REŠENJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA)

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

BROJ INDEKSA

NAPOMENE:(0) (+1) (0) (+1)- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: H>1, C>4, N >3, N >4, O >2, O >3 BEZUSLOVNO

SLEDI NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.

-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA

-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO. ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.

217

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

09. VII 2013.

Cl

OH

NH2

I

F

O

H

MeOOC

1. Prikazana je projekciona

formule (A1, A2, A3 i A4). (Ove 3D strukture se mogu smatrati "fotografijama" 3D modela). Samo jedna od četiri

3D opšte strukturne formule odgovara 2D strukturnoj formuli jedinjenja A.

Na toj 3D strukturi (dakle ili A1ili A2 ili A3 ili A4) dopisati sve supstituente različite od vodonika u tačno

odgovarajućim položajima, na kraju crne tanke linije. (Obratiti pažnju da li je supstituent u aksijalnom ili

ekvatorijalnom položaju.)

2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe su prikazane četiri 3D opšte strukturne

2D strukturna formula jedinjenja A.

A1 A2

A3A4

I

NH2

OHO

Cl

COOMe

F

H

REŠENJE

3D opšte strukturne formule:

15 p

09. VII 2013.

1/10

09. VII 2013.

2. " "

a) Nacrtati 2D projekcionu strukturnu formulu jedinjenja A. Klinastim vezama obeležiti konfiguraciju na svakom C-atomu u prstenu.

b) Odrediti redosled termodinamičke stabilnosti prikazanih konformacija i to: najstabilnija, manje stabilna, još manje stabilna, naj-nestabilnija. Pri određivanju

termodinamičke stabilnosti,uzeti u obzir veličinu grupa (voluminoznost), aksijalni odn. ekvatorijalni položaj kao i prisustvo ili odsustvo odbojnih 1,3-interakcija.

(Što su grupe međusobno bliže, odbijanje je veće).

Prikazane su četiri konformacije jedinjenja A (3D strukture A1, A2, A3 i A4). (Ove 3D strukture se mogu smatrati fotografijama 3D modela).

A1A2

A3A4 2D projekciona strukturna formula

jedinjenja A

REŠENJE

O

najstabilnija

najne-stabilnija

manje stabilna još manje stabilna

6 p

4 p

2/10

...Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

REŠENJE

ACIKLIČNI KONJUGOVANI TETRA-IN SA NITRILNOM GRUPOM

POTPUNO KONJUGOVANIDESETOČLANI PRSTEN SA AZOTOM

ACIKLKIČNI ACETAL KONJUGOVANOG CIKLIČNOGKETONA

CIKLIČNI TRI-TIO-ETAR ALIFATIČNi TRI-NITRAT

CIKLIČNI ALDEHID (KARBALDEHID)KOD KOGA SU SVI ENOLIZABILNIH- ATOMI ZAMENJENI FLUOROM

DI-CIJANHIDRIN CIKLIČNOGDI-KETONA

terc-BUTIL-ESTAR SVI ENOLIZABILNI H- ATOMI ZAMENJENI FENIL GRUPOM

KOD KOGA SU AROMATIČNI TRI-AZID

3/10

3.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

REŠENJE

N

FH

O

O

O

O

NO2

O2N

NO2S S

SMeO OMe

OH

OH

CN

CN

O

OPh

Ph

Ph

N3

N3N3

3.1

3.4

3.7

3.2

3.5

3.8

3.3

3.6

3.9

2p svaki, 18 p ukupno

N

09. VII 2013.

4.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

REŠENJE

DI-ESTAR DVO-HIDROKSILNOGFENOLA I SIRĆETNE KISELINE

TERCIJERNI KARBOKSAMIDALIFATIČNE KARBOKSILNE KISELINE SA DVE ARIL GRUPE CIKLIČNI HEKSA-OL

o,p-DI-JOD TOLUEN

TRI-NITRO TOLUEN (TNT)

NAJJEDNOSTAVNIJI MOGUĆI DI-NITRIL

KISELINSKI DI-BROMID CIKLO-ALKILDI-KISELINE

CIKLIČNI ENAMIN (ENAMINSKA GRUPAJE DEO PRSTENA)

CIKLIČNI DI-IMIN

4/10

O

O

O

ON C C N

Br

O

O Br

N

O

Ph

Ph

OH

OH

OH

OH

OH

OH

CH3

I

I

CH3

O2N NO2

NO2

N N

N

4.1

4.7

4.2

4.5

4.8

4.3

4.44.6

4.9

2p svaki, 18 p ukupno

09. VII 2013.09. VII 2013.

5.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

AROMATIČNO AZO JEDINJENJE

RADIJUM-OVA SO ACETIL-SALICILNE KISELINE (NAPISATI TAČNU STEHIOMETRIJU I OZNAČITI ŠARŽE)

ESTAR METAN-SULFONSKE KISELINE I SEKUNDARNOG ALKOHOLA

LITIJUMOV DI- ENOLATNI ANJON NEKOG b-KETO ESTRA (TAČNO OZNAČITI ŠARŽE)

NESIMETRIČNI ALKEN SA DVA ATOMA HALOGENA U DVA RAZLIČITA ALILNA POLOŽAJA

NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆEJEDINJENJE SA 4-NITRO GRUPE

BENZILNO ORGANO-LITIJUMOVOJEDINJENJE SA CIKLOALKIL GRUPOM

KVATERNERNA FOSFONIJUMOVA SO POSTALA IZ JOD-BUTANA (TAČNO OZNAČITI ŠARŽE)

KALIJUMOV DI-ANJON SALICILNE KISELINE (TAČNO OZNAČITI ŠARŽE I NJIHOV POLOŽAJ)

REŠENJE

2p svaki, 18 p ukupno

OO

O

O

2

Ra2+

N N

Ph

Ph

O2N NO

2

NO2

NO2

O O

OEt

Li+ Li

+

LI

OO

O

K+

K+

P+

Ph

Ph

Ph

I

CH3

S

O

O

O

Br Br

5/10

5.1

5.7

5.2

5.5

5.8

5.3

5.45.6

5.9

09. VII 2013.

6.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora

NAJJEDNOSTAVNIJI MOGUĆI ALDEHID SA DVA T ATOMA

NAJJEDNOSTAVNIJI MOGUĆI TETRA-ALDEHID BEZ ENOLIZABILNIH H ATOMA

ANHIDRID BENZOEVE KISELINE

MONOCIKLIČNO JEDINJENJE KOJE SADRŽI LAKTAMSKU I LAKTONSKU GRUPU (GRUPE MEĐUSOBNO MORAJU BITI RAZDVOJENE!)

CIKLIČNI KONJUGOVANI IMIN

NEKI ALKIL-KARBONAT N-HLOR SUKCINIMID

NEKI a-AMINO-NITRIL DIHLORID UGLJENE KISELINE

REŠENJE

2p svaki, 18 p ukupno

O

T T

CHO

CHO

CHOOHC

NH2 CN

Cl Cl

O

N

O O

ONO O

Cl

6/10

O

O O

NH

O O

O

6.1

6.7

6.2

6.5

6.8

6.3

6.46.6

6.9

09. VII 2013.

7. Prikazane su reakcije 7.1-7.2. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda i precizno označiti položaj pozitivne i negativne šarže.

7.1

7.2

7/10

REŠENJE

EtOOC COOEt

Br Br

EtOOC COOEt HO2C CO2HCO2HNaH/THF

ili t-BuOK/THF

- 2 Br-

[ciklizacija]

1. NaOH/H2O

2. H3O+

zagrevanje

- CO2

C7H12O2

O

COOEtCH

O

COOEtNa

+ IO

COOEt

C

O

COOEt

Br

C

O

COOEt

CH

O

K+

EtONa/EtOH

- NaI

KH/THF

-H2

- KBr

H2SO4/H2O

-CO2

-EtOH

C7H11O3Na C9H16O3 C9H15O3K

C11H18O3 C8H14O

09. VII 2013.

15p

9p

OH OH2+

O S

O

O

OH

C+ O S

O

O

OH

OH

CO

H2SO4

[C7H15O]+[HSO4]

-

-H2O

[C7H13]+[HSO4]

-

-H2SO4

C9H18O

O

PhD Br

D+

O

Ph

BrD

(jonski uslovi)

C16H20BrOD

COOHHOOCHO

O

H

COOH

COOHH3O+ (kat.), PhMe

-2 H2O

-2 CO2

2

C12H18O4

8. Prikazane su reakcije 8.1-8.5. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda. U strukturi 8.5 klinastim vezama označiti stereohemiju proizvoda.

8.1

8.4 8.5

8.28.3

8/10

REŠENJE

O

PhD Br

O

Ph

DBr

(radikalski uslovi)

C16H20BrOD

O

OH

Ph

Ph-Li/Et2O

zatim H2O,

pH ~ 7

C12H16O

09. VII 2013.

9p

3p 3p

3p 3p

OHOH

O

OO

O

CH3

S

O

O

ClCH

3OH

CH3

S

O

O

O CH3

OO

O

OO

D D

Dzatim D3O

+

LiAlD4/THF

2 LDA

THF

C4H6O3Li2

- HCl

C2H6O3S

- CH4O3SLi

C5H9O3Li C5H9O2D3

OO

MeOOC COOMe

OO

COOMe

O

C

K+

OO

O

COOH

OO

O

KH/THF(ili druge jake baze)

ciklizacija

- (MeOK)

C10H13O5K

1. KOH/H2O

2. H2O, pH~5-6

-(MeOH)

C9H12O5

(nestabilno)

-CO2(spontano)

C8H12O3

NO2 NO2

COOH

NH2

COOH COOH

CN

HNO3

C7H7NO2p-izomer

1. KMnO4/H2O

2. H3O+

H2, Pd-C

ili H2 Ra-Ni

ili Fe/HCl

1. NaNO2, H3O+, 0oC

2. CuCN -N2

[Sandmeyer]

C7H5NO4 C7H7NO2 C8H5NO2

9. Prikazane su sintetičke transformacije 9.1-9.3. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti i tačan položaj

pozitivne i negativne šarže.

9.1

9.3

9.2

9/10

12p

9p

15p

REŠENJE 09. VII 2013.

N

O

O

Ph

D

D

N

O

O

Ph

D

D

P

Ph

Ph

PhN

O

O

Ph

D

DO

T

T

O

N

O

O

Ph

D

D

T

TO3, -78oC

zatimAcOT, Zn, T2O

PRITISAK,ZAGREVANJE

2

- 2 Ph3PO

C19H19NO2D2 C19H17NO4D2T2C23H25NO2D2T2

10. Prikazane su sintetičke transformacije 10.1-10.3. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti tačnu

stereohemiju (cis/trans) koristeći klinaste veze. Označiti i tačan položaj atoma deuterijuma odn. tricijuma.

10.1

10.3

10.2

10/10

12p

12p

15p

REŠENJE

Br

Br

O K+

Br MgBr

H

O

OEt

OH

Br2

- KBr

[E2]

ALKENIL BROMID

Mg/Et2O 0.5 ekv.

zatim H2O, pH~5-7

C13H20O

SO3HSO

3H

Cl ClCl Cl

NO O

BrCl Cl

Br

H2SO4

p IZOMER

Cl2, Fe

- 2 HCl

C8H8Cl2

H3O+

ZAGREVANJE

- H2SO4- HBr

C7H5BrCl2C7H8

radikalskiuslovi

09. VII 2013.

Page 1Page 4Page 5Page 6Page 7Page 8Page 9Page 10Page 11