6
ªNaB 15 º: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy Barbara Albert,* [a] Kathrin Hofmann, [a] Christian Fild, [b] Hellmut Eckert, [b] Michaela Schleifer, [c] and Reginald Gruehn [c] Abstract: A boron-rich sodium boride, formerly known as NaB 15 , has been subjected to a comprehensive structural reinvestigation using X-ray single-crystal and powder diffraction, low-temperature neutron and electron diffraction, high- resolution transmission electron microscopy, and 23 Na solid-state NMR spectroscopy. The results indicate that the previously published orthorhombic space group is incorrect. Consistent with all of the experimental results a modified structural description is developed in the monoclinic space group I1m1 (a 585.92(3), b 1039.92(6), c 833.17(5) pm, b 90.373(5)8 from powder data). Because one of the interstitial boron atom positions remains unoccupied, the accurate compositional formula is NaB 14.5 or Na 2 B 29 . Keywords: boron ´ electron micro- scopy ´ neutron diffraction ´ NMR spectroscopy ´ structure elucidation Introduction Very few compounds exist that are well-defined products of reactions in the binary sodium/boron system. So far, the crystal structures of only two binary sodium borides have been published. These are Na 3 B 20 , whose structure was solved only recently by X-ray [1] and neutron [2] powder diffraction methods, and NaB 15 , reported in the form of small single crystals by Naslain et al. about thirty years ago. [3±5] Its structure consists of slightly distorted B 12 icosahedra, which are interconnected directly and through additional boron interstitials, thereby forming a very rigid framework of boron atoms. Similar to other icosahedral boron-rich solids, for example boron suboxide B 6 O which was reinvestigated recently by Hubert et al., [6] NaB 15 is a material that exhibits considerable hardness. The structural model which was suggested [4] earlier by Naslain and Kasper is shown in Figure 1. The authors chose an Figure 1. Crystal structure plot [9] of ªNaB 15 º in Imam (a 584.7, b 841.5, c 1029.8 pm) according to Naslain and Kasper [4] , view along [001] (gray: icosahedral boron atoms; black: interstitial boron atoms; light gray: sodium atoms). orthorhombic space group (Imam, No. 74) with a 584.7, b 841.5, and c 1029.8 pm (306 independent reflections, R value 0.08). The ªmost probableº [4] formula for the boron-rich compound under investigationÐfirst [3] described as NaB 16 or [a] Dr. B. Albert, Dipl.-Chem. K. Hofmann Institut für Anorganische und Analytische Chemie I Justus-Liebig-Universität Heinrich-Buff-Ring 58, 35392 Giessen (Germany) Fax: ( 49) 641-9934109 E-mail : [email protected] [b] Dipl.-Chem. C. Fild, Prof. Dr. H. Eckert Institut für Physikalische Chemie, Westfälische Wilhelms-Universität Schlossplatz 7, 48149 Münster (Germany) [c] Dipl.-Chem. M. Schleifer, Prof. Dr. R. Gruehn Institut für Anorganische und Analytische Chemie II Justus-Liebig-Universität Heinrich-Buff-Ring 58, 35392 Giessen (Germany) FULL PAPER Chem. Eur. J. 2000, 6, No. 14 WILEY-VCH VerlagGmbH, D-69451 Weinheim, 2000 0947-6539/00/0614-2531 $ 17.50+.50/0 2531

“NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: “NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

�������� �� � ��� ���� ������ ��� ���� �� ����� ��� �� ���������� ���� ��� ��� ����������� ��� ������� � �� ��� �������

���!��� �!� �"#�$ %� &��� '��(����#�$ )&��� ��� *����#!$ '��(� ��+� �#!$���&��� ��&�����#�$ ��� ,����� -��&�#�$

!� ��� � � ��������� ���� ������� ��� ���� ����� � ������ � ������������ �� � �� �������� ��������� �������������� ���� ����� ��������������� ������ ������������ ������ �������� ������� ��� �������� ������������ ������������ ���� ���� �������� ��������� ��� !�� ��������� �"# ����������$%� ����� �������� ��� �� ��������� ������� ������ ��� ���� ����� ����������$ &������� ��� ��� �� �� �'���� ����� ����� � ������� ������������������� � ��������� �� �� ��������� ���� ����� ���� (�� �)�$* (!+� ���,!*$* (-+� �� )!!$�.(�+ � � �� *,$!.!(�+� ��� ������ ����+$ ������ ��� �� ������������� ����� ��� ������� �� ��� ����������� �� �������� �� ������������ ��� � ����/$� �� �� � *$

%������� ����� . �������� ��������� . ������� ����������� . �"#���������� 0 �������� �����������

/� ����� ���

1��� ��� �� ����� �'�� ��� ��� ������������ ������� ���������� �� �� ������ ���� 2����� ��� $ 3� ���� �������� �������� �� ���� ��� ������ ���� ������ ������� �������$ %�� ��� ��!� ,� ��� �������� �� ��������� �������� �� �����4�5 ��� �������4 5 ������ ����������� ����� ��� ������ �������� �� �� ��� �� ��� ����������� �� ������ �� ��$ ����� ����� ���� ���$4!6�5 7��������� ����� �� ������ �������� �� ��������� ������ �������������� �������� ��� ����� ���������� ����������������� ������ ��� ��� � ���� ����� ��� ����� �� �������� $ 3� ���� �� ���� ��������� ��������� ����� ����'� ��� ����� ���'��� �-8 ��� �� ��������������������� �� 9����� �� ��$�4-5 ����� � � ������� ��� �'��������������� �����$

%� ��������� ���� ��� �� �������4/5 ������� �������� ��� :���� � ��� �� ;����� �$ %� ����� ��� ��

;����� �$ &����� �������� ����4*5 �� <�����= �� ���� (�� �)/$.� �� )/�$���� �, *$) � + ��������� �� ������ ��� :����4/5 � ���� ����� 4,,�5 (����>��������� ����� ��� ? �����> ����������� ����� ��� ? ���� ����>���� ��� +$

������ ��� ���� ����� (����� ��$ ./+ ��� �� �)/$.� ��)/�$�� ��� �� �, *$) � (!,- ����������� ������������ �����,$,)+$ %� < �� ��������=4/5 ��� ��� ��� �� ����������� ����� ����� ������������@����4!5 �������� � ����- ��

4�5 A�$ �$ ������� A���$�&� $ :$ 9�� ���7������ �B� ���������� ��� ��������� &� �� 7C����D������E�������F�9������������#��� �)� !�!* G���� (G�� ���+;�'> (�/*+-/��**!/�,*H� ��� > �������$������I�����$�� ��$���������$��

4�5 A���$�&� $ &$ ;���� J���$ A�$ 9$ H�����7������ �B� J�������� &� ��� K���F���� K���� �E�������F�3�������L .� /)�/* "B���� (G�� ���+

4�5 A���$�&� $ "$ 3�������� J���$ A�$ #$ G����7������ �B� ���������� ��� ��������� &� �� 77C����D������E�������F�9������������#��� �)� !�!* G���� (G�� ���+

���� �����

��� ��� �� 0111� �� ��$ �/ M K7DHN�1&9 1����� G �9� A�-*/�� K����� � ,,, ,*/.�-�!*2,,2,-�/� �!� O �.$�,P$�,2, ����

Page 2: “NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

���� ����� �$ ������ �� ��$

M K7DHN�1&9 1����� G �9� A�-*/�� K����� � ,,, ,*/.�-�!*2,,2,-�/� �! O �.$�,P$�,2, ��� ��� �� 0111� �� ��$ �/����

� ���@�� ������� �� ���������������� ������������ ���� ������ �� ��� ���� ���� ���� ����� �� �� ���� ����$ 7� �� ������� �� � ���L� ��� ��������� �� �� ���������� ���� ����� ���� ������� ���� � ����� ���� ��� �������$

%� ������ �� ��������� �� ����� � ����� �� ����������� �� ����� �� ��������� ���2�� �������� �� ������������ ��������� ���������� �� �� �� �����$ K����������'� ��� ��� �� � �������������L�� <���������= �� ��������,� �� ��,& $4.� )5 %�������� �� �� ���� �� �� ���������� ���� �� �� ��� ������ �����Q�� � � ����������Q���� ���$ &��������� �� ��������� �������� ���������� ����� �� � ������� ��� ;����� � ��� �� ������L����� ��� � �� �� ����������� ����� ��� � ��� ����������� ��� ������ ����� �� �� ��� �� ������� ��� ���� ����$ %������ ����������� �� �� ����� ������� ����� � ������� ��� �������� ��� �������$ 7� �� ������ ����� ������� �� ��� ����� � �� �������� ��������� ������������� ���� ����� ������������ ��� ������ ������������������ �������� ������� ��� �������� ������������ ������������� ���� ���� �������� �������� (9#%H"+� ��� !����������� �"# ����������$ ���� �� ��� �� ��� ������� �����Q�� �� ������ � ��� ��������� ���� ����������� ��� �� �� ����$

��� � ��� ����������

8�� ���� �� �� �������� �� ������� �������4/5 ��������� ���� ��� ����� �� �� ��� �� ��� ����� ��� ������������� ������ ���� ���������� ��� ��� �� ������� � ����� ���� ����� ���� ������� ��� �� ���������� � ����� ���� ����� ��� ������ � ��������� ���� �������� �� ������� ��� ���� ����� ��� � � �� �� ���������������� ��� ���� �� : (�������� ����+$ ;����� ���� ���� � ����� �������� �������� �� ��������� ���������$ #�������� �� �������

��� �� � ����� ��Q����� ����� ������ (;����� + ���� ����� �� �� ������ �����$ %� ��������� ��� ����� � �� ���� ��� ����� ������L�� �� � ������� �� �'������ �� ���������� ��� ��� ���� ��� ���� �� ����� ���� ��������

;����� $ 3������� �������� �������� �� �� � *$

������ �� ���������� (HHD3+� ��������������� ����������� (HA�+� ������� ����� ���� ��� �9 �"#����������$ %�� ������� �������� ��� �� ������ ��������������� �� ������� �������� ��� �� ������ � ������ ����� � ����� ��� ��������� ��������$ %� Q������ �������� �������� �� !�� ��������� �"# ����������$

%� !�� �������Q����� (%R+ ���� ����� ������� ("�3+�"# ������ � ��� �� ;����� !$ &������� ��� ������� ������ ������ �� �������� �� ���� ��� �� �� �,$ ��� �-$*(���� �� ��&� �������+ ��� ������� �������� Q����������

�������� ������� �� $/ ��� $ "9L� �����������$ ���� ����� ����������� ���� ���� �� "�3 �"# ������ ����� ������ �� ��� ������ ������� ��� �Q��� ���� (;����� /+���������� ��� �������� ��� ���� ��� ��� �� �� �Q������������� ����������� ���� ������� �� �� ������ ���������$ !��S���T ���������� ��� ������ �������� (#HA8#+�'���� ��� ��� � ���L�� �� ;����� �$ ;����� �� ���� ����� ���L�� !�� "�3 ��� ��� ����������� (��� �+2��

�������� �� �� �),� ���� ������� �� �� ��� ��������� �� �������� �� �� ������� ��������� �� �$ %� ���� ������� ��(��� �+2�� � �������� ��� �� ������� �� ����� ���� !�������������� ������ 6 ������ ��������$ ;����� �� �� ����;������ ������� �� �� ���� ��������� ����� �������������� � ��� �� �� ��� ��������� ��������� �� �$ %� � ������� ����� �� ��� ���� ���� ��� �������� ��� �� ���������� �������� �� ��� ���� ��� ��� ��������� ����� �'���� �����

!� ��� �� -�(��� �� ��������� ������������� ������������ ��� ������ ����� ������� ���� ����� �� �� !��"����� ����������� #��$���%���������������& ��� ���������&��� �� � ����$�������� #������������������������������&%�� ��� '(�� )������%��&�*�&�%��������%�� ����������� ��&$������ ��������������� +�� � ������� ,�� ��� ��- ��� $�.��%����,����� ���� ��%%� ���� ����� ���� ��� ����$�,����������������������� � ��� �� /������������� ��� ������0%������������ � �������� ����� ����� �� ��� ���� ��%%����� 1�� �2��3'1(4� �� �5(3�3'1�4� �� 2((��61�4 %�� ��35�(6(1�4� ��� !��"�������4 ����������� 7��� ���� ��� �����&���������� �������%��������� ���� ��� �����,� ���� ��- ��� ����� 8����������,�� ��� 9�������� ���� ��� ���&���$����� ����:�� �,�� ��'�'3 �� � ���� �������

;����� !$ �! $! "9L !�� �������Q����� "�3 �"# ������ ��� ��� �� ������ �'������� ��� � ������$

Page 3: “NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

������#�� 3���� ������ �!�6 �!-

��� ��� �� 0111� �� ��$ �/ M K7DHN�1&9 1����� G �9� A�-*/�� K����� � ,,, ,*/.�-�!*2,,2,-�/� �!! O �.$�,P$�,2, ����

;����� /$ !�� "�3 ������ �� .*$/ "9L (�> �������� �> � ������� �>���������� �� ������ �� �� � �������+ ��� �! $! "9L (�> �������� �>� ������� �> ���������� �� ������ �� �� � �������+$ %� ��� ����������� ���� ���� �� �� ������ ������ � �� �'���� ����� ��������$

;����� �$ �+ J��� �� �� !�� ��� ��� ����������� (�5��+2�5 ������ ��������� ��������� �� � �#� (��$ �� ����� ����� �� � ����� �� �� �����������+ ��� �� !��S���T #HA8# ������ ��� �� �$ �+ &� ������ �� !�� ��� ��� ��� !��S���T #HA8# ;������ ������� ��� ��� ���������������� ��������� �� � (��� �����> �������? �����> � ������? ����� >���������� �� ������ �� �� � �������+$

�����$ %�� ����� ������ ��� ��� ���� �� ���� ��� �'�������� ���� � ���� ������� �������� ������ ��� �� ���������$

%� ����� ������� �� ��� ����������� ���� ������� ���� ������ �������� ������� � ��������� �� �� � ���� ���� ��������� ���������� �� �����$ %�� ������ ��� ��������> ������ �� ��������� �� ���� (�+ ��������� ������������ ��� �� ������ ��� ���� ��� �� �� ��������������� �� ������ ��� ��� �� ����� � ���� �� *,�$ %� ����������� � ����� ��� �� �� ��� �� �������� �����������(;����� -+ ��� ������� ����������� ������ ��� �� ��� ������ ���������� �� ��������� ��� � ���� ���������$ �� �������������������� �� �� ����� �� �� ���� ���� (�� �),� �� �, ,��� )!, � � �� *,�+ ��� ������ ��$ K� �������� ����������� �� � ���� �� ����� � ���������$ %� ��������� ��� ������ ��� � ���� ��� � �������� ��������� ��� ��������� ���2�� ���������� �� �� ����������� ����� ���$

;����� -$ H������� ����������� ������� �� �� � * ����� 4,�,5$

E��� �� ������������ ���� ��� �� �������� �� ���������� ������ ���� ��� ������� �� �� �� ���� ����� ���� (����$ .+$ 3���� � � ���� �� *,�� ������ �������� �������� ���� ��������� �� ������ ��� � ����� ������ ��� � � ����$ %�������� �� ���� ��� �� ���������� ������ �������� ��� ( ����' �,,�,�U,�,,�U+ ��� �� ���������� ������������� �� �� ��� �� ������ �� ������� �� ,$�� ��� ,$/�$8���� �� �� �� ������� ���� �� �� ��������� ����� �� ������� ��� ���� ���� �� �� ����� ��� ����������� ������������$ %� �������� ��� �� ������� ��� ���� �� ;����� .$ ;����� ������ ���������� �� �������������� ��� ����� �� %���� �$

7� � ������� ��� �� ������� ��� �� �� ���� ��� �� ����������� ����� ��� � � ���� � �� � � �� �� ���������������� ��� � ���� � ���� �� ��� ����� �� ������ ���:����$4/5 %� ��� ����� �� ��� �������� ������ � �����������> �� ������� �� �� ����������� ����� ��� ����'���� � ����� ��� �� ������� ��� ���� ���� �� ��������� ���� ��� ���� ���� ��� �������� �� ��� ���� ��� ��������� �� ����� ��� $ %� ���� ��� �� ��� � ���$ 3�������� �� ���� ���� ��� �'�� ����� ��� ������ ��� ����

Page 4: “NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

���� ����� �$ ������ �� ��$

M K7DHN�1&9 1����� G �9� A�-*/�� K����� � ,,, ,*/.�-�!*2,,2,-�/� �!/ O �.$�,P$�,2, ��� ��� �� 0111� �� ��$ �/����

;����� .$ &����� �������� ����4*5 �� �� � * �� ���� (�� �).$/� �� �,/,$!��� )!�$* � � �� *,$�.�+� ���� ����� 4,�,5 (����> ��������� ����� ��� ?�����> ����������� ����� ��� � ���� ����> ���� ��� +$

����� ���� ��� ���� ���� ��� ���� ���������� ����� ��� $%� �� ��������� ��� ��� ��� �� ����������� �� �������� � �� �� ������� � ����/$� �� �� � * ������ �� �����$&������� ��� �� !�� "�3 �"# ������ � �� ��������������� ��� ���Q�������� ���� ��� ��� �Q��� �����������$ %� �� ���� ��� ���������� ������� �� ������������� �������� ������� �� ����� �� �� ����� ���� ��� ������� ��� ����� �� �� ������� ����� ��������� �� ������������� ���$ 7������������ ��� ��� �� ��������� ����� ��� ����� Q���� ���� ��� �� ����� �� �� �� ����

������ (��>�� �>�/$-+ ������ �� �� �� ����� �� ��������� ��������� ����$4/5

3���� ���� ���� ���������� ��� � ��� ���� ������ �������� �������� �� �� ����� ������� �� ��������#������� ������ ��� �� �� ����� ��� ������� ���� ������� �� ��������� ��������� ����$ %� ��� �������������� ��� ���������� ���� ��� ����������� � ��� �� ��� ��;����� ) ��� *$ %� ��������� ���� ���� ��� ����� ���������� �� ����� ��� �� ������������ ���� ������ ���$;����� ������ ��� ����� ����� � ����� �� %���� $

;����� )$ 8������ (�+ ��� ���������� (���� ����+ ����� ������ ������������ ������� �� �� � * ��� �� ���������� ����� (����� +$ %� ����������� �������� �� ������� �� ����������$ �� 7�������$

;����� *$ 8������ (�+ ��� ���������� (���� ����+ ������� ����������������� ������� �� �� � * ��� �� ���������� ����� (����� +$ %��������� ��� �������� �� ������� �� ����������$ �� 7�������$

%� 9#%H" � ��� (;����� �,+ �� � ���������� �� ���������� ����� 4,�,5 ��� ��������� ����� �� �� ������$ %����� ��� �� �� � ��� ��� �� ����� ���� �� 3���L�������� �� �-�, V ��� �� ���� ������ ������ �� �� �������� ��������$ %� � ������� �� �� � ��� (%���� !+���� ��� ��� � ������ ��� ���� ���������� �� ��� ���� ��������� ��������� ��������� ����$ %� ����� ���������� �� ������� ��� ���������� � ��� � ���� �����������$

%���� �$ A����� �� �� ������������ �������� ������ ��� �� � *$

��� ��� �� � *

* 4� ����5 !�*$�,������ ��� ������������� ����� ���� (��$ .+� 4� 5 �).$/(�+� 4� 5 �,/,$!(�+� 4� 5 )!�$*( +� 4�5 *,$�.(!+9 4�,-� !5 ���(�+8 /������ 4�� �!5 $!!-)(,,,+ !!!$*� 4 ��5 ,$�.���� � .�� � �� �,��$ �� ������� ���������� /�))��$ �� ���Q�� ���������� �,)*���� ,$,��*������� ���� ���� .�� ��������() + ,$ �*.�(�) � + ,$�,�- (��� ����������+#(�) � + ,$,. * (),� ����������

��� )� /�()++ ��$2 �'$ ������� �������� ������ 4�V�!5 � ,$�)2�$ ,

Page 5: “NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

������#�� 3���� ������ �!�6 �!-

��� ��� �� 0111� �� ��$ �/ M K7DHN�1&9 1����� G �9� A�-*/�� K����� � ,,, ,*/.�-�!*2,,2,-�/� �!� O �.$�,P$�,2, ����

)���������

%� ��������� ���� ������ ��������� �������� �<�����= �������� ������� ���� ��� ����� �� � > * �����$7� ��������L� �� �� ��������� ��� $ %� � ������������� ��� ���� ����� ���� �� ���� � ������� ��������� ��� �� ������� �� ��� ����������� ���� ��������$ %� ������ ���� ��������� �� ����� �� �� �� ���������������� �� ��������� ��������� �����Q�� ��� �� ���� ������ ����� ������� �������$

�2���(� �� �� ���

��� &���� 3���� ("����� A�� ����� �$ �$+ �� ������� �� ������������� ����� �� ��� � �����$ ����� �� ����� ��� � �������(� ����� ������������ &� ���� :������� **$*� W+ �� ������������� �- �� �,,, �& ��� !� �,�! ��� (��� ������ **W� ������������ ������������ &� ������� AB������+$ %��������� ����� ,$! � �� ���� ��� ,$ � �� ����� ���� ������ ���� � ������������� ������� ����� ����� ����� ����� ���� �� ��� ������� ��� �'���� �� �������� ���������(�,�, �&� ! � ��� ���, �&� ! +$ ����� ��������� �� �'�� �� ���� ���� ���� �� ����������� �� �,� ��� ��� !�, �&$ ��� �� �� ������� ������� ��� �� ������� ���� ������ �� �� ����� �� ������ �������� ������� ��� ��� ����� �� �� �����������$

)&���� ��3� ���� 3� ��� ���� ������ ��� �������������� ��� �������������� ����� ������ ����������� (9���� G������ ��������� ���� G-/�� &�:��

���������� Q����L ������ ����+$ "������� ����� ��� ��������� ��� ;������ ������� ������� ��� �� �������� ��� � -*$.� �& ����������� ������� �������$ �9 "�3 �"# �������� �� � ������ A3���,,������ ���� ��������� �� ������ �� ������������������ � �������$ %���� "�3 �"# ������ ���� � ������ ������ ������� ����� ������������ �� ) ���� �;!(8H�+ ��� �� ��� ������ �����L��$ 3��������������� �������� (3H"+ ���� � CH8D C3"�-!,,; �������� ���������� $, �1 ��������� ������ ���� ����� �� �����'� ����� �, � $

���,������ �� �� �� � ��� ������ (,$,.-� ,$,!)� ,$,�. !+ �� ������� � ��� ��������� ��� ����������� ���� �� � ��� ����� ����������� ��� (3���� "�:� � ������� ������ ����� *� :� /�)) ���������� ��������� ���� ����� �� /�� �� �-�+$ 3�������� ������� �������� ������ ���� �������� ����' �����Q���� ������ ��� ������ ) �� ������ �� ���� ��39HD�34�,5 ��� 39HD�D4��5 ������ ��� $ ;����� ������ �� �������� �������� ������������ �� �� �������� ��� �� ;������� ������L����� :������� .-!// H���������D���������� (G�� ���+ ��Q������ �� ��������� �� ��� &3A�/�,* ,$

%���� $ &����� ���� ��� �������� ������ ������ ��� ���� ���� ����� � *$

����� ����������� ������� �����������

� ������� ��� ��� �� � *

�� �������� 4�&5 ,$,(�+ � .�$�(!+��������� 4V5 �$�/,�- �$ �)���� ���� �� ������ 4� 5 �)�$* (!+4�5 �)�$.(�+� 4� 5 �,!*$* (-+ �,!*$)( +� 4� 5 )!!$�.(�+ )!!$.( +� 4�5 *,$!.!(�+ *,$)( +8 /��� '� ����� � 6 �,, ) 6 )/��$ ������� ���������� ! - /,���� ,$�,�- ,$,.,*�� ,$,.)� ,$,�!!� ��2� �' 4�V�!5 � ,$-,2,$.. 6

4�5 D�� ������� ��������� ��� ������� ���� ���� ����� ��� �� ��������� ��� �� �� �������� ������ ��� ������ ? �� ���� ����� ��� ���������� ������� ��� ��������� �� ������� �� ��������$

%���� !$ J��� ���� ��� ������� � ������� �� 9#%H" � ��� �� �� � *$

,�������� ��� �������� �, � ��

������� ���������� ����������� �$ � ����� �� ���� ), � ��� ���� ���������� ,$) ��������� ������ ����� 4,�,5 -$ ! �

;����� �,$ 9#%H" � ��� �� �� � * ��� ��������� ����� �� �� ������(���-�,� �),,� ��, , V+$ J��������� ����� 4,�,5? �� ������� � �������� ��� ��� �� �� ������ �� ���� ���� � ��������� �� ���� ����$ %������� ������ ����� 4,�,5 � -$ ! � $

Page 6: “NaB15”: A New Structural Description Based on X-ray and Neutron Diffraction, Electron Microscopy, and Solid-State NMR Spectroscopy

���� ����� �$ ������ �� ��$

M K7DHN�1&9 1����� G �9� A�-*/�� K����� � ,,, ,*/.�-�!*2,,2,-�/� �!- O �.$�,P$�,2, ��� ��� �� 0111� �� ��$ �/����

����� ��� �� ��� ����� ������� ���� ����� ������ ���� ���� ������������� � ���������� � ��� ����� ������ �� � ��� ���� �Q���������� ������������ �� ��� (�� �,�� ���+ ��� ������� ��� �� ! �� �,� ��� ���� �L� �� ,$,��$ %� ������ �������� ������� ���� ���� ��������� ��� ������������ ���� ������� � ��� ������� '�� � �� )/� ��� � ��� �L� ��,$�� �� �� H ��� ����� 9���"�������7������� ������$ %� � ��� �������� �� �������� ������� ���������$ %� ������ ��� �� �� ��� ���� ���� ������ �� �� ���� �� G3�3 ������ �������$4� 5 %� ������� ������� � ,$�W �� �� ���� �'� � ��� �� ����� ����� ��� �W ��� ��������� ����$ %� ���������� �� �� ����� ������� �� ��������� ���� � !-���� ���� ����� ;������ ��������$ %� ������� �������� ��� � � �������������1���� �������� ��� �' ���� ���� �������$ %� ������� ���� ����������� ���������� �� ���������� ��� � � ���� ���� ����� ;��������������$ � ������� G����� �������� ������� ��� ���� �� ���� ����� ��� �� ������� �������� �' ���� ����$ %�� ���������� ��� �� ����� �� ��� ��� ����� ���� �� �� �� ��� ��� �� �� ������� ���� ��$;�� ��� ���� �� �� L��� ����� ��� � ���� ������ ���� �������$

' 4�� ��5� �,� ����� %� � ��� �� ����� �� �� ����� ����� ������ � �������� ��� ���� �� ����� �, � $ %� 9#%H" ���� �� ���� �������� � ����� ������������� ������ %H" ���� ��� �� �� � ���� ������������ �������� �������� �� !,, �1 (J���� &"!,3%+ �Q������ ��� ������������ �����$ &������ � ������� ���� ������ �� ��� �� ������ H"34�!5 ���� �� �'���� ����� ���� ���� � ���L�� �� %���� !$ �G���� JHHD3--- ������ ���� �� ��� ��� �� �������� ������ ������������ (HHD3+ �'���� ��� ��� � J13EJR ��� (J����+ ��� �������� �������� ����� ���������� �'���� ��� (HA�+$ %� HA������� ������ �� ������ �� ��� ��� ��� 8� ��$ %� HHD �������� ������ �������� ������ �� �� ������ �� �������� ��� � �������$06�� ������� � �� ��� �������� !�� "�3 �"# ������ ������������ �� �! $! "9L� ��� .*$/ "9L� ���� ������ A3���,, ��� &�J�!,, ������ ����� �����������$ 3� ��� ���� ������� �� � ����������Q����� �� � �9L� ���� ������� / ������ "�3 �����$ "R"�3 �"# ������ ���� �������� ��� �� ��������� XR�����������Q������4�/5 ���� �'���� ����� ��������� �������� ���������$4��5 %������Q����� �������� �� �'����� �� � ��� ���� �� /$-, � �����$ %���������� �� � �� ����� ����� �� ��� �� ! � ��� ������ �� � �������� ���� �� �$ � � �����$ 3����� ��������� �������� ���Q���� �� � �������� �� )$, � �����$ � � ������� ����� �� ���$

;�� !��S���T ���������� ��� ������ �������� (#HA8#+ ������������ ���� �Q����� �� G������ ��� 3������4�-5 �� ���$ #����������Q������ ���� �! $! ��� �-,$� "9L ��� !�� ��� ���� �����������$H'���� ��� ���� ��������� �� � ������� ���Q����� �� �, �9L ���� ������� ������ �������� �����$ *,� ���� ����� ���� � ��� $) � ��� !����� ���� ����������� ��� � ����'����� ����� �� . �� ���$ A�������

��������� �� �� #HA8# ���� �������� �� ���������� �� �������������� ������� �� ��� ���� ���� ���������� �� ������� ��� 6 !�������������� ������� ����������� ������$

�+�����,(� �

�$�$ ��� :$9$ ��� ���� �������� �� J���$ A�$ C$ ����� ����� ��� � ���������� ���$ 3������ ��� �� ���� �� �������� �� �� D��� 9��� (������������ ��� :$9$+� �� D��� ���������K������� (�"# ������ ����+� ����� � �� �� ;��� ��� &� ���� 7������� (������ ������ ��� &$;$+���� �� A����� ;�������� ������� (���� ���� �������� ��������� ��� �D �!-2���+$ 3����� ���� ���������� �� ������ �� �� G$ :��$A�$ %� � X����� ������� ����� �� ������� ���� ����������� ��� ���������� �� �� 9���"�������7������� ������$

4�5 �$ �������;� ��� ��� �778� ��5� ��!�?;� ��� ��� ���� �� �778�(6� ���.$

4 5 �$ ������� :$ 9�� ���� 8� ;��� � ;�� � ��� �778� �'�� .,*$4!5 J$ 9���� ������ #$ ������� ��%�� ����� �796� '�6� � */$4/5 #$ ������� C$ 3$ :����� �� ����� ����� ��� �7:1� �� ��,$4�5 #$ ������� �$ G������ J$ 9���� ������ �� <���&�����*��� �7:9� :6�

�$4-5 9$ 9������ �$ A�������� D$ �$ C$ G������ "$ 8�:������ J$ #$ ������

K$ %$ J������� J$ ;$ "�"������ ������ �778� (3�� !.-$4.5 :$ J����� 9$ 3� ���� H$ � ������� G$ K���� :$ 9$ :�����L��� ��

<���&����� *��� �7:0� '3� �-�$4)5 G$ K���� :$ J����� ������ �7:;� '��� /,-$4*5 #$ 9����� J����� :JD8%� ����� G�� ���� �7:7$

4�,5 G$ "$ 3�������� J����� 39HD�3�)-� GY�������� G�� ���� �789$4��5 G$ "$ 3�������� J����� 39HD�D�*)� GY�������� G�� ���� �778$4� 5 �$ &$ D����� #$ �$ 1�� A������ J����� G3�3� D� ��� �� E3��

�78�$4�!5 J$ �$ 3����� ���� =������������%> �78:� '�� �!�$4�/5 C$ J$ � �����'� &$ ;�������L� 3$ 3����������� �� *� �� ������ ; �779�

�'(� ��-$4��5 D$ XB����� C$ &$ &$ &��� K$ "B�����K�� ��� 9$ H������ �� !>�

��� �778� ��'� //*�$4�-5 %$ G������� C$ 3������� �� *� �� ������ �787� 2�� �*-$

#�������> ����� !� �*** 4;�** 5