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1 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013 マスタ タイトルの書式設定 「準揮発性有機化合物(SVOC)」 2013.3.6 早稲田大学理工学術院建築学科 田辺新一 資料 1-1-2

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1 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

「準揮発性有機化合物(SVOC)」

2013.3.6

早稲田大学理工学術院建築学科

田辺新一

資料 1-1-2

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2 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

揮発性有機化合物 室内濃度指針値 ホルムアルデヒド 100 μg/m3

トルエン 260 μg/m3

キシレン 870 μg/m3

パラジクロロベンゼン 240 μg/m3

エチルベンゼン 3800 μg/m3

スチレン 220 μg/m3

クロルピリホス 1 μg/m3

フタル酸ジ-n-ブチル 220 μg/m3

テトラデカン 330 μg/m3

フタル酸ジ-2-エチルヘキシル 120 μg/m3

ダイアジノン 0.29 μg/m3

アセトアルデヒド 48 μg/m3

フェノブカルブ 33 μg/m3

揮発性有機化合物発生

ホルムアルデヒド、トルエンなど 代表例

接着剤、建材、家具など 放散源

特徴 空気中に放散

厚生労働省指針値

●ホルムアルデヒド放散建材の 使用面積制限 ●クロルピリホス使用禁止 ●機械換気システム設置義務

対策

室内の化学物質汚染:「シックハウス症候群」

図:国土交通省HPから引用

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3 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定 • DEHP室内曝露による小児の喘息への影響が示唆された(ス

ウェーデン, Bornehag et al., EHP, 2005)

• ダスト中DEHP濃度と就学前の子供たちの喘息の間に有意な関連が見られた(ブルガリア、Kolarik et al.,EHP, 2008)

• 児童のIQおよび尿中フタル酸濃度との間に負の関連が見られた(韓国、Cho et al. EHP, 2010)

• ダスト中のBBzP,DEHAがアトピー性皮膚炎のリスクを各々2.1倍、2.2倍、DEHPが結膜炎のリスクを3.7倍上げた。(Kishi et al., 北海道大学, 2010)

• その他リン系難燃剤、可塑剤に関する指摘もある

フタル酸エステル類の健康影響の指摘

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4 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

デンマークのフタル酸エステル含有製品規制

2013年2月28日から施行 DEHP, DBP, BBP, DIBPを含む室内使用製品の輸入、販売に関する規制 皮膚および気道粘膜から吸収される

含有率重量比0.1%を超える製品を規制

家庭用品、乳児用品など

罰則あり

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5 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定 室内におけるSVOCの挙動

[i] : 経気 [d] : 皮膚 [o] : 経口

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6 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

分配係数(Koa)の検討が必要 William W Nazaroff, HB2012から引用

・ほぼ 100%近く が 粒 子 状 になっている ・従って空気中濃度は高くならない

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7 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定 飲食由来の年齢群別DEHP摂取量推計(男性) 年齢群歳 DEHP摂取量[μg//kg・day]

平均 5P 50P 95P 全体 6.7 0.86 4.1 21.3

1 21.7 2.6 13 68.2 5 13.6 1.7 8.2 42.2 10 10 1.3 6.2 30.5

13~15 7.1 1 4.5 21.6 16~19 5.9 0.81 3.7 18 20~29 5.3 0.75 3.4 16.6 30~39 5.6 0.78 3.5 17.2 40~49 5.6 0.82 3.5 17.3 50~59 6.2 0.92 4 18.6 60~69 6.1 0.86 3.8 17.8

日本食品分析センター(1998)

厚生労働省(2002, 2010)は「器具及び容

器包装並びに乳幼児の口に接触させるおもちゃに対する、DEHPなどを含有する合成樹脂を使用してはならない」としている

幼児のDEHP摂取量が 低減出来るようにした

0

5

10

15

20

25

30

35

40

WA KZ NO SU

OK0

8-P

OK0

8-C

TK08

-S

TK08

-L

KR08

MY0

8

TS08

SN08

MD

08

KN09

YM09

ST09

KW09

KG09

OK0

9

HT0

9

KN KG YM IG TT MR

2007 2008 2009 2010

自然素材住宅 一般住宅

DE

HP摂

取量[μg/kg

・da

y]

US.EPA (RfD):20[μg/kg·day]

幼児のハウスダスト摂取量:10.3 [mg/kg•day]

室内のDEHP汚染濃度を低減するため

には室内に使用している建材等の含有率対策が必要ではないか

SVOC対策

ハウスダスト由来のDEHP摂取量推定

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8 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定 SVOC分析対象物質 分析対象化学物質

2E1H D6 BHT DEP C16 TBP TCEP DBA DBP C20 TPP DOA DEHP

C16換算総有機物量※

※2E1HからDEHP間に検出された揮発性有機化合物総量のC16換算値

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9 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

住宅のハウスダスト中SVOC濃度の実態把握

調査目的

ハウスダスト中SVOC濃度測定 気中濃度測定

0日目

掃除機でハウスダストを吸引する

3日目

3日間掃除をせず、 放置する

捕集装置を用いて ハウスダストの捕集を行う

63μmでふるい分けし、 溶媒抽出後、GC/MSで 分析する

調査方法

ハウスダスト中DEHP濃度実測調査

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10 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000 W

A SU

K1

K2

K3

K4

K5

K6

OK0

8-P

TK08

-S

KR08

M

Y08

TS08

SN

08

MD

08

KN09

YM

09

ST09

KW

09

KG09

O

K09

HT0

9 KN

10

KG10

YM

10

IG10

TT

10

MR1

0 H

N11

KM

11

KN11

YM

11

SD11

H

H12

N

K12-

J N

K12-

W

ハウスダスト中DEHP濃度 ハ

ウス

ダスト

中D

EHP濃

度[µ

g/g]

ドイツ 既往研究

2010

■畳 ■木質系床材 ■PVC系床材 ■カーペット

・日本住宅はドイツ住宅と比べ、DEHP濃度が高い傾向 ・自然素材住宅は低めの濃度

2011 2012 2009 2008

韓国住宅

95P

50P

2007

自然素材住宅

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11 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

0.0

5.0

10.0

15.0

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25.0

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35.0

40.0

45.0

0.0 0.5 1.0 1.5 0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

0.00 0.50 1.00 1.50

DEHP気中濃度[µg/m3] DEHP気中濃度[µg/m3]

DEHP気中濃度とダスト中濃度の関係 DEHP気中濃度と単位面積当たりのDEHP検出量の関係

■PVC系床材 ◆木質系床材 ▲畳

単位面積当たりの

DEH

P検出量

[µg/

m2 ]

ダスト中

DEH

P濃度

[µg/

g]

KN11 KN11

YM11

YM11 KM11

HN11

SD11

HN11 KM11

SD11

・気中濃度とDEHP濃度には強い相関はない ・気中濃度の高い住宅は単位面積当たりのDEHP検出量が高い ・浮遊粉塵に付着したDEHPも捕集している

気中DEHP濃度

HH12 HH12

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マスタ タイトルの書式設定 Little’s chamber FLEC CLIMPAQ

気中濃度と SS棒への吸着量から 放散速度、放散量を 算出をする。

気中濃度から 放散速度、放散量を 算出をする。 気中濃度が検出されるには約150日必要。

気中濃度から 放散速度、放散量を 算出をする。 同様に約100日必要。

吸着が定常になるまで、測定できない

建材からのSVOC測定法

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13 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

Material Glass Chamber Volume 630mL Loading Factor 8.4m2/m3

Air Exchange Rate 1.5 times/hour

Inlet

Outlet

Cover

Clamp Sorbent Tube

φ115mm

φ82mm 125mm

Test specimen

φ82

mm

φ11

5mm

■エージング ・マイクロチャンバーを流水及び、メタノールで洗浄 ・残存した化学物質を揮発させるために260℃で2時間加熱処理

マイクロチャンバー法 (JIS A 1904)

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14 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

⇒GC/MS

Tenax-TA

⇒GC/MS

エージング 試験片を設置し、換気を行う 試験片と捕集管を取り出す 加熱脱着を行う

マイクロチャンバー法

Thermostat Oven

Micro Chamber MSTD Micro Chamber

測定手順

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15 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定 クッションフロア

テーブルクロス 壁紙

カーペットタイル

PVCタイル

滑り止めマット

障子紙

CF-WT CF-LI CF-DM CF-CO CF-01 CF-02

TB-CH TB-FL TB-RS TB-OR

CT-SG CT-HA CT-01

PT-OL PT-DR PT-WO PT-JP PT-DK PT-FL

WL-SM WL-IB WL-ST WL-01 WL-02 WL-03

EV-01 EV-02 EV-03

EVA樹脂タイル

イグサシート

IS-01

SB PA

計31種

測定建材一覧(市場で購入)

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16 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

0

2

4

6

8

10

12

14 CF

-WT

CF-C

O

CF-D

M

CF-L

I

CF-0

1

CF-0

2

TB-C

H

TB-F

L

TB-R

S

TB-O

R

CT-S

G

CT-H

A

CT-0

1

PT-J

P

PT-D

K

PT-O

L

PT-D

R

PT-W

O

PT-F

L

WL-

IB

WL-

SM

WL-

ST

WL-

01

WL-

02

WL-

03

EV-0

1

EV-0

2

EV-0

3 SB

PA

IS-0

1

DEH

P放散速度[

µg/m

2 h]

■クッションフロア ■テーブルクロス ■カーペットタイル ■PVCタイル ■壁紙 ■EVA樹脂タイル ■滑り止めマット ■障子紙 ■イグサシート

DEHP(Diethyl phthalate)

・自然素材である障子紙は放散速度が小さな値であった ・しかし、コンタミがある→建材表面への吸着か? ・クッションフロア、テーブルクロスは放散量が高い ・壁紙の中にはDEHPを含有しないISM壁紙などもある

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17 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

実験室実験

恒温高湿槽 温度:28℃相対湿度:50%

設置時間:3日間

表面ブリードアウト試験や模擬ダストを回収した後、残留SVOC濃度を測定

DEHP表面ブリード量

0

10

20

30

40

50

60

S-BL-1 S-BL-2 S-BL-3 Average

35 D

EH

P検出量[μg]

設置と拭き取り様子

DE

HP検出量[μg]

0

20

40

60

80

K2R

3-a

K2R

3-b

K2R

3-cl

ean

K2L

3

K3L

3

K4R

3

K4L

3

TW-0

9

TW-1

0

K-S

H-L

K-S

H-R

K-Y

H-R OK

HT

N.D

N.D

6倍 残留量 確認

床材の表面ブリードアウトを確認し、模擬ダストを除去しても表面に残留されることが確認された。また、実住宅における実験では、同じ空間であっても床材の種類によって床面のDEHP濃度が異なる

表面ブリードアウト試験

残留量試験

実測調査

模擬ダスト除去後、DEHP残留量

22

0102030405060

R-BL-1 R-BL-2 R-BL-3 Average

DE

HP検出量[μg]

拭き取り法を用いた床面付着SVOC濃度測定

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18 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定 曝露リスクを低減させるに有効な方法は

対象となるSVOC含有率の低い建材、製品を選定すること

換気だけではSVOC(DEHPを含む)汚染を防ぐことは難しい

空気濃度のみでの議論は不十分

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19 Shin-ichi Tanabe, Waseda University, All Rights Reserved ©2013

マスタ タイトルの書式設定

謝辞

本研究のSVOC捕集システムに関しては、平成19~21年度:国土交通省・住宅・建築関連先導技術開発助成事業「ハウスダストによる健康負荷削減住宅に関する技術開発」の助成を受けて開発された。 市場購入建材の測定に関しては、平成23年度:公益財

団法人セコム科学技術振興財団助成研究「日常のみならず被災時の建築空気環境の安全と安心対策」の助成を受けて行われた。