Upload
others
View
3
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
UNIVERZA V MARIBORU
FAKULTETA ZA KMETIJSTVO IN BIOSISTEMSKE VEDE
Valentina ŠNURER
VPLIV ČIŠČENJA REDUKTIVNIH VONJEV Z
BAKROVIMI PRIPRAVKI NA OSTANKE KOVIN V
VINU
DIPLOMSKO DELO
Maribor, 2016
UNIVERZA V MARIBORU
FAKULTETA ZA KMETIJSTVO IN BIOSISTEMSKE VEDE
VINOGRADNIŠTVO, VINARSTVO IN SADJARSTVO
Valentina ŠNURER
VPLIV ČIŠČENJA REDUKTIVNIH VONJEV Z
BAKROVIMI PRIPRAVKI NA OSTANKE KOVIN V
VINU
DIPLOMSKO DELO
Maribor, 2016
Šnurer V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
III
Komisijo za zagovor in oceno diplomskega dela sestavljajo :
Predsednik : izr. prof. dr. Tojnko Stanislav
Mentor: viš. pred. mag. Janez Valdhuber
Član: viš. pred. mag. Borut Pulko
Lektor: Danijel Škafar, dipl. slovenist (UN)
Diplomsko delo je rezultat lastnega raziskovalnega dela
Datum zagovora: 8. 7. 2016
Valentina ŠNURER
Šnurer V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
IV
Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na os tanke kovin v vinu
UDK:663.2:543.92:543.2(043.2)=163.6
V letih 2011–2012 smo na Univerzitetnem centru za vinogradništvo in vinarstvo Meranovo izvedli poskus pri vinih z reduktivnim vonjem, pri čemer smo določili ostanke bakra v vinu po osnovnem čiščenju in po prečiščenju s Cu-sulfatom. Za izvedbo poskusa smo izbrali 14 vzorcev vina z ugotovljenim reduktivnim vonjem. V prvi fazi poskusa smo za odstranitev vonja najprej poiskali natančen odmerek Cu-sulfata. V nadaljevanju smo teh 14 vzorcev vina prečistili tako, da smo odstranili defektni vonj in dodali še dodatne količine Cu-sulfata. Dodajali smo ga v razredih po 0,2 g/hl. S kemijsko analizo, ki temelji na uporabi atomske absorpcijske spektrofotometrije, smo določili ostanke Cu-ionov v vinu. Pri vinih, katerih smo za osnovno čiščenje uporabili srednje in nizke odmerke (do 0,4 g/hl), mejna vrednost bakra v vinu (1 mg/l) ni bila presežena. Pri dveh vzorcih vina, kjer je bilo treba dodati večje količine Cu-sulfata (0,8 g/hl), pa je ostanek bakra v vinih močno presegel zakonsko določeno mejo (1 mg/l). Pri vinih z nizkimi odmerki bakra za osnovno čiščenje (do 0,2 g/hl) lahko te prekoračimo maksimalno za 0,2 g/hL. Pri višjih odmerkih za osnovno čiščenje (nad 0,2 g/hL) vsako nadaljnje povečevanje količine čistila vodi v previsoke vsebnosti ostanka bakra v vinu. Ključne besede: vino / reduktivni vonj / Cu-sulfat / kemijska analiza / čiščenje vina
OP: VI, 27 st., 5 preg., 7 graf., 18 ref.
The influence of eliminating reductive smells with copper formulations on metal
residues in wine
In the years 2011-2012 we carried out the experiment in wines with reductive smells at University Centre of Winemaking Meranovo, where we have been investigating copper residues in wines after initial fining, and furthermore after fining them with Cu-sulphate. We have chosen fourteen wine samples with identified reductive smells. In the phase one of the experiment, we have determined the exact dose of Cu-sulphate for fining. Then we have fined these fourteen samples by eliminating the defective smell, and then adding additional quantities of Cu-sulphate, and gradually adding additional amounts of Cu-sulphate in the amount of 0.2 g/hl. We have been adding it in the amount of 0.2 g/hl. We have determined the residues of Cu ions in wine by the means of chemical analysis, which is based upon using atomic absorption spectrophotometry. The residue values of Cu in wine after initial fining, which is used to eliminate smell disorders, in all fourteen samples have shown us that initial fining does not leave excessive amount of copper in wine. In further process with another dose of Cu-sulphate of 0.2 g/hl, the value of copper in wine exceeded legal amount of 1 mg/l. In wines, where we have used small or medium doses (0.4 g/hl), the perception threshold of copper (1 mg/l) has not been exceeded. In two wine samples, where a greater amount of Cu-sulphate had to be added (0.8 g/hl), copper residues in wine greatly exceeded legal amount of 1 mg/l. We can increase the amount of Cu-sulphate up to 0.2 g/hl in wines with small and medium amounts (0.4 g/hl) at initial fining. Each next increasing of the fining dose can lead to exceeding the copper residue value in wine.
Key words: wine, reductive smell, Cu-sulphate, chemical analysis, wine fining
NO: VI, 27 P., 5 Tab., 7 Graph, 18 Ref.
Šnurer V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
V
Kazalo vsebine
1 UVOD ............................................................................................................................ 1
2 PREGLED OBJAV ...................................................................................................... 2
2.1 Baker v moštu in vinu ...................................................................................................... 2
2.2 Reduktivni vonji v vinu.................................................................................................... 2
2.2.1 Opis žveplovih spojin, ki sodelujejo pri pojavu reduktivnih vonjev ............................... 2
2.3 Vzroki nastanka reduktivnih vonjev .............................................................................. 5
2.3.1 Raba žvepla v vinogradu ............................................................................................ 5
2.3.2 Vpliv metabolizma kvasovk ....................................................................................... 6
2.3.3 Vpliv razsluzenja (bistrenje mošta) ............................................................................ 7
2.3.4 Vpliv žveplanja mošta ................................................................................................ 8
2.3.5 Vpliv droži (kvasovk) po alkoholnem vrenju in vpliv vrste posode na nastanek reduktivnih vonjev...................................................................................................................... 9
2.3.6 Vpliv svetlobe .......................................................................................................... 10
2.4 Odstranjevanje reduktivnih vonjev v vinu .................................................................. 10
2.4.1 Bakrov sulfat (CuSO4 x 5H2O) ............................................................................... 10
2.4.2 Bakrov citrat ............................................................................................................. 11
2.5 Problemi prevelike vsebnosti ostanka bakra v vinu .................................................... 12
3 MATERIALI IN METODE DELA .......................... ................................................ 13
3.1 Testirani vzorci vina....................................................................................................... 13
3.2 Osnovno čiščenje vina .................................................................................................... 13
3.3 Nastavitev poskusa s prečiščenjem ............................................................................... 14
3.4 Meritev preostankov Cu v vinu ..................................................................................... 15
3.5 Statistična obdelava podatkov ....................................................................................... 16
4 REZULTATI Z RAZPRAVO ................................................................................... 17
4.1 Rezultati ostankov Cu v testiranih vzorcih vin ............................................................ 17
5 SKLEPI ....................................................................................................................... 25
6 VIRI ............................................................................................................................. 26
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
VI
Kazalo preglednic
Preglednica 1: Lahko hlapne žveplove spojine, ki povzročajo reduktivne arome (Ribéreau
– Gayon in sod. 2006, str. 263). ..................................................................... 4
Preglednica 2: Težko hlapne žveplove spojine, ki povzročajo reduktivne arome (Ribéreau –
Gayon in sod. 2006, str. 265). ........................................................................ 5
Preglednica 3: Uporaba bakrovega sulfata (CuSO4) za osnovno čiščenje vina. ................. 14
Preglednica 4: Prečiščevanje vin glede na osnovno čiščenje vina. ..................................... 15
Preglednica 5: Vsebnost Cu v testiranih vzorcih vin. .......................................................... 17
Kazalo grafikonov
Grafikon 1: Vpliv prečiščenja z Cu-sulfatom na vsebnost bakra v vinu (vsi vzorci 14 vin).
......................................................................................................................... 18
Grafikon 2: Vpliv prečiščenja z Cu-sulfatom na vsebnosti bakra v vinu (vzorci z nizkimi
in srednjimi odmerki pri osnovnem čiščenju-12 vin). ..................................... 19
Grafikon 3: Vpliv prečiščenja z Cu-sulfatom na vsebnosti bakra v vinu (vzorci z visokimi
odmerki pri osnovnem čiščenju - 2 vini). ........................................................ 20
Grafikon 4: Delež vzorcev vin z odstranjeno napako v vonju glede na količino dodanega
Cu-sulfata pri osnovnem čiščenju. ................................................................... 21
Grafikon 5: vsebnost Cu v vinu glede na odmerek Cu-sulfata pri osnovnem čiščenju. ..... 22
Grafikon 6: Relativni porast Cu v vinu za vsakih 0,2 g/hL dodanega Cu-sulfata (14 vin). 23
Grafikon 7: Korelacija med skupno dodano količino čistila (Cu-sulfat) in ostankom Cu v
vinu. ................................................................................................................. 24
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
1
1 UVOD
V procesu pridelave vina se pogosto pojavijo različni reduktivni vonji, ki lahko negativno
vplivajo na njegovo kakovost. Zelo poznan in pogost reduktivni vonj je vodikov sulfid oz.
bekser.
Vodikov sulfid in tudi drugi reduktivni vonji imajo izrazit vonj, s katerim negativno
vplivajo na kakovost vina. Negativni reduktivni vonji so posledica nepravilnih postopkov v
kletarjenju ter različnih biokemijskih in fizikalno-kemijskih procesov (Bavčar 2009).
Prisotnost reduktivnih vonjev v mladih vinih zahteva čiščenje z bakrovimi enološkimi
pripravki, s katerimi odstranimo nečiste vonje. Odstranjevanje nečistih vonjev pa lahko v
vinu posledično pusti prevelik ostanek kovin. Zakon določa, da je zgornja meja ostanka Cu
v vinu 1 mg/l (Pravilnik 2004).
Namen naloge je bil ugotoviti količine ostanka kovin v vinih z napako reduktivnega vonja,
ki so bila tretirana s Cu-sulfatom. Razlike v količini teh ostankov smo ugotavljali s
poskusom, pri tem pa smo seveda upoštevali pri prečiščenju uporabljene odmerke bakra.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
2
2 PREGLED OBJAV
2.1 Baker v moštu in vinu
Baker je za normalne funkcije v rastlinskem tkivu nepogrešljiv mikroelement. Prav tako pa
je aktivna sestavina določenih encimov, kot so oksidaze (lakaza). Prisoten je pri
oksidativnih transformacijah, ki potekajo v procesu staranja v rdečih vinih. Grozdje
vsebuje relativno visoke vrednosti bakra (5 mg/l). Glavni vzrok prisotnosti bakra v moštu
je tretiranje vinske trte z bakrenimi pripravki proti peronospori. Večina bakra se izloči med
fermentacijo, in sicer pri redukciji v sulfide, ki spadajo med najbolj netopne soli, ki jih
poznamo. Te spojine se izločijo s kvasovkami in usedlinami, ki imajo adsorbtivno
sposobnost. V mladih vinih je količina bakra med 0,3 in 0,4 mg/l, kar pa je premalo za
nastanek morebitnih motnosti v vinu. Koncentracija bakra v vinu se lahko poviša zaradi
stika s kletarsko opremo, ki vsebuje baker, predvsem pa zaradi čiščenja vina z enološkimi
preparati na osnovi bakra. V nekaterih primerih lahko koncentracija bakra celo preseže
vrednost 1 mg/l, kar povzroči tveganje za nastanek bakrenega loma (Ribéreau-Gayon in
sod. 2006).
2.2 Reduktivni vonji v vinu
Reduktivni vonji, ki se lahko pojavijo v vinu, negativno vplivajo na njegovo senzorično
kakovost. Pojavijo se lahko zaradi različnih nepravilnih postopkov v kletarjenju in
različnih biokemijskih ter fizikalno-kemijskih procesov (Bavčar 2009).
2.2.1 Opis žveplovih spojin, ki sodelujejo pri pojavu reduktivnih vonjev
Določene žveplove spojine lahko v vinu povzročajo neprijetne vonje, ki spominjajo na
gnila jajca ali fekalije, medtem ko druga skupina žveplovih spojin sodeluje v sortno-
tipičnih komponentah arome (Jürgen-Köhler in sod. 2011, str. 2).
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
3
Pri procesih redukcije (npr. med fermentacijo) nastajajo aromatične žveplove spojine, ki
lahko ob zadostni količini in neprimernem času povzročajo senzorično neustrezna vina
(Košmerl 2006, str. 19).
Žveplove spojine, ki povzročajo reduktivne arome v vinu, so hlapne snovi in jih lahko
razdelimo v dve skupini: na lahke žveplove spojine, ki imajo vrelišče pod 90 oC, in na
težke žveplove spojine, ki imajo vrelišče nad 90 oC (Ribéreau-Gayon in sod. 2006, str.
262).
Lahko hlapne žveplove spojine:
Vodikov sulfid (H2S)
Vodikov sulfid je običajno stranski proizvod alkoholnega vrenja in je pogosto prisoten v
mladih vinih. Na to primarno nastajanje neprijetne sulfidne arome vplivajo: vrsta kvasovk,
vsebnost žveplovih spojin v moštu in tudi pogoji vrenja (Jakob in sod. 1997).
Pojav vodikovega sulfida v vinu povzroča značilen vonj po gnilih jajcih, kar negativno
vpliva na aromo. Njegov senzoričen prag zaznavnosti je 0,8 µg/l (Ribéreau-Gayon in sod.
2006, str. 263).
Če ne ukrepamo pravočasno in te napake ne odstranimo, se nadaljujejo reakcije, pri katerih
pride do tvorbe t. i. merkaptan bekserja – vodikov sulfid reagira z drugimi sestavinami v
vinu, kot so: etanol, metanol, acetaldehid, metionin in cistein (Rožman in Hudoklin 2007,
str. 95).
Na tvorbo vodikovega sulfida lahko vpliva tudi uporaba posode, ki je narejena iz različnih
materialov (Vodovnik in Vodovnik Plevnik 2003, str. 116).
Metantiol (CH4S)
Njegov senzoričen prag zaznavnosti je 0,8 µg/l, vonj pa spominja na postano vodo
(Ribéreau-Gayon in sod. 2006, str. 263).
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
4
De Mora in sod. (1986, cit. po Ribereau-Gayon in sod. 2006, str. 262) navajajo, da
metantiol nastane iz metionina, in sicer pri metabolizmu kvasovk.
Etantiol (C2H6S)
Njegov vonj spominja na čebulo, prag zaznavnosti pa je 0,1 µg/l (Ribéreau-Gayon in sod.
2006, str. 263). Ta molekula nastane neposredno pri kemijski reakciji med H2S in
etanolom. Maujean in sod. (1993, cit. po Ribereau-Gayon in sod. 2006, str. 264) navajajo
koncentracije etantiola v vinih, ki so višje od 2 µg/l.
Preglednica 1: Lahko hlapne žveplove spojine, ki povzročajo reduktivne arome (Ribéreau-
Gayon in sod. 2006, str. 263).
Težko hlapne žveplove spojine:
Med mnogimi težkimi žveplovimi spojinami, ki se nahajajo v vinu, jih ima le nekaj
pomembno vlogo pri reduktivnih vonjih. Najpomembnejši med njimi je metionol. Ta
nastane z razgradnjo aminokisline metionina (Dittricht in Großmann 2005, str. 98).
Snovi
Prag
zaznavnosti (µg/l)
Opis
'Čisto' vino
(koncentracije v µg/l)
Vino z
‘reduktivnimi’ aromami
(koncentracije v µg/l)
Vrelišče
(oC)
Karbonilsulfida Eter 0,7 0,4 -50
Vodikov sulfid 0,8 Gnila jajca 0,3 16,3 -61
Metantiol 0,3 Postana voda 0,7 5,1 6
Etantiol 0,1 Čebula 0 10,8 35
Dimetilsulfid 5 Kutina, gomoljika 1,4 2 35
Ogljikov disulfid
Guma 1,7 2,4 46
aIzmerjeno na podlagi razmerja med najvišjo vrednostjo in internim standardom.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
5
Ima vonj po kuhanem zelju, prag zaznavnosti pa je 1200 µg/l. Velik vpliv na koncentracijo
metionola v vinu ima intenzivnost pred bistrenjem mošta. Težko hlapne žveplove spojine
vedno nastajajo kot produkt metabolizma kvasovk (med alkoholnim vrenjem). V določenih
okoliščinah lahko defektni vonji narastejo tudi po alkoholni fermentaciji. Zaradi visokega
vrelišča teh snovi jih je z bakrovimi pripravki nemogoče odstraniti iz vina (Ribéreau-
Gayon in sod. 2006).
Preglednica 2: Težko hlapne žveplove spojine, ki povzročajo reduktivne arome (Ribéreau-
Gayon in sod. 2006, str. 265).
Snovi Prag zaznavnosti (µg/l)
Opis 'Čisto' vino (koncentracije v µg/l)
Vino z ‘reduktivnimi’
aromami (koncentracije v
µg/l)
Vrelišče (°C)
Dimetildislufid 2,5 Kutina, šparglji 0 2 109 2-merkaptoetanol 130 Zažgana guma 72 124 157 Metil-2-tetrahidrotiofen 90 'Bencin' 68 276 84 2-metiltio-etanol 250 Cvetača 56 80 170 Etilmetionat 300 'Kovinski' 1 2 90 Metionilacetat 50 Gobe 1,5 3 92 Metionol 1200 Kuhano zelje 838 1776 90 4-metiltio-butanoI 80 Zemeljski 36 35 96 Benzotiazol 50 Guma 2 11 234
2.3 Vzroki nastanka reduktivnih vonjev
2.3.1 Raba žvepla v vinogradu
V vinogradu je uporaba žvepla zelo pomembna, saj ga uporabljajo kot fungicid za zaščito
vinske trte (Košmerl 2006, str. 19). Elementarno žveplo, ki se uporablja za škropljenje
vinske trte, lahko povzroči nastanek H2S, ki nastane v procesu alkoholnega vrenja.
Dokazano je bilo, da lahko prisotnost žvepla v količini 1 µg/l v moštu tvori H2S v
koncentraciji, ki je nad pragom zaznavnosti (0,8 µg/l). Številni fungicidi in insekticidi prav
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
6
tako vsebujejo enega ali več žveplovih atomov, na primer ditiokarbamati (Ribéreau-Gayon
in sod. 2006, str. 267).
Maujean in sod. (1993, cit. po Ribereau-Gayon in sod. 2006, str. 267) ugotavljajo, da sta
vodikov sulfid in ogljikov sulfid prisotna v nekaterih komercialnih škropivih.
Ribereau-Gayon in sod. (2006, str. 268) se opirajo na izsledke Chukwudebe (1984) in
Rahuta ter sod. (1986), ki so za S-metil-O-metil-N-acetil fosforamid dokazali, da je
rezultat hidrolize teh dveh spojin metantiol.
Metantiol je ključna sestavina, ki je odgovorna za nastanek neprijetnih vonjav. Prisoten je
lahko skupaj s stranskim produktom oksidacije, tj. dimetil disulfidom. Zaradi kinetičnih
razlogov in nizke koncentracije pesticidov teče hidroliza, še posebej v primeru S-metil-O-
metil-N-acetil fosforamida (acefata), počasi. Preučevali so probleme, ki so nastali pri vinih,
izvirajočih iz vinske trte, ki so jo obdelali z »orthenom« (pesticid z acetatom kot aktivno
sestavino). Mlado vino nima nikakršnih reduktivnih okvar. So se pa okvare pojavile s
staranjem vina; včasih nekaj mesecev po ustekleničenju. V nekaterih primerih so okvare
presegle nesprejemljive stopnje (Ribéreau-Gayon in sod. 2006).
2.3.2 Vpliv metabolizma kvasovk
Ribereau-Gayon in sod. (2006) se opirajo na izsledke Rankine (1963) in Eschenbruch
(1973), ki ugotavljata, da se neprijetne vonjave razvijejo med alkoholnim vrenjem, in sicer
zaradi tvorbe žveplovih spojin. Za nastanek teh so odgovorne kvasovke. V metabolizmu
kvasovk obstaja veliko biokemijskih mehanizmov, ki povzročajo nastanek molekul, ki so
vir neprijetnih vonjav (Ribereau-Gayon in sod. 2006, str. 262).
Sulfide in tiole, ki so odgovorni za nastanek reduktivnih vonjav, lahko razdelimo v dve
kategoriji: na težke spojine, ki imajo vrelišče nad 90 oC, in lahke, ki imajo vrelišče pod 90 oC.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
7
Lahke žveplove spojine imajo še posebej neprijetne vonjave (gnila jajca, česen itd.). Že pri
nizki koncentraciji lahko te vonjave prekrijejo sortno aromo. Merkaptani (H2S, metantiol
in včasih etantiol) imajo pri nastanku reduktivnih nepravilnosti močno vlogo. Vodikov
sulfid in metantiol nastaneta neposredno pri metabolizmu kvasovk. De Mora in sod. (1986,
cit. po Ribereau-Gayon in sod. 2006, str. 262) navajajo, da nastanek H2S med alkoholnim
vrenjem nadzorujejo encimi, ki povzročajo redukcijo sulfatov in biosintetizirajo nekatere
žveplove aminokisline, kot sta cistein in metionin.
Za nastanek H2S, ki ga tvorijo kvasovke, so odgovorne tudi aminokisline v moštu. Vos
(1981, cit. po Ribéreau-Gayon in sod. 2006) ugotavlja, da pomanjkanje dušika v moštu
povzroči peptidazno dejavnost kvasovk. Proteini pa posledično sprostijo žveplove
aminokisline.
Za preprečitev nastanka H2S se tako priporoča dodatek amonijevega sulfata. Ta kvasovkam
predstavlja vir dušika, zato te ne razkrajajo žveplovih aminokislin. Posledično se torej H2S
ne sprosti (Ribéreau-Gayon in sod. 2006).
Med alkoholnim vrenjem pride do razvoja reduktivnih nepravilnosti v vinih predvsem
zaradi kvasovk, ki proizvajajo majhno število zaudarjajočih žveplovih spojin.
Najpomembnejše med temi so H2S, metantiol in etantiol, pa tudi metionol. Vsebnost
izjemno hlapne spojine H2S je možno zmanjšati na relativno lahek način, in sicer z
dekantiranjem in zračenjem. V nasprotju z omenjeno spojino pa metantiol, etantiol in
metionol niso tako hlapne. Koncentracije teh spojin ostajajo nespremenjene ali pa se med
staranjem povišajo. To prispeva k stalni reduktivni nepravilnosti. Zato je potrebno
nastanek teh zaudarjajočih spojin v vinu preprečiti (Ribéreau-Gayon in sod. 2006).
2.3.3 Vpliv razsluzenja (bistrenje mošta)
Določenih težko hlapnih žveplovih spojin, ki jih proizvedejo kvasovke, je več v pred
fermentacijo slabo zbistrenih moštih. Ko motnost soka prekorači 250 NTU (mera za
motnost; nefelometrična turbidimetrična enota), je predvsem metionol (z neprijetnim
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
8
vonjem po kuhanem zelju) vključen v kategorijo reduktivnih vonjev v vinu. Metionol je v
vinu stabilen in ga ni moč izločiti z dekantiranjem in prezračevanjem. Motnost soka vpliva
tudi na nastanek drugih hlapnih žveplovih spojin, kot so H2S, metantiol, dimetildisulfidin
ogljikov disulfid. Če koncentracija metantiola preseže prag zaznavnosti, do česar pride v
manj bistrenih moštih, je kakovost arome takoj nižja.
Prav tako pa prekomerno bistrenje zmanjša sadno aromo suhih belih vin. Ta pojav so
opazili pri sortah muškat, chardonnay, sauvignon, semillionin mansengs. Pojav je otežen
zaradi težkih fermentacijskih pogojev in pretirano počasne fermentacije, katere posledica
je povečano nastajanje hlapnih kislin. Sortna aroma vin, katerih sokovi so bili prekomerno
bistreni, je včasih prekrita z aromami, ki so povezane s prisotnostjo nezanemarljive
količine estrov (vonj po banani, milnici, amilni vonj). Stopnja motnosti mora biti tako
natančno naravnana, saj se tako ohrani aromatična finesa vina (Ribéreau-Gayon in sod.
2006 a).
2.3.4 Vpliv žveplanja mošta
Dodajanje SO2 moštu (dodajanje količine, večje od 50 mg/l) poveča tvorbo aromatičnih
snovi, ki vsebujejo žveplo. HSO3- se s pomočjo encimskega sistema reducira v sulfid.
Velik tekočinski tlak v rezervoarju (pri visokih rezervoarjih za vrenje) pri tem spodbuja
adbsorbcijo SO2. Dodajanju SO2 med aktivnim vrenjem se je treba izogibati. Po
alkoholnem vrenju je velika količina kvasovk še vedno sposobna preživeti. Encimski
sistem kvasovk je še vedno aktiven in lahko adbsorbiran SO2 reducira na sulfid. Če vinu, ki
še ni ločeno od kvasovk, takoj po vrenju dodajamo SO2, to večkrat povzroči nastanek
reduktivne arome (Konrad 2001).
Količina metionola in vodikovega sulfida močno naraste z uporabljeno koncentracijo
žveplovega dioksida. Ta koncentracija ne sme presegati 5 mg/l, dodana pa mora biti v
celoti in ob nastanku mošta. Koncentracija prostega žveplovega dioksida ne sme biti
spremenjena pred alkoholnim vrenjem oz. med bistrenjem ali po njem, saj potem soku ne
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
9
daje več zaščite pred oksidacijo. Tako se sistematično povečajo spojine z žveplom, ki jih
proizvedejo kvasovke (Ribéreau-Gayon in sod. 2006 a, str. 424).
2.3.5 Vpliv droži (kvasovk) po alkoholnem vrenju in vpliv vrste posode na nastanek
reduktivnih vonjev
Droži in v manjši meri tudi mlečnokislinske bakterije imajo sposobnost zmanjšanja redoks
potenciala medija. Po koncu vrenja je ta redukcijska moč močno prisotna in se z nadaljnjo
nego vina počasi zmanjšuje. Droži lahko vežejo žveplene spojine na manoproteine, ki se
nahajajo v celičnih stenah kvasovk. Redukcijski potencial je po vrenju občutno nižji v
drožeh kot v vinu nad njimi. Zato morajo biti v prvem mesecu po vrenju droži periodično
premešane z vinom (vsaj enkrat oz. dvakrat), da preprečimo prevelik padec redukcijskega
potenciala (Konrad 2001).
Če pride do reduktivnih vonjev ob koncu alkoholnega vrenja, je potrebno izvesti
dekantiranje in popolno ločitev droži (Ribéreau-Gayon in sod. 2006 a, str. 439).
Ribéreau-Gayon in sod. (1976, cit. po Ribéreau-Gayon in sod. 2006 a) ugotavljajo, da je
nadzorovanje kakovosti vina zaradi reduktivnih arom v suhem belem vinu med staranjem v
velikih cisternah težje. Prisotnost droži v prvih mesecih staranja ne glede na reduktivno
stanje vina po alkoholnem vrenju neizogibno vodi k razvoju reduktivnih vonjev. Zato so v
večini primerov starana suha bela vina v cisternah sistematično dekantirana in ločena od
svojih droži. V teh pogojih je lahko vino, če so grobe droži odstranjene dovolj zgodaj, še
preden pride do okvare zaradi reduktivnih arom, starano na finih kvasovkah brez tveganja.
Moderna pridelava sadnih belih vin je v povezavi s sedaj običajnim skladiščenjem v
nerjavečem jeklu neprimerljivo bolj reduktivna kot tradicionalno skladiščenje v lesenih
sodih, saj zmanjša sprejemanje kisika, ki bi lahko nastali med vrenjem oz. neposredno po
njem; H2S pa bi oksidiral in tako odstranil bekser v začetnem stadiju. V preteklosti je
zaradi stika mošta in vina z napravami, ki so vsebovale tudi baker, prihajalo do sproščanja
le-tega, s tem pa do sprotne inaktivacije reduktivnih vonjev. Kvasovke skoraj popolnoma
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
10
izločijo vsebujoč baker, ki prihaja iz vinogradov, zato na novo zavrela vina praktično ne
vsebujejo bakra, ki bi lahko preprečil nastanek bekserja (Schneider 2008).
Pomembna sta tudi oblika in material, iz katerega so sodi narejeni. Visoki in ozki sodi iz
nerjavečega jekla imajo – v primerjavi s sodi iz lesa – večji vpliv na pojav reduktivnih
vonjev. V sode iz nerjavečega jekla dotok kisika ni možen, zato se oksidacijsko-redukcijski
potencial zniža. Pri lesenih sodih pa lahko kisik prodre skozi les in s tem omenjeni
potencial zviša (Košmerl 2006 a).
2.3.6 Vpliv svetlobe
Zmanjšanje redoks potenciala, ki ga povzročajo žarnice s sončnim emisijskim spektrom ali
fluorescentna svetila, ustreza svetlenju oz. žveplanju belih vin z reduciranjem vitamina B2
v njegovo (brezbarvno) obliko. Redoks potencial penine se lahko zniža za več kot 100 mV.
Reduktivne arome, ki se razvijejo zaradi vpliva sončne svetlobe, so tako povsem
upravičene.
Žveplove aminokisline imajo pomembno vlogo pri aromi, ki se razvije zaradi
izpostavljenosti sončni svetlobi. Ta pojav je neposredno povezan s pojavom metantiola in
dimetil sulfida v vinih, izpostavljenih svetlobi. Še posebej pomembno vlogo pa odigra pri
tistih vinih, ki so ustekleničena v prozornih steklenicah. Prisotnost žveplovih spojin daje
vonj po kuhani cvetači ali mokri volni (Ribéreau-Gayon in sod. 2006 a).
2.4 Odstranjevanje reduktivnih vonjev v vinu
2.4.1 Bakrov sulfat (CuSO4 x 5H2O)
Bakrovi ioni so uporaben medij za odstranjevanje reduktivnih vonjav (bekser). K vinu jih
dodajamo v obliki bakrovega sulfata, čeprav kot alternativa obstaja tudi bakrov citrat.
Ključnega pomena za učinkovitost je zaradi osnovne kemične logike le količina vnesenih
bakrovih ionov, neodvisnih od oblike spojine in makroskopske priprave. Uporaba
bakrovega sulfata je zakonsko omejena na 1,0 g/hl ali 10 mg/l. Ker bakrov sulfat sestoji le
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
11
iz 25 % čistega bakra (Cu+), to ustreza količini 2,5 mg/l Cu+ v vinu; kot je analitično
izmerjen. Vsebnost bakra v vinu pa je omejena na 1,0 mg/l Cu+. Vendar lahko že količine
Cu+, večje od približno 0,5 mg/l, povzročijo bakreno motnost. To vrednost lahko vzamemo
za stabilizacijsko mejo. Pri hkratni prisotnosti askorbinske kisline je vrednost Cu+ omejena
na približno 0,3 mg/l. Pomembno je, da je praktično spremenljiva meja stabilizacije bakra,
ki znaša 0,5 mg/l, dosežena že z dodatkom 0,2 g/hl bakrovega sulfata. Pri mladem vinu s
kvasovkami je le redko tako, ker baker v moštu v 95 % izgine s kvasovkami v drožeh. Če
pa filtrirana vina prevzemajo baker iz vinske posode ali drugih naprav, se meja stabilizacije
doseže pri uporabi manj kot 0,2 mg/hl bakrovega sulfata. Obratno se več bakra adsorbira
preko kvasovk, če uporabimo bakrov sulfat v mladem vinu, v katerem so te še prisotne. V
posameznih primerih je smiselna analitična raziskava trenutne vsebnosti bakra. Ta nam
daje informacijo o stabilnosti bakra oz. o potrebi po bistrenju za odstranjevanje le-tega
(Schneider 2008).
Ker imajo kvasovke lastnost biološkega filtra, je pomembno, da bakrov sulfat dodamo po
pretoku, sicer se koncentracija bakrovega sulfata, ki je na voljo, zmanjša (Bavčar 2009).
2.4.2 Bakrov citrat
Bakrov citrat je bil od leta 2000 v različnih kleteh širom sveta testiran v namen
odstranjevanja bekserja. Po odobritvi s strani Mednarodne organizacije za trto in vino
(OVI) (junij 2008) je uporaba bakrovega citrata za odstranjevanje bekserja v Evropski uniji
dovoljena od 1. 8. 2009.
Kemijska formula je Cu2C6H4O7 x 2,5 H2O. V enem gramu bakrovega citrata je na
razpolago približno 350 mg bakra. Bakrov citrat je organska bakrena sol, svetle,
zelenomodre barve. Vezava ionov bakra na citronsko kislino je relativno šibka. V vinu
tako prosti bakrovi ioni reagirajo hitro in brez omembe vrednega presežka z nezaželenimi
žveplovimi vezmi. Pri optimalnih odmerkih, po določenih predposkusih, se količina bakra
v vinu poveča le minimalno.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
12
Za zdravljenje intenzivnih bekserjev se uporablja 2 % koncentrat kemično čistega
bakrovega citrata, ki se nanese na površino visokokakovostnega bentonita. Ta zrnca se po
kratkem stiku z vodo dodajo neposredno k vinu in se z mešanjem porazdelijo po celotni
tekočini. Sledi fina flokulacija delcev, ki se lahko po enem oz. dveh dneh
sedimentacijskega časa loči. Zakonsko dovoljen največji odmerek znaša 50 g na 100 l, kar
pomeni 1 g bakrovega citrata na 100 litrov. Opravljeni poizkusi so pokazali, da pri večini
vin zadostuje odmerek od 5 do 20 g na 100 litrov. Rezultati kažejo, da je za odstranitev
bekserja, v primerjavi z bakrovim sulfatom, potreben manjši odmerek bakrovega citrata.
Obširni poizkusi Urada za vinogradništvo v Eisenstadtu v Avstriji so pokazali, da je bila
senzorična ocena vin, zdravljenih z bakrovim citratom, veliko boljša od ocene primerjalnih
vzorcev vin, zdravljenih z bakrovim sulfatom. Analiza preostalega bakra v vinu je jasno
pokazala prednosti bakrovega citrata (Görtges 2009).
2.5 Problemi prevelike vsebnosti ostanka bakra v vinu
Zaradi prevelike vsebnosti bakra se lahko pojavijo različni problemi. Eden izmed najbolj
znanih je bakreni lom. Baker je v zračeno-pretočenih vinih v oksidiranem stanju kot
dvovalentni Cu+. Če belih vin ne shranjujemo v prisotnosti zraka in možnost potencialne
oksidacije/redukcije znižamo na dovolj nizko raven, se baker ob prisotnosti žveplovega
dioksida reducira v Cu+. To pri koncentraciji bakra okoli 1 mg/l povzroči motnost. Ta se
lahko pojavi v ustekleničenih belih vinih, ki vsebujejo prost SO2 in so brez zraka. Oborina
se kmalu izloči v obliki rjavo-rdečkaste usedline. To je dvostopenjska reakcija, kjer se na
začetku formira nestabilen koloidni baker, čemur sledi flokulacija in izločitev koloida ob
stiku z beljakovinami v vinu. Znano je, da motnost in bakrove usedline ne nastanejo v
odsotnosti koloidnih beljakovin (Ribéreau-Gayon in sod. 2006).
Povečane količine bakra v vinu negativno vplivajo tudi na njegov okus. Ta vina so zaprta,
pogosto trpka in neizrazita (Görtges b.l. str. 1). Še posebej pri sauvignonu preveč bakra
vpliva na aromo, manjši vpliv pa ima baker pri renskem rizlingu in bordojskih vinih
(Shneider b.l. str. 3).
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
13
3 MATERIALI IN METODE DELA
3.1 Testirani vzorci vina
Pri poskusu smo uporabili štirinajst vzorcev vin. Vzorci se sortno razlikujejo, vina pa
izhajajo iz vinorodnega okoliša Štajerska Slovenija. V vseh vzorcih so bile prisotne hlapne
žveplove spojine, ki smo jih zaznali pri testiranju. Najbolj opazna žveplova spojina, ki je
bila prisotna, je bil vodikov sulfid. Gre za bekser, napako vina, ki, gledano s kletarskega
stališča, povzroča kar precej težav.
3.2 Osnovno čiščenje vina
Osnovno čiščenje smo izvedli v laboratoriju Univerzitetnega centra za vinogradništvo in
vinarstvo na Meranovem. Vsakemu vzorcu smo dodali tri različne količine bakrovega
sulfata. Potem smo s pomočjo vonja ugotavljali, pri kateri količini dodanega CuSO4
vonjave vodikovega sulfida ni več. Za posamezni vzorec smo uporabili po eno epruveto.
Odpipetirali smo po 20 ml vina, nato pa smo v vsako epruveto dodali potrebno količino
CuSO4.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
14
Preglednica 3: Uporaba bakrovega sulfata (CuSO4) za osnovno čiščenje vina.
Številka vzorca
Osnovno čiščenje g/hl
1 0,4
2 0,2
3 0,3
4 0,3
5 0,2
6 0,2
7 0,1
8 0,3
9 0,2
10 0,2
11 0,1
12 0,1
13 0,8
14 0,8
3.3 Nastavitev poskusa s prečiščenjem
Glede na osnovno čiščenje vina smo nastavili poskus prečiščevanja, ki je bil prav tako
izveden v laboratoriju Univerzitetnega vinogradniškega centra na Meranovem. Poleg
kontrole in osnovnega čiščenja smo izvedli še prečiščevanje. Ponovno smo za vsak
posamezni vzorec uporabili tri epruvete. Odpipetirali smo po 20 ml vina, nato pa smo v
vsako epruveto dodali določeno količino CuSO4. Za predoziranje smo uporabili tri različne
količine CuSO4: 0,2, 0,4 in 0,6 g/hl vina (nad osnovnim čiščenjem). Nato smo vsak vzorec
posebej premešali in ga pustili stati nekaj ur. Potem smo vzorce zaporedno prelili v
epruvete za centrifugo. Pri vsakem vzorcu smo scentrifugirali štiri epruvete brez kontrole.
Scentrifugirane vzorce smo nato brez usedlin prelili v plastične epruvete in jih zamašili.
Vzorce vin so nato v Kmetijsko-gozdarskem zavodu Maribor analizirali na vsebnost bakra.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
15
Preglednica 4: Prečiščevanje vin glede na osnovno čiščenje vina.
Številka vzorca Kontrola
(brez bakra)
Osnovno čiščenje
plus 0,2 plus 0,4 plus 0,6
plus Cu-sulfat (g/hl)
1 0,0 0,4 0,6 0,8 1,0
2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8
3 0,0 0,3 0,5 0,7 0,9
4 0,0 0,3 0,5 0,7 0,9
5 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8
6 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8
7 0,0 0,1 0,3 0,5 0,7
8 0,0 0,3 0,5 0,7 0,9
9 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8
10 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8
11 0,0 0,1 0,3 0,5 0,7
12 0,0 0,1 0,3 0,5 0,7 13 0,0 0,8 1,0 1,2 1,4 14 0,0 0,8 1,0 1,2 1,4
3.4 Meritev preostankov Cu v vinu
Vsebnosti ostanka bakra v vzorcih vin so bile določene v enološkem laboratoriju
Kmetijsko-gozdarskega zavoda Maribor. Metoda določevanja temelji na uporabi atomske
absorpcijske spektrofotometrije, ki so jo izvedli z atomskim absorpcijskim
spektrofotometrom Varian AA 240 FS. Iz osnovne standardne raztopine (Fluka 38996, 1
g/1000 ml) so bile pripravljene delovne standardne raztopine naslednjih koncentracij 0,05,
0,2, 0,4, 0,6 in 1. S pomočjo atomskega absorpcijskega spektrofotometra so tem
standardnim delovnim raztopinam izmerili ABS. Dobili so umeritveno krivuljo, na podlagi
katere se določa ostanek bakra v vzorcih vin.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
16
3.5 Statistična obdelava podatkov
Podatke, dobljene pri meritvah vsebnosti ostankov bakra v vinu, smo vnesli v delovno
preglednico Microsoft Excel. Te podatke smo iz delovne preglednice prenesli v program za
statistično obdelavo podatkov SPSS 15.0. Srednje vrednosti izračunanih povprečnih
parametrov smo z analizo variance (ANOVA) primerjali med posameznimi obravnavanji.
Sredine proučevanih variabilnih spremenljivk pa smo testirali s Post Hoc Test–Tukey
HSD. Statistično značilne razlike posameznih parametrov med različnimi obravnavanji so
bile p < 0,05, statistično neznačilne razlike pa pri p ≥ 0,05.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
17
4 REZULTATI Z RAZPRAVO
4.1 Rezultati ostankov Cu v testiranih vzorcih vin
Že pred čiščenjem z Cu-sulfatom je v vinih lahko ugotovljena določena količina Cu. K
temu pripomore tretiranje vinske trte z bakrovimi pripravki proti peronospori (Ribéreau-
Gayon in sod. 2006). Pri meritvah ostanka vsebnosti Cu (Preglednica 5) je razvidno, da
vsebnost Cu v večini primerov prekorači mejno vrednost že pri predoziranju za 0,2 g/hl,
razen pri vinih, kjer so bili za osnovno čiščenje potrebni nizki odmerki (do 0,2 g/hl). Ta
vrednost je zakonsko določena in je lahko največ 1 mg/l (Pravilnik 2004). Čim večjo
količino Cu moramo dodati pri čiščenju vina, tem večja je njegova vsebnost v vinu po
čiščenju.
Preglednica 5: Vsebnost Cu v testiranih vzorcih vin.
Ostanek Cu v vinu (mg/L)
Št. vzorca
osn. čišč. s CuSO4 (g/hL)
kontrola
osn. čišč plus 0,2 plus 0,4 plus 0,6
1 0,4 0,08 0,89 1,19 1,6 2,00 2 0,2 0,13 0,6 1,02 1,44 1,97 3 0,3 0,05 0,72 1,05 1,47 1,95 4 0,3 0,06 0,75 1,15 1,54 2,09 5 0,2 0,05 0,51 0,95 1,43 1,90 6 0,2 0,05 0,55 0,98 1,4 1,92 7 0,1 0,05 0,3 0,79 1,21 1,68 8 0,3 0,13 0,86 1,31 1,75 2,25 9 0,2 0,05 0,56 0,92 1,33 1,77
10 0,2 0,05 0,43 0,9 1,41 1,85 11 0,1 0,09 0,34 0,81 1,39 1,92 12 0,1 0,35 0,61 1,11 1,61 2,12 13 0,8 0,05 2,14 2,93 3,12 3,77 14 0,8 0,05 2,15 2,54 3,07 3,82
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
18
Vrednosti ostanka bakra v vseh 14 vzorcih (Grafikon 1) so pokazale, da osnovno čiščenje
za odpravo napake v vonju nima za posledico previsokih vsebnosti ostankov bakra v vinu.
Že pri prečiščenju vina z odmerkom 0,2 g Cu-sulfata/hl vina pa te vsebnosti presegajo
zakonsko določeno mejo 1 mg/l. V Grafikonu 2, kjer so upoštevani samo vzorci vin z
nižjimi in s srednjimi odmerki čistila, so te vrednosti še nižje. Pri prečiščenju za +0,2 g/hl
so ostanki bakra v vinu še na meji dopustnega. Pri osnovnem čiščenju je povprečni ostanek
bakra v vinu na ravni 60 % dopustnega (0,59 mg/l – Grafikon 2). Ob vsaki nadaljnji dodani
količini Cu-sulfata se vsebnost ostanka Cu v vinu še povečuje.
Grafikon 1: Vpliv prečiščenja z Cu-sulfatom na vsebnost bakra v vinu (vsi vzorci štirinajstih vrst vin).
0,09d
0,82c
1,26bc
1,70ab
2,22a
0,00
1,00
2,00
3,00
kontrola osn. čišč plus 0,2 plus 0,4 plus 0,6
Vse
bnos
t Cu
v vi
nu (
mg/
L)
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
19
Grafikon 2: Vpliv prečiščenja z Cu-sulfatom na vsebnosti bakra v vinu (vzorci z nizkimi in srednjimi odmerki pri osnovnem čiščenju – dvanajst vzorcev vin).
0,10e
0,59d
1,02c
1,47b
1,95a
0,00
1,00
2,00
3,00
kontrola osn. čišč plus 0,2 plus 0,4 plus 0,6
Vse
bnos
t Cu
v vi
nu (
mg/
L)
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
20
Pri dveh vzorcih vin (Grafikon 3), kjer so bili za odpravo napake potrebni višji odmerki
čistila (0,8 g/hl), so vrednosti ostankov bakra v vinu močno presežene že pri osnovnem
čiščenju (2,15 mg/l). Vina s trdovratno napako v vonju moramo tako po čiščenju mešati z
zdravim vinom v takem razmerju, da ostanki bakra padejo pod 1 mg/l.
Grafikon 3: Vpliv prečiščenja z Cu-sulfatom na vsebnosti bakra v vinu (vzorci z visokimi odmerki pri osnovnem čiščenju – 2 vzorca vin).
0,05e
2,15d
2,74bc
3,10bc
3,80a
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
kontrola osn. čišč plus 0,2 plus 0,4 plus 0,6
Vse
bnos
t Cu
v vi
nu (
mg/
L)
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
21
Za odpravo napake v vonju vina smo uporabili različne količine Cu-sulfata. Grafični prikaz
(Grafikon 4) prikazuje delež vzorcev vin, kjer je bila napaka vonja v vinu odstranjena –
glede na dodano količino Cu-sulfata. Razvidno je, da se ob uporabi večje količine Cu-
sulfata očisti večji delež vzorcev vin. Z odmerki čistila do 0,2 g/hl je bila napaka v vonju
odstranjena pri 57 % vin, pri odmerkih do 0,4 g/hl pa že pri 85 % vin.
Grafikon 4: Delež vzorcev vin z odstranjeno napako v vonju – glede na količino dodanega Cu-sulfata pri osnovnem čiščenju.
21
57
7885
0
20
40
60
80
100
0,1 g/hL do 0,2 g/hL do 0,3 g/hL do 0,4 g/hL
Del
ež v
zorc
ev(%
) z
odst
ranj
eno
napa
ko v
von
ju
dodatek Cu sulfata za odpravo napake v vonju
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
22
V Grafikonu 5 so prikazane vrednosti ostankov bakra glede na nizke (do 0,2 g/hl), srednje
(od 0,3 do 0,4 g/hl) ter visoke odmerke (0,8 g/hl) dodanega čistila pri osnovnem čiščenju.
Pri osnovnem čiščenju za odpravo napake v vonju je pri nizkih in srednjih odmerkih (0,1–
0,4 g/hl) vsebnost ostanka Cu v vinu nižja od zakonsko predpisane meje (1,0 mg/l). Pri
vinih, ki pa potrebujejo visoke odmerke Cu-sulfata (0,8 g/hl), je ta meja hitro presežena.
Grafikon 5: Vsebnost Cu v vinu glede na odmerek Cu-sulfata pri osnovnem čiščenju.
0,49c
0,81b
2,15a
0,00
1,00
2,00
nizki odmerki(0,1-0,2 g/hL)
srednji odmerki(0,3-0,4 g/hL)
visoki odmerki(0,8 g/hL)
Vse
bnos
t Cu
v vi
nu (
mg/
L)
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
23
V Grafikonu 6 je prikazan relativni porast ostankov bakra v vinih glede na stopnjo
prečiščenja. Vsako nadaljnje povečanje Cu-sulfata za 0,2 g/hl je imelo za posledico
enakomerno porast vsebnosti Cu v vinu – v povprečju za 0,47 mg/l oz. vsako nadaljnje
povečevanje odmerka Cu-sulfata za 0,1 g/hl je imelo za posledico enakomerno porast
vsebnosti Cu v vinu – v povprečju za 0,24 mg/l. Obravnavanja se med seboj statistično
značilno ne razlikujejo.
Grafikon 6: Relativni porast Cu v vinu za vsakih 0,2 g/hl dodanega Cu-sulfata (štirinajst vzorcev vin).
0,45abc 0,44abc
0,52abc0,47
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
plus 0,2 g/hL plus 0,4 g/hL plus 0,6 g/hL POVP
Vse
bnos
t Cu
v vi
nu (
mg/
L)
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
24
V Grafikonu 7 je prikazana korelacija med dodatkom čistila ter ostanki bakra v vinih po
čiščenju. Korelacija med skupno dodano količino čistila ter ostankom Cu v vinu je bila
pozitivna in zelo močna (r = 0,97).
Grafikon 7: Korelacija med skupno dodano količino čistila (Cu-sulfat) in ostankom Cu v
vinu.
y = 2,4761x + 0,0115R² = 0,9435
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
vseb
nost
Cu
v vi
nu (
mg/
L)
Skupno dodan CuSO4 (g/hL)
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
25
5 SKLEPI
V letu 2012 smo na UC za vinogradništvo in vinarstvo na Meranovem opravili poskus pri
vinih z reduktivnim vonjem. Ugotavljali smo ostanke bakra v čiščenih vinih po osnovnem
čiščenju ter nadalje po prečiščenju s Cu-sulfatom.
Od štirinajstih vzorcev vin so bili za osnovno čiščenje (odstranitev napake v vonju) pri
dvanajstih potrebni nižji oz. srednji odmerki (do 0,4 g/hl), pri dveh vzorcih pa visoki
odmerki (0,8 g/hl).
Z odmerki Cu-sulfata v rangu do 0,4 g/hl je bila napaka v vonju odstranjena pri 85 % vin.
Pri nižjih in srednjih odmerkih za osnovno čiščenje (do 0,4 g/hl) niso bile nikjer presežene
mejne vrednosti (1 mg/l) ostankov bakra v vinu.
Pri vinih, kjer so bili za osnovno čiščenje potrebni visoki odmerki (0,8 g/hl), je ostanek
bakra močno presegal mejno vrednost.
Pri vinih z nizkimi odmerki (do 0,2 g/hl) za osnovno čiščenje lahko te v povprečju
prekoračimo za dodatnih 0,2 g/hl, da ne presežemo mejne vrednosti bakra v vinu (1 mg/l).
Pri vinih s srednjimi in višjimi odmerki pri osnovnem čiščenju (nad 0,2 g/hl) pa vsak
nadaljnji prevelik odmerek čistila pomeni previsoke vsebnosti ostankov bakra v vinu.
Vsako nadaljnje povečanje odmerka Cu-sulfata za 0,1 g/hl je imelo za posledico
enakomeren porast vsebnosti Cu v vinu v povprečju za 0,24 mg/l.
Vina s trdovratno obliko reduktivnih vonjev potrebujejo visoke odmerke čistila, ki imajo
za posledico previsoke vsebnosti bakra v vinu. Taka vina moramo po čiščenju mešati z
drugim vinom ali višek kovine odstraniti z modrim čiščenjem.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
26
6 VIRI
1. Bavčar, D. 2009. Kletarjenje danes. Ljubljana, Kmečki glas: 194–196.
2. Dittrich, H. H in Großmann, M. 2005. Mikrobiologie des Weines. Stuttgart, Ulmer: 98.
3. Görtges, S. 2009. Böckserbeseitigung mit Kupfercitrat. Der Deutsche Weinbau, 20:
24–25.
4. Jakob, L., Hamatschek, J., Scholten, G. 1997. Der Wein. Stuttgard, Eugen Ulmer: 182–
183.
5. Konrad, B. 2001. Das Böckser-Aroma in Wein. Böckser: Ursachenund Tip. Der
Deutsche Weinbau, 10: 107−108.
6. Košmerl, T. 2006. Reduktivni procesi v vinu. Revija Sad, 17, 3: 19–21.
7. Košmerl, T. 2006. Oksidacijsko-redukcijski potencial vina. Revija Sad, 17, 2: 16−17.
8. Največje vrednosti kemijskih parametrov, ki so zahtevane pri posameznih kakovostnih
razredih vin, ki so pridelana na ozemlju Republike Slovenije. Priloga: II. Uradni list
RS, št. 43/2004, z dne 26. 4. 2004.
(15. januar 2015)
9. Ribéreau-Gayon, P., Glories, Y., Maujean, A. in Dubourdieu, D. 2006. Handbook of
Enology Volume 2, The Chemistry of Wine Stabilization and Treatments 2nd Edition.
Chichester, John Wiley & Sons: 102, 262−265.
10. Ribéreau-Gayon, P., Dubourdieu, D., Donéche, B., Lonvaud, A. 2006. Handbook of
Enology Volume 1, The Microbiology of Wine and Vinifications 2ndEdition.
Chichester, John Wiley & Sons: 422−424.
11. Rožman, M., Hudoklin, S. 2007. Bolezni in napake vina. V: Maljevič, J., Hudoklin, S.
Priročnik za vinarje. Novo Mesto, Kmetijsko-gozdarski zavod Novo mesto: 95.
Šnurer, V. Vpliv čiščenja reduktivnih vonjev z bakrovimi pripravki na ostanke kovin v vinu.
Dipl. delo. Maribor, Univerza v Mariboru, Fakulteta za kmetijstvo in biosistemske vede, 2016
27
12. Schneider, V. 2008. Strategien gegen den Böckser, Teil II: Die Behandlung von
Böcksern. Der Winzer, 8: 6–9.
13. Vodovnik, A., Vodovnik Plevnik, T. 2003. Od mošta do kozarca. Maribor, Kmetijsko-
gozdarski zavod Maribor: 116.
Elektronski viri 14. Görtges, S. Weinbehandlung mit Kupfercitrat – eine neue, schonende Art der
Beseitigung von böckserartigen Fehltönen in Wein. (elektronski vir)
http://www.erbsloeh.com/de/ratgeber/Wein/Fachdokumente/Weinbehandlung_mit_Ku
pfercitrat.pdf (10. marec 2013).
15. Jürgen Köhler, H., Burkert, J., Geßner, M. Böckser – vermeiden oder beseitigen.
(elektronski vir)
http://www.lwg.bayern.de/weinbau/oenologie/41374/linkurl_4.pdf (10. marec 2013).
16. Pravilnik o pogojih, ki jih mora izpolnjevati grozdje za predelavo v vino, o dovoljenih
tehnoloških postopkih in enoloških sredstvih za pridelavo vina in o pogojih glede
kakovosti vina, mošta in drugih proizvodov v prometu. 2004.
Ur. l. RS, 43: 5336. (elektronski vir)
http://www.uradni-list.si/1/content?id=48651 (15. januar 2015).
17. Schneider, V. Böckser und ihre Behandlung. Oenologie. (elektronski vir)
http://www.schneider oenologie.de/html/deutsch/PDF/Boeckser.pdf (10. marec 2013)
18. Varian – Atomic Absorption Spectrometers. (elektronski vir)
http://www.bu.edu/chemistry/files/cic/other/Vairan%20AA%20Intro.pdf (15. januar
2015)
7 ZAHVALA
Zahvaljujem se mentorju mag. Janezu Valdhuberju za vso strokovno pomoč in nasvete pri
izdelavi diplomskega dela.
Zahvala gre tudi staršem in prijateljem za pomoč, podporo in razumevanje v času študija.
Prav tako tudi vsem, ki so mi na kakršen koli način pomagali pri izdelavi diplomskega
dela.
8 PRILOGE
PRILOGA 1: Največje vrednosti kemijskih parametrov, ki so zahtevane pri posameznih kakovostnih razredih vin, pridelanih na ozemlju Republike Slovenije.