o

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    27

    En este caso conocemos el potencial del sistema, el

    cual puede ser medido con electrodo adecuado, y

    necesitamos conocer las concentraciones de ion frrico

    y ferroso que se obtienen para el valor de potencial

    alcanzado, es decir

    E = 0,548

    Del cual resulta que Fe3+/Fe2+ = 1,7x10-4

    Adems, Fe2+ + Fe3+ = 3,0

    Es decir, tenemos un sistema con dos ecuaciones y dos

    incgnitas.

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    28

    Fe3+ = 1,7x10-4 Fe2+

    Reemplazando en Fe3+ + Fe2+ = 5,5 se obtiene

    Fe2+ x 1,7x10-4 + Fe2+ = 3,0

    Fe2+(1+1,7x10-4) = 3,0

    Fe2+ = 3,0/(1+1,7x10-4) = 2,99gpl

    Luego

    Fe3+ = 3,0 2,99

    Fe3+ = 0,01 gpl

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    29

    Realizaremos clculos termodinmicos de soluciones

    a temperatura ambiente, aplicada a soluciones

    acuosas; y a temperatura elevada, aplicada a

    procesos pirometalrgicos.

    Del mismo modo, realizaremos ejemplos aplicados

    bajo condiciones de equilibrio termodinmico.

    CALCULOS TERMODINAMICOS

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    30

    5. Temperatura ambiente

    En los procesos de lixiviacin de sulfuros metlicos y,

    en particular, la disolucin de sulfuros de cobre, el

    agente oxidante que se utiliza es el ion frrico, que en

    solucin cida sulfrica se encuentra en equilibrio con

    el ion ferroso. Supongamos que tenemos una solucin

    cida que contiene hierro disuelto, producto de la

    disolucin de pirita. Supongamos que dicha solucincontiene 8 g/l de cido sulfrico, 1,5 g/l de Fe2+ y 2,3

    g/l de Fe3+. Determinemos el potencial de la solucin.

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    0

    -1.0

    -0.8

    -0.6

    -0.4

    -0.2

    0.0

    +0.2

    +0.4

    +0.6

    +0.8

    +1.0

    2 4 6 8 10 12 14

    PH

    H O2

    H

    O2

    H2

    SIDERITA

    Fe Co3

    Fe (OH)

    Fe(OH)

    3

    2

    Hidrorido Ferrico

    o2

    HFeO2

    aq.

    Fe

    Fe

    ++

    +++

    aq.

    aq.Fe(OH)2+

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    32

    Si existe Fe2+ y Fe3+ disuelto, ellos estarn en equilibrio

    de acuerdo a la siguiente reaccin.

    Apliquemos la expresin de Nernst a la reaccin

    planteada.

    voltFeeFe 77,0E23 ==+ ++

    [ ]+

    +

    =3

    2

    Fe

    Fenl

    nF

    RTEE

    Faradaydeconstante:F

    electronesdenmero:n

    ratemperatu:T

    gaseslosdeconstante:

    77,0:

    R

    voltE =

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    En esta solucin, el objetivo de tener una concentracin

    de cido de 8g/l es evitar la precipitacin del hierro y

    poder mantenerlo disuelto en la solucin acuosa, yasea a la forma de ion frrico e ion acuoso.

    Introduzcamos los valores en la expresin de Nernst.

    [ ][ ]3,2

    5,1

    230621

    29898,177,0 nl

    x

    xE =

    65.0026,077,0 nlE =

    ENHVEE

    /78,00112,077,0

    =

    +=

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    34

    De los clculos realizados, podemos concluir que amedida que aumente la concentracin de Fe3+ y

    disminuya la concentracin de Fe2+, el valor del

    potencial de la solucin aumenta tornndose la solucin

    ms oxidante. En el caso contrario, el potencial

    disminuye y el sistema se hace menos oxidante.

    La aplicacin de la expresin de Nernst nos permite

    determinar el potencial del sistema. En este caso, la

    relacin frrico/ferroso para una concentracin

    constante de Fe disuelto dar lugar al valor del potencial

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    35

    6. Ahora encontraremos la concentracin de ion frrico,

    sabiendo que el potencial de un sistema acuoso es de

    0,68 V/ENH y la concentracin total de Fe disuelto esde 4,6 g/l.

    Nuevamente tenemos que el potencial del sistema

    est determinado por el equilibrio existente entre Fe2+

    y F3+.

    Aplicando la expresin de Nernst

    ++=+

    23 FeeFe

    [ ]++

    =3

    2

    Fe

    Fenl

    nF

    RTEE

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    36

    Reemplazando los valores de este sistema

    Luego aparecen como incgnita las concentraciones de

    [Fe2+] y [Fe3+], y debemos hacer uso de la ecuacin de

    concentracin total de Fe disuelto.

    [ ][ ]+

    +

    =3

    2

    060.231

    29898,177,068,0

    Fe

    Fenl

    x

    x

    [ ] [ ][ ] [ ]++

    ++

    ++

    =

    +=

    +=

    32

    32

    32

    6,4

    6,4

    FeFe

    FeFe

    FeFeFeT

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    Reemplazando esta igualdad en la expresin de Nernst

    [ ][ ][ ]+

    +

    =3

    36,4

    230601

    29898,177,068,0

    Fe

    Fenl

    x

    x

    [ ][ ][ ]+

    +

    =3

    36,4026,077,068,0

    Fe

    Fenl

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    38

    [ ][ ][ ]+

    +

    =

    3

    36,4026,009,0Fe

    Fenl

    [ ][ ][ ]

    46,36,4

    3

    3

    =

    +

    +

    Fe

    Fenl

    [ ][ ]

    8,316,4

    3

    3

    =

    +

    +

    Fe

    Fe

    [ ] [ ]++

    = 33

    8,316,4 FeFe

    [ ] 6,49,31 3 =+Fe

    [ ] 144,03 =+Fe

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    39

    Por lo tanto, la concentracin de Fe2+ ser la siguiente:

    [ ][ ] gplFeFe

    46,4

    144,06,4

    2

    2

    =

    =

    +

    +

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    40

    Reacciones de disolucin de sulfuros de cobre

    Disolucin de la calcopirita

    Disolucin de covelina

    IMPORTANCIA DE LA RELACIONFERRICO- FERROSO EN LA LIXIVIACION

    DE SULFUROS DE COBRE

    0

    443422 25)(2 SFeSOCuSOSOFeCuFeS ++=+

    SFeSOCuSOSOFeCuS ++=+ 44342 2)(

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    21

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    41

    En las figuras siguientes se ven pilas de lixiviacin de

    sulfuros y xidos de cobre, sobre los cuales se hace

    pasar una solucin cida que contiene ion frrico que

    acta como agente oxidante o lixiviante, de acuerdo a

    las reacciones mostradas anteriormente.

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    42

    Superficie de una pila de lixiviacin

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    43

    Regado por aspersin de una pila de lixiviacin

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    44

    7. Estudiemos el equilibrio Cu2S-CuSO4: fase gaseosa

    Cu2S + 3/2 O2= Cu2O + SO2

    G973= -286000 joules

    Cu2O + 2SO2+ 3/2 O2= 2CuSO4

    G973

    = -135000 joules

    Sumando ambas ecuaciones

    CU2S + 302+ SO2= 2CuSO4

    G973= -421000 joules

    TEMPERATURAS ELEVADAS

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    45

    -421.000 = 8,3144 x 973 x 2,303 x log p3O2

    x pSO2

    Luego

    Logp3O2

    x pSO2= - 22,6

    log pSO2= -3 x log pO2

    - 22,6

    )1

    ln(

    22

    3973

    SOO

    xppRTxG =

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    46

    En la expresin anterior, si reemplazamos diferentes

    valores de presin de oxgeno, determinaremos la

    presin de equilibrio del dixido de azufre.

    Todo lo anterior puede ser graficado a temperatura

    constante con valores en los ejes de logpSOy log pO, tal

    como se muestra en la figura siguiente.

    Sobre la lnea, la fase estable es el sulfato y, bajo la

    lnea, la fase estable es el sulfuro.

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    47

    Diagrama de estabilidad para el sistema cobre-azufre-oxgenoa 700 C

    CuS

    Cu S

    ed

    b

    CuO CuSO

    ca

    CuCuOCu O

    p=1atm

    p=1atm

    p=10

    atm

    p=10

    atm

    CuSO4

    S

    S

    S

    S

    2

    3

    2

    2

    -10

    -20

    O2

    2

    .

    p

    = 0.1 atmSO2

    0-2-4-6-8

    log P

    -10-12-14-6

    -4

    -2

    0

    2

    lg

    4

    6

    8

    10

    so2

    O2

    4

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    48

    8. Ahora estudiemos el equilibrio Cu2S-Cu2O: fase

    gaseosa2Cu + 1/2 O2= Cu2O

    G973= -94000 joules

    Cu2S + O2= 2Cu + SO2G973= -192000 joules

    Sumando ambas ecuaciones

    CU2S + 3/202= Cu2O + SO2G973= -286000 joules

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    49

    = 8,3144 x 973 x 2,303 x log (pSO2/p

    3/2O2

    )

    Luego

    -286.000 = -8,3144 x 973 x 2,303 x log (pSO2/p

    3/2O2

    )

    log (pSO2/p

    3/2O2

    ) = 15,35

    Entonces

    log pSO2 = 1,5 x log pO2 + 15,35

    )ln(*2/3973

    2

    2

    O

    SO

    p

    pRTG =

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    50

    Diagrama de estabilidad para el sistema cobre-azufre-oxgenoa 700 C

    CuS

    Cu S

    ed

    b

    CuO CuSO

    ca

    CuCuOCu O

    p=1atm

    p=1atm

    p=10

    atm

    p=10

    atm

    CuSO4

    S

    S

    S

    S

    2

    3

    2

    2

    -10

    -20

    O2

    2

    .

    p

    = 0.1 atmSO2

    0-2-4-6-8

    log P

    -10-12-14-6

    -4

    -2

    0

    2

    log

    4

    6

    8

    10

    so2

    O2

    4

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    51

    El sistema que acabamos de estudiar tiene relacin con

    el equilibrio existente entre un sulfuro, un xido de cobre

    y una fase gaseosa.

    Se pudo observar que controlando la temperatura y las

    presiones de SO2 y O2 se puede encontrar una fase

    presente prioritariamente.

    Esta situacin puede tener su aplicacin en los procesos

    de tostacin de sulfuros para formar xidos y, de esta

    manera, poder definir el proceso posterior para la

    obtencin final de cobre metlico.

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    52

    En la figura siguiente se presenta un esquema general

    de diferentes posibilidades de tratamiento de

    concentrados sulfurados de cobre.

    En los procesos que se realizan a temperaturas

    elevadas, ocurren todas las reacciones o equilibrios

    ejemplos que se plantean.

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    53

    Esquema general de tratamiento de sulfuros de cobre

    Concentrados (0.5-29% Cu)

    Reduccin de tamao

    FlotacinConcentrados (de 20 a 30% de Cu)

    Desecacin Concentrado

    verde

    Horno de reverbero

    Tostacin

    Hornoelctrico

    Conversin

    Anodos (99.5% de Cu)

    Ctodos (99.99% de Cu)

    Fundicin

    Fabricacin y uso

    Colada continuaColada en moldeabierto

    Electrorrefinacin

    Refinacin y coladade anodos

    Descacin

    Sinterizacin

    ProcesoscontinuosAlto horno

    Horno de fundicininstantnea

    Mata (de 30 a 50% de Cu)

    Cobre blister (98.5% de Cu)

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    54

    En las figuras siguientes se presentan algunos hornos

    donde se producen este tipo de reacciones, como es el

    caso de la fusin de concentrados de cobre y

    conversin de matas de cobre.

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    55

    Esquema de horno flashOutokumpu

    Concentrate

    ConcentrateBurner

    Flash-RoastingZone

    Off-Gasesto Cleanup

    Slag

    PreheatedAir

    Fuel

    Matte

    Outokumpu flash smelting process. Incoming ore concentrate is entrained in theincoming air, and partially combusted to simultaneously roast and melt the

    concentrate

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    56

    Flash Smelting furnace - Heat recovery - Electrostatic precipitator

    Feed:-Concentrates-Fluxes-Recycled dust Off-gas, flue dust

    at the boiler intake1200-1400 C

    down to 500 C doen to 350 C

    matte

    Slag

    Dust: 4-10 % of feed,app. 30 wt % Cu

    Dust

    SO + N

    Outokumpu Flash Smelting process: flash smelting furnace, heat recovery boiler, andelectrostatic precipitator

    2 2

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    57

    CONVERTIDOR TENIENTE

    Conc. HmedoCarga fra y fundente

    Gases

    Escoria

    Toberas InyeccinConcentrado Seco

    MetalBlanco

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    58

    9. Se tienen los siguientes clculos para obtener la

    constante de equilibrio de la reaccin:

    Cu2+ Fe

    0= Cu

    0+ Fe

    2+

    i) Usando informacin delcambio de energa libre

    G0

    reaccin = G0

    productos - G0

    reactantes

    G0

    reaccin = (0 20,3) (15,5 + 0)

    G0

    reaccin = -35,8 kcal/mol

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    59

    Ki = 1,8 x 1026

    ii) Usando la informacin de los potenciales de electrodoestndar

    Reaccin de oxidacin Fe0

    = Fe2+

    + 2e-

    E0

    = 0,44 V

    Reaccin de reduccin Cu2+ + 2e- = Cu0

    E0

    = 0,34 V

    25,26298987,1303,2

    800.35

    303,2log

    0

    =

    =

    =RT

    reaccinGK

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    60

    E0 reaccin = E0 oxidacin + E0 reduccin

    E0

    reaccin = (0,44 + 0,34) = 0,78 volt

    Ki = 2,4 x 1026

    Como se observa, las dos modalidades de clculo para

    la constante de equilibrio presentan, en este caso, una

    diferencia poco significativa entre ellas:

    38,26298314,8303,2

    78,0500.962

    303,2log

    0

    =

    ==

    RT

    nFEK

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    61

    Ki= 1,8 x 1026 y Kii = 2,4 x 10

    26. Lo relevante es que en

    ambos casos se obtuvo un valor cercano y del mismo

    orden de magnitud.

    10. De igual manera, la metodologa anterior puede ser

    aplicada a equilibrios como el siguiente que

    representa la oxidacin del sulfuro de cobre con ion

    frrico.

    CuS + 2Fe

    3+ _____

    Cu

    2+

    + 2Fe

    2+

    + S

    0

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    62

    i) Usando informacin delcambo de energa libre

    G0

    reaccin = G0

    productos - G0

    reactantes

    G0

    reaccin = [15,5 + 2x( 20,3)+0] [-11,7+2x(-2,52)]

    G0

    reaccin = -8,36 kcal

    Ki= 1,35 x 106

    130,6298987,1303,2

    360.2

    303,2log

    0

    ==

    = RT

    reaccinG

    K

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    63

    ii) Usando la informacin de los potenciales de electrodo

    estndar, la reaccin anterior se puede dividir en lassiguientes etapas:

    CuS(s) = Cu2+

    + S2-

    K1 = [Cu2+

    ][S2-

    ] = 8*10-37

    S2-

    S0

    + 2e-

    E = 0,48 volt

    Fe3+

    + e-

    Fe2+

    E = 0,77 volt

    Sumando ambas reacciones

    2Fe3+ + S2 2Fe2+ + S0 E0 = 0,48 + 0,77

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    64

    Y para la reaccin global que se busca

    CuS + 2Fe3+ Cu2+ + 2Fe2+ + S0

    28,42298314,8303,2

    25,1500.962

    303,2log

    0

    2 =

    ==

    RT

    nFEK

    ][][

    ][1091,1

    223

    2242

    2 +

    +

    ==SFe

    FeK

    2123

    222

    ][

    ][][xKK

    Fe

    FeCuKii ==

    +

    ++

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    65

    Kii= (8 * 10-37

    )*(1,91 * 1042

    )

    Kii = 1,52 * 106

    De nuevo aqu se observa una diferencia insignificante

    entre ambas modalidades de clculo para la constante

    de equilibrio Ki= 1,35 * 106

    y Kii= 1,52 * 106. Tambin

    aqu lo importante es que en ambos casos se trata de un

    resultado de similar orden de magnitud.

    Las diferencias observadas en los resultados para los

    dos ejemplos analizados se derivan de la impresin

    propia de los datos termodinmicos de partida, los que

    son obtenidos experimentalmente en la mayora de los

    casos y, consecuentemente, llevan implcito un cierto

    error en su determinacin.

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    66

    11. En una solucin acuosa se tiene una concentracin de

    6 g/l de hierro disuelto a un pH 2,02. El potencial del

    sistema es medido con un electrodo de referencia de

    hidrgeno y marca un valor de 0,65 volt. Determine la

    concentracin de Fe+2 y Fe+3 en equilibrio.

    Si luego se burbujea O2al sistema y un 15% del Fe+2

    se oxida a frrico, determine el nuevo valor de potencial

    del sistema.

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    67

    0

    -1.0

    -0.8

    -0.6

    -0.4

    -0.2

    0.0

    +0.2

    +0.4

    +0.6

    +0.8

    +1.0

    2 4 6 8 10 12 14

    PH

    H O2

    H

    O2

    H2

    SIDERITA

    Fe Co3

    Fe (OH)

    Fe(OH)

    3

    2

    Hidrorido Ferrico

    o2

    HFeO2

    aq.

    Fe

    Fe

    ++

    +++

    aq.

    aq.Fe(OH)2+

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    68

    a) Reaccin

    E = E - RT/nF x 2,303 log (Fe2+/Fe3+)

    0,65 = E - RT/nF x 2,303 log (Fe2+/Fe3+)

    Adems se sabe que

    Fe2+ + Fe3+ = 6 g/l

    VE

    Fee

    77,0

    1Fe 23

    =

    + ++

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    69

    )3(1040,9

    log1

    0592,077,065,0

    77,0log0592,0

    EE

    :equilibrioenFey

    3

    2

    3

    2

    3

    2

    o

    32

    =

    =

    =

    =

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    ++

    xFe

    Fe

    Fe

    Fe

    voltEFe

    Fe

    n

    Fe

    o

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    70

    Fe2+ + Fe3+ = 6

    Luego

    Fe2+ = 9,4 x 10-3 x Fe3+ y reemplazando en la expresinanterior, se tiene lo siguiente:

    9,4 x 10(-3) Fe3+ + Fe3+ = 6

    Fe3+ = 6/1,0094 = 5,94 gpl

    Fe2+ = 6 5,94 = 0,06 gpl

    )3(104,93

    2

    =+

    +

    xFe

    Fe

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    71

    b) Burbujeo de O2

    volt0,8930,65desube893,0

    )122,0(771,0

    051,0

    949,5log

    1

    0592,0771,0

    log1

    0592,0

    2

    3

    2

    3

    =

    +=

    +=

    +=

    +

    +

    +

    +

    voltE

    Fe

    FeE

    Fe

    FeEE o

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    72

    12. Supongamos tenemos en equilibrio Cu2S y CuO con

    una fase gaseosa, en la cual la presin parcial de

    oxgeno es de 0,21 atmsfera. Determinemos la presin

    parcial de SO2a 700C.

    OCuOCu 222/12 =+

    jouleG 000.94=

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    Sumando ambas ecuaciones se obtiene el equilibrio que

    buscamos.

    222 2 SOCuOSCu +=+

    jouleG 000.192=

    2222 2/3 SOOCuOSCu ++

    ( )000.192000,94 +=G

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    jouleG 000.286=

    ( )

    ( ) 2/32

    2lnPO

    PSORTG =

    ( ) 2/32

    21,0log631.18000.286

    PSO=

    21,0log2

    3log8,15 2 = PSO

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    21,0log5,18,15log 2 +=PSO

    ( )02,18,15log 2 +=PSO

    78,14log 2 =PSO

    atmsfera1002,6PSOLuego 14

    2 x=

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    13. Supongamos que alimentamos a un espesador 54 m3/h

    de una pulpa que contiene 35% de slidos, siendo la

    densidad del slido de 3,4 kg/m3. En la pulpa espesa

    obtenemos un porcentaje de slidos de 65%.

    Determinaremos los metros cbicos de agua clara que

    se obtiene en una hora.

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    Recordemos que todo el slido que entra en la

    alimentacin sale en la pulpa espesa, luego el balancede slidos es el siguiente:

    Slido alimentacin = slido pulpa espesa

    Balance de agua

    Agua alimentacin = agua pulpa espesa + agua clara

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    Determinemos agua en alimentacin.

    Luego su alimentacin = 54-35,1 = 18,9 m3

    /h

    hmxh

    m/1,3565,054 3

    3

    =

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    Ahora calcularemos el flujo de pulpa espesa.

    Entonces, el agua en pulpa espesa es el siguiente:

    hmhm

    /08,2965,0

    /9,18 33

    =

    aguade/18,109,1808,29 3 hm=

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    Luego, los metros cbicos de agua clara que se obtienen

    en una hora son los siguientes:

    Agua clara = 35,1 - 10,18

    Agua clara = 24,92 m3/h