fenoles

FenolesClasificación y Propiedades

Taninos

Extracción y análisis de Flavonoides

Fenoles

Pedro Antonio García RuizCatedrático de Escuela Universitaria Profesor Titular de Universidad

Area Química analítica Area Química Orgánica

Departamento de Química Orgánica - Universidad de Murcia

OH

OH

C

OH

COOH

OH

OH

O

1

3

4

5

O

OH

COOH

O

OH

O

OH

OH

CH2 OH


Taninos


Clasificación según su complejidad: Clasificación y propiedades

C6 Fenoles simples

C6 -C1 Ácidos benzoicos y relacionados

C6 -C2 Acetofenonas y ácidos fenil acéticos

C6 –C3 Acidos Cinámicos y relacionados

C6 –C3 Cumarinas y relacionados

C6 –C3 –C6 Flavonoides y relacionados

C6 –C1 –C6 Benzofenonas y Estilbenos

C6 –C2 -C6 Xantonas


C6 Fenoles simples








Clasificación según su complejidad:

Fenoles simples

Clasificación y propiedades

Mono fenolesDifenoles

C6

Trifenoles

Mono fenoles

OH

Fenol


Fenoles simples



C6

Trifenoles

OH

Catecol

OH

Pirocatequina

OH

ResorcinolOH

Resorcina OH

HidroquinonaOH


Fenoles simples



C6

Trifenoles

OHOH

Pirogalol

OH OH

FlorogucinolOH

OH OH

Hidroxi-hidroquinona

OH

OH


C6 Fenoles simples









Acidos benzoicos y relacionados


C6 -C1

Mono hidroxilados Di hidroxilados Tri hidroxilados

p-hidroxibenzoicoCOOH

OH

p-hidroxibenzaldehido

HO CHO




C6 -C1


COOH

OH

OH

Ac. Protocatequico

COOH

OH

OCH 3 Ac. Vanillico




C6 -C1


VanillinaHO CHO

CH3O




C6 -C1


COOH

OH

OHHO

Ac. Gálico COOH

OH

OCH 3 H 3 CO

Ac. Siríngico




C6 -C1


Aldehido SiríngicoHO CHO

CH3O

CH3O


C6 Fenoles simples









Acetofenonas y ácidos fenil acéticos


C6 -C2


OH

CO CH3

2- hidroxi-acetofenona

OH

CH2 COOH

Ácido 2- hidroxi-fenilacético


C6 Fenoles simples









Acidos Cinámicos y relacionados


C6 -C3




Acidos Cinámicos y relacionadosC6 -C3


OH

COOH

Ac. P-cumárico

HO CH2 CH

NH2

COOH

tyrosina




Mono hidroxilados Derivados del Ac. Cumárico

Glucosa

+

OHO

OH

OH

OH

CH2 OH

Ac. P-cumárico

OH

COOH




Derivados del Ac. Cumárico

COOH

O

OH

O

OH

OH

CH2

OH

Mono hidroxilados

Ac. P-cumaril-1-glucosa





Alcohol coniferílico

HO CH

CH3O

CH CH2OH

Dihidroxifenilalanina

HO CH2 CH

NH2

COOH

HO





Eugenol Isoeugenol

HO CH2

CH3O

CH2CH HO

CH3O

CH CH CH3





OH

OH

COOH

Ac. Caféico

OH

OCH3

COOH

Ac. Ferulico




Derivados del Ac. Cafeico

OH

C

HO

OH

COOH

OH

O OHDi hidroxilados

Ac. CaféicoAc. Caféico+





OH

C

HO

OH

COOH

OH

O

O Di hidroxilados

Ac. Rosmarínico





OH

C

HO

COOH

O OH

HO

OH

COOH

Di hidroxilados

+Ac. Caféico

Ac. Tartárico





+

OH

C

HO

COOHO

O

OH

COOH

Di hidroxilados

Ac. Cafeiltartárico

En achicoria





+

OH

C

HO

O

OH

C

HO

COOH

O

O

O

COOH

Ac. Chicorico

En achicoria

Di hidroxilados




Di hidroxilados

OH

OH

COOH


OH

COOH

OH

OH

OH

1

3

4

5

Ac. Caféico Ac. Quínico

+




Di hidroxiladosDerivados del Ac. Cafeico

OH

OH

C

OH

COOH

OH

OH

O

1

3

4

5

O

Ac. Clorogénico

Ac. Cafeil-3-quínico

Ac. Neoclorogénico = Ac. Cafeil-5-quínico





OH

OH

C

OH

COOH

OH

OH

O

1

3

4

5

O

Ac. Clorogénico

Ac. Cafeil-3-quínico

Cynarina = Ac. dicafeil-1,4-quínico




Di hidroxilados

OH

OH

COOH


Ac. Caféico Glucosa

+

OHO

OH

OH

OH

CH2 OH





Cafeil-1-glucosa

OH

OH

C O

OH

O

OH

OH

CH2 OHO

Destacar: Cafeil-1-genciobiosa




Di hidroxiladosDerivados del Ac. Ferúlico

Ferulil-1-glucosa

OH

OCH3

C O

OH

O

OH

OH

CH2

OHO





OH

COOH

O

OH

O

OH

OH

CH2 OH

Ac. Glucosa-3-Cafeico





Alcohol Sinapilico

HO CH

CH3O

CH CH2OH

CH3O





Ac. Sinapico

OH

OCH 3 H 3 CO

COOH




Tri hidroxilados

Ac. Sinapico

OH

OCH 3 H 3 CO

COOH

Derivados del Ac. Sinapico

Glucosa

+

OHO

OH

OH

OH

CH2 OH




Tri hidroxilados Derivados del Ac. Sinapico

OH

OCH3

C O

OH

O

OH

OH

CH2

OHO

OCH3

Sinapil-1-glucosa


C6 Fenoles simples










Cumarinas y relacionados C6 -C3

Cumarinas Isocumarinas Cromonas

C

O

O COOH

OH

COOH

OH


C6 Fenoles simples










Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6


Flavonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CO-B

OH

O

OH

HO

1

2

3 4 5 6

7 8

2´

3' 4'

5'

6'

O

R


Flavonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CO-B

apigeninaOH O

O

OH

HO


Flavonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CO-B

luteolinaOH O

O

OH

HO OH


Flavonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CO-B

OH O

O

OH

HO OH

OH

tricetina



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6



Flavonoles A-CO -CO -CHOH-BC6 -C3 -C6


OH

O

OH

HO

OH

R

1

2

3 4 5 6

7 8

2´

3' 4'

5'

6'

O

R





kaempferol

O

OH

O

OH

HO

OH





quercetina

O

OH

O

OH

HO

OH

OH





myricetina

O

OH

O

OH

HO

OH

OH

OH



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6


Flavanonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CHOH-B

R

O

OH

HO

1

2

3 4 5 6

7 8

2´

3' 4'

5'

6'

O

R


Flavanonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CHOH-B

naringenina

O

OH

O

HO

OH


Flavanonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CHOH-B

butina

O

OH

O

HO

OH


Flavanonas


C6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CHOH-B

eriodictyol

O

OH

O

HO

OH

OH



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6



FlavanonolesC6 -C3 -C6


A-CO -CHOH -CHOH-B

R

O

OH

HO

OH

1

2

3 4 5 6

7 8

2´

3' 4'

5'

6'

O

R





A-CO -CHOH -CHOH-B

O

OH

O

HO

OH

fustina





A-CO -CHOH -CHOH-B

taxifolina

O

OH

O

HO

OH

OH



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6


Flavanoles


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CHOH -CHOH-B Catequinas

OH

O

OH

HO

OH

R

1

2

3 4 5 6

7 8

2´

3' 4'

5'

6'


Flavanoles


C6 -C3 -C6



O

OH

HO

OH

OHOH

catequina


Flavanoles


C6 -C3 -C6



galocatequina

O

OH

HO

OH

OHOH

OH



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6



FlavanodiolesC6 -C3 -C6


A-CO -CHOH -CHOH-B

Leucoantocianidinas

OH

O

OH

HO

OH

OH

R

1

2

3 4 5 6

7 8

2´

3' 4'

5'

6'





A-CO -CHOH -CHOH-B

Leucoantocianidinas

leucocyanidinaOH

O

OH

HO

OH

OH

OH





A-CO -CHOH -CHOH-B

Leucoantocianidinas

OH

O

OH

HO

OH

OH

OH

OH

leucodelfinidina



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

O H

O

O H

H O

1

2

3456

78

2´3'

4'

5'

6'

R

O H

O H


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

OH

O

OH

HO

OHpelargonidina


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

OH

O

OH

HO

OH

OH cianidina


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

PeonidinaOH

O

OH

HO

OCH 3

OH


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

delfinidinaOH

O

OH

HO OH

OH

OH


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

Petunidina

O

OH

HO

OCH3

OHOH

OH


Antocianidinas


C6 -C3 -C6


A- CH2 - CO-CO-B

malvidinaOH

O

OH

HO

OCH 3

OH

OCH 3



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6


Chalconas


C6 -C3 -C6


A- CO - CH=CH-B

OH

OH

HO

2

3

4

5

6

2´

3'

4' 5'

6'

O

R


Chalconas


C6 -C3 -C6


A- CO - CH=CH-B

HO

OH O

OH

OH

buteina



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6



DihidrochalconasC6 -C3 -C6


A-CO -CH2 -CH2 -B

OH

OH

HO

2

3

4

5

6

2´

3'

4' 5'

6'

O

R

OH





A-CO -CH2 -CH2 -B

floretina

HO

OH O

OH

OH





A-CO -CH2 -CH2 -B

hidroxifloretina

HO

OH O

OH

OH

OH



Flavonas

Flavonoles

Flavanonas

Flavanonoles

Flavanoles

Flavanodioles

Antocianidinas

Chalconas

Dihidrochalconas

Auronas

C6 -C3 -C6


Auronas


C6 -C3 -C6


A- CO - CO -CH2-B

R

O

OH

HO

1

2

3 4

5

6

7

2´

3' 4'

5'

6'

OH


Auronas


C6 -C3 -C6


A- CO - CO -CH2-B

sulfuretina

HO

OH

OH

O


Auronas


C6 -C3 -C6


A- CO - CO -CH2-B

HO

OH

OH

O

OH

aureusidina


C6 Fenoles simples









Benzofenonas


C6 -C1 -C6


maclurina

OHCO

HO

HO

OH

HO



EstilbenosC6 -C1 -C6


Resveratrol

HO

HO

CH CH OH


C6 Fenoles simples










XantonasC6 -C2 -C6


euxantona

O

OHO

OH


Taninos



Extracción a partir del material vegetal

Hidrólisis y separación de agliconas

Separación de los diferentes fenoles

Determinación estructural

Conservación y regeneración

Extracción y análisis de FlavonoidesExtracción a partir del material vegetal

Extracción con HCl 1%-agua - Otros disolventes(alcoholes)

Artefactos del proceso de extracción - Enzimas (glicosidasas) – oxidantes- acidez del medio

Extracción previa de otros componentes –

Ceras y grasas con éter de petróleo

Azúcares - resinas cambiadoras de iones , carbón

Cromatografia con acetona-agua(1:3) –Frente de fenoles ó agua (agua acético al 15%)- Frente de azúcares







Extracción y análisis de FlavonoidesHidrólisis

Hidrólisis ácida HCl 2N – 1 hora -100ºC(baño Maria)

Transformación de flavanonas en chalconas (desarrollo de intenso color amarillo)

O

OH

O

HO

OH

HO

OH O

OH

OH

Extracción y análisis de FlavonoidesHidrólisis

Hidrólisis ácida HCl 2N – 1 hora -100ºC(baño Maria)

Transformación de flavanonas en chalconas (desarrollo de intenso color amarillo)

Hidrólisis alcalina NaOH 2N – 4 horas -25ºC(y ambiente de N2)

Se liberan muchos fenoles simples de otras substancias complejas no flavonoides

Extracción y análisis de FlavonoidesSeparación de agliconas

Extracción con: éter, acetato de etilo, alcohol isoamílico

Acidificación previa de la disolución acuosa

Disolventes para cromatografía:

Forestal (Ácido acético 300-agua 100-HCl concentrado 30)

Tolueno-ácido acético

Butanol-ácido acético

Detección solo con luz UV







Extracción y análisis de FlavonoidesSeparación de los diferentes fenoles

Cromatografia en papel y placa fina


Nombre Visible UV UV + NH3

Ac. Cinámico Azul Azul-verdoso

Antocianidina Rojo

Flavona Amarillo pálido

Marrón -negro

Amarillo brillante

Flavonol Amarillo pálido

Amarillo brillante

Amarillo brillante

Isoflavona Púrpura pálido Púrpura pálido

Aurona Amarillo brillante

Amarillo brillante

Rojo brillante

Chalcona AmarilloMarrón -

negroRojo

Flavanona Amarillo pálido

Extracción y análisis de FlavonoidesSeparación de los diferentes fenoles

Cromatografia en papel y placa fina

HPLC y GLC







7

H2O

R

OH

HO

OH

O

O

R

R-SH

2

9

R

OH

OH

3

R

OH

OH

R

OH

OH

R

OH

OHR-S

5

R

OH

OH

R

OH

O

O

OHHO

R

O

R

O

8

1

AH2

A

R

OH

OHR-NH

R-NH2

R

O

OR-S

R

O

OR-NH

R

46

OHHO

R

OH

R

OH



Taninos


TaninosCompuestos capaces de curtir pieles

Compuestos cristalizables de sabor muy acre y acido

En frutos inmaduros (desaparecen al madurar)

Compuestos antisépticos protectores de plantas.

Precipitan las proteínas de disoluciones , haciéndolas resistentes a enzimas proteolíticas (Drogas para

tratamiento de quemaduras)

Antídotos en envenenamientos con alcaloides (los tanatos precipitan inactivándolos)

TaninosClasificación:

Taninos hidrolizables: Por hidrólisis dan fenoles polihidroxílicos relativamente simples

Acido gálico y galotaninos

(Triagalioil glucosa por ejemplo).

Ácido elágico y elagitaninos

Taninos condensados: Son polifenoles condensados con pesos moleculares comprendidos entre 500 y 3000

Flavonoles, flavanonoles, catequinas, biflavanos

Pedro Antonio García RuizCatedrático de Escuela Universitaria Profesor Titular de Universidad

Área Química analítica Área Química Orgánica

Departamento de Química Orgánica - Universidad de Murcia

Ha finalizado la EXPOSICION

Muchas gracias por su atención

Fenoles


Taninos


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fenoles