Portata e Polveri Totali - ARPA Veneto...10 E. PARAMETRI ANALIZZATI I parametri presi in considerazione sono essenzialmente i due principali (PORTATA e POLVERI TOTALI) ed una serie

Rapporto conclusivo InterConfronto

EMISSIONI IN ATMOSFERA - IC NORDEST 001

Portata e Polveri Totali

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INDICE

1. Introduzione

2. Struttura dell’interconfronto

A. Cronistoria

B. Caratteristiche impianto sede dell’interconfronto

C. Partecipanti

D. Parametri analizzati

3. Metodologie utilizzate per i prelievi, le analisi e l’elaborazione statistica dei dati

4. Dati

A. Dati Sistema Monitoraggio Emissioni dell’impianto

B. Dati grezzi rilevati

C. Dati riferiti al Sistema Monitoraggio Emissioni dell’impianto

5. Risultati

6. Conclusioni

7. Ringraziamenti

8. Riferimenti bibliografici

Appendice A: Protocollo di campionamento utilizzato

Appendice B: Glossario

Appendice C: Archivio fotografico

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1. INTRODUZIONE

In qualsiasi determinazione analitica la fase di campionamento riveste una parte molto importante.

Per quanto riguarda le emissioni in atmosfera tale parte risulta forse predominante per le determinazioni

che hanno bisogno di successive analisi in laboratorio e fondamentale per tutte le misure da effettuarsi

necessariamente in campo.

Le operazioni di analisi in laboratorio avvengono infatti in ambiente controllato,

dove la variabilita’ ambientale riveste un ruolo pressoche’ ininfluente, il campione

rimane generalmente a disposizione per eventuali controlli o riconferme, la

strumentazione e’ fissa da banco; per le analisi a camino invece l’ambiente e’ spesso

disagiato ed esposto a variazioni meteorologiche, la strumentazione subisce continui

spostamenti che possono danneggiarla, il campione (l’effluente gassoso) varia in

continuazione e non rimane a disposizione per eventuali verifiche.

I tecnici lavorano in condizioni spesso precarie, spendendo una parte notevole delle loro energie per il

trasporto della strumentazione e per ovviare alle talvolta avverse condizioni ambientali.

Tutti questi fattori possono incidere pesantemente sull’accuratezza delle operazioni analitiche, apportando

contributi all’incertezza delle misure di cui e’ importante il computo.

Si e’ deciso pertanto di proporre un interconfronto per la valutazione dei risultati finali di

una analisi a camino che tenesse conto di tutti i passaggi, compresa la fase di campionamento,

che potessero essere causa di errori contribuendo all’incertezza dei valori finali.

I parametri scelti per l’interconfronto sono stati le misure di “Portata” e di “Polveri totali”.

La misura di Portata e’ una misura fondamentale ai fini dell’espressione di tutti i risultati

finali in termini di flusso di massa degli inquinanti; e’ inoltre una misura che viene effettuata esclusivamente in

campo.

La misura di Polveri totali e’ stata scelta in quanto tale determinazione prevede l’utilizzo del

campionamento isocinetico; questo tipo di campionamento e’ necessario per l’analisi da flussi gassosi convogliati

di tutte le sostanze che possano trovarsi sotto forma di particolato, di fumi o di aerosol. Per questo motivo

l’incertezza associata al campionamento isocinetico costituisce una parte non trascurabile dell’incertezza finale

sulla determinazione di svariati inquinanti, anche molto tossici come diossine ed IPA, presenti in maniera

predominante nella fase solida del particolato aerodisperso.

La legislazione vigente impone di effettuare le misure alle emissioni in base a quanto stabilito da leggi dello

Stato, Direttive Comunitarie oppure da norme tecniche di settore. Per lo svolgimento dell’interconfronto si e’ fatto

riferimento alle norme tecniche UNI 10169:2001 e UNI EN 13284-1:2003 rispettivamente per la

Portata e per le Polveri totali.

L’interconfronto e’ stato condotto in conformita’ alla Guida ISO/IEC 43-1:1997 ed alla

Guida ILAC-G13:2000.

Dall’esito dell’interconfronto ogni laboratorio partecipante potra’ quindi valutare il proprio

grado di affidabilita’ riguardo alla determinazione dei parametri analizzati (portata e polveri) e

dei parametri accessori (umidita’, ossigeno, biossido di carbonio, pressione, temperatura, sezione condotto…).

Potra’ inoltre ricavare il valore di incertezza estesa da utilizzare, qualora richiesto, per l’espressione finale del

risultato delle misure di portata e polveri totali. Tale valore di incertezza puo’ essere inoltre associato all’incertezza

analitica relativamente a campioni derivanti da prelievi isocinetici effettuati dal laboratorio stesso (IPA, metalli,

PCDD-PCDF…).

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2. STRUTTURA DELL’INTERCONFRONTO

A. CRONISTORIA

Per poter effettuare un interconfronto sulla matrice “emissioni in atmosfera” sarebbe necessario avere a

disposizione un “camino campione”, caratterizzato da un flusso fluidodinamico regolare e costante nel tempo, dove

poter variare, secondo le necessita’, la qualita’ e le concentrazioni degli inquinanti da analizzare e dotato di un

numero sufficiente di prese campione tali da permettere a tutti i laboratori partecipanti di campionare

simultaneamente e senza che le sonde di prelievo possano interferire tra loro.

Tale “camino campione” non risulta pero’ disponibile e ci si e’ dovuti quindi accontentare di un camino reale

che si avvicinasse il piu’ possibile alle specifiche richieste.

Nelle vicinanze di Belluno esiste un cementificio che poteva possedere i requisiti richiesti per poter allestire

un circuito di interconfronto.

Gli Organizzatori dell’Interconfronto (OI) hanno quindi contattato preliminarmente la direzione del

cementificio per verificare la loro disponibilita’ ad ospitare il circuito di interconfronto. Accertata la disponibilita’

dell’impianto hanno quindi proceduto alla verifica delle caratteristiche del camino da analizzare.

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B. CARATTERISTICHE IMPIANTO SEDE DELL’INTERCONFRONTO

Il punto di campionamento del camino e’ piuttosto

confortevole in quanto dotato di paranco elettrico per il trasporto

della strumentazione, e’ al coperto (per eventuali piogge) ed ha

uno spazio sufficiente per poter far lavorare contemporaneamente

piu’ squadre di tecnici.

Il camino ha un diametro di circa 1.60m ed e’ dotato di tre

prese campione. Visto che comunque non e’ possibile il

campionamento simultaneo di 12 laboratori si e’ deciso di

mantenere le tre prese campione (a 120° l’una dall’altra) e di far

campionare 3 laboratori alla volta durante piu’ giornate.

Per poter confrontare i dati rilevati in giorni diversi si e’

pensato di riferire i valori trovati al valore medio del Sistema

Monitoraggio Emissioni dell’impianto.

Il Sistema di Monitoraggio Emissioni dell’impianto consente

inoltre di tenere sotto controllo e di verificare la stabilita’ del flusso

gassoso durante l’intero periodo dell’interconfronto.

C. PARTECIPANTI

Al circuito sono stati invitati 14 laboratori, pubblici e privati,

del nordest (Veneto, Friuli Venezia Giulia e Trentino Alto Adige),

di cui dodici hanno aderito con entusiasmo all’iniziativa, due non

hanno dato risposta ed altri, venuti a sapere dell’interconfronto

troppo tardi per potersi inserire, si sono proposti per eventuali

edizioni future. Il numero di inviti e’ stato limitato a causa delle

dimensioni e della recettivita’ del camino in quanto gli OI volevano

contenere l’iniziativa nell’arco temporale di una settimana.

I laboratori partecipanti all’interconfronto sono stati:

1. A&B CHEM di Pieve d’Alpago (BL)

2. APS-ACEGAS di Padova (PD)

3. ARPAFVG – DAP di Udine (UD)

4. ARPAV – DAP di Belluno (BL)

5. ARPAV – DAP di Padova (PD)

6. ARPAV – DAP di Rovigo (RO)

7. ARPAV – DAP di Treviso (TV)

8. ARPAV – DAP di Venezia (VE)

9. ARPAV – DAP di Verona (VR)

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10. ARPAV – DAP di Vicenza (VI)

11. CHELAB S.r.l. di Resana (TV)

12. SGS Enviromental Services di Villafranca Padovana (PD)

CHELAB ARPAV VE

ARPAV VI

ARPAV BL

ARPAV TV

ARPAFVG UD

ARPAV RO A&B CHEM ARPAV VR

ARPAV PD APS-ACEGAS SGS

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D. CALENDARIO CAMPIONAMENTI

L’interconfronto e’ stato presentato a febbraio in occasione della giornata di studio su “Emissioni in

atmosfera” svoltasi presso il DAP di Venezia e rivolta ai vari Dipartimenti Provinciali di ARPAV.

La fase organizzativa ha occupato i mesi di marzo ed aprile e nella quarta settimana del mese di maggio,

nei giorni 22, 23, 24, 25 e 26 si sono svolti i campionamenti secondo il seguente calendario:

22 maggio 2006 ARPAV – DAP di Venezia (VE)

ARPAV – DAP di Vicenza (VI)

SGS Enviromental Services di

Villafranca Padovana (PD)

Disbrigo formalita’ con conduttore impianto.

Trasporto strumentazione.

Presa visione del punto di campionamento.

23 maggio 2006 ARPAV – DAP di Venezia (VE)

ARPAV – DAP di Vicenza (VI)

SGS Enviromental Services di

Villafranca Padovana (PD)

APS-ACEGAS di Padova (PD)

ARPAFVG – DAP di Udine (UD)

ARPAV – DAP di Treviso (TV)

Campionamento.




24 maggio 2006 APS-ACEGAS di Padova (PD)

ARPAFVG – DAP di Udine (UD)

ARPAV – DAP di Treviso (TV)

A&B CHEM di Pieve d’Alpago (BL)

ARPAV – DAP di Padova (PD)

ARPAV – DAP di Verona (VR)

Campionamento.




25 maggio 2006 A&B CHEM di Pieve d’Alpago (BL)

ARPAV – DAP di Padova (PD)

ARPAV – DAP di Verona (VR)

ARPAV – DAP di Belluno (BL)

ARPAV – DAP di Rovigo (RO)

CHELAB S.r.l. di Resana (TV)

Campionamento.




26 maggio 2006 ARPAV – DAP di Belluno (BL)

ARPAV – DAP di Rovigo (RO)

CHELAB S.r.l. di Resana (TV)

Campionamento.

Ogni laboratorio aveva quindi un mese di tempo per restituire agli organizzatori la scheda ricevuta in sede di

prelievo, compilata in ogni sua parte, per l’elaborazione finale dei risultati dell’interconfronto.

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E. PARAMETRI ANALIZZATI

I parametri presi in considerazione sono essenzialmente i due principali (PORTATA e POLVERI TOTALI)

ed una serie di parametri accessori necessari al campionamento ed all’analisi dei due determinandi principali e sui

quali sono state comunque eseguite le valutazioni statistiche al fine di individuare eventuali punti deboli nella

catena di misura.

Il Sistema Monitoraggio Emissioni (SME) dell’impianto non riporta tutti questi parametri accessori, pertanto

non e’ stato possibile riferire tutte le singole misure allo SME.

I parametri presi in considerazione sono dunque stati:

• Portata dell’effluente gassoso

• Polveri totali

• Pressione ambiente

• Sezione camino

• Pressione fumi

• Temperatura fumi

• Umidita’ fumi

• Ossigeno

• Biossido di carbonio

• Densita’ fumi

• Velocita’ fumi

3. METODOLOGIE UTILIZZATE PER I PRELIEVI, LE ANALISI E L’ELABORAZIONE STATISTICA

Rispettando comunque il protocollo di campionamento proposto dagli OI, i vari laboratori hanno adottato

metodologie piu’ o meno differenti per i prelievi e le analisi; tale variabilita’ puo’ verificarsi anche all’interno di uno

stesso laboratorio conseguentemente ad approcci diversi a diverse realta’ di impianto (ad esempio si puo’ scegliere

di utilizzare il controllo automatico dell’isocinetismo o di non utilizzarlo in base a situazioni contingenti riguardanti

l’ubicazione o la dimensione del camino oppure in base alla disponibilita’ della strumentazione).

Di seguito si riportano le variabilita’ registrate.

Controllo isocinetismo:

Controllo automatico dell’isocinetismo 11 laboratori

Controllo manuale dell’isocinetismo 1 laboratorio

Posizione filtro di campionamento polveri:

Filtro instack 8 laboratori

Filtro outstack 4 laboratori

Metodo determinazione umidita’:

Gravimetrico 10 laboratori

Con sonda multiparametrica 1 laboratorio

non determinato (utilizzato dato SME) 1 laboratorio

Metodo determinazione ossigeno:

celle elettrochimiche 9 laboratori

ossido di zirconio 2 laboratori

non determinato (utilizzato dato SME) 1 laboratorio

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Metodo determinazione biossido di carbonio:

NDIR 4 laboratori

Con fiale colorimetriche 1 laboratorio

Cromatografia TCD 1 laboratorio

non determinato (utilizzato dato SME) 6 laboratori

N.B. Alcuni laboratori non hanno misurato la concentrazione di CO2 essendo dotati di strumentazione che non la misura direttamente, ma

consente di stimarla per calcolo. Considerato che la CO2 nel camino del cementificio non proviene solo dal processo di combustione, ma anche

dalle materie prime, i valori ottenuti sarebbero stati in questi casi non attendibili.

I dati misurati dai laboratori sono stati “riferiti” al valore medio dello specifico parametro registrato dallo

SME nell’arco dell’intera settimana rapportato al valore medio registrato durante le operazioni di campionamento:

DATO SME MEDIO SETTIMANALE DATO “RIFERITO” = DATO GREZZO * -----------------------------------------------------------------------------

DATO SME MEDIO DURANTE CAMPIONAMENTO

In tal modo i dati ottenuti in giorni ed orari diversi possono essere messi a confronto.

I risultati cosi’ ottenuti sono poi stati elaborati secondo quanto riportato nella Istruzione Operativa

IO03.GTP “Elaborazione statistica e valutazione dei risultati del circuito di interconfronto” predisposta dall’APAT.

In particolare sono stati effettuati il test di Shapiro-Wilk per la verifica della normalita’ della distribuzione dei

dati ed il test di Dixon per la verifica della presenza di dati anomali.

Per ogni parametro e’ stato poi calcolato lo z-score.

Per l’elaborazione statistica dei dati e’ stato utilizzato il software allegato alla pubblicazione “Linee guida

per la validazione dei metodi analitici e per il calcolo dell’incertezza di misura” della serie “I manuali di Arpa” a cura

dell’Agenzia Regionale Prevenzione e Ambiente dell’Emilia Romagna.

4. DATI

A. DATI SISTEMA MONITORAGGIO EMISSIONI DELL’IMPIANTO

Il gestore dell’impianto ha fornito agli OI i dati registrati dal Sistema Monitoraggio Emissioni, come media al

minuto, per i parametri di interesse: polveri (effluente gassoso umido), ossigeno (effluente gassoso secco), portata

(effluente gassoso secco), umidita’ (effluente gassoso tal quale), biossido di carbonio (effluente gassoso umido),

temperatura fumi.

Tali dati sono stati poi corretti per l’umidita’ ed eventualmente normalizzati alle condizioni standard, quando

necessario, per poterli mettere in relazione con i dati registrati da ogni laboratorio partecipante.

Per comodita’ e per esigenze di spazio, si riportano di seguito solo le medie semiorarie dei dati utilizzati per il

“riferimento” dei dati trovati da ciascun laboratorio ed il valore SME MEDIO SETTIMANALE.

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Semiora Data/Ora

Polveri umido mg/m³

O2 secco % Vol.

Portata secca KNm³/h

H2O % Vol.

CO2 umido % Vol.

Temperatura Fumi

°C

23/5/06 8.30 4.22 8.41 59.853 12.65 19.76 97

23/5/06 9.00 3.91 8.29 59.820 12.92 19.86 97

23/5/06 9.30 3.72 8.18 59.843 12.82 19.99 97

23/5/06 10.00 3.59 8.24 60.103 13.32 19.57 97

23/5/06 10.30 3.59 8.23 60.380 13.16 19.82 97

23/5/06 11.00 3.65 8.16 60.380 12.88 20.00 96

23/5/06 11.30 3.62 8.15 61.690 12.74 20.00 96

23/5/06 12.00 3.64 8.08 60.860 12.44 20.00 95

23/5/06 12.30 3.83 8.16 61.910 12.36 20.00 96

23/5/06 13.00 3.77 8.17 61.117 12.47 20.00 96

23/5/06 13.30 3.79 8.15 61.267 12.52 20.00 96

23/5/06 14.00 3.83 8.10 61.437 12.71 20.00 96

23/5/06 14.30 3.79 8.09 61.247 12.79 20.00 95

23/5/06 15.00 3.71 8.06 61.827 12.63 20.00 96

23/5/06 15.30 3.66 8.11 61.147 12.60 20.00 96

23/5/06 16.00 3.63 8.19 60.810 12.56 20.00 96

23/5/06 16.30 3.77 8.35 60.615 12.69 19.64 96

23/5/06 17.00 3.71 8.37 60.843 12.90 19.52 96

23/5/06 17.30 3.43 8.20 60.907 12.82 20.00 96

23/5/06 18.00 3.62 8.10 61.060 12.81 20.00 95

23/5/06 18.30 3.64 8.01 60.690 12.77 19.97 95

23/5/06 19.00 3.74 8.18 61.747 13.13 19.85 95

23/5/06 19.30 3.84 8.18 61.417 13.05 20.00 95

23/5/06 20.00 3.28 8.03 60.590 12.61 20.00 95

23/5/06 20.30 3.81 8.05 61.220 12.59 20.00 95

23/5/06 21.00 3.63 7.95 61.553 12.87 20.00 96

23/5/06 21.30 3.59 7.85 61.133 12.97 20.00 95

23/5/06 22.00 3.46 7.90 60.797 12.86 20.00 95

23/5/06 22.30 3.48 7.95 59.997 12.50 20.00 96

23/5/06 23.00 3.48 7.93 59.990 12.31 20.00 96

23/5/06 23.30 3.49 8.00 60.270 12.33 20.00 96

24/5/06 0.00 3.56 8.03 60.383 12.42 20.00 96

24/5/06 0.30 3.51 8.04 60.680 12.57 20.00 96

24/5/06 1.00 3.64 8.16 61.160 12.70 20.00 96

24/5/06 1.30 3.57 8.16 61.127 12.72 20.00 96

24/5/06 2.00 3.49 8.13 60.890 12.55 20.00 96

24/5/06 2.30 3.66 8.11 60.637 12.54 20.00 96

24/5/06 3.00 3.69 8.16 60.977 12.41 20.00 97

24/5/06 3.30 3.89 8.36 61.637 12.14 20.00 96

24/5/06 4.00 4.06 8.40 61.897 12.19 19.99 96

24/5/06 4.30 4.02 8.38 61.780 12.19 20.00 96

24/5/06 5.00 3.90 8.34 61.453 12.14 20.00 96

24/5/06 5.30 4.17 8.35 61.297 11.98 20.00 96

24/5/06 6.00 4.17 8.30 61.720 12.17 20.00 97

24/5/06 6.30 4.05 8.36 61.933 12.17 20.00 96

24/5/06 7.00 4.20 8.44 61.670 12.34 19.89 96

24/5/06 7.30 4.29 8.41 61.593 12.55 20.00 97

24/5/06 8.00 3.95 8.50 61.413 12.38 19.96 96

24/5/06 8.30 3.54 8.35 60.847 12.93 19.94 96

24/5/06 9.00 3.58 8.32 60.343 13.12 19.95 96

24/5/06 9.30 3.51 8.28 59.347 13.00 19.98 96

24/5/06 10.00 3.44 8.15 60.257 12.69 20.00 96

24/5/06 10.30 3.42 8.17 59.203 12.49 20.00 96

24/5/06 11.00 3.44 8.18 61.040 12.61 20.00 97

24/5/06 11.30 3.39 8.05 61.007 12.66 20.00 96

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Semiora Data/Ora


O2 secco % Vol.


H2O % Vol.

CO2 umido % Vol.

Temperatura Fumi

°C

24/5/06 12.00 3.40 8.03 61.847 12.80 20.00 96

24/5/06 12.30 3.37 8.01 61.203 12.92 20.00 96

24/5/06 13.00 3.44 7.96 61.890 12.75 20.00 96

24/5/06 13.30 3.55 8.02 61.167 12.53 20.00 96

24/5/06 14.00 3.51 8.16 61.217 12.22 20.00 95

24/5/06 14.30 3.59 8.25 61.543 12.15 20.00 95

24/5/06 15.00 3.50 8.36 61.780 12.05 20.00 95

24/5/06 15.30 3.39 8.26 61.937 12.07 19.98 95

24/5/06 16.00 3.28 8.11 60.503 12.28 19.98 95

24/5/06 16.30 3.30 8.16 60.710 12.23 20.00 94

24/5/06 17.00 3.42 8.12 60.280 12.02 20.00 94

24/5/06 17.30 4.16 8.33 61.300 11.94 20.00 93

24/5/06 18.00 4.12 8.31 61.017 11.67 20.00 93

24/5/06 18.30 3.41 8.17 60.510 11.84 20.00 95

24/5/06 19.00 3.26 8.14 60.270 12.17 19.98 95

24/5/06 19.30 3.29 8.22 61.067 11.97 20.00 95

24/5/06 20.00 3.49 8.26 60.613 11.89 20.00 95

24/5/06 20.30 3.43 8.28 60.703 11.91 20.00 97

24/5/06 21.00 3.59 8.25 60.997 11.88 20.00 97

24/5/06 21.30 3.60 8.15 60.893 12.12 20.00 98

24/5/06 22.00 3.71 8.04 61.253 12.25 20.00 98

24/5/06 22.30 3.61 8.04 61.327 12.46 20.00 98

24/5/06 23.00 3.54 8.07 61.440 12.64 19.98 97

24/5/06 23.30 3.57 8.10 61.557 12.38 20.00 97

25/5/06 0.00 3.61 8.14 60.923 12.07 20.00 97

25/5/06 0.30 3.53 8.14 60.587 12.02 20.00 97

25/5/06 1.00 3.49 8.08 60.577 12.08 20.00 98

25/5/06 1.30 3.35 8.04 60.490 12.23 20.00 98

25/5/06 2.00 3.46 8.08 60.900 12.28 20.00 98

25/5/06 2.30 3.42 8.10 60.913 12.26 20.00 99

25/5/06 3.00 3.36 8.13 60.857 12.17 20.00 98

25/5/06 3.30 3.32 8.10 60.770 12.27 20.00 98

25/5/06 4.00 3.63 8.49 62.263 12.15 19.81 99

25/5/06 4.30 3.66 8.51 62.217 11.75 19.98 99

25/5/06 5.00 3.77 8.54 62.437 11.38 20.00 99

25/5/06 5.30 3.64 8.60 62.387 11.36 19.99 98

25/5/06 6.00 3.47 8.57 61.960 11.56 19.99 99

25/5/06 6.30 3.93 8.87 62.270 12.18 19.27 99

25/5/06 7.00 3.48 8.86 61.550 12.02 19.22 99

25/5/06 7.30 3.43 8.74 61.453 12.07 19.60 98

25/5/06 8.00 3.48 8.86 61.753 11.70 19.61 99

25/5/06 8.30 3.37 8.66 61.067 12.13 19.92 98

25/5/06 9.00 3.24 8.60 60.877 12.09 19.99 98

25/5/06 9.30 3.14 8.52 59.983 11.81 20.00 98

25/5/06 10.00 2.97 8.40 59.337 11.46 20.00 99

25/5/06 10.30 2.99 8.34 58.870 11.31 20.00 99

25/5/06 11.00 2.93 8.38 52.200 11.28 20.00 98

25/5/06 11.30 3.09 8.23 49.300 12.04 20.00 98

25/5/06 12.00 2.93 8.53 53.470 12.22 19.75 98

25/5/06 12.30 3.02 8.42 59.053 11.80 19.95 98

25/5/06 13.00 2.88 8.31 59.637 11.61 20.00 98

25/5/06 13.30 2.99 8.28 60.567 11.57 20.00 98

25/5/06 14.00 3.46 8.33 60.577 11.42 20.00 97

25/5/06 14.30 3.18 8.42 61.740 11.69 20.00 98

25/5/06 15.00 3.17 8.46 62.403 11.71 19.92 98

25/5/06 15.30 3.07 8.20 61.847 11.93 20.00 98

14

Semiora Data/Ora


O2 secco % Vol.


H2O % Vol.

CO2 umido % Vol.

Temperatura Fumi

°C

25/5/06 16.00 3.05 8.43 61.860 12.24 19.63 98

25/5/06 16.30 3.06 8.21 60.267 12.45 20.00 97

25/5/06 17.00 2.96 8.17 59.797 12.14 20.00 98

25/5/06 17.30 3.07 8.31 60.690 11.99 20.00 98

25/5/06 18.00 3.15 8.36 60.987 11.83 20.00 98

25/5/06 18.30 3.11 8.32 60.347 11.62 20.00 98

25/5/06 19.00 3.10 8.25 60.430 11.56 20.00 97

25/5/06 19.30 3.11 8.35 60.307 11.31 20.00 97

25/5/06 20.00 3.13 8.24 60.470 11.33 20.00 97

25/5/06 20.30 3.64 8.43 60.567 10.91 20.00 98

25/5/06 21.00 4.00 8.45 60.977 11.07 20.00 98

25/5/06 21.30 3.87 8.50 61.433 11.96 19.52 97

25/5/06 22.00 3.60 8.46 60.980 12.00 19.88 97

25/5/06 22.30 3.56 8.44 61.007 11.80 19.98 97

25/5/06 23.00 3.71 8.40 60.713 11.43 20.00 97

25/5/06 23.30 3.82 8.43 61.163 11.19 20.00 96

26/5/06 0.00 3.82 8.51 61.327 11.22 20.00 97

26/5/06 0.30 3.34 8.58 60.680 11.60 19.68 96

26/5/06 1.00 3.18 8.29 60.307 12.16 19.85 97

26/5/06 1.30 3.30 8.15 60.903 12.21 19.96 97

26/5/06 2.00 3.39 8.15 61.580 12.02 20.00 97

26/5/06 2.30 3.41 8.25 61.690 11.81 20.00 97

26/5/06 3.00 3.42 8.29 61.730 11.69 20.00 97

26/5/06 3.30 3.34 8.32 61.327 11.47 20.00 97

26/5/06 4.00 3.36 8.41 61.447 11.50 20.00 97

26/5/06 4.30 3.52 8.54 62.420 11.69 19.96 97

26/5/06 5.00 3.45 8.56 62.470 11.60 20.00 96

26/5/06 5.30 3.42 8.53 62.507 11.56 20.00 97

26/5/06 6.00 3.27 8.51 62.630 11.82 20.00 97

26/5/06 6.30 3.28 8.52 62.393 12.18 19.68 97

26/5/06 7.00 3.34 8.43 62.163 12.42 19.84 96

26/5/06 7.30 3.51 8.30 62.217 12.42 20.00 97

26/5/06 8.00 3.55 8.40 62.013 11.87 20.00 97

26/5/06 8.30 3.32 8.25 60.847 12.11 20.00 97

26/5/06 9.00 3.21 8.29 61.250 12.25 20.00 97

26/5/06 9.30 3.25 8.31 61.000 12.16 20.00 97

26/5/06 10.00 3.08 8.33 60.543 12.01 20.00 97

26/5/06 10.30 3.19 8.27 60.143 11.87 20.00 97

26/5/06 11.00 3.13 8.21 60.663 11.81 20.00 98

26/5/06 11.30 2.98 8.15 61.210 11.96 20.00 98

26/5/06 12.00 2.99 8.13 61.033 12.02 20.00 97

26/5/06 12.30 2.99 8.18 61.443 12.08 20.00 97

26/5/06 13.00 2.89 8.13 61.097 12.07 20.00 97

26/5/06 13.30 3.01 8.21 61.060 12.15 20.00 96

26/5/06 14.00 3.17 8.18 60.397 11.91 20.00 97

26/5/06 14.30 2.97 8.17 60.543 12.00 20.00 97

26/5/06 15.00 2.85 8.11 60.883 11.86 20.00 97

26/5/06 15.30 3.11 8.27 61.370 11.97 20.00 97

26/5/06 16.00 3.07 8.25 60.947 12.09 20.00 97

26/5/06 16.30 2.92 8.28 61.193 12.25 20.00 97

26/5/06 17.00 2.90 8.18 60.647 12.12 20.00 96

26/5/06 17.30 2.98 8.10 60.560 12.07 20.00 96

26/5/06 18.00 3.13 8.28 61.483 12.19 20.00 96 DATO SME MEDIO

SETTIMANALE 3.46 8.26 60.876 12.17 19.95 96.7

15

DATI GREZZI RILEVATI

Si riportano di seguito i dati registrati e consegnati agli OI da parte di ogni laboratorio partecipante cosi’ come

sono pervenuti.

codice laboratorio A B C D E F

POLVERI controllo automatico isocinetismo si si si si si si

filtro (instack/outstack) outstack instack instack instack instack instack

materiale filtro fibra quarzo PTFE fibra quarzo fibra quarzo fibra quarzo fibra vetro lavaggi dopo ogni campionamento? no no no no si si

POLVERI 1

volume campionato (litri) 944.0 574.0 1174.0 1119.2 801.8 676.0

pressione ambiente (kPa) 97 98 97 97 96.5 100 temp media al campionatore (gradi C) 23.0 28.7 22.5 26.1 27.8 27.0

volume normalizzato (litri) 835.4 365.0 1035.0 977.3 693.0 607.3

massa polveri su filtro (mg) 1.95 0.45 2.63 3.25 2.62 2.50 massa polveri da lavaggio sonda (mg) 1.90 0.16

non determinata 1.55 0.26 2.60

polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc) 4.6 1.7 2.5 4.9 4.2 8.4

POLVERI 2






polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc) 6.2 1.5 4.0 5.2 3.9 4.4

POLVERI 3






polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc) 5.5 1.7 4.0 5.2 4.1 5.1 POLVERI TOTALI MEDIA (mg/Nmc) 5.4 1.6 3.5 5.1 4.0 6.0

PORTATA

K pitot 0.83 0.84 0.85 0.84 0.80 0.82

temperatura fumi (gradi C) 102.0 96.9 98.9 100.2 98.1 109.4

P ambiente (kPa) 97.2 97.5 96.4 97.1 96.5 96.2

∆P dinamica (mm H2O) 18.4 18.3 14.5 16.7 14.2 15.8 ∆P statica [Pfumi - Patm] (mm H2O) -12.1 20.4 -14.3 -18.7 non misurata 0.2

Pfumi (kPa) 97.1 97.7 96.3 96.9 96.7 96.0

umidita' (%) 13.2 13.5 14.0 14.7 13.2 11.2 umidita' determinata autonomamente? si si si si no si

metodo misura umidita' gravimetrico sonda

igrometrica sonda

igrometrica gravimetrico Dato SME gravimetrica

O2 misurato (%) 9.9 8.3 10.3 9.7 8.4 10.8 O2 determinato autonomamente? si no si si no si

metodo misura O2 elettrochimico dato SME elettrochimico elettrochimico Dato SME ossido zirconio

CO2 misurata (%) 19.4 20.9 19.3 19.0 19.9 17.5

16

codice laboratorio A B C D E F CO2 determinato autonomamente? si no no si no si

metodo misura CO2 cromatografia

TCD dato SME dato SME NDIR dato SME NDIR densita' aria condotto (kg/Nmc) 1.326 1.413 1.348 1.314 1.327 1.327

velocita' media (m/s) 16.4 15.4 14.8 15.9 13.7 15.1

diametro (cm) 165 166 166 165 167 163

sezione (m2) 2.14 2.16 2.20 2.14 2.19 2.09

portata TQ (mc/h) 126088 120080 115250 122026 108194 113612 portata normalizzata fumi umidi (Nmc/h) 87961 85332 80390 85386 76028 76854 portata normalizzata fumi secchi (Nmc/h) 76333 77900 69570 72834 65992 68246

codice laboratorio G H I L M N

POLVERI controllo automatico isocinetismo no si si si si Si

filtro (instack/outstack) instack outstack outstack instack instack Outstack

materiale filtro fibra vetro fibra quarzo fibra quarzo fibra quarzo fibra vetro fibra quarzo lavaggi dopo ogni campionamento? no no no no no No

POLVERI 1


pressione ambiente (kPa) 99 97 97 97 97 97.8 temp media al campionatore (gradi C) 19.8 26.9 28.4 23.7 30.1 25.0


massa polveri su filtro (mg) 3.16 3.55 0.32 1.87 1.47 2.90 massa polveri da lavaggio sonda (mg) 0.13 1.90 1.18 0.59 0.71 2.05 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc) 3.9 6.9 3.5 4.4 3.9 3.95

POLVERI 2


pressione ambiente (kPa) 99 97 97 97 97 97.8 temp media al campionatore (gradi C) 23.9 29.4 36.7 28.9 33.8 25.0


massa polveri su filtro (mg) 2.73 3.50 1.05 1.27 1.76 3.70 massa polveri da lavaggio sonda (mg) 0.22 1.90 3.90 0.40 0.80 2.62 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc) 3.3 6.7 3.4 2.5 4.1 4.9

POLVERI 3


pressione ambiente (kPa) 99 97 97 97 97 96 temp media al campionatore (gradi C) 26.2 20.3 37.0 33.3 25.7 102.8


massa polveri su filtro (mg) 2.94 3.67 1.16 3.19 1.56 4.00 massa polveri da lavaggio sonda (mg) 0.10 1.90 3.48 1.01 0.77 2.83 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc) 3.4 7.2 3.3 4.0 3.9 5.3 POLVERI TOTALI MEDIA (mg/Nmc) 3.5 6.9 3.4 3.6 4.0 4.7

PORTATA

K pitot 0.73 0.73 0.8 0.82 0.84 0.84

temperatura fumi (gradi C) 92.6 100.0 100.0 100.9 98.5 101.4

P ambiente (kPa) 99.0 96.7 97.2 97.5 96.7 97.4

∆P dinamica (mm H2O) 18.6 15.1 16 15.1 14.5 16.2 ∆P statica [Pfumi - Patm] (mm H2O) -9.9 20.0 10.2 13.5 4.1 13.7

Pfumi (kPa) 98.0 96.5 97.3 97.4 96.7 96.0

17


umidita' (%) 17.9 12.5 10.6 11.4 15.0 11.7 umidita' determinata autonomamente? si si si si si Si

metodo misura umidita' gravimetrico gravimetrico gravimetrico gravimetrico gravimetrico Gravimetrico

O2 misurato (%) 10.24 9.4 11.8 9.7 8.6 8.9 O2 determinato autonomamente? si si si si si Si

metodo misura O2 elettrochimico elettrochimico elettrochimico elettrochimico ossido

zirconio Elettrochimico

CO2 misurata (%) 18.6 9.4 20 18.8 19.3 18.9 CO2 determinato autonomamente? no si no si si No

metodo misura CO2 dato SME fiale

colorimetriche dato SME NDIR NDIR dato SME densita' aria condotto (kg/Nmc) 1.395 1.348 1.413 1.336 1.402 1.401

velocita' media (m/s) 13.81 15.1 15.6 14.6 14.6 15.2

diametro (cm) 164 165 165 163 166 166

sezione (m2) 2.11 2.14 2.13 2.09 2.16 2.163

portata TQ (mc/h) 104970 116330 119621 109850 113331 118400 portata normalizzata fumi umidi (Nmc/h) 78512 81280 87551 77099 79532 86300 portata normalizzata fumi secchi (Nmc/h) 64442 71120 78271 68337 67602 75900

18

B. DATI RIFERITI AL SISTEMA DI MONITORAGGIO EMISSIONI

I dati grezzi sopra riportati sono stati “riferiti” al valore medio registrato dallo SME dalle ore 8.00 del 23 maggio

2006 alle ore 18.00 del 26 maggio 2006 secondo la seguente proporzione:

DATO SME MEDIO SETTIMANALE DATO “RIFERITO” = DATO GREZZO * ----------------------------------------------------------------------

DATO SME MEDIO DURANTE CAMPIONAMENTO

I valori cosi’ ottenuti non sono gli effettivi valori di emissione dell’impianto, ma valori “normalizzati” al solo scopo di

poter confrontare tra loro dati registrati in momenti diversi.

Nella pagina seguente si riportano i dati “riferiti” ottenuti.

codice laboratorio A B C D E F

POLVERI

POLVERI 1

dato SME 4.58 4.64 5.57 4.61 5.27 5.58 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc)[RIFERITO] 5.3 1.9 2.4 5.6 4.2 8.0

POLVERI 2

dato SME 4.55 4.54 5.88 4.55 5.29 5.85 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc)[ RIFERITO] 7.2 1.8 3.6 6.1 3.9 4.0

POLVERI 3

dato SME 4.59 4.53 5.71 4.59 5.19 5.71 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc)[RIFERITO] 6.4 2.0 3.7 6.0 4.2 4.7 POLVERI TOTALI MEDIA (mg/Nmc)[ RIFERITO] 6.3 1.9 3.2 5.9 4.1 5.6

PORTATA

dato SME 97 97 97 97 96 97 temperatura fumi (gradi C) [ RIFERITO] 101.69 96.60 98.60 99.89 98.82 109.06

dato SME 13.30 11.90 13.40 13.10 11.80 12.70

umidita' (%)[RIFERITO] 12.1 13.8 12.7 13.7 13.6 10.8

dato SME 8.30 8.30 8.20 8.30 8.30 8.10

O2 misurato (%)[RIFERITO] 9.9 8.3 10.4 9.7 8.4 11.1

dato SME 22.70 22.72 22.63 22.68 22.97 22.70

CO2 misurata (%)[RIFERITO] 19.4 20.9 19.4 19.0 19.7 17.5

dato SME (calcolato da Portata) 16.4 15.6 15.0 15.9 14.1 14.8

Velocita’ (m/s) [RIFERITO] 15.0 14.8 14.9 15.1 14.6 15.4

dato SME 59694 60532 60614 59490 60870 58776 portata normalizzata fumi secchi (Nmc/h)[ RIFERITO] 77844 78343 69871 74531 65999 70684

19


POLVERI

POLVERI 1


POLVERI 2


POLVERI 3

dato SME 4.80 5.19 4.73 4.77 5.19 5.74 polveri totali nell'effluente gassoso (mg/Nmc)[ RIFERITO] 3.8 7.4 3.7 4.4 4.0 4.9 POLVERI TOTALI MEDIA (mg/Nmc)[ RIFERITO] 4.0 7.0 3.9 4.1 4.0 4.3

PORTATA

dato SME 98 96 99 98 96 97 temperatura fumi (gradi C) [ RIFERITO] 91.37 100.73 97.68 99.56 99.22 101.09

dato SME 12.10 12.10 11.50 12.47 11.98 13.05

umidita' (%)[RIFERITO] 18.0 12.6 11.2 11.2 15.3 10.9

dato SME 8.60 8.60 8.40 8.17 8.26 8.23

O2 misurato (%)[RIFERITO] 9.9 9.1 11.7 9.9 8.6 9.0

dato SME 22.74 22.90 22.60 22.74 22.85 22.79

CO2 misurata (%)[RIFERITO] 18.6 9.3 20.1 18.8 19.2 18.8

dato SME (calcolato da Portata) 13.6 15.1 15.5 14.3 14.7 15.4

Velocita’ (m/s) [RIFERITO] 15.2 15.0 15.1 15.4 14.9 14.8

dato SME 61120 60600 59914 60087 60919 60039 portata normalizzata fumi secchi (Nmc/h)[ RIFERITO] 64185 71444 79528 69234 67554 76958

N.B. I valori barrati corrispondono a dati non misurati autonomamente, ma presi dallo SME per impostare i flussi di aspirazione.

20

5. RISULTATI

A. PORTATA

I valori di portata “riferiti” trovati da ciascun laboratorio sono riportati nei grafici seguenti:

0

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

Nm

c/h

A B C D E F G H I L M N MEDIA

PORTATA

PORTATA

60000

65000

70000

75000

80000

85000

A B C D E F G H I L M NNm

c/h

21

Sui valori di portata “riferiti” sono state effettuate le valutazioni statistiche di seguito riportate:

Numero dati ( n.) : 12 Media ( Xm) : 72181.25 Varianza ( sL

2 ) : 26611618.75 Scarto tipo ( sL ) : 5158.64505 Coeff.variaz. percentuale ( CV % ) : 7.146793731 Minimo ( Min.) : 64185 Massimo ( Max ) : 79528 Intervallo ( Range ) : 15343 Mediana : 71064 Indice di asimmetria : 0.03631904 Indice di curtosi : -1.351884743 Distribuzione normale SI con il test Shapiro-Wilks_5% Presenza di dati anomali NO con il test Dixon _5%_Singolo Media_Limite di fiducia inferiore (p=0,95) : 68903.60331 Media_Limite di fiducia superiore (p=0,95) : 75458.89669 Intervallo di fiducia della media ( I.F.) (p=0,95) : 3277.64669

La distribuzione dei dati risulta quindi essere una distribuzione normale e non si e’ evidenziata la presenza

di alcun dato anomalo. Utilizzando percio’ tutti i dati si e’ calcolato lo z-score;

Per il calcolo dello z-score si e’ usata la formula

(x – X) z = ---------------

sL dove z = z-score

x = risultato del partecipante

X = valore assegnato al parametro

sL = scarto tipo dei risultati inviati dai laboratori partecipanti

Come valore assegnato al parametro (X) e’ stato preso il valore medio dei risultati ottenuti dai laboratori,

previa eliminazione di eventuali dati anomali.

Laboratorio Partecipante

xi [Nmc/h] z-score

A 77844 1.1

B 78343 1.2

C 69871 -0.5

D 74531 0.5

E 65999 -1.2

F 70684 -0.3

G 64185 -1.6

H 71444 -0.1

I 79528 1.4

L 69234 -0.6

M 67554 -0.9

N 76958 0.9

In base ai dati sopra riportati si puo’ stimare un’incertezza estesa pari a due volte lo scarto tipo di

riproducibilita’ sL (livello di fiducia 95%).

22

LIVELLO SCARTO TIPO DI

RIPRODUCIBILITA’ [sL]

INCERTEZZA

ESTESA

UNITA’ DI

MISURA INCERTEZZA %

72181 5159 10318 Nmc/h 14%

L’approccio utilizzato per il calcolo dell’incertezza estesa e’ quello olistico (o approccio top-down) che

utilizza i risultati di una stessa misura, eseguita da laboratori diversi. La variabilita’ dei risultati cosi’ ottenuti puo’

essere considerata casuale e le prove ottenute possono essere considerate indipendenti. Considerando che, in

condizioni di massima indipendenza, l’incertezza deriva dalla precisione interlaboratorio (scarto tipo di

riproducibilita’), la grandezza significativa da utilizzarsi come parametro fondamentale per la valutazione

dell’incertezza e’ la riproducibilita’ del metodo.

Nel seguente grafico si possono osservare i risultati dello z-score.

Si ricorda che i criteri di interpretazione dello z-score sono:

|z| � 2.0 accettabile

2.0 � |z| � 3.0 discutibile

|z| � 3.0 non accettabile

Z SCORES

-2

-1.5

-1

-0.5

0

0.5

1

1.5

2

A B C D E F G H I L M N

z sc

ore

23

B. POLVERI TOTALI

I valori di polveri totali “riferiti” trovati da ciascun laboratorio sono riportati nei grafici seguenti:


MEDIApolveri 1

polveri 2polveri 3

0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

mg/

Nm

cPOLVERI TOTALI

m

POLVERI TOTALI

0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0


mg

/Nm

c

0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

mg

/Nm

c


POLVERI TOTALI

24

Sui valori di polveri totali “riferiti” sono state effettuate le valutazioni statistiche di seguito riportate:

Numero dati ( n.) : 12 Media ( Xm) : 4.525 Varianza ( sL

2 ) : 2.029318182 Scarto tipo ( sL ) : 1.424541394 Coeff.variaz. percentuale ( CV % ) : 31.48157776 Minimo ( Min.) : 1.9 Massimo ( Max ) : 7 Intervallo ( Range ) : 5.1 Mediana : 4.1 Indice di asimmetria : 0.1314226 Indice di curtosi : -0.080867823 Distribuzione normale SI con il test Shapiro-Wilks_5% Presenza di dati anomali NO con il test Dixon _5%_Singolo Media_Limite di fiducia inferiore (p=0,95) : 3.619889581 Media_Limite di fiducia superiore (p=0,95) : 5.430110419 Intervallo di fiducia della media ( I.F.) (p=0,95) : 0.905110419

La distribuzione dei dati risulta quindi essere una distribuzione normale e non si e’ evidenziata la presenza

di alcun dato anomalo. Utilizzando percio’ tutti i dati si e’ calcolato lo z-score;

Per il calcolo dello z-score si e’ usata la formula:

(x – X) z = ---------------

sR dove z = z-score

x = media dei risultati del partecipante

X = valore assegnato al parametro

sR = scarto tipo di riproducibilita’ ottenuto dai risultati inviati dai partecipanti (sR2 = sr

2+sL2)

Come valore assegnato al parametro (X) e’ stato preso il valore medio dei risultati ottenuti dai laboratori,

previa eliminazione di eventuali dati anomali.

Laboratorio Partecipante

x1 [mg/Nmc]

x2

[mg/Nmc] x3

[mg/Nmc] xjmedio

[mg/Nmc] Sj

[mg/Nmc] Sj2 z-score

A 5.3 7.2 6.4 6.3 0.953 0.91 1.1

B 1.9 1.8 2.0 1.9 0.1 0.01 -1.7

C 2.4 3.6 3.7 3.233 0.723 0.523 -0.8

D 5.6 6.1 6.0 5.9 0.264 0.07 0.9

E 4.2 3.9 4.2 4.1 0.173 0.03 -0.3

F 8.0 4.0 4.7 5.566 2.136 4.563 0.7

G 4.5 3.9 3.8 4.066 0.378 0.143 -0.3

H 7.0 6.7 7.4 7.033 0.351 0.123 1.6

I 4.0 4.0 3.7 3.9 0.173 0.03 -0.4

L 5.1 2.9 4.4 4.133 1.123 1.263 -0.3

M 3.9 4.1 4.0 4.0 0.1 0.01 -0.3

N 3.7 4.4 4.9 4.333 0.602 0.363 -0.1

25

In base ai dati sopra riportati si e’ calcolata un’incertezza estesa (U = tυR;p = 0,95 x sR, dove t e’ il t di Student

per υR; gradi di liberta’ e livello di fiducia 95%) pari a 3.330 mg/Nmc, con t di Student tabulato pari a 2.1199 e sR

pari a 1.5706 mg/Nmc.

LIVELLO SCARTO TIPO DI

RIPRODUCIBILITA’ [sR]

INCERTEZZA

ESTESA

UNITA’ DI

MISURA INCERTEZZA %

4.5 1.6 3.3 mg/Nmc 73%

L’approccio utilizzato per il calcolo dell’incertezza estesa e’ quello olistico (o approccio top-down) che

utilizza i risultati di una stessa misura, eseguita da laboratori diversi. La variabilita’ dei risultati cosi’ ottenuti puo’

essere considerata casuale e le prove ottenute possono essere considerate indipendenti. Considerando che, in

condizioni di massima indipendenza, l’incertezza deriva dalla precisione interlaboratorio (scarto tipo di

riproducibilita’), la grandezza significativa da utilizzarsi come parametro fondamentale per la valutazione

dell’incertezza e’ la riproducibilita’ del metodo.

Nel seguente grafico si possono osservare i risultati dello z-score.

Si ricorda che i criteri di interpretazione dello z-score sono:

|z| � 2.0 accettabile

2.0 � |z| � 3.0 discutibile

|z| � 3.0 non accettabile

Z SCORES

-2

-1.5

-1

-0.5

0

0.5

1

1.5

2


z sc

ore

26

C. SEZIONE CONDOTTO, OSSIGENO, UMIDITA’, BIOSSIDO DI CARBONIO, TEMPERATURA E

VELOCITA’

Si riportano di seguito i grafici e le statistiche relativi ai valori trovati relativamente ad alcuni parametri

necessari alla determinazione della portata ed al campionamento isocinetico.

In tal modo ciascun laboratorio partecipante puo’ facilmente individuare un aspetto parziale del

campionamento o dell’analisi in cui e’ carente ed e’ quindi necessario che lavori per migliorare.

SEZIONE CONDOTTO (m2)

SEZIONE CONDOTTO

Numero dati ( n.) : 12

Media ( Xm) : 2.1425

Varianza ( sL2 ) : 0.001202273

Scarto tipo ( sL ) : 0.034673805

Coeff.variaz. percentuale ( CVr% ) : 1.618380613

Minimo ( Min.) : 2.09

Massimo ( Max ) : 2.2

Intervallo ( Range ) : 0.11

Mediana : 2.14

Indice di asimmetria : -0.032383909

Indice di curtosi : -0.475396624

Distribuzione normale SI

con il test Shapiro-Wilks_5%

Presenza di dati anomali NO

con il test Dixon _5%_Singolo

Media_Limite di fiducia inferiore (p=0,95) : 2.120469316

Media_Limite di fiducia superiore (p=0,95) : 2.164530684

Intervallo di fiducia della media ( I.F.) (p=0,95) : 0.022030684

2.02

2.04

2.06

2.08

2.1

2.12

2.14

2.16

2.18

2.2

m q


SEZIONE CONDOTTO SEZIONE

2.02

2.04

2.06

2.08

2.1

2.12

2.14

2.16

2.18

2.2

2.22


mq

27

OSSIGENO (% v/v)


Media ( Xm) : 9.781818182

Varianza ( sL2 ) : 1.051636364

Scarto tipo ( sL ) : 1.025493229

Coeff.variaz. percentuale ( CVr % ) : 10.48366684




Mediana : 9.9

Indice di asimmetria : 0.440825107









NB: Un laboratorio non ha misurato il valore di ossigeno dell’effluente (laboratorio E).

OSSIGENO

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0


% v

/v

0.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

12.0

%v / v


OSSIGENO

28

UMIDITA’ (%v/v)


Media ( Xm) : 12.93636364

Varianza ( sL2 ) : 4.816545455

Scarto tipo ( sL ) : 2.194662948

Coeff.variaz. percentuale ( CVr % ) : 16.96506847


Massimo ( Max ) : 18


Mediana : 12.6


Indice di curtosi : 1.730655777








NB: Un laboratorio non ha misurato il valore di umidita’ dell’effluente (laboratorio E).

0.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

20.0

% v / v


UMIDITA' UMIDITA'

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

20.0


% v

/v

29

BIOSSIDO DI CARBONIO (%v/v)

BIOSSIDO DI CARBONIO


Media ( Xm) : 18.78

Varianza ( sL2 ) : 0.562

Scarto tipo ( sL ) : 0.749666593

Coeff.variaz. percentuale ( CVr% ) : 3.991834891




Mediana : 19


Indice di curtosi : 3.340953129








NB: Solo 6 laboratori hanno misurato il biossido di carbonio direttamente; un dato e’ stato poi eliminato in

quanto risultato anomalo secondo il test Dixon_5%_singolo (laboratorio H).

Gli altri laboratori non erano attrezzati per la misura diretta del biossido di carbonio e si sono affidati, per il calcolo

dell’isocinetismo e per il calcolo della portata, al dato fornito dall’analizzatore in continuo dell’impianto.


7.0

9.0

11.0

13.0

15.0

17.0

19.0


0.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

20.0

% v / v



30

TEMPERATURA EFFLUENTE (°C)

TEMPERATURA


Media ( Xm) : 99.388

Varianza ( sL2 ) : 2.43784

Scarto tipo ( sL ) : 1.561358383

Coeff.variaz. percentuale ( CV % ) : 1.570972736




Mediana : 99.39



Distribuzione normale NO







N.B. Il test di Dixon_5%_Singolo ha rilevato la presenza di due dati anomali che sono stati eliminati (laboratori F e

G). La distribuzione dei dati restanti e’ poi risultata non normale secondo il test di Shapiro-Wilks_5%.

80.00

85.00

90.00

95.00

100.00

105.00

110.00

g r a d i C


TEM PERATURA EFFLUENTE TEMPERATURA EFFLUENTE

80.00

85.00

90.00

95.00

100.00

105.00

110.00

115.00


31

VELOCITA’ (m/s)

VELOCITA’


Media ( Xm) : 15.01666667

Varianza ( sL2 ) : 0.057878788

Scarto tipo ( sL ) : 0.240580107

Coeff.variaz. percentuale ( CV % ) : 1.602087283




Mediana : 15










0.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

m / s


VELOCITA' VELOCITA'

13.0

13.5

14.0

14.5

15.0

15.5

16.0

16.5

17.0


32

6. CONCLUSIONI

Da quanto sopra riportato risulta che i laboratori chiamati a partecipare al circuito di interconfronto hanno tutti

ottenuto un buon risultato in termini di consapevolezza della propria capacita’ analitica in un campo dove e’ difficile

potersi confrontare per la mutevolezza continua del campione da analizzare (l’effluente gassoso) ed il dispendio di

energie richiesto, specialmente dal punto di vista del tempo necessario per la fase di campionamento.

Le norme di riferimento utilizzate per il campionamento e le analisi sono la UNI 10169:2001 per la misura di

Portata e la UNI EN 13284-1:2003 per la misura di Polveri Totali.

I valori utilizzati per l’elaborazione statistica non sono i valori reali di emissione dell’impianto, ma valori “riferiti”

al Sistema di Monitoraggio Emissioni dell’impianto.

Per la misura di portata non e’ stata rilevata la presenza di alcun dato anomalo; tutti i laboratori hanno ottenuto

un valore di z-score inferiore a 2, indicando una buona riproducibilita’ delle misure tra i laboratori.

Anche per la misura di polveri totali non e’ stata rilevata la presenza di alcun dato anomalo e tutti i partecipanti

hanno ottenuto un valore di z-score inferiore a 2.

Esaminando i grafici dei “dati accessori” quali sezione, temperatura, eccetera…, si osserva che per alcuni

parametri taluni laboratori risultano poco allineati con gli altri; si sospetta la presenza di errori sistematici.

Per quanto evidentemente poco influisca sul risultato finale, sembra degno di nota il fatto che alcuni laboratori

abbiano rilevato una pressione dei fumi a camino superiore a quella ambiente, mentre altri una pressione inferiore.

Nella tabella seguente vengono riassunti i risultati ottenuti.

PARAMETRO LIVELLO SCARTO TIPO DI

RIPRODUCIBILITA’

INCERTEZZA

ESTESA

UNITA’ DI

MISURA

INCERTEZZA

%

PORTATA 72181 5159 10318 Nmc/h 14%

POLVERI 4.5 1.6 3.3 mg/Nmc 73%

SEZIONE 2.1425 0.035 0.07 m2 3%

OSSIGENO 9.7 1.1 2.2 %v/v 23%

UMIDITA’ 13.0 2.1 4.2 %v/v 32%

BIOSSIDO DI CARBONIO 18.8 0.7 1.4 %v/v 7%

TEMPERATURA 99.4 1.6 3.2 °C 3%

VELOCITA’ 15.0 0.2 0.4 m/s 3%

Per le polveri lo scarto tipo di riproducibilita’ deriva dalla relazione sR2 = sr

2+sL2; per gli altri parametri lo

scarto tipo di riproducibilita’ corrisponde allo scarto tipo dei risultati inviati dai laboratori partecipanti (sL).

L’incertezza di misura ottenuta dai risultati dell’interconfronto puo’ essere utilizzata solamente dopo aver

verificato che il proprio scarto tipo di ripetibilita’ (derivante dall’interconfronto – Polveri Totali – oppure da altre

prove eseguite autonomamente) e’ comparabile con quello derivante dall’interconfronto secondo:

A � (scarto tipo di ripetibilita’ del laboratorio)/(scarto tipo di riproducibilita’ dell’interconfronto) � B

33

dove A e B sono valori tabulati che dipendono dal numero n di prove effettuate per ricavare lo scarto tipo di

ripetibilita’ del laboratorio.

νννν =n-1 A B νννν =n-1 A B

5 0.408 1.602 10 0.570 1.431

6 0.454 1.551 15 0.646 1.354

7 0.491 1.512 20 0.692 1.307

8 0.522 1.480 25 0.724 1.275

9 0.548 1.454

Il nome scelto per l’interconfronto vuole riassumere la matrice ambientale indagata (EMISSIONI IN

ATMOSFERA), il fatto che si tratta di un InterConfronto tra laboratori (IC), che l’ambito territoriale chiamato a

parteciparvi (per ovvie ragioni logistiche) e’ quello relativamente piu’ vicino al luogo di svolgimento dei

campionamenti (NORDEST), che la nostra aspettativa e’ quella di poter effettuare successive edizioni (001).

Si e’ voluto chiamare il circuito con un nome ambizioso (EMISSIONI IN ATMOSFERA - IC NORDEST 001) con

la speranza che in futuro gli stessi Organizzatori o altro Soggetto che ha partecipato a questo interconfronto voglia

riproporre una simile iniziativa per la determinazione degli stessi o altri parametri (HCl, HF, PM10, PCDD-PCDF,

COV…) da flussi gassosi convogliati andando ad incrementare lo stesso nome (EMISSIONI IN ATMOSFERA - IC

NORDEST 002…IC 999).

Si ritiene che tali occasioni di incontro siano importanti non solo in termini di risultati ottenuti, ma anche per il

solo fatto di poter confrontare problematiche, esperienze ed opinioni tra addetti ai lavori.

Considerata la scarsita’ di precedenti in letteratura di circuiti di intercalibrazione relativi alle emissioni in

atmosfera da fonti stazionarie e la difficolta’ nel trovare un campione omogeneo e stabile nel tempo (un’emissione

che sia nel tempo sempre uguale a se stessa!), o in alternativa di un criterio definito ed accettato per rendere tale

un campione variabile, sono ben accetti suggerimenti, valutazioni e riflessioni al riguardo.

34

7. RINGRAZIAMENTI

Il piu’ sentito ringraziamento va alla Direzione dell’impianto sede dell’interconfronto, il Cementificio BUZZI

UNICEM di Cadola (BL), per la disponibilita’ accordataci e

l’impegno profuso per la buona riuscita del circuito, in

particolar modo nella fase di campionamento.

Un ringraziamento va alla Direzione del Servizio

Laboratori del Dipartimento ARPAV di Belluno per aver

appoggiato ed incoraggiato l’iniziativa fin dalla sua prima

ideazione.

Un grazie infine va rivolto a tutti gli operatori che hanno

partecipato al circuito per la disponibilita’, la simpatia e la

correttezza con cui hanno ricoperto il proprio ruolo nell’iniziativa.

8. BIBLIOGRAFIA

• ISO/IEC Guide 43-1:1997 - Proficiency testing by interlaboratory comparisons—Part 1:

development and operation of proficiency testing schemes.

• ILAC-G13:2000 – Guidelines for the requirements for the competence of providers of proficiency

testing schemes.

• APAT-ARPAV IO03.GTP: ELABORAZIONE STATISTICA E VALUTAZIONE DEI RISULTATI DEL

CIRCUITO DI INTERCONFRONTO.

• ARPA – Agenzia Regionale Prevenzione e Ambiente dell’Emilia Romagna LINEE GUIDA

PER LA VALIDAZIONE DEI METODI ANALITICI E PER IL CALCOLO DELL’INCERTEZZA DI

MISURA.

• UNI 10169:2001 Misure alle emissioni, DETERMINAZIONE DELLA VELOCITA’ E DELLA

PORTATA DI FLUSSI GASSOSI CONVOGLIATI PER MEZZO DEL TUBO DI PITOT.

• UNI EN 13284-1:2003 Emissioni da sorgente fissa, DETERMINAZIONE DELLA

CONCENTRAZIONE IN MASSA DI POLVERI IN BASSE CONCENTRAZIONI. METODO

MANUALE GRAVIMETRICO.

Gli Organizzatori dell’Interconfronto

dr.ssa Raffaela Busin - dr. Roberto Fiabane

(ARPAV – Dipartimento Provinciale di Belluno – Servizio Laboratori)

35

Appendice A

PROTOCOLLO DI CAMPIONAMENTO UTILIZZATO (inviato precedentemente al campionamento ad ogni

laboratorio)

COME OPERARE: PORTATA Ogni laboratorio avra’ a disposizione, per 45 minuti, un bocchello di prelievo per la determinazione di:

• umidita’ dell’effluente gassoso • composizione dell’effluente gassoso

Ogni laboratorio avra’ poi a disposizione, per 25 minuti, tre bocchelli di prelievo per la determinazione di:

• ∆P dinamica dell’effluente gassoso • ∆P statica dell’effluente gassoso • diametro del condotto • temperatura dell’effluente gassoso • pressione dell’effluente gassoso

POLVERI TOTALI Ogni laboratorio dovra’ effettuare n. 03 prelievi della durata di circa 50 minuti mediante normale campionamento isocinetico. In tal modo rimangono a disposizione circa 30 minuti per effettuare il cambio del filtro ed il lavaggio della sonda a monte del filtro che dovrà essere effettuato sul posto al termine di ogni campionamento. E’ preferibile, anche se non vincolante, utilizzare un campionatore dotato di controllo automatico dell’isocinetismo. I valori di composizione del gas per la determinazione della densita’ dello stesso saranno quelli rilevati da ciascun laboratorio durante la misura di portata; per il valore di umidita’, se non sara’ possibile determinarlo in situ, si potra’ utilizzare quello rilevato dal sistema di monitoraggio in continuo dell’impianto. RISULTATI: I risultati delle misure dovranno pervenire al Servizio Laboratori del Dipartimento ARPAV di Belluno entro un mese dalla data di prelievo mediante l’apposito modulo, che verra’ inviato a ciascun laboratorio, riportante il numero identificativo di ciascun partecipante, la data e l’ora dei prelievi, i dati grezzi raccolti ed i valori elaborati finali di portata e polveri totali. I dati richiesti saranno quelli riportati di seguito: PORTATA

Codice laboratorio P ambiente (kPa)

Data del prelievo ∆P statica [Pcamino-Patmosferica](mm H2O)

Ora inizio prelievo P fumi (kPa)

Ora fine prelievo Temperatura fumi (°C)

K pitot O2 misurato (%)

densità aria condotto (Kg/Nmc) CO2 misurato (%)

∆P dinamica (mm H2O) Umidità (%)

Velocità media (m/s) Portata tal quale (mc/h)

sezione (m2) Portata normalizzata fumi umidi (Nmc/h)

diametro (m) Portata normalizzata fumi secchi (Nmc/h) I valori normalizzati devono essere riferiti alla temperatura di 0°C ed alla pressione di 101.3 kPa.

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POLVERI TOTALI

Codice laboratorio Ora fine prelievo

Sigla bocchello utilizzato Volume campionato (litri)

Controllo automatico isocinetismo? SI’� NO� Pressione ambiente (kPa)

Umidita’ determinata autonomamente? SI’� NO� Temperatura media (°C)

Filtro instack � o outstack �? Volume normalizzato (litri)

Prova n.1 Massa poveri su filtro (mg)

Data del prelievo Massa polveri da lavaggio sonda (mg)

Ora inizio prelievo Polveri totali nell’effluente gassoso (mg/Nmc)

Ora fine prelievo Prova n.3

Volume campionato (litri) Data del prelievo

Pressione ambiente (kPa) Ora inizio prelievo

Temperatura media (°C) Ora fine prelievo

Volume normalizzato (litri) Volume campionato (litri)

Massa polveri su filtro (mg) Pressione ambiente (kPa)

Massa polveri da lavaggio sonda (mg) Temperatura media (°C)

Polveri totali nell’effluente gassoso (mg/Nmc) Volume normalizzato (litri)

Prova n.2 Massa poveri su filtro (mg)

Data del prelievo Massa polveri da lavaggio sonda (mg)

Ora inizio prelievo Polveri totali nell’effluente gassoso (mg/Nmc)

VALORE FINALE (MEDIA DEI TRE PRELIEVI): Polveri totali nell’effluente gassoso (mg/Nmc):

I valori normalizzati devono essere riferiti alla temperatura di 0°C ed alla pressione di 101.3 kPa. L’impianto e’ dotato di Sistema di Monitoraggio Emissioni in continuo. In tal modo sara’ possibile controllare la stabilita’ del flusso gassoso durante i prelievi ed eventualmente, se dovessero verificarsi piccole variazioni nell’impianto, sara’ possibile riparametrare i valori ottenuti “normalizzandoli” rispetto ai valori dello SME preso come riferimento.

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Appendice B GLOSSARIO n Numero di dati CV% Coefficiente di variazione percentuale sL Scarto tipo interlaboratorio sr Scarto tipo di ripetibilita’ sR Scarto tipo di riproducibilita’ SME Sistema Monitoraggio Emissioni OI Organizzatori dell’Interconfronto IC InterConfronto

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Appendice C ARCHIVIO FOTOGRAFICO

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Documents

Portata e Polveri Totali - ARPA Veneto...10 E. PARAMETRI ANALIZZATI I parametri presi in considerazione sono essenzialmente i due principali (PORTATA e POLVERI TOTALI) ed una serie