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Tercer Congreso Virtual, Microcontroladores y sus Aplicaciones Congreso 2014, Página 1 Metalizado de Superficies no Conductoras destinado al recubrimiento de Through-holes Ivana Tondato; José María De Paoli; Claudio Cavallero; Carla Bruno Universidad Tecnológica Nacional- Facultad Regional Avellaneda Laboratorio Abierto - Departamento de Química Argentina Correo-e: [email protected]; [email protected];[email protected]; [email protected] Abstract. La electrodeposición permite el recubrimiento de superficies conductoras con metales. Sin embargo, no es aplicable sobre materiales que carecen de esta propiedad. El denominado proceso de ELECTROLESS logra, mediante una secuencia de reacciones redox, plagar extensiones “inertes” de centros activos. De forma tal, que el área resulta apta para la autocatalización. Metales como el Cu poseen innumerables aplicaciones pero, especialmente en el campo de la electrónica, resultan de vital importancia en el grabado de pistas. De ahí, el interés por generar mecanismos que admitan depositarlo en geométricas complejas. Tal es el caso de los espacios Through-holes donde cualquier artilugio mecánico como ser remaches o rudimentarios puentes, incrementan la resistencia de los circuitos y entorpecen el acabado de los mismos.……………………………………………………….. 1 Introducción La historia de los circuitos impresos nace de la mano de Paul Eisler (1907-1995), ingeniero austriaco, quien los diseño como parte componente de una radio por el año 1938. Probablemente este invento adquirió su importancia durante la segunda guerra mundial, cuando fue utilizado en la construcción de una espoleta de proximidad vital para contrarrestar la bomba aérea alemana V-1. Con el pasar de los años y la resolución de los hechos, la tecnología fue expandiéndose desde la aviación hasta el uso doméstico. Actualmente los circuitos electrónicos poseen diversas escalas de complejidad en su fabricación y diseño: existen desde aquellos denominados de simple faz hasta circuitos multicapa. Sin embargo, la idea inicial de ser caminos conductores soportados por medios aislantes se conserva en cada uno de ellos. Las plaquetas FR2 están compuestas por cartón presando embebido en una resina plastificante. El cobre que en ellas se observa es fuertemente adherido mediante un adhesivo y no por un proceso químico. Es decir, no se trata de una interacción molecular de los componentes sino más bien de un proceso de laminación. Lo mismo sucede con las placas FR4 donde cada lámina externa de cobre constituye una cara viable para la impresión de pistas. Quienes son interconectadas entre sí mediante through holes y, en el peor de los casos, remaches. Es en este punto cuando se torna interesante comprender la tecnología electroless. Si bien el objetivo es simular un proceso de galvanizado, se ve beneficiada debido a que no requiere que las superficies a recubrir posen propiedades catódicas; bastas con que se generen cavidades capaces de almacenar iones fácilmente oxidables. 2 Metalización El proceso electroless consiste en una secuencia de reacciones redox autocatalíticas ya que no es necesario proporcionar una fuente de corriente externa para su inicio y regulación. Si bien es un mecanismo simple, las áreas a ser tratar requieren de una serie de tratamientos previos. A continuación detallaremos cada uno de ellos. 2.1 Limpieza de las superficies Este quizás sea el paso de menor complejidad del proceso pero si el de mayor vitalidad. Puesto que si la superficie no se encuentra adecuadamente limpia, todos las demás etapas serán soportados sobre impurezas o suciedad. Dejando librado al azar la efectividad del metalizado. De esta forma, se comienza lavando las superficies a tratar con una solución limpiadora. La misma

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  • Tercer Congreso Virtual, Microcontroladores y sus Aplicaciones

    Congreso 2014, Pgina 1

    Metalizado de Superficies no Conductoras destinado al

    recubrimiento de Through-holes

    Ivana Tondato; Jos Mara De Paoli; Claudio Cavallero; Carla Bruno

    Universidad Tecnolgica Nacional- Facultad Regional Avellaneda

    Laboratorio Abierto - Departamento de Qumica

    Argentina

    Correo-e: [email protected]; [email protected];[email protected];

    [email protected]

    Abstract. La electrodeposicin permite el recubrimiento de superficies conductoras con metales. Sin

    embargo, no es aplicable sobre materiales que carecen de esta propiedad. El denominado proceso de

    ELECTROLESS logra, mediante una secuencia de reacciones redox, plagar extensiones inertes de centros activos. De forma tal, que el rea resulta apta para la autocatalizacin. Metales como el Cu

    poseen innumerables aplicaciones pero, especialmente en el campo de la electrnica, resultan de vital

    importancia en el grabado de pistas. De ah, el inters por generar mecanismos que admitan

    depositarlo en geomtricas complejas. Tal es el caso de los espacios Through-holes donde cualquier

    artilugio mecnico como ser remaches o rudimentarios puentes, incrementan la resistencia de los

    circuitos y entorpecen el acabado de los mismos...

    1 Introduccin

    La historia de los circuitos impresos nace de la mano

    de Paul Eisler (1907-1995), ingeniero austriaco,

    quien los diseo como parte componente de una radio

    por el ao 1938.

    Probablemente este invento adquiri su importancia

    durante la segunda guerra mundial, cuando fue

    utilizado en la construccin de una espoleta de

    proximidad vital para contrarrestar la bomba area

    alemana V-1. Con el pasar de los aos y la resolucin

    de los hechos, la tecnologa fue expandindose desde

    la aviacin hasta el uso domstico.

    Actualmente los circuitos electrnicos poseen

    diversas escalas de complejidad en su fabricacin y

    diseo: existen desde aquellos denominados de

    simple faz hasta circuitos multicapa. Sin embargo, la

    idea inicial de ser caminos conductores soportados

    por medios aislantes se conserva en cada uno de

    ellos.

    Las plaquetas FR2 estn compuestas por cartn

    presando embebido en una resina plastificante. El

    cobre que en ellas se observa es fuertemente adherido

    mediante un adhesivo y no por un proceso qumico.

    Es decir, no se trata de una interaccin molecular de

    los componentes sino ms bien de un proceso de

    laminacin.

    Lo mismo sucede con las placas FR4 donde cada

    lmina externa de cobre constituye una cara viable

    para la impresin de pistas. Quienes son

    interconectadas entre s mediante through holes y, en

    el peor de los casos, remaches.

    Es en este punto cuando se torna interesante

    comprender la tecnologa electroless. Si bien el

    objetivo es simular un proceso de galvanizado, se ve

    beneficiada debido a que no requiere que las

    superficies a recubrir posen propiedades catdicas;

    bastas con que se generen cavidades capaces de

    almacenar iones fcilmente oxidables.

    2 Metalizacin

    El proceso electroless consiste en una secuencia de

    reacciones redox autocatalticas ya que no es

    necesario proporcionar una fuente de corriente

    externa para su inicio y regulacin. Si bien es un

    mecanismo simple, las reas a ser tratar requieren de

    una serie de tratamientos previos. A continuacin

    detallaremos cada uno de ellos.

    2.1 Limpieza de las superficies

    Este quizs sea el paso de menor complejidad del

    proceso pero si el de mayor vitalidad. Puesto que si la

    superficie no se encuentra adecuadamente limpia,

    todos las dems etapas sern soportados sobre

    impurezas o suciedad. Dejando librado al azar la

    efectividad del metalizado.

    De esta forma, se comienza lavando las superficies a

    tratar con una solucin limpiadora. La misma

  • 2

    consiste en una mezcla homognea de: tenso activo

    aninico, agua e isopropanol.

    Materia prima % p/v

    Tenso activo aninico 2-4

    Isopropanol 20-30

    Agua A volumen

    Tabla 1: Composicin solucin limpiadora.

    Las plaquetas deben ser sumergidas en su totalidad en

    la solucin donde permanecern por un tiempo

    aproximado de 15 minutos.

    Hecho esto, deben retirarse cuidadosamente evitando

    ser tocadas directamente con las manos (se sugiere el

    empleo de guantes de latex o nitrilo) Las mismas,

    deben reposar hasta que se encuentren secas.

    nicamente, cuando se haya completado 100 % esta

    etapa, se puede considerar a las extensiones aptas para el proceso.

    2.2 Mordentado por rugosidad

    Solo con limpiar el rea a tratar no basta para que el

    proceso sea exitoso.

    Desde un punto de vista fsico qumico, se est

    trabajando con materiales que carecen de electrones

    y/o cargas capaces de interactuar como lazos de

    unin entre sustancias. Por ello, es menester

    asegurarse que la zona a recubrir por el metal sea lo

    ms rugosa posible formando valles microscpicos.

    Son precisamente estos valles los que funcionan de

    cavidades contendoras durante la fase de activacin.

    Imagen 1: Vista de perfil de una superficie rugosa

    Los metales pertenecientes al pre activado se

    depositaran sobre las depresiones y funcionaran como

    iones intercambiables en el proceso de activado.

    Inicialmente en este trabajo, se crea que la

    utilizacin de solucin sulfocrmica ayudara a

    aumentar la rugosidad de los agujeros conectores

    entre ambas caras. Sin embargo, se observaron los

    siguientes fenmenos:

    1) La solucin sulfocrmica es demasiado oxidante atacando de sobremanera el

    recubrimiento de cobre.

    2) Si bien el ngulo de contacto de las gotas se vio ampliamente acrecentado (mayor

    mojabilidad) la rugosidad generada no

    causo mejoras significativas.

    3) Al generarse las perforaciones necesarias para conectar ambas pistas, se crea tambin

    una zona de rugosidad apropiada para que se

    depositen los iones del pre activado.

    MOJABILIDAD

    PLACA T (c) TIEMPO

    (MIN)

    FRENTE

    (grados)

    DORSO

    (grados)

    FR2 70

    40 72,83 81,29

    50 66,47 74,96

    60 58,74 81,31

    FR4 70 30 74,92 78,93

    50 54,11 72,97

    Tabla 2: Valores de mojabilidad segn tiempo de

    exposicin a solucin sulfocrmica y tipo de sustrato.

    Materia prima %p/v

    K2Cr2O7 1-3

    H2SO4 30-50

    Agua A volumen

    Tabla 3: Solucin sulfocrmica

    2.3 Pre activado de la superficie

    Bsicamente el pre activado consiste en un bao de

    SnCl2. 2H2O en un medio acido que evite la

    formacin de precipitados. En general, el Sn

    reacciona en sistemas bsicos formando precipitados.

    Lo cual representa una disminucin considerable del

    rendimiento del proceso. Ya que son precisamente los

    tomos de Sn los que funcionan como mediadores en

    el anclaje de los metales del grupo IB a las zonas no

    conductoras.

    Sin la presencia de estos ltimos tomos sera

    imposible lograr la deposicin del Cu. Puesto que

    para que eso suceda es necesario que el potencial de

    reduccin del compuesto frente al cual debe

    reaccionar el Cu sea menor que el de ste. De otra

    forma, el Cu seguir formando parte de la solucin

    electroless y nunca se adherir a la superficie.

    En este trabajo se han manipulado dos tipos de

    soluciones de pre activado. La primera de ellas con

    una concentracin moderada de HCl como

    acidificante y la segunda mucho ms acentuada en

    esta sustancia. Los resultados indicaron que a pesar

    que la solubilidad del SnCl2. 2H2O mejora con el

    agregado de HCl, la efectividad subsecuente del

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    Congreso 2014, Pgina 3

    mtodo se ve segregada. Ya que la interaccin de los

    cloruros libres con los tomos de Ag es tal que esta

    misma no queda disponible para reaccionar con la

    solucin de Cu. Careciendo de sentido todo la etapa

    de activacin.

    Materia prima %p/v

    SnCl2. 2 H2O 2-5

    HCl 6-10

    Agua A volumen

    Tabla 4: Solucin de pre activado.

    2.4 Activado

    Lo que se busca en esta etapa es intercambiar los

    tomos de Sn que quedaron depositados en las

    cavidades de la superficie por tomos del grupo IB.

    Se requieren especficamente estos tomos y no otros

    ya que poseen en su configuracin electrnica

    externa electrones libres que capaces de permitir la

    unin electroqumica deseada en una reaccin redox.

    Muchas bibliogrficas siguieren el hecho de la

    utilizacin de Pd como activador. Sin embargo, el

    valor del mismo desalienta su empleo. En este

    proyecto se han puesto en prctica soluciones en base

    a Ag en medio bsico, obtenindose performances

    igualmente aceptables.

    Lo verdaderamente importante es que luego de cada

    etapa las placas sean enjuagas con agua destilada y se

    dejen secar perfectamente. La eliminacin de

    residuos de cada subproceso asegura el xito del

    conjunto.

    Materia prima %p/v

    AgNO3 0,1-0,3

    Agua Amoniacal 1-3

    Agua A volumen

    Tabla 5: Solucin de activado.

    2.5 Deposicin Electroless

    Es crucial en esta instancia las variables de pH y

    temperatura.

    La reaccin redox que aqu se lleva a cabo es

    extremadamente sensible al pH. Tal es el caso que a

    pHs superiores a 13, la misma se ve totalmente

    detenida y a valores inferiores a 10 no se logra

    alcanzar la energa de activacin requerida para el

    inicio de la reaccin. Resultando totalmente truco

    cualquier el mecanismo de metalizacin.

    En cuanto a la temperatura, es el artilugio que se

    tiene para controlar la velocidad con que reacciona.

    Ya que si bien, puede creerse que culminar el proceso

    a la mayor velocidad posible sera el escenario

    deseado, se presentan otras sutilezas a tener en

    cuenta. La solucin electroless utilizada cuenta con

    formaldehido como agente reductor fuerte. Esto

    implica que el producto al oxidarse se convierte en

    parte en H2(g) . Dicho gas en el seno del fluido

    producir burbujas que dificultaran la adherencia del

    cobre sobre el circuito. Una forma de evitar la brusca

    formacin de burbujas es controlando la temperatura

    y moviendo lentamente cada un periodo de tiempo

    considerable el recipiente contendor. De forma tal de

    liberar las burbujas hacia la superficie externa. Se ha

    encontrado que una temperatura entre 40 - 60 C

    favorece considerablemente la reaccin.

    Materia prima %p/v

    CuSO4. 5H2O 0,5-0,8

    EDTA 1-3

    HCHO 0,2-0,5

    Tenso activo 0,1-0,5

    Agua A volumen

    Tabla 6: Solucin electroless.

    3 Consideraciones tcnicas

    La gran dificultad de esta metodologa no erradica en

    metalizar la superficie no conductora sino en cmo

    metalizarla. Se han intentado recubrir los through

    holes una vez que las pistas estaban grabadas sobre

    las placas. Sin embargo, los resultados fueron

    negativos ya que el proceso es no selectivo y no solo

    se metalizaba las cavidades sino tambin los espacios

    libres entre pistas cortocitcuitando las placas.

    Tambin se prob proteger las placas con una laca

    antisoldante. Pero el cobre tambin se deposita sobre

    ella y es muy difcil de retirar luego, daando la

    estructura del circuito en s.

    La mejor alternativa para esta metodologa es cobrear

    los agujeros antes de realizar el grabado de las placas

    y proteger los mismos del proceso de decapado

    necesario. Aunque, si se recurre a este va, se necesita

    trabajar con gran exactitud a la hora de perforar las

    placas puesto que luego estos deben coincidir con las

    pistas a grabar.

    Esta etapa aun constituye un desafo en el proceso.

  • 4

    4 Conclusiones

    Todos los tipos de placas ensayadas lograron ser

    metalizadas. No se ha evidencia diferencia entre

    cobrear una placa FR2 de una FR4 a pesar de que sus

    materiales conformantes sean distintos.

    Es de suma importancia la limpieza de las

    superficies, as como los lavados entre etapas.

    Existen alternativas econmicas al Pd como activador

    que evidencian rendimientos satisfactorios.

    La performance de las soluciones electroless se ve

    acrecentada en atributos finales como: aspecto y

    adherencia, por la suma de un tenso activo a la

    misma.

    Es clave la eleccin de la metodologa de produccin

    de las placas. No es lo mismo metalizar los agujeros

    primero y luego decapar que viceversa. No debe

    perderse de vista que el proyecto en gran medida

    depende de eso.

    Agradecimientos

    Agrademos pblicamente a las autoridades de la

    Universidad Tecnolgica Nacional- Facultad

    Regional Avellaneda quienes nos han brindado el

    espacio fsico y el sustento econmico para llevar a

    cabo este proyecto. As como tambin, en especial

    reconocimiento a los ingenieros: Daniel Acerbi y

    Cristian Conejeros que han dado todo si en bsqueda

    del xito.

    Referencias

    Universidad de Guadalajara Centro Universitario de

    Ciencias Exactas e Ingenieras. Laboratorio de

    Electroqumica y Corrosin (LEC). Prctica #32

    Metalizado de plsticos.

    Estudio del proceso electroless para el metalizado de

    modelos plsticos usados en electroconformado-

    N.Daz, M.D. Marrero, M.D. Monzn, P.M.

    Hernndez.

    Electroless deposition of Copper.Milan Paunovic,

    Copyright 2014. Ivana Tonato, Jos Mara De Paoli, Claudio Cavallero, Carla Bruno: Los autores delegan a la Organizacin del Tercer Congreso Virtual de Microcontroladores la licencia para reproducir este documento

    para los fines del Congreso ya sea que este artculo se publique en el sitio web del congreso, en un CD o en un

    documento impreso de las ponencias del Segundo Congreso Virtual de Microcontroladores.