ISOLASI DAN UJI ANTIOKSIDAN FLAVONOID TERPRENILASI …repository.unair.ac.id/25744/1/ANDRIYANI, LUTFI.pdf · KATA PENGANTAR . Assalamualaikum Wr.Wb. Segala puji syukur kepada Allah

ISOLASI DAN UJI ANTIOKSIDAN FLAVONOID TERPRENILASI DARI DAUN Erythrina crista-galli

SKRIPSI

LUTFI ANDRIYANI

DEPARTEMEN KIMIA

FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI

UNIVERSITAS AIRLANGGA

2012

ADLN Perpustakaan Universitas Airlangga

Skripsi ISOLASI DAN UJI ANTIOKSIDAN FLAVONOID TERPRENILASI DARI DAUN Erythtrina crista-galli

Lutfi Andriyani

ii

ISOLASI DAN UJI ANTIOKSIDAN FLAVONOID TERPRENILASI DARI DAUN Erythrina crista-galli

SKRIPSI

Sebagai Salah Satu Syarat untuk Memperoleh Gelar Sarjana Sains Bidang Kimia

Pada Fakultas Sains dan Teknologi Universitas Airlangga

Disetujui Oleh :

Pembimbing I,

Dr. Mulyadi Tanjung, M.S. NIP196102051986012001

Pembimbing II,

Dra.Tjitjik Srie Tjahjandarie, Ph.D NIP 196502061988102001



Lutfi Andriyani

iii

LEMBAR PENGESAHAN SKRIPSI

Judul : Isolasi dan Uji Antioksidan Flavonoid Terprenilasi dari Daun

Erythrina crista-galli

Penyusun : Lutfi Andriyani

NIM : 080810004

Pembimbing I : Dr. Mulyadi Tanjung, M.S.

Pembimbing II : Dra. Tjitjik Srie Tjahjandarie, Ph.D

Tanggal seminar : 16 Juli 2012

Disetujui Oleh :

Pembimbing I,

Dr. Mulyadi Tanjung, M.S. NIP196102051986012001

Pembimbing II,

Dra.Tjitjik Srie Tjahjandarie, Ph.D NIP 196502061988102001

Mengetahui,

Ketua Program Studi S-1 Kimia/Ketua Departemen Kimia

Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Airlangga

Dr. Alfinda Novi Kristanti, DEA NIP 196711151991022001



Lutfi Andriyani

iv

PEDOMAN PENGGUNAAN SKRIPSI Skripsi ini tidak dipublikasikan, namun tersedia di perpustakaan dalam

lingkungan Universitas Airlangga, diperkenankan untuk dipakai sebagai referensi

kepustakaan, tetapi pengutipan harus seizin penyusun dan harus menyebutkan

sumbernya sesuai kebiasaan ilmiah.

Dokumen skripsi ini merupakam hak milik Universitas Airlangga.



Lutfi Andriyani

v

KATA PENGANTAR

Assalamualaikum Wr.Wb.

Segala puji syukur kepada Allah SWT atas segala limpahan berkat dan

rahmat-Nya sehingga dapat menyelesaikan penyusunan skripsi dengan judul

“Isolasi dan Uji Antioksidan Flavonoid Terprenilasi dari Daun Erythrina

crista-galli”. Skripsi ini dibuat dalam rangka memenuhi persyaratan akademis

pendidikan dalam bidang kimia Fakultas Sains dan Teknologi Universitas

Airlangga.

Pada kesempatan ini, penyusun menyampaikan ucapan terima kasih

kepada :

1. Ayah dan Ibu tercinta yang banyak memberikan kasih sayang dan do’a yang

tiada henti, semangat serta dukungan sejak penyusunan dimulai sampai

terselesaikannya naskah skripsi ini.

2. Dr. Mulyadi Tanjung, M.S, selaku pembimbing I atas bimbingan, saran,

nasehat, dan bantuan beliau yang memberikan manfaat dalam penyusunan

skripsi ini.

3. Dra. Tjitjik Srie Tjahjandarie, Ph.D, selaku pembimbing II atas segala

bimbingan, arahan, nasehat dan saran sehingga naskah skripsi dapat

terselesaikan dengan baik.

4. Dr. Nanik Siti Aminah dan Drs. Imam Siswanto selaku penguji I dan II atas

masukan, kritik dan saran dalam perbaikan naskah skripsi.

5. Dr. Sri Sumarsih, M.Si, dan Dr. Afaf Baktir, selaku dosen wali yang telah



Lutfi Andriyani

vi

memberikan arahan dan nasehat dalam penyusunan proposal skripsi ini.

6. Dr. Alfinda Novi Kristanti, DEA, selaku Ketua Departemen Kimia FST

UNAIR yang telah memberikan arahan selama penyusun belajar di

Departemen Kimia.

7. Seluruh Staf Pengajar Program Studi S1 Kimia yang telah memberikan ilmu

yang bermanfaat kepada penyusun.

8. Laboran dan staf administrasi Departemen Kimia yang selalu membantu

selama penyusunan pelaksanaan skripsi.

9. Semua pihak yang telah membantu penyusunan naskah skripsi ini.

Penyusun menyadari bahwa masih banyak kekurangan yang terdapat

dalam penyusunan naskah skripsi. Oleh karena itu penyusun sangat

mengharapkan kritik dan saran yang bersifat membangun untuk kesempurnaan

dalam penulisan skripsi . Semoga skripsi ini dapat bermanfaat bagi perkembangan

ilmu pengetahuan.

Surabaya, Juli 2012

Penyusun,

Lutfi Andriyani



Lutfi Andriyani

LEMBAR PERSEMBAHAN

Ayah dan Ibu tercinta Terima kasih atas doa yang tak henti dipanjatkan kepada Allah SWT. Setiap tetes keringat atas usaha keras dalam mencari rizki dan mendidik serta menyekolahkan hingga saya lulus sebagai sarjana S-1. Dan semua kasih sayang yang diberikan yang tak mungkin bisa dilukiskan dengan kata-kata.

Kakak tersayang Mas Ibnu, mbak Ya, dek Rere, dek Kalila, mbak Ibah, mas Ma’rup, dek Fais atas doa dan nasehat yang membangun. Kalian selalu bisa membuatQ tersenyum. Love u all, my brother n sista.

Special one, aNt (Chipaa) Trima kasih telah menamaniku selama 4th di kota Pahlawan. Banyak kenangan yang terukir disini, dan Allah mempertemukan kita kembali. Terima kasih untuk waktu dan kebersamaan yang menyenangkan. Kita sudah melalui dan berbagi banyak hal baru selama bersama. Our memory in Surabaya. Luv u paa”

My new family Keluarga Madiun, Ibu aNt, Alm. Romo, Tika dan Keluarga Surabaya, bude, pakde, mbak Diah, mbak Andri, Rafi, Bibah, mas Mufid , telah menjadikanku bagian keluarga kalian yang baru. Terima kasih atas perhatian dan kebaikan kalian semua. Sangat menyenangkan bisa menjadi bagian dari kalian.

Spesial buat teman-teman curhat Amel (Gimbull), Riza, Mumun, Wike, Rista pasti kan merindukan kalian semua. Terima kasih sudah menjadi teman curhatku dalam segala suasana, kegalauan percintaan dan kegalauan kuliah sampai skripsi. Kalian ga terlupakan rek, semoga kita semua sukses untuk masa depan. Amieen

Partner setiaQ mbak Ratih ‘07 Terima kasih sudah banyak membantuQ selama penelitian sampai detik menjelang sidang skripsi. Ga akan terlupakan bahwa keberhasilan skripsiQ ini juga sebagian banyak karena bantuanmu. Semoga dengan sukses cita-citamu jadi dosen mbak. Chemungudhh...hehe

Teman-teman kimia angkatan 2008 Kenangan menjadi bagian dari teman-teman kimia ’08, banyak cerita dalam kebersamaan dan susahnya menjadi mahasiswa akan selalu teringat. Semoga kita semua sukses dengan cita-cita dan keinginan kita Rek. Tetap jaga silaturahmi meski nantinya berpisah. Kalian semua ga terlupakan. Miss u aLL, Guys



Lutfi Andriyani

vii

Lutfi Andriyani, 2012, ISOLASI DAN UJI ANTIOKSIDAN FLAVONOID TERPRENILASI DARI DAUN Erythtrina crista-galli. Skripsi ini di bawah bimbingan Dr. Mulyadi Tanjung, M.S dan Dra. Tjitjik Srie Tjahjandarie, Ph.D, Departemen Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi Universitas Airlangga.

ABSTRAK

Erythrina crista-galli adalah salah satu spesies dari famili Leguminosae. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengetahui struktur flavonoid terprenilasi dari daun Erythrina crista-galli dan menentukan aktivitas antioksidan terhadap DPPH. Ekstraksi dari daun Erythrina crista-galli dengan pelarut metanol menunjukkan sebuah pterokarpan terprenilasi yang identik dengan phaseollidin. Struktur phaseollidin telah dijelaskan berdasarkan data spektroskopi, termasuk UV, MS, spektrum 1D dan 2D NMR. Selain itu, senyawa ini telah diuji untuk sifat antioksidan melawan radikal DPPH, menunjukkan IC50 = 99 ± 5,46 ppm.

Kata kunci : Flavonoid, Pterokarpan terprenilasi, Erythrina crista-galli, Antioksidan.



Lutfi Andriyani

viii

Lutfi Andriyani, 2012, ISOLATION AND ANTIOKSIDANT ACTIVITY TEST PRENYLATED FLAVONOID FROM THE LEAVES OF Erythrina crista-galli. This final project is guidance by Dr. Mulyadi Tanjung, M.S and Dra. Tjitjik Srie Tjahjandarie, Ph.D, Chemistry Departement Faculty of Science and Technology Airlangga University

ABSTRACT

Erythrina crista-galli is one of species from Leguminosae family. The purpose of this research are to know the structure of prenylated flavonoid from the leaves of Erythrina crista-galli and determine of antioxidant activity toward DPPH. Extraction of the leaves of Erythrina crista-galli with methanol yielded a prenylated pterocarpan of phaseollidin. The structure of phaseollidin had been elucidated based on spectroscopic data, including UV, MS, 1D and 2D NMR spectra. Furthermore, this compound was evaluated for their antioxidant properties against DPPH radical, showing their IC50 = 99 ± 5,46 ppm, respectively.

Keywords: Flavonoid, Prenylated pterocarpan, Erythrina crista-galli, antioxidant



Lutfi Andriyani

ix

DAFTAR ISI

Halaman HALAMAN JUDUL ....................................................................................... i LEMBAR PERNYATAAN ............................................................................ ii LEMBAR PENGESAHAN ............................................................................. iii LEMBAR PEDOMAN PENGGUNAAN SKRIPSI ....................................... iv KATA PENGANTAR ..................................................................................... v ABSTRAK ....................................................................................................... vii ABSTRACT .................................................................................................... viii DAFTAR ISI.................................................................................................... ix DAFTAR GAMBAR ....................................................................................... xi DAFTAR TABEL ............................................................................................ xii DAFTAR LAMPIRAN ................................................................................... xiii BAB I PENDAHULUAN ................................................................................ 1 1.1 Latar Belakang ................................................................................. 1 1.2 Rumusan Masalah ............................................................................ 3 1.3 Tujuan Penelitian ............................................................................. 3 1.4 Manfaat Penelitian ........................................................................... 4 BAB II TINJAUAN PUSTAKA....................................................................... 5 2.1 Leguminosae .................................................................................... 5 2.2 Erythrina ........................................................................................... 5 2.3 Erythrina crista-galli ........................................................................ 6 2.4 Fitokimia Tumbuhan Erythrina ....................................................... 6 2.5 Flavonoid .......................................................................................... 9 2.6 Senyawa Turunan Fenolik Lainnya dari Erythrina .......................... 35 2.7 Bioaktivitas Senyawa Turunan Fenolik Erythrina ........................... 37 2.8 Ekstraksi dan Isolasi Senyawa Flavonoid ......................................... 38 2.9 Analisa Spektroskopi ........................................................................ 39 2.10 Tinjaun tentang Antioksidan ........................................................... 43 2.10.1 Antioksidan............................................................................. 43 2.10.2 Aktivitas antioksidan .............................................................. 44 BAB III METODE PENELITIAN..................................................................... 46 3.1 Tempat dan Waktu Penelitian ........................................................... 46 3.2 Bahan dan Alat Penelitian ................................................................. 46 3.2.1 Sampel penelitian ..................................................................... 46 3.2.2 Bahan penelitian ....................................................................... 46 3.2.3 Alat-alat penelitian .................................................................... 47 3.3 Prosedur Kerja ................................................................................... 47 3.3.1 Ekstraksi, isolasi dan pemurnian senyawa flavonoid................ 47 3.3.3 Sifat antioksidan ....................................................................... 49



Lutfi Andriyani

x

BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN .......................................................... 51 4.1 Ekstraksi dan Pemurnian Senyawa Flavonoid .................................. 52

4.2 Penentuan Struktur Senyawa Hasil Isolasi ....................................... 53 4.3 Sifat Antioksidan Senyawa Hasil Isolasi .......................................... 59 BAB V KESIMPULAN DAN SARAN ............................................................ 61 5.1 Kesimpulan ........................................................................................ 61 5.2 Saran .................................................................................................. 61 DAFTAR PUSTAKA......................................................................................... 63 LAMPIRAN



Lutfi Andriyani

xi

DAFTAR GAMBAR

Gambar Judul Gambar Halaman

1 Senyawa flavanon terplenilasi ……………………............. 12 2 Senyawa piranoflavanon Erythrina ……………………… 14 3 Senyawa furanoflavanon Erythrina …………………....... 15 4 Senyawa turunan 5-deoksiflavenon Erythrina …………... 17 5 6 7 8

Senyawa turunan calkon Erythrina ……………………… Senyawa turunan pterokarpan Erythrina ………………... Senyawa turunan furanopterokarpan Erythrina……….... Senyawa turunan furanpterokarpan Erythrina ………….

18 21 23 23

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

Senyawa turunan kumestan Erythrina ………………….. Senyawa turunan isoflavanon Erythrina ……………….. Senyawa turunan 5-deoksiflavanon Erythrina …………… Senyawa turunan prenil isoflavanon Erythrina …………... Senyawa turunan piranoisoflavanon Erythrina …………. Senyawa turunan furanoisoflavanon Erythrina ………….. Senyawa turunan 5-deoksi isoflavanon terplenilasi Erythrina Senyawa turunan isoflavan terplenilasi Erythrina ……….. Senyawa turunan fenolik isoflav-3-en terplenilasi Erythrina Senyawa turunan 2-arilbenzofuran Erythrina ...................... Senyawa turunan 2-arilbenzofuran Erythrina ..................... Senyawa turunan 3-fenoksikromon Erythrina ..................... Korelasi HMBC senyawa fuskakarpan A ............................. Korelasi HMBC paseollidin .................................................... Korelasi COSY H-H paseollidin .............................................

24 26 26 30 32 32 33 34 35 36 37 37 41 57 58



Lutfi Andriyani

xii

DAFTAR TABEL

Tabel Judul Tabel Halaman

1 Distribusi senyawa fenolik tumbuhan Erythrina ………….... 7 1 Distribusi senyawa fenolik tumbuhan Erythrina (lanjutan).... 8 2 Distribusi senyawa turunan flavanon tumbuhan Erythrina….. 10 3 4 5 6 7 8 9

10

11 12 13

14

15 16 17

18

19 20 21 22 23 24 25

Pola substituent turunan flavanon pada tumbuhan Erythrina.. Distribusi senyawa turunan flavanon tumbuhan Erythrina….. Pola turunan substituen turunan 5-deoksiflavanon pada tumbuhan Erythrina…………………………………………. Distribusi senyawa turunan calkon tumbuhan Erythrina……. Senyawa turunan pterokanpan terplenilasi tumbuhan Erythrina ……………………………………………………. Pola substituen senyawa pterokarpan terplenilasi pada tumbuhan Erythrina ………………………………………… Pola substituen senyawa dehidropterokarpan terplenilasi pada tumbuhan Erythrina …………………………………... Distribusi senyawa turunan piranopterokarpan tumbuhan Erythrina ……………………………………………………. Distribusi senyawa turunan furanopterokarpan Erythrina ….. Distribusi senyawa turunan isoflavanon tumbuhan Erythrina Pola substituen turunan isoflavanon pada tumbuhan Erythrina ……………………………………………………. Pola substituen turunan 5-deoksiflavanon pada tumbuhan Erythrina ……………………………………………………. Distribusi senyawa turunan isoflavanon tumbuhan Erythrina Pola stubtituen turunan pada tumbuhan Erythrina …………. Pola substituen 5-deoksi isoflavanon pada tumbuhan Erythrina ……………………………………………………. Distribusi senyawa turunan 2-arilbenzofuran tumbuhan Erythrina ……………………………………………………. Pola substituent 2-arilbenzofuran tumbuhan Erythrina ……. Uji bioaktivitas senyawa fenolik tumbuhan Erythrina …….. Data spektrum NMR senyawa fuscakarpan A dalam CDCl3.. Data spektrum NMR senyawa paseollidin hasil isolasi ........ Data spektrum NMR senyawa paseollidin hasil isolasi ........ Data spektrum NMR senyawa paseollidin hasil isolasi ........ Uji aktivitas senyawa paseollidin dan asam askorbat terhadap DPPH

14 15

16 17

18

20

21

22 23 25

25

26 27 29

33

36 36 38 42 56 57 58 60



Lutfi Andriyani

xiii

DAFTAR LAMPIRAN

Nomor Judul

1 Spektrum UV senyawa hasil isolasi 2 Spektrum MS senyawa hasil isolasi 3 Spektrum 1H-NMR senyawa pterokarpan terprenilasi 4 Spektrum 13C-NMR senyawa pterokarpan terprenilasi 5 Hasil analisis spektrum NOESY



Lutfi Andriyani

1

BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang Permasalahan

Erythrina dengan nama lokal ‘dadap’ merupakan salah satu genus dari

famili Leguminosae yang banyak digunakan sebagai tanaman pelindung di

sepanjang jalan dan tanaman hias. Di samping itu, tanaman ini banyak digunakan

masyarakat dalam pengobatan tradisional. Kelompok tanaman ini lebih dari 110

spesies dengan penyebaran di daerah tropis dan subtropis (Heyne, 1987). Selain

memiliki karakteristik biologi, dan kegunaannya, tanaman Erythrina telah

menjadi objek kajian fitokimia yang akhir-akhir ini banyak menarik minat para

peneliti.

Pada awalnya kajian fitokimia tanaman Erythrina lebih ditujukan terhadap

kandungan alkaloid Erythrina yang merupakan ciri khas tanaman ini. Namun

belakangan ini tampak bahwa selain menghasilkan senyawa-senyawa turunan

fenolik golongan alkaloid, tanaman Erythrina juga menghasilkan senyawa

turunan fenolik lainnya diantaranya flavonoid, kromon, 2-arilbenzofuran,

kumarin, asam sinamat dan stilbenoid. Senyawa golongan flavonoid merupakan

senyawa turunan fenolik utama yang dihasilkan dari tanaman Erythrina, antara

lain dari turunan flavanon, calkon, flavon, pterokarpan, isoflavanon, isoflavon,

isoflavan, dan isoflav-3-en. Pola oksigenasi senyawa golongan flavonoid dari

tanaman Erythrina umumnya ditemukan pada tanaman antara lain pola

oksigenasinya di C-5, C-7, C-4’ atau C-5, C-7, C-3’, C-4’. Disamping itu, pada



Lutfi Andriyani

2

tanaman Erythrina ditemukan pola oksigenasi yang tidak lazim ditemukan pada

tumbuhan yakni pola 5-deoksigenasi ( C-7, C-4’ atau C-7, C-3’, C-4’). Keunikan

pola oksigenasi dari tanaman Erythrina juga mempunyai pola oksigenasi C-5, C-

7, C-2’,C-4’/C-5, C-7, C-2’,C-4’-C-6’/C-7, C-2’,C-4’ atau C-7, C-2’,C-4’, C-6’.

Namun demikian, keistimewaan dari senyawa-senyawa golongan flavonoid pada

kelompok tanaman ini adanya gugus isopren yang terikat pada salah satu atau

kedua inti aromatik golongan flavonoid, yakni substituen prenil (C5) dan dikenal

sebagai flavonoid terprenilasi. Modifikasi kimia antara substituen prenil (C5)

dengan gugus fenol menghasilkan turunan piranoflavonoid dan furanoflavonoid.

Senyawa flavonoid terprenilasi memperlihatkan berbagai aktivitas antara lain

antimalaria, antikanker, anti HIV, antimikroba, antioksidan dan sebagainya.

Selanjutnya, keragaman struktur flavonoid Erythrina diperluas oleh adanya

metilasi pada sebagian gugus fenol. Berdasarkan asal tumbuhan yang dikaji, baru

Erythrina variegata saja yang dilaporkan berasal dari tumbuhan Erythrina asal

Indonesia, sehingga kajian fitokimia sejenis perlu dilakukan untuk tumbuhan

Erythrina Indonesia.

Penelitian ini bertujuan untuk mengungkapkan keragaman struktur

kimiawi turunan flavonoid dari dadap merah (Erythrina crista-galli) yang sampai

saat ini belum ada laporan kajian fitokimia yang berasal dari daun tanaman ini.

Selain kajian fitokimia, penelitian ini bertujuan untuk menentukan sifat

antioksidan terhadap DPPH dari senyawa-senyawa turunan flavonoid yang

berhasil diisolasi.



Lutfi Andriyani

3

Metode yang digunakan dalam penelitian ini meliputi ekstraksi

menggunakan pelarut metanol, dilanjutkan dengan fraksinasi dan pemurnian

menggunakan berbagai teknik kromatografi seperti kromatografi cair vakum, dan

kromatografi radial. Penentuan struktur molekul ditetapkan berdasarkan cara-cara

spektroskopi, yang meliputi spekroskopi ultraviolet (UV), inframerah (IR),

resonansi magnit inti (NMR) 1D (1H NMR dan 13C NMR) dan 2D (COSY,

HMQC dan HMBC) serta spektroskopi massa (MS). Selanjutnya, senyawa-

senyawa hasil isolasi ditentukan sifat antioksidan terhadap pereaksi DPPH (2,2,-

difenil-1-pikrilhidrazil) menggunakan metode peredaman radikal bebas

(Molyneux, 2004; Meselhy, 2003).

1.2 Rumusan Masalah

Berdasarkan latar belakang permasalahan, maka rumusan masalah sebagai

berikut :

1. Bagaimanakah struktur senyawa flavonoid yang terdapat pada daun

dadap merah (Erythrina crista-galli)?

2. Apakah senyawa flavonoid hasil isolasi daun tanaman dadap merah

(Erythrina crista-galli) mempunyai aktivitas antioksidan?

1.3 Tujuan Penelitian

Penelitian ini bertujuan untuk :

1. Menentukan struktur kimia senyawa flavonoid hasil isolasi dari daun

tanaman dadap merah (Erythrina crista-galli).



Lutfi Andriyani

4

2. Menentukan aktivitas antioksidan senyawa flavonoid hasil isolasi daun

tanaman dadap merah (Erythrina crista-galli).

1.4 Manfaat Penelitian

Manfaat hasil penelitian ini diharapkan dapat :

1. Memberikan kontribusi senyawa flavonoid dari dadap merah (Erythrina

crista-galli) dari aspek fitokimia.

2. Memberikan informasi bahwa tanaman dadap merah (Erythrina crista-

galli) memiliki aktivitas antioksidan.



Lutfi Andriyani

5

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Leguminosae

Leguminosae merupakan famili tumbuhan yang memiliki genus dan

spesies yang paling banyak dalam dunia tumbuh-tumbuhan. Tanaman ini banyak

dimanfaatkan masyarakat sebagai bahan pangan, bangunan, dan pengobatan

tradisional.

Berdasarkan studi literatur, tumbuhan dari famili Leguminosae banyak

mengandung senyawa terpen, steroid, arilpropanoid, antrakuinon, flavonoid dan

alkaloid yang mempunyai aktivitas sebagai antiinflamasi, antikanker, antivirus,

antikolesterol, osteoporosis, dan antioksidan (Yenesew dkk, 2004).

2.2 Erythrina

Erythrina merupakan salah satu genus dari famili Leguminosae yang

mempunyai lebih dari 110 spesies dan tersebar di Amerika Selatan dan di negara

yang beriklim tropis dan subtropis. Berdasarkan studi literatur, senyawa metabolit

sekunder seperti alkaloid, pterocarpan dan flavonoid yang lain dilaporkan sebagai

senyawa penyusun dalam genus Erythrina serta diketahui juga senyawa metabolit

sekunder yang lain seperti terpen, steroid, dan arilpropanoid. Senyawa metabolit

sekunder tersebut memperlihatkan aktifitas sebagai antimalaria, anti-HIV,

antioksidan, antimikrobial, antiinflamasi (Na dkk, 2006).



Lutfi Andriyani

6

2.3 Erythrina crista galli

Erythrina crista-galli merupakan tanaman yang berasal dari negara

Amerika Latin. Di Brazil tanaman ini dikenal dengan sebutan “Corticeira”,

sedangkan di Indonesia biasanya akrab dikenal dengan nama “Dadap Merah”. Hal

ini dikarenakan warna bunga dari Erythrina crista-galli yang berwarna merah

terang. Meskipun tanaman ini banyak ditanam disepanjang jalan dan digunakan

sebagai tanaman hias, namun bisa juga dimanfaatkan sebagai obat tradisional,

kulit batangnya bisa digunakan untuk obat reumatik, hepatitis, dan sedasi,

sedangkan daunnya bisa digunakan sebagai antibakteri, antimalaria, antioksidan

(Ozawa dkk, 2010).

2.4 Fitokimia Tumbuhan Erythrina

Fitokimia tumbuhan Erythrina mengandung senyawa metabolit sekunder

diantaranya terpen, steroid, arilpropanoid, alkaloid dan flavonoid. Profil fitokimia

genus Erythrina sangat khas, misalnya kandungan alkaloid pada tumbuhan ini

berupa golongan benzilisoquinolin, yakni alkaloid erithrina. Senyawa fenolik

lainnya, seperti flavonoid, 2-aril benzofuran, kromon, kumarin dan stilben terpadu

dengan gugus isopren, yakni prenil (C5). Golongan flavonoid genus ini selain

terikat gugus isopren juga mempunyai pola oksigenasi yang tidak lazim dan

jarang ditemukan pada tumbuhan lain, yakni turunan 5-deoksiflavonoid (Nguyen

dkk, 2011).

Profil fitokimia khususnya senyawa-senyawa fenolik genus Erythrina

menghasilkan senyawa alkaloid, flavonoid, kromon, kumarin dan stilben seperti



Lutfi Andriyani

7

yang tercantum pada Tabel-1. Berdasarkan data tersebut spesies Erythrina berasal

dari Indonesia baru Erythrina variegata yang dilaporkan kandungan kimianya.

Tabel-1. Distribusi senyawa fenolik tumbuhan Erythrina

Spesies Bagian tumbuhan

Asal Jenis kerangka Pustaka

E. abyssinica Kulit batang Kenya, Uganda

Flavanon, pterokarpan,, calkon, benzofuran, kumestan

Cui dkk., 2007; 2008; Ichimaru, dkk, 1996; Moriyasu dkk, 1998; Nguyen dkk, 2009; 2010a; 2010b, 2011; Yenesew, dkk, 2004

E. addisoniae Akar, Kulit batang

Ghana, Kamerun

Flavanon, pterokarpan,, calkon, isoflavon, aril benzofuran, stilben,

Na dkk, 2007; Talla dkk., 2003; Watjen dkk, 2007; 2008;

E. bidwillii Batang, Bunga Jepang Isoflavan terprenilasi, alkaloid eritrin

Tanaka dkk, 1998a; 1998b;

E. burttii Kulit akar, Kulit batang,

Uganda Flavanon, isoflavan, isoflavon,pterokarpan, aril benzofuran

Yenesew, dkk, 2002; 2003; 2005

E. crista-galli Buah, Kulit Batang

Brazil Alkaloid eritrin Maier, dkk, 1999; Ozawa dkk, 2010

E. eriotricha Kulit akar, Kulit batang

Kamerun Isoflavanon Nkengfack dkk, 1995; 1997

E. fusca Kulit batang Thailand Flavanon, isoflavon Innok dkk, 2009; 2010

E. glauca Kulit batang Guatemala Isoflavon, pterokarpan

Mckee dkk, 1997

E. indica Kulit akar, Biji

Nigeria Flavon, isoflavon, kumarin

Nkengfack dkk, 2000; 2001; Waffo dkk, 2000; Yadava ddk, 1999

E. latissima Kulit batang Zimbabwe Flavon, isoflavanon, isoflavon

Chacha dkk, 2005; Wanjala dkk, 2000

E. lysistemon Kulit batang, Bunga

Mesir, Kamerun, Zimbabwe

Flavanon, isoflavanon, isoflavon, pterokarpan, alkaloid eritrin

Dao dkk, 2009; El-Masry dkk, 2002; Juma dkk, 2004; Nde dkk, 2011

E. mildbraedii Kulit akar Kamerun Flavanon, isoflavan, isoflavon, calkon,

Jang dkk, 2008; Na dkk, 2006; Njamen dkk, 2003



Lutfi Andriyani

8

pterokarpan

E. mulungu Bunga Brazil Alkaloid eritrin Faggion dkk, 2011; Flausino dkk, 2007

Tabel-1. Distribusi senyawa fenolik tumbuhan Erythrina (lanjutan).

E. orientalis Akar, Batang Jepang Isoflavanon, pterokarpan

Tanaka dkk, 1996; 1997; 1998a; 1998b

E. poeppigiana Akar, Kulit batang

Bolivia, Jepang

Aril benzofuran, , isoflavan, isoflavanon, isoflavon, pterokarpan

Djiogue dkk, 2009; Tanaka dkk, 2002; 2003; 2004

E. sacleuxii Kulit batang, Kenya Isoflavanon, isoflavon, pterokarpan

Yenesew dkk, 1998; 2000

E. senegalensis Biji, Kulit batang

Kamerun Isoflavon, alkaloid eritrin

Wandji dkk, 1995a

E. sensegalensis Kulit batang Kamerun Isoflavanon Wandji dkk, 1995b

E. suberosa Akar, Batang Pakistan Isoflavon, pterokarpan Tanaka dkk, 2001a, 2001b

E. subumbrans Kulit batang, Thailand Flavanon, isoflavanon, isoflavon, isoflavan, pterokarpan, alkaloid eritrin

Rukachaisirikul dkk, 2007; 2008;

E. sigmoidea Akar, Kulit akar

Kamerun Flavanon, Isoflavanon, pterokarpan

Nkengfack dkk, 1997

E. variegata Akar, Batang, Kulit batang

China, Indonesia, Pakistan, Samoa

Flavanon, isoflavon isoflavanon , isoflavan, kromon, pterokarpan, difenil propan

Tanaka dkk, 2002a;2002b, 2003; Xiaoli, 2006;

E. velutina Biji Brazil Alkaloid eritrin Ozawa dkk, 2009

E. vellutina Kulit batang Brazil Flavanon, isoflavanon Da-Cunha dkk, 1996

E. vogelii Kulit akar, Kulit batang

Nigeria Flavon, isoflavon Queiroz, dkk, 2002; Waffo dkk, 2006

E. zeyheri Akar Jepang Isoflavon, isoflavan, pterokarpan

Tanaka dkk, 2003a

Berdasarkan data Tabel-1, pada bagian daun belum pernah dilaporkan data

fitokimia dari tanaman Erythrina.



Lutfi Andriyani

9

2.5. Flavonoid

Senyawa flavonoid merupakan senyawa fenolik utama yang terdapat

dalam genus Erythrina. Jenis flavonoid dari genus tanaman ini antara lain calkon,

flavanon, flavon, pterokarpan, isoflavanon, isoflavon, isoflavan, dan isoflav-3-en.

Turunan flavanon, pterokarpan, isoflavanon, dan isoflavon merupakan kandungan

utama dari genus tanaman ini. Keunikan senyawa flavonoid genus ini terpadu

dengan gugus terpen, yakni substituen prenil (C5) yang terikat pada salah satu atau

kedua inti aromatik flavonoid. Modifikasi kimiawi antara gugus fenol dengan

substituen prenil (C5) melalui siklisasi dan oksidasi menghasilkan kerangka

piranoflavonoid atau furanoflavonoid. Senyawa flavonoid genus tanaman ini

mempunyai pola oksigenasi di C-5/7/4’ atau C-5/7/3’/4’ yang lazim ditemukan

pada tanaman lain. Di samping itu, genus Erythrina juga ditemukannya kerangka

5-deoksiflavonoid atau pola oksigenasi C-5/7/2’/4’ atau C-5/7/3’/2’/4’/6’.

Flavanon

Senyawa turunan flavanon merupakan jenis flavonoid yang paling banyak

ditemukan dalam genus Erythrina. Enam puluh tiga senyawa turunan flavanon

telah diisolasi dan diidentifikasi dari tumbuhan Erythrina seperti terlihat pada

Tabel-2. Karakteristik pola oksigenasi pada cincin A dan B mengikuti pola

oksigenasi yang ditemukan pada umumnya struktur flavanon dari tumbuh-

tumbuhan, yaitu di C-5 dan C-7 (cincin A), dan C-4’ atau C-3’ dan C-4’ (cincin

B) seperti terlihat pada Tabel-2. Umumnya pola oksigenasi yang ditemukan

berupa gugus fenol bebas tetapi pada beberapa senyawa turunan flavanon, gugus



Lutfi Andriyani

10

fenol mengalami modifikasi kimia dari gugus fenol termetilasi menjadi gugus

metoksi. Substituen prenil (C5) yang terikat di C-6 dan/atau C-8 (cincin A),

sementara di cincin B gugus prenil terikat di posisi orto terhadap gugus fenol.

Modifikasi kimiawi lebih lanjut dari rantai samping prenil lazimnya adalah

siklisasi intramolekul dan oksidasi. Oksidasi pada rantai prenil menghasilkan

alilik alkohol. Siklisasi gugus fenol dengan substituen prenil memberikan

keragaman lebih lanjut terhadap senyawa turunan flavanon pada Erythrina seperti

turunan piranoflavanon atau furanoflavanon.

Tabel-2. Distribusi senyawa turunan flavanon tumbuhan Erythrina

Senyawa Spesies Pustaka

Naringen (1) E. addisoniae Watjen dkk, 2008 Isosakuranetin (2) E. addisoniae Watjen dkk, 2008 Sigmoidin A (3) E. abyssinica,

E. latissima Cui dkk., 2007; Ichimaru, dkk, 1996; Wanjala dkk, 2000

Sigmoidin B (4) E. abyssinica Cui dkk., 2007; Ichimaru, dkk, 1996 Sigmoidin B 4’-metil eter (5) E. abyssinica,

E. burttii E. vellutina

Da-Cunha dkk., 1997; Ichimaru, dkk, 1996; Yenesew dkk, 2005

3’-Prenilnaringenin (6) E. abyssinica Cui dkk., 2007 4’-O-Metilikoflavanon (7) E. mildbraedii Jang dkk, 2008 Abissinin II (8) E. abyssinica,

E. mildbraedii Cui dkk., 2007; Ichimaru, dkk, 1996; Jang dkk, 2008; Yenesew, dkk, 2004

Abissinin III (9) E. abyssinica Ichimaru, dkk, 1996 Abissinon V (10) E. abyssinica,

E. addisoniae, E. burttii, E. mildbraedii, E. sacleuxii, E.subumbrans, E. variegata

Ichimaru, dkk, 1996; Moriyasu dkk, 1998; ; Na dkk, 2006; Rukachaisirikatul dkk, 2008; Watjen dkk, 2008; Yenesew dkk, 2005; 2000; Xiaoli dkk, 2006

Abissinon V 4’-metileter (11) E. abyssinica, E. addisoniae, E. burttii, E. mildbraedii, E. sacleuxii

Moriyasu dkk, 1998; Na dkk, 2006; Watjen dkk, 2008; Yenesew dkk, 2003; 2000

Lonkokarpol A (12) E. fusca Innok dkk, 2009 5,7,4’-Trihidroksi-3’-metoksi-5’-prenil flavanon (13)

E. latissima Wanjala dkk, 2000

Lespedezaflavanon B (14) E. subumbrans Rukachaisirikatul dkk, 2008 5-Hidroksisoporanon (15) E. subumbrans Rukachaisirikatul dkk, 2008; 2007



Lutfi Andriyani

11

Abissinoflavanon IV (16) E. abyssinica Cui dkk., 2007 Abissinoflavanon V (17) E. abyssinica Cui dkk., 2007 Abissinoflavanon VI (18) E. abyssinica Cui dkk., 2007 Abissinoflavanon VII (19) E. abyssinica,

E. addisoniae Cui dkk., 2007; Watjen dkk, 2008

Sigmoidin E (20) E. mildbraedii Na dkk, 2006 Sigmoidin F (21) E. abyssinica,

E. latissima Ichimaru, dkk, 1996; Wanjala dkk, 2000

Sigmoidin G (22) E. sigmoidea Nkengfack dkk, 1997 Sigmoidin L (23) E. sigmoidea Nkengfack dkk, 1997 Burttinodehidrat (24) E. burttii Yenesew dkk, 2003 Burttinon (25) E. burttii,

E. lysistemon El Masry dkk, 2002; Yenesew dkk, 2003

7,5’-Trihidroksi-2’-prenil-(2’’,2’’-dimetilpirano)-(3’,4’,5’’,6’’)flavanon (26)

E. abyssinica Cui dkk., 2008

5,7,5’-Trihidroksi-[2’’-(5’’-hidroksi)-metilpirano)-(3’,4’,5’’,6’’)flavanon (27)


5,7-Dihidroksi-3’-metoksi-[2’’-(5’’-hidroksi)-metilpirano)-(3’,4’,5’’,6’’)flavanon (28)


5,7-Dihidroksi-[(3’,4’,5’’,6’’)-(2’’,2’’-dimetilpirano)-(5’,6’,5’’,6’’)- (2’’,2’’-dimetilpirano)flavanon (29)


5,7-Dihidroksi-5’-prenil-[2’’,2’’-(3’’-hidroksi)-dimetilpirano]-(3’,4’,5’’,6’’) flavanon (30)


5,7-Dihidroksi- [2’’,2’’-(3’’,4’’-dihidroksi)-dimetilpirano]-(3’,4’,5’’,6’’) flavanon (31)


5,7-Dihidroksi-5’-prenil-[2’’,2’’-(3’’,4’’-dihidroksi)-dimetilpirano]-(3’,4’,5’’,6’’) flavanon (32)


5,7,5’-Trihidroksi- [2’’,2’’-(4’’-kromanon)-dimetilpirano]-(3’,4’,5’’,6’’) flavanon (33)


Fuscaflavanon A1 (34) E. fusca Innok dkk, 2009 Fuscaflavanon A2 (35) E. fusca Innok dkk, 2009 Fuscaflavanon B (36) E. fusca Innok dkk, 2009 Lonkokarpol C (37) E. fusca Innok dkk, 2009 Lonkokarpol D (38) E. fusca Innok dkk, 2009 Lupinifolin (39) E. fusca Innok dkk, 2009

Pola substituen hidroksi, metoksi, dan prenil yang terikat di inti aromatik

pada kerangka dasar struktur flavanon tumbuhan Erythrina dapat dilihat pada

Tabel-3. Jenis turunan flavanon tumbuhan Erythrina terdiri dari prenil flavanon,

piranoflavanon, dan furanoflavanon.



Lutfi Andriyani

12

O

OOH

HO

(4)

O

OOH(3)

O

OOH

HO

(12)

OH OH

HO

OH

OH

OH

Gambar-1. Senyawa flavanon terprenilasi

Erythrina

O

OOH

HO

(17)

O

OOH

HO

(18)

O OOOH

OH

HO

O

OOH(19)

HO

HO

OH

O

O

O

HO

OH(20)

O

O

HO

OH

OHO

(21)

O

OOH

(22)

HO

OHO

OH



Lutfi Andriyani

13

O

OOH

HO

(23)

O

OOH

HO

(24)

O OCH3

OH

OH O

OOH(25)

HO

OCH3

O

O

O

OHHO

OH(26) (27)

OH

O

O

O

OH

OH

HO

CH2OH

(28)

O

O

O

OCH3

OH

HO

CH2OH



Lutfi Andriyani

14

Gambar-2. Senyawa piranoflavanon Erythrina

Tabel-3. Pola substituen turunan flavanon pada tumbuhan Erythrina

Senyawa C-6 C-7 C-8 C-2’ C-3’ C-4’ C-5’ C-6’

Naringen (1) H OH H H H OH H H Isosakuranetin (2) H OH H H H OCH3 H H Sigmoidin A (3) H OH H prenil OH OH prenil H Sigmoidin B (4) H OH H H OH OH prenil H Sigmoidin B 4’-metil eter (5)

H OH H H OH OCH3 prenil H

3’-Prenilnaringenin (6) H OH H H Prenil OH H H 4’-O-Metilikoflavanon (7) H OH H H Prenil OCH3 H H Abissinin II (8) H OH H H OCH3 OH prenil H Abissinin III (9) H OH H H OH OH prenil Prenil Abissinon V (10) H OH H H Prenil OH prenil H Abissinon V 4’-metileter (11)

H OH H H Prenil OCH3 prenil H

Lonkokarpol A (12) Prenil OH prenil H H OH H H 5,7,4’-Trihidroksi-3’- H OH H H OCH3 OH prenil H



Lutfi Andriyani

15

metoksi-5’-prenil flavanon (13) Lespedezaflavanon B (14) H OH prenil H Prenil OH H H 5-Hidroksisoporanon (15) H OH prenil H Prenil OH prenil H

O

O

OH

OH

O

HO

O

O

OH

OH

OHO

O

OOH(16)

HO

OH

O

(37) (38)

Gambar-3. Senyawa furanoflavanon Erythrina

Selanjutnya turunan flavanon lainnya dari tumbuhan Erythrina adalah

turunan 5-deoksiflavanon, suatu jenis kerangka flavanon yang jarang ditemukan

dalam tumbuhan. Senyawa turunan 5-deoksiflavanon Erythrina tercantum pada

Tabel-4.

Tabel-4. Distribusi senyawa turunan flavanon tumbuhan Erythrina


Likuiritigenin (40) E. abyssinica, E. addisoniae, E. fusca

Innok dkk, 2010; Nguyen dkk, 2011; Watjen dkk, 2008

Likuiritigenin-5’-O-metil eter (41) E. abyssinica Nguyen dkk, 2011 5-Deoksiabissinin II (43) E. abyssinica Cui dkk., 2007 Abissinon II (44) E. abyssinica,

E. addisoniae, E. latissima

Chacha dkk, 2005; Nguyen dkk, 2011; Watjen dkk, 2008

Abissinon IV (45) E. abyssinica, E. addisoniae, E. mildbraedii

Moriyasu dkk, 1998; Na dkk, 2006; Watjen dkk, 2008

Abissinon IV- 4’-metil eter (46) E. mildbraedii Na dkk, 2006 Eribissin K (47) E. abyssinica Nguyen dkk, 2011 Erilatissin C (48) E. latissima Chacha dkk, 2005 Glabrol (49) E. subumbrans Rukachaisirikatul dkk, 2007 Abissinon III (50) E. abyssinica Nguyen dkk, 2011 7,5’-Dihidroksi--[2’’,2’’-(3’’,4’’-dihidroksi)-dimetilpirano]-(3’,4’,5’’,6’’)flavanon (51)


7,5’,-Dihidroksi-[2’’,2’’-(3’’-hidroksi)-dimetilpirano]-(3’,4’,5’’,6’’)flavanon (52)


Eribissin G (53) E. abyssinica Nguyen dkk, 2011



Lutfi Andriyani

16

Senyawa turunan 5-deoksiflavanon Erythrina terdiri dari jenis 5-

deoksiflavanon terprenilasi, dan 5-deoksipiranoflavanon. Pola substituen

hidroksi, metoksi, prenil dari senyawa turunan 5-deoksiflavanon tercantum pada

Tabel-5.

Tabel-5. Pola substituen turunan 5-deoksiflavanon pada tumbuhan Erythrina


Likuiritigenin (40) H OH H H H OH H H Likuiritigenin-5’-O-metil eter (41)

H OH H H H OH OCH3 H

5-Deoksiabissinin II (43) H OH H H OCH3 OH Prenil H Abissinon II (44) H OH H H H OH Prenil H Abissinon IV (45) H OH H H Prenil OH Prenil H Abissinon IV- 4’-metil eter (46)

H OH H H Prenil OCH3 Prenil H

Eribissin K (47) H OH H H H OH CHO H Erilatissin C (48) H OH H H OH OCH3 Prenil prenil Glabrol (49) H OH prenil H Prenil OH H H



Lutfi Andriyani

17

Gambar-4. Senyawa turunan 5-deoksiflavanon Erythrina

Calkon

Senyawa turunan calkon merupakan salah satu golongan minor flavonoid

yang ditemukan pada tumbuhan Erythrina. Empat senyawa calkon yang telah

berhasil diisolasi dari tumbuhan Erythrina antara lain isolikuiritigenin (54), 5’-

prenilbutein (55), likoagrocalkon A (56), isobavacalkon (57) seperti yang

tercantum pada Tabel-6.

Tabel-6. Distribusi senyawa turunan calkon tumbuhan Erythrina


Isolikuiritigenin (54) E. fusca Innok dkk, 2010 5’-prenilbutein (55) E. abyssinica, E. addisoniae Yenesew, dkk, 2004, Nguyen dkk, 2010a Likoagrocalkon A (56) E. abyssinica, E. addisoniae Cui dkk., 2007, Nguyen dkk, 2010a Isobavacalkon (57) E. burttii, E. fusca Innok dkk, 2009; Yenesew, dkk, 2002



Lutfi Andriyani

18

O

OH

HO

OH O

OH

HO

OH

OH

O

OH

HO

OHO

OH

HO

OH

(54) (55)

(56) (57)

Gambar-5. Senyawa turunan calkon Erythrina

Pterokarpan

Senyawa turunan pterokarpan merupakan golongan isoflavonoid

(flavonoid, 1,2-diarilpropan) yang termodifikasi dan merupakan golongan utama

fenolik dalam genus Erythrina. Berdasarkan studi literatur lebih 70 senyawa

turunan pterokarpan telah diisolasi dari genus tanaman ini (Innok dkk, 2009).

Tabel-7. Senyawa turunan pterokarpan terprenilasi tumbuhan Erythrina


Eritribissin A (58) E. abyssinica, E. fusca Innok dkk, 2010; Nguyen dkk, 2009 Eritribissin B (59) E. abyssinica Nguyen dkk, 2009 Eritribissin C (60) E. abyssinica Nguyen dkk, 2009 Eritribissin I (61) E. fusca, E. subumbrans Innok dkk, 2009, Rukachaisirikatul dkk,

2008; 2007 Eritrabissin II (62) E. abyssinica, E. burttii,

E. orientalis, E. poepigiana, E. subumbrans, E. zeyheri

Nguyen dkk, 2009; Rukachaisirikatul dkk, 2008; 2007; Tanaka dkk, 2003b; 2002; 1998; Yenesew dkk, 2002

Erivarin E (63) E.subumbrans Rukachaisirikatul dkk, 2007 Eribraedin A (64) E. burttii, E. eriotricha,

E. lysistemon, E. subumbrans, E, zeyheri

Dao dkk, 2009; Nkengfack dkk, 1995; Rukachaisirikatul dkk, 2008; 2007; Tanaka, dkk, 2003b; Yenesew dkk, 2002

Eribraedin C (65) E. abyssinica Nguyen dkk, 2009 3,9-Dihidroksi-4-prenil-[6aR:11aR] pterokarpan (66)

E. abyssinica Nguyen dkk, 2009



Lutfi Andriyani

19

Erisubin C (67) E. abyssinica Nguyen dkk, 2010 Paseollidin (68) E. addisoniae, E. fusca,

E. latissima, E. poepigiana, E. zeyheri

Chacha dkk, 2005; Innok dkk, 2009; Nguyen dkk, 2009, Tanaka, dkk, 2003b; 2002; Watjen dkk, 2007

Soporapterokarpan A (69) E. abyssinica, E. poeppigiana

Nguyen dkk, 2009, Tanaka dkk, 2002

Erikristagallin (70) E. abyssinica, E. subumbrans, E. variegata, E. zeyheri

Njamen dkk, 2003, Rukachaisirikatul dkk, 2008; 2007; Tanaka dkk, 2002; 1998; Xiaoli dkk, 2006

Eristagallin A (71) E. abyssinica, E. subumbrans, E. variegata, E. zeyheri

Nguyen dkk, 2009; Rukachaisirikatul dkk, 2008; 2007, Tanaka dkk, 2003a; 2003b; 2002

Demetilmedikarpin (72) E. abyssinica,E. fusca, E. latissima, E. poeppigiana

Chacha dkk, 2005; Innok dkk, 2010; Nguyen dkk, 2010, Tanaka dkk, 2003

Calopokarpin (73) E. abyssinica, E. burttii, E. lysistemon, E. sigmoidea

Dao dkk, 2009; Nguyen dkk, 2010; Yenesew dkk, 2002

3-O-Metilcalopokarpin (74) E. glauca McKee dkk, 1997 Kristakarpin (75) E. abyssinica,E. latissima,

E. lysistemon, E.poepigiana, E. variegata

Chacha dkk, 2005; Dao dkk, 2009; Djigoe dkk, 2009; Nguyen dkk, 2010; Nkengfack dkk, 1997;Tanaka dkk, 2003; 2002; 1997, 1996

Sanwisensin (76) E. bidwilli, E. fusca, E. glauca, E.poeppigiana

Innok dkk, 2009; McKee dkk, 1997; Tanaka dkk,2002; 1998

Dolisin A (77) E. fusca Innok dkk, 2009 Fuscakarpan A (78) E. fusca Innok dkk, 2009 Fuscakarpan B (79) E. fusca Innok dkk, 2009 Fuscakarpan C (80) E. fusca Innok dkk, 2009 Eripoegin E (81) E. poeppigiana Tanaka dkk, 2002 Eripoegin H (82) E. poeppigiana Tanaka dkk, 2003 Eripoegin I (83) E. fusca Innok dkk, 2010 Hidroksikristakarpon (84) E. fusca, E. orientalis Innok dkk, 2010, Tanaka dkk, 1997; 1996 Erilisin C (85) E. lysistemon Dao dkk, 2009 Orientanol A (86) E. fusca, E. lysistemon Dao dkk, 2009; Innok dkk, 2010 Orientanol B (87) E. orientalis, E. variegata Tanaka dkk, 1998; 2002 Erizerin E (88) E. zeyheri Tanaka dkk, 2003b Erivarin D (89) E. lysistemon, E.

poeppigiana Dao dkk, 2009; Rukachaisirikatul dkk, 2007; Tanaka dkk, 2003

Sama seperti senyawa turunan flavanon, senyawa turunan pterokarpan

terdiri dari pterokarpan terprenilasi (Tabel-7), piranopterokarpan (Tabel-8), dan

furanopterokarpan (Tabel-9).



Lutfi Andriyani

20

Tabel-8. Pola substituen senyawa pterokarpan terprenilasi pada tumbuhan Erythrina

O

O

OH

1

2

3

4

64a

11b 6b

11a 6a

10a

7

8

9

10

Senyawa C-2 C-3 C-4 C-6a C-11a C-8 C-9 C-10

Eritribissin A (58) Prenil OH H OCH3 H H OCH3 prenil Eritribissin B (59) Prenil OH H H H H OH CHO Eritribissin C (60) Prenil OCH3 H H H OCH3 OH H Eritribissin I (61) H OH H OH H H OCH3 Prenil Eritrabissin II (62) Prenil OH H H H H OH Prenil Eribraedin A (64) H OH Prenil H H H OH Prenil Eribraedin C (65) H OH Prenil H H prenil OH H 3,9-Dihidroksi-4-prenil-[6aR:11aR] pterokarpan (66)

H OH Prenil H H H OH H

Erisubin C (67) CHO OH H H H H OH H Paseollidin (68) H OH H H H H OH Prenil Soporapterokarpan A (69) H OH H H H prenil OH H Erikristagallin (70) Prenil OH H H H H OH Prenil Eristagallin A (71) Prenil OH H OH H H OCH3 Prenil Demetilmedikarpin (72) H OH H H H H OH H Calopokarpin (73) Prenil OH H H H H OH H 3-O-Metilcalopokarpin (74) Prenil OCH3 H H H H OH H Kristakarpin (75) H OH H OH H H OH Prenil Sanwisensin (76) H OH H H H H OCH3 Prenil Erilisin C (85) H OH Prenil H H CHO OH Prenil Erizrin E (88) H OH Prenil OH H H OCH3 Prenil



Lutfi Andriyani

21

O

HO O

OHOH(77)

O

HO O

OH

O

(78)

O

HO O

OCH3

OH

OH(79)

O

HO O

OCH3

OH

OH(80)O

HO O

OCH3(83) O

H

OH

HO

O O

OCH3(84)

OH

OH

O

HO O

OCH3

OH

OH

OH

(86)

O

H3CO O

OCH3

OH

OH

OH

(87)

Gambar-6. Senyawa turunan pterokarpan Erythrina

Tabel-9. Pola substituen senyawa dehidropterokarpan terprenilasi pada tumbuhan Erythrina

O

O

OH

1

2

3

4

64a

11b 6b

11a 6a

10a

7

8

9

10

Senyawa C-2 C-3 C-4 C-6 C-8 C-9 C-10

Erivarin E (63) Prenil OH H H H OCH3 Prenil Eripoegin E (81) H OH Prenil H H OH H Eripoegin H (82) H OH H H H OH Prenil Erivarin D (89) H OH H H H OCH3 Prenil



Lutfi Andriyani

22

Tabel-10. Distribusi senyawa turunan piranopterokarpan tumbuhan Erythrina


Eritribissin D (90) E. abyssinica Nguyen dkk, 2010 Eritribissin L (91) E. abyssinica Nguyen dkk, 2010 Eritribissin M (92) E. abyssinica Nguyen dkk, 2010 Erivarin A (93) E. subumbrans, E. variegata Rukachaisirikatul dkk, 2008, Tanaka dkk,

2002 Neorautenol (94) E. abyssinica, E. addisoniae Nguyen dkk, 2009; Watjen dkk, 2007;

Yenesew dkk, 2005 Isoneorautenol (95) E. abyssinica, E. eriotricha,

E. lysistemon Dao dkk, 2009; Nguyen dkk, 2010; Nkengfack dkk, 1995

Eribraedin B (96) E. abyssinica, E. subumbrans Nguyen dkk, 2009; Rukachaisirikatul dkk, 2007

Eribraedin D (97) E. abyssinica, E. eriotricha Nguyen dkk, 2009; Nkengfack dkk, 1995 Folitenol (98) E. abyssinica, E. orientalis,

E. poeppigiana, E. zeyheri Nguyen dkk, 2009; Tanaka dkk, 2003; 2003b; 1998

Erisubin D (99) E. abyssinica, E. lysistemon, E. suberosa

Dao dkk, 2009; Nguyen dkk, 2010; Tanaka dkk, 2001

Paseollin (100) E. burttii, E. lysistemon, E. subumbrans

Dao dkk, 2009; Rukachaisirikatul dkk, 2007; Yenesew dkk, 2002

Erilisin A (101) E. lysistemon Dao dkk, 2009 Orientanol C (102) E. orientalis, E. poepigiana Tanaka dkk, 2003; 1998 Eripoegin J (103) E.poeppigiana Tanaka dkk, 2003 Sinpterokarpin (104) E. sacleuxii Yenesew dkk, 2000 Erisubin E (105) E. abyssinica, E. suberosa Nguyen dkk, 2009; Tanaka dkk, 2001



Lutfi Andriyani

23

Gambar-7. Senyawa turunan piranopterokarpan Erythrina

Tabel-11. Distribusi senyawa turunan furanopterokarpan tumbuhan Erythrina


Eribraedin E (106) E. eriotricha Nkengfack dkk, 1995 Eristagallin C (107) E. lysistemon Dao dkk, 2009 Erilisin B (108) E. lysistemon Dao dkk, 2009

Gambar-8. Senyawa turunan furanopterokarpan Erythrina



Lutfi Andriyani

24

Kumestan

Senyawa turunan kumestan merupakan golongan isoflavonoid (flavonoid,

1,2-diarilpropan). Senyawa turunan kumestan pada prinsipnya merupakan

oksidasi dari pterokarpan di C-6 menghasilkan gugus keton. Senyawa kelompok

ini merupakan golongan minor, hanya tiga senyawa yang telah dilaporkan yakni

eritribissin N (109), sigmoidin K (110), dan isosojagol (111) yang berhasil

dipisahkan dari kulit batang Erythrina abbyssinica (Nguyen dkk, 2010)

Gambar-9. Senyawa turunan kumestan Erythrina

Isoflavanon

Senyawa turunan isoflavanon termasuk senyawa fenolik utama golongan

isoflavonoid (flavonoid, 1,2-diarilpropan) yang paling banyak ditemukan pada

seluruh jaringan tumbuhan Erythrina. Senyawa turunan isoflavanon secara

biogenetik merupakan isomer dari flavanon dimana gugus aromatik di cincin B

mengalami reaksi penataan ulang dari C-2 ke C-3 dari struktur flavanon. Sekitar

20 senyawa isoflavanon telah dilaporkan dari berbagai spesies Erythrina.

Senyawa-senyawa isoflavanon tumbuhan Erythrina tercantum pada Tabel-12.

Struktur turunan isoflavanon terdiri dari prenilisoflavanon, piranoisoflavanon dan

5-deoksi prenilflavanon



Lutfi Andriyani

25

Tabel-12. Distribusi senyawa turunan isoflavanon tumbuhan Erythrina


Eritribissin E (112) E. abyssinica Nguyen dkk, 2011 Eritribissin J (113) E. abyssinica Nguyen dkk, 2011 Prostratol C (114) E. abyssinica Nguyen dkk, 2009 Bidwillon B (115) E. orientalis Tanaka dkk, 1998 Gliasperin F (116) E. glauca McKee dkk, 1997 5-Deoksigliasperin F (117) E. glauca McKee dkk, 1997 5-Deoksilikoisoflavanon (118) E. glauca McKee dkk, 1997 5,7-Dihidroksi-2’,4’,5’-trimetoksi isoflavanon (119)

E. latissima Wanjala dkk, 2000

Lisisteisoflavanon (120) E. lysistemon El Masry dkk, 2002 Orientanol D (121) E. orientalis Tanaka dkk, 1998 Orientanol E (122) E. orientalis Tanaka dkk, 1998 Orientanol F (123) E. orientalis Tanaka dkk, 1998 Eripoegin C (124) E.poeppigiana Tanaka dkk, 2002 Erivoegin D (125) E.poeppigiana Djigoe dkk, 2009, Tanaka dkk, 2002 Saklenon (126) E. sacleuxii Yenesew dkk, 2000 Erivellutinon (127) E. vellutina Da-Cunha dkk., 1997 Vestiton (128) E. fusca Innok dkk, 2010 Vogelin D (129) E. vogelii Queiroz dkk, 2002 Erizerin A (130) E. zeyheri Tanaka dkk, 2003b Erizerin B (131) E. zeyheri Tanaka dkk, 2003b

Tabel-13. Pola substituen turunan isoflavanon pada tumbuhan Erythrina O

OOH

62'

3'

4'5'

6'

2

4


5,7-Dihidroksi-2’,4’,5’-trimetoksi isoflavanon (119)

H OH H OCH3 H OCH3 OCH3 H

Lisisteisoflavanon (120) H OH H OH H OCH3 prenil H Orientanol F (123) Prenil OH prenil OH H OH H H Eripoegin C (124) H OH H OCH3 H OH prenil H Erivoegin D (125) H OCH3 prenil H prenil OH H H Vogelin D (129) Prenil OH H H prenil OH H H



Lutfi Andriyani

26

Gambar-10. Senyawa turunan isoflavanon Erythrina

Tabel-14. Pola substituen turunan 5-deoksi isoflavanon pada tumbuhan Erythrina


Eritribissin E (112) H OH H OCH3 H OCH3 prenil H Prostratol C (114) H OH H OH H OCH3 prenil H 5-Deoksilikoisoflavanon (118)

H OH H H prenil OCH3 H H

Orientanol D (121) Prenil OH H OH H OH H H Erivellutinon (127) Prenil OCH3 H OH H OH H H Vestiton (128) H OH H OH H OCH3 H H Erizerin A (130) H OH prenil OH prenil OH H H Erizerin B (131) Prenil OH prenil OCH3 H OH H H

Gambar-11. Senyawa turunan 5-deoksi isoflavanon Erythrina



Lutfi Andriyani

27

Isoflavon

Senyawa turunan isoflavon merupakan termasuk senyawa fenolik utama

yang paling ditemukan pada seluruh jaringan tumbuhan Erythrina. Senyawa

turunan isoflavon secara biogenetik merupakan reaksi oksidasi dari turunan

isoflavanon. Kerangka dasar senyawa turunan isoflavon sangat bervariasi, antara

lain isoflavon terprenilasi, piranoisoflavon, furanoisoflavon, 5-deoksiisoflavon

terprenilasi, 5-deoksi pirano-isoflavon, dan 5-deoksi furanoisoflavon seperti yang

terlampir pada Tabel-15.

Tabel-15. Distribusi senyawa turunan isoflavon tumbuhan Erythrina


Erisenegalensein E (133) E. indica, E. lysistemon El Masry dkk, 2002; Nkengfack dkk, 2001

Isosenegalensein E (lisisteisoflavon) (134)

E. lysistemon El Masry dkk, 2002

Daidzein (135) E. indica, E. latissima, E. orientalis

Chacha dkk, 2005; Nkengfack dkk, 2000; Tanaka dkk, 1997

8-Prenildaidzein (136) E. eriotricha, E. indica Nkengfack dkk, 2000; 1997 7-Metilluteon(137) E. burttii Yenesew dkk, 2003 8-Prenilluteon (138) E. vogelii Waffo dkk., 1997 Genistein (139) E. burttii, E. fusca, E.

indica, E. latissima Chacha dkk, 2005; Nkengfack dkk, 2001; Innok dkk, 2010; Yenesew dkk, 2003

3’-Prenilgenistein (140) E. poepigiana Djigoe dkk, 2009 6,8-Diprenilgenistein (141) E. sigmoidea, E. vogelii Nkengfack dkk., 1997, Waffo dkk,

2006 Skandenon (142) E. addisoniae, E. fusca,

E. sigmoidea Innok dkk, 2010, Nkengfack dkk, 1997; Talla dkk, 2003

Wikteon (143) E. addisoniae, E. fusca, E. indica, E. lysistemon, E. orientalis, E. poepigiana, E. variegata

Djigoe dkk, 2009; El Masry dkk, 2002; Innok dkk, 2010; Nguyen dkk, 2010a, Nkengfack dkk, 2001; Pillay dkk, 2001, Tanaka dkk, 1997; Xiaoli dkk, 2006

Kajanin (144) E. indica Waffo dkk, 2000 Indikanin C (145) E. indica Waffo dkk, 2000 Indikanin D (146) E. indica Nkengfack dkk, 2001 Indikanin E (147) E. indica Nkengfack dkk, 2001 Alpinumisoflavon (148) E. indica, E. lysistemon,

E. mildbraedii, E. poepigiana

Djigoe dkk, 2009; El Masry dkk, 2002; Nde dkk, 2011; Na dkk, 2006; Nkengfack dkk, 2001

5,4’-di-O-Metilalpinum- E. indica Nkengfack dkk, 2001; Waffo dkk,



Lutfi Andriyani

28

isoflavon (149) 2000 4’-Hidroksi-5,7-dimetoksiisoflavon (150)

E. mildbraedii Na dkk, 2006

Erilatissin A (151) E. latissima Chacha dkk, 2005 Erilatissin B (152) E. latissima Chacha dkk, 2005 Calikosin (153) E. latissima Chacha dkk, 2005 Neobavaisoflavon (154) E. latissima Chacha dkk, 2005 5’-Prenilpratensein (155) E. latissima,E. sacleuxii Wanjala dkk, 2000; Yenesew dkk,

1998 5’-Formilpratensein (156) E. sacleuxii Yenesew dkk, 1998 7,2’-Dihidroksi-4’-metoksi-5’-(3-metilbut-2-enil)isoflavon (157)

E. mildbraedii Jang dkk, 2008

Eritrinin B (158) E. mildbraedii Jang dkk, 2008 Parvisoflavon (159) E. mildbraedii Jang dkk, 2008 Bidwillol A (160) E.orientalis, E. variegata Tanaka dkk,2003a; 1998 Osajin (161) E.orientalis Tanaka dkk, 1997 5,4’-Dihidroksi-7-metoksi-3’-prenilisoflavon (162)

E. poepigiana Djigoe dkk, 2009

5,2’,4’-Trihidroksi-7-metoksi-3’prenilisoflavon (163)


5,4’-Dihidroksi-7-metoksi-3’-(3-metil-2-hidroksibuten-3-il) isoflavon (164)


3’-formil-5,4’-Dihidroksi-7-metoksiisoflavon (165)


5-Hidroksi-7-metoksi-(3’’,4’’-dihidro-3’’-hidroksi)-2’’,2’’-dimetilpirano[3’,4’,5’’,6’’] isoflavon (166)


7-Demetilrobustigenin (167) E. poepigiana,E. sacleuxii Tanaka dkk, 2004; Yenesew dkk, 1998

3’-Prenilbiokanin A (168) E. sacleuxii Yenesew dkk, 1998 Isolupalbigenin (169) E. poepigiana Djigoe dkk, 2009 Eripoegin G (170) E. poepigiana Tanaka dkk, 2003 Erisubin F (171) E.poeppigiana,

E. suberosa ,E. subumbrans Rukachaisirikatul dkk, 2007; Tanaka dkk, 2003; 2001

2,3-Dehidrokieviton (172) E. sacleuxii Yenesew dkk, 1998 Erisenegalensein J (173) E. senegalensis Wandji dkk, 1995 Erisenegalensein K (174) E. senegalensis Wandji dkk, 1995 Erisenegalensein L (175) E. senegalensis Wandji dkk, 1995a Erisenegalensein M (176) E. senegalensis Wandji dkk, 1995a Eukrenon b10 (177) E. suberosa’,E. variegata Tanaka dkk, 2001; Xiaoli dkk, 2006 Vogelin C (178) E. subumbrans Rukachaisirikatul dkk, 2008 Vogelin E (179) E. vogelii Queiroz dkk, 2002 Vogelin F (180) E. vogelii Queiroz dkk, 2002 Vogelin G (181) E. vogelii Queiroz dkk, 2002 Vogelin H (182) E. vogelii Waffo dkk., 2006 Vogelin I (183) E. vogelii Waffo dkk., 2006 Aurikulatin (184) E. vogelii Waffo dkk., 2006 2’’,3’’-Dihidroaurikulatin (185)

E. vogelii Waffo dkk., 2006

5,4’-Dihidroksi-8-(3,3-dimetilalil)- 2’’-metoksi-

E. variegata Xiaoli dkk, 2006



Lutfi Andriyani

29

isopropilfurano[5,6:5,6] isoflavon (186) 5,7,4’-Trihidroksi-6-(3,3-dimetilaliloksiranilmetil) isoflavon (187)


5,4’-Dihidroksi-8-(3,3-dimetilalil)- 2’’-hidroksimetil-2’’-metilpirano[5,6:5,6] isoflavon (188)


Fikuisoflavon (189) E. vogelii Queiroz dkk, 2002

Tabel-16. Pola substituen turunan isoflavon pada tumbuhan Erythrina


7-Metilluteon (137) Prenil OCH3 H OH H OH H H 8-Prenilluteon (138) Prenil OH prenil OH H OH H H Genistein (139) H OH H H H OH H H 3’-Prenilgenistein (140) H OH H H prenil OH H H 6,8-Diprenilgenistein (141) Prenil OH prenil H H OH H H Wikteon (143) prienil OH H H H OH H H Kajanin (144) H OCH3 H OH H OH H H 5’-Prenilpratensein (155) H OH H H OH OCH3 prenil H 5’-Formilpratensein (156) H OH H H OH OCH3 CHO H 5,4’-Dihidroksi-7-metoksi-3’-prenilisoflavon (162)

H OCH3 H H prenil OH H H

5,2’,4’-Trihidroksi-7-metoksi-3’prenilisoflavon (163)

H OCH3 H OH prenil OH H H

3’-formil-5,4’-Dihidroksi-7-metoksiisoflavon (165)

H OCH3 H H CHO OH H H

7-Demetilrobustigenin (167)

H OH H OCH3 H OCH3 H OCH3

3’-Prenilbiokanin A (168) H OH H H prenil OCH3 H H Isolupalbigenin (169 H OH prenil H prenil OH H H 2,3-Dehidrokieviton (172) H OH prenil OH H OH H H Vogelin C (178) H OH prenil OH H OH prenil H Vogelin F (180) H OH H OCH3 H OH H prenil



Lutfi Andriyani

30

HO O

OHOOH

OH

(132)

HO O

OHOOH

(133)OH

O O

OOH

(134)OH

OH

Gambar-12. Senyawa turunan prenil isoflavanon termodifikasi Erythrina



Lutfi Andriyani

31

O O

OHOOH

(142)

O O

OHOOCH3

(145)

O O

OCH3OOCH3

(147)

OH

O O

OHOOH

(148)

O O

OCH3OOCH3

(149)

O O

OHOOH

OH

(159)



Lutfi Andriyani

32

Gambar-13. Senyawa turunan piranoisoflavanon Erythrina

Gambar-14. Senyawa turunan furanoisoflavanon Erythrina



Lutfi Andriyani

33

Tabel-17. Pola substituen turunan 5-deoksi isoflavon pada tumbuhan Erythrina


Daidzein (135) H OH H H H OH prenil H 8-Prenildaidzein (136) H OH prenil OH H OCH3 prenil H Erilatissin A (151) H OH H H OH OCH3 prenil H Calikosin (153) H OH H H OH OH H H Neobavaisoflavon (154) H OH H H prenil OH H H 7,2’-Dihidroksi-4’-metoksi-5’-(3-metilbut-2-enil)isoflavon (157)

H OH H OH H OCH3 prenil H

Eritrinin B (158) Prenil OH H H H OH H H Bidwillol A (160) H OH H OCH3 prenil OH H H Erisubin F (171) H OH prenil H prenil OH H H

Gambar-15. Senyawa turunan 5-deoksi isoflavanon terprenilasi Erythrina

Isoflavan

Senyawa turunan isoflavan merupakan termasuk golongan minor yang

terdapat pada tumbuhan Erythrina. Berdasarkan studi pustaka hanya lima

senyawa turunan isoflavan, yaitu eritbidin A (190), paseollinisoflavan (191), 2-O-



Lutfi Andriyani

34

metilpaseollinisoflavan (192), erizerin C (193), dan erizerin D (194) yang telah

dipisahkan dari E.bidwilii dan E. zeyheri (Tanaka dkk, 1998; Yenesew dkk, 2002).

Gambar-16. Senyawa turunan isoflavan terprenilasi Erythrina

Isoflav-3-en

Senyawa turunan isoflav-3-en yang telah berhasil dipisahkan dari

tumbuhan Erythrina antara lain burtinol A (195), burtinol B (196), dan burtinol C

(197) yang telah dipisahkan dari E. burttii, dan E. poeppigiana (Tanaka dkk,

2002; Yenesew dkk, 2002).



Lutfi Andriyani

35

HO O

OH(195)

O O

OH(196)

HO O

OH(197)

H3CO H3COH3CO

Gambar-17. Senyawa turunan isoflav-3-en terprenilasi Erythrina

2.6. Senyawa Turunan Fenolik Lainnya dari Erythrina

Senyawa eritraddison (198) merupakan satu-satunya senyawa turunan

stilbenoid yang berhasil diisolasi dari E. addisoniae (Nguyen dkk, 2010).

Senyawa stilbenoid, secara biosintesis berasal dari p-kumaroil koenzimA yang

melalui enzim stilben sintase menghasilkan senyawa stilbenoid.

Senyawa turunan fenolik lainnya yang ditemukan pada tumbuhan

Erythrina adalah turunan 2-arilbenzofuran. Secara biosintesis, senyawa 2-

arilbenzofuran berasal dari siklisasi senyawa stilbenoid. Siklisasi terjadi antara

gugus hidroksil pada C-2’ dengan gugus olefin membentuk cincin furan.

Berdasarkan literatur senyawa-senyawa turunan 2-arilbenzofuran tumbuhan

Erythrina tercantum pada Tabel-18.



Lutfi Andriyani

36

Tabel-18. Distribusi senyawa turunan 2-arilbenzofuran tumbuhan Erythrina


2’-O-demetilbidwillol B (199) E. addisoniae Na dkk, 2007 Addisofuran A (200) E. addisoniae Na dkk, 2007 Addisofuran B (201) E. addisoniae Na dkk, 2007 Kanzonol U (202) E. addisoniae Na dkk, 2007 Gliinflanin (203) E. addisoniae Na dkk, 2007 Viknafuran (204) E. addisoniae Na dkk, 2007 Burtinol D (205) E. burttii Yenesew dkk,2002 Eripoegin F (206) E.poeppigiana Tanaka dkk, 2003

Tabel-19. Pola substituen turunan 2-arilbenzofuran tumbuhan Erythrina

Senyawa C-3 C-5 C-6 C-2’ C-4’ C-5’

2’-O-demetilbidwillol B (199) H H OH OH OH prenil Addisofuran A (200) H OH OH OH OH prenil Addisofuran B (201) H prenil OH OH OH H

Viknafuran (204) H H OCH3 OCH3 OH H Eripoegin F (206) H OH H OCH3 prenil OH

Gambar-18. Senyawa turunan 2-arilbenzofuran Erythrina

Selanjutnya, dua senyawa turunan 3-fenil kumarin telah berhasil

dipisahkan dari kulit akar Erythrina indica yakni indikanin A (207), dan asam

robustoat (208) (Nkengfack dkk, 2000).



Lutfi Andriyani

37

Gambar-19. Senyawa turunan 2-arilbenzofuran Erythrina

Senyawa turunan 3-fenoksikromon, yakni erivarin F (209) dan erivarin G

(210) telah dipisahkan dari akar Erythrina variegata (Tanaka dkk, 2003a)

Gambar-20. Senyawa turunan 3-fenoksikromon tumbuhan Erythrina

2.7 Bioaktivitas Senyawa Turunan Fenolik Erythrina

Berdasarkan etnobotani menunjukkan bahwa masyarakat menggunakan

tumbuhan Erythrina sebagai obat tradisional diantaranya untuk obat reumatik,

hepatitis, dan sedasi (Heyne, 1987). Selanjutnya, berdasarkan tinjauan etnobotani

tersebut maka kajian bioaktivitas senyawa-senyawa fenolik dari Erythrina telah

banyak dilakukan. Laporan-laporan penelitian mengenai bioaktivitas dari

beberapa senyawa fenolik yang berasal dari tumbuhan Erythrina memperlihatkan



Lutfi Andriyani

38

hasil yang menarik, terutama untuk senyawa-senyawa golongan flavonoid dan

alkaloid. Hasil uji aktivitas senyawa-senyawa turunan fenolik tumbuhan Erythrina

tercantum pada Tabel-20.

Tabel-20. Uji bioaktivitas senyawa fenolik tumbuhan Erythrina

Spesies Golongan Uji Aktivitas Pustaka

E. abyssinica Flavonoid Protein tirosin fospat (PTP1B), antikanker, antimalaria, antimikroba

Protein tirosin fospat (PTP1B), antikanker, antimalaria, antimikroba

E. addisoniae Flavonoid Protein tirosin fospat (PTP1B), Antiinflamatori, antikanker, antivirus

Na dkk, 2007; Nguyen dkk, 2010; Talla dkk, 2003; Watjen dkk, 2008; 2007

E. burttii Flanoid Antimikroba Yenesew dkk, 2005 E. crista-galli Alkaloid Antioksidan Ozawa dkk, 2010 E. eriotricha Flavonoid Antioksidan Nkengfact dkk, 1995 E. fusca Flavonoid Antikanker, antimalaria,

antimikroba Innok dkk, 2010; 2009

E.indica Flavonoid, Kumarin

Antikanker, antimikroba Nkengfack dkk, 2001; 2000; Waffo dkk, 2000

E. latissima Flavonoid Antioksidan, antimikroba, inhibitor siklooksigenase

Chacha dkk, 2005

E. lysistemon Alkaloid, Flavonoid

Protein tirosin fospat (PTP1B), antimikroba, estrogen reseptor, inhibitor siklooksigenase

Dao dkk, 2009; Juma dkk, 2004; Nde dkk, 2011; Pillay dkk, 2001

E. mildbraedii Flavonoid Protein tirosin fospat (PTP1B), antiinflamatori

Jang dkk, 2008; Na dkk, 2006; Njamen dkk, 2003

E. mulungu Alkaloid Antikonvulsan, antiolitik Faggion dkk, 2010; Flausino dkk, 2007

E. poepppigiana Flavonoid Estrogen reseptor, antimikroba Djiogue dkk, 2009; Tanaka dkk, 2004

E. subumbrans Alkaloid, Flavonoid

Antikanker, antimalaria, antimikroba

Rukachaisirikul dkk, 2008; 2007

E. variegata Flavonoid Antikanker, antimikroba, inhibitor enzim lipolitik

Hegde dkk, 1997; Tanaka dkk, 2002; Xiaoli dkk, 2006

E. velutina Alkaloid Antikanker Ozawa dkk, 2009 E. zeyheri Flavonoid Antimikroba Tanaka dkk, 2003a

2.8 Ekstraksi dan Isolasi Senyawa Flavonoid

Ekstraksi senyawa flavonoid dan senyawa fenolik lainnya yang terdapat

dalam jaringan tanaman menggunakan metode maserasi atau perkolasi. Ekstraksi

senyawa flavonoid dan senyawa fenolik lainnya umumnya menggunakan pelarut



Lutfi Andriyani

39

metanol, dan selanjutnya dipartisi dengan n-heksana, kloroform/etil asetat, dan n-

butanol. Senyawa flavonoid dalam bentuk aglikon terekstrak dalam pelarut

kloroform/etilasetat dan glikon flavonoid terekstraksi dalam n-butanol.

Selanjutnya pemisahan dan pemurnian senyawa flavonoid dan fenolik

lainnya menggunakan metode kromatografi seperti kromatografi kolom,

kromatografi vakum cair, kromatografi tekan, kromatografi radial, dan HPLC

semipreparatif. Umumnya fasa diam yang sering digunakan adalah silika gel

(Markham, 1988).

2.9. Analisis Spektroskopi

Penentuan struktur molekul umumnya ditentukan dengan metode

konvensional kimiawi dan metode spektroskopi. Penentuan struktur molekul

melalui metode konvensional ditentukan dengan cara membuat senyawa turunan

dari senyawa yang dianalisis. Metode konvensional memerlukan jumlah sampel

yang banyak, dan kendalanya antara lain sangat susah menentukan stereokimia

dari senyawa yang dianalisis. Dewasa ini, identifikasi struktur molekul

menggunakan metode penggabungan metode konvensional dan dan metode

spektroskopi. Sebelum dilakukan analisis spektroskopi, senyawa yang dianalisis

harus murni. Oleh karena itu, kemurnian senyawa diuji dengan penentuan titik

leleh serta pengujian kromatografi lapis tipis dengan menggunakan sistem eluen

yang berbeda, jika senyawa tersebut menunjukkan noda tunggal maka senyawa

dapat dianggap murni.



Lutfi Andriyani

40

Langkah selanjutnya menggunakan analisis spektroskopi antara lain

spektroskopi ultraviolet UV, inframerah IR, NMR (1D dan 2D), dan spektroskpi

massa. Informasi adanya ikatan rangkat atau sistem aromatik dapat dilakukan

menggunakan analisis spektroskopi UV, analisis gugus fungsi ditentukan

menggunakan spektroskopi IR, informasi rumus molekul, berat molekul serta pola

fragmentasi dapat ditentukan dengan analisis spektroskopi massa. Analisis

spektroskopi NMR merupakan hal sangat penting dan paling dominan dalam

penentuan struktur molekul dari senyawa-senyawa yang dianalisis.

Penentuan struktur molekul senyawa fuscakarpan A (78) yang berhasil

diisolasi dari batang Erythrina fusca akan dijabarkan dengan menggunakan

analisis spektroskopi UV, IR, NMR, dan massa (Innok, 2010).

Senyawa fuscakarpan A berwujud padatan kuning, spektrum senyawa ini

memiliki ion kuasimolekul negatif [M-H]- dengan nilai m/z 339,1233

(perhitungan [M-H]- m/z 339,1232) yang sesuai untuk rumus molekul C20H19O5

berdasarkan hasil pengukuran spektrum massa ionisasi elektrosprey resolusi tinggi

HRESIMS. Spektrum senyawa dalam metanol memperlihatkan serapan



Lutfi Andriyani

41

maksimum pada λmaks (log ε): 211 (4,65); 232 (4,18), dan 286 (3,84) yang

merupakan ciri khas kerangka pterokarpan dari inti aromatik. Spektrum IR

senyawa fuscakarpan A memberikan pita serapan pada νmaks (cm-1) pada 3450

untuk gugus hidroksil, 1595, 1510, dan 1466 untuk gugus C=C aromatik, serta

1154, dan 1122 untuk gugus eter. Spektrum 1H NMR senyawa fuscakarpan A

dalam CDCl3 memperlihatkan empat sinyal yang khas untuk kerangka

pterokarpan yakni pada δH (ppm): 3,41 (1H, m, H-6a), 3,51 (1H, t like, J= 10,9

Hz, H-6ax), 4,13 (1H, dd, J=10,9; 5,2 Hz, H-6eq), dan 5,14 (1H, d, J= 6,8 Hz, H-

11a). Sinyal proton aromatik senyawa fuscakarpan A pada cincin A

memperlihatkan tiga sinyal proton aromatik, yakni pada δH (ppm): 6,33 (1H, d,

J=2,4 Hz, H-4); 6,49 (1H, dd, J=8,2; 2,4 Hz, H-2); dan 7,28 (1H, d, J=8,2 Hz, H-

1). Sepasang sinyal proton aromatik posisi ortho pada δH (ppm): 6,27 (1H, d,

J=7,8 Hz, H-8); dan 6,90 (1H, d, J=7,8 Hz, H-7) merupakan ciri khas untuk

proton aromatik di cincin D untuk kerangka pterokarpan. Sinyal proton dua gugus

metil, satu epoksi, dan satu metilen merupakan sinyal yang khas untuk rantai

samping epoksi prenil dari senyawa fuscakarpan A yakni pada δH (ppm): 1,14

(3H, s, H-4’); 1,23 (3H, s, H-5’); 3,01 (2H, d, J=8,7 Hz, H-2’), dan 4,52 (1H, t,

J=8,7 Hz, H-2’). Data spektrum 1H NMR senyawa fuscakarpan A terlampir pada

Tabel-21. Sinyal 13C-NMR senyawa fuscakarpan A (Tabel-21) memperlihatkan

20 sinyal karbon yang terpisah dengan baik. Analisis spektrum 13C NMR

memperlihatkan adanya empat atom karbon oksiaril (δC 161,8; 158,4; 156,4 dan

155,6 ppm) yang sesuai untuk kerangka pterokarpan dimana satu gugus prenil

terikat di cincin aromatik. Penelaahan analisis 1H-NMR dari sinyal-sinyal proton



Lutfi Andriyani

42

di daerah aromatik memperlihatkan rantai samping prenil terikat di cincin D.

Penempatan rantai samping 2’,3’-epoksi-3-metil butil (epoksi prenil) di C-10

ditetapkan berdasarkan spektrum HMBC (heteronuclear multiple bond

correlation) memberi indikasi adanya korelasi antara sinyal proton δH 3,01 ppm

dengan sinyal karbon δC 161,8 (C-9); 108,8 (C-10); dan 155,6 ppm (C-10a).

Korelasi penting spektrum HMBC yang lain konsisten untuk senyawa

fuscakarpan A sebagaimana dinyatakan pada Gambar-21. Stereokimia senyawa

fuscakarpan A berdasarkan penentuan konfigurasi absolut menunjukkan

stereokimia di C-6a dan C-11a adalah R, yakni memberikan nilai negatif pada

rotasi optik.

Tabel-21. Data spektrum NMR senyawa fuscakarpan A dalam CDCl3

Posisi δH (multiplisitas, J dalam Hz) δC 1 7,28 (d, 8,2) 132,0 2 6,49 (dd, 8,2; 2,4) 109,5 3 - 158,4 4 6,33 (d, 2,4) 103,3 4a - 156,4 6 3,51 (t like, 10,9)

4,13 (dd, 10,9; 5,2) 66,5

6a 3,14 (m) 39,4 6b - 119,6 7 6,90 (d, 7,8) 123,4 8 6,27 (d, 7,8) 101,2 9 - 161,8 10 - 108,8 10a - 155,6 11a 5,41 (d, 6,8) 79.1 11b - 111,2 1’ 3,01 (d, 8,7) 27,7 2’ 4,52 (t, 8,7) 89,9 3’ - 71,7 4’ 1,14 (s) 23,8 5’ 1,23 (s) 25,5



Lutfi Andriyani

43

Gambar-21. Korelasi HMBC senyawa fuscakarpan A

2.10 Tinjauan tentang Antioksidan

2.10.1 Antioksidan

Antioksidan merupakan senyawa yang bersifat mudah teroksidasi dan

mampu menunda atau mencegah oksidasi serta bersifat sebagai penangkap radikal

bebas (Cuendet, 1997). Radikal bebas merupakan atom atau molekul yang relatif

tidak stabil, mempunyai elektron yang tidak berpasangan (unpaired electron)

dalam orbital luarnya. Sifat radikal bebas mirip dengan antioksidan yang memiliki

kecenderungan untuk menarik elektron. Jadi, radikal bebas adalah oksidan, tetapi

tidak semua oksidan adalah radikal bebas. Radikal bebas lebih barbahaya daripada

oksidan yang bukan radikal bebas karena dapat membentuk radikal bebas baru

melalui reaksi rantai (Jojeux, 1995). Radikal bebas dapat menyebabkan kerusakan

sel yang mendasari timbulnya berbagai macam penyakit seperti jantung koroner,

kencing manis (diabetes), kanker, katarak serta berperan dalam penuaan dini.

Dalam hal ini, flavonoid berperan aktif sebagai antioksidan karena yang

dapat menangkap radikal bebas membentuk fenton yakni lepasnya proton dari



Lutfi Andriyani

44

gugus hidroksil. Struktur flavonoid yang mempunyai gugus C=O pada posisi C-4

dan gugus hidroksi pada C-5 dapat mencegah pembentukan radikal hidroksi pada

reaksi fenton yang dapat membentuk kompleks dengan ion besi Fe2+ (Cos, 1998).

Adanya hidroksi pada posisi C-7, C-3, C3’, C-4’ dan ikatan rangkap pada C-2 dan

C-3 akan menambah aktivitas anti radikal bebas. Aktivitas anti radikal bebas akan

menurunkan atau tidak aktif sama sekali jika gugus hidroksi disubstitusikan

dengan metoksi maupun gugus lainnya. Hubungan antara struktur flavonoid

dengan aktivitas anti radikal bebas terlihat dengan semakin banyak gugus hidroksi

maka semakin tinggi aktivitas anti radikal bebas (Cos, 1998).

2.10.2 Aktivitas antioksidan

Aktivitas antioksidan suatu bahan dapat ditentukan dengan berbagai

metode, misalnya dengan mengukur aktivitas penangkap radikal DPPH (2,2-

difenil-1-pikrilhidrazil), pengukuran FTC, metode reduksi garam Fremy,

pengukuran TEAC (Trolog Equivalent Antioksidant Capacity) dan lain-lain. Dalm

penelitian ini aktivitas antioksidan ditentukan dengan mengukur aktivitas

penangkapan radikal bebas DPPH. Pengukuran DPPH disini dikarenakan DPPH

merupakan radikal bebas yang stabil yang memiliki elektron bebas yang

terdelokalisai di seluruh bagian molekul, sehingga tidak akan terjadi dimer

diantara molekul itu sendiri, tidak seperti radikal bebas lainnya yang dapat

melakukan dimer sesamanya (Molyneux, 2004; Meselhy, 2003).

DPPH merupakan radikal bebas stabil yang sangat reaktif apabila

berdekatan dengan radikal bebas lainnya. DPPH dapat larut baik dalam etanol dan



Lutfi Andriyani

45

metanol membentuk larutan berwarna ungu dan warna tersebut akan memudar

jika DPPH bereaksi dengan suatu radikal bebas. Aktivitas penangkapan radikal

bebas suatu zat dapat ditentukan berdasarkan besarnya penurunan absorbansi

larutan DPPH pada λ = 517 nm setelah ditambah zat yang dianalisis. Besarnya

aktivitas penangkapan radikal bebas dinyatakan dengan IC50 yaitu besarnya

konsentrasi larutan uji yang mampu menurunkan 50% absorbansi larutan DPPH

(Molyneux, 2004).



Lutfi Andriyani

46

BAB III

METODE PENELITIAN

3.1. Tempat dan Waktu Pelaksanaan

Penelitian ini dilaksanakan pada bulan Januari-Juni 2012 di Laboratorium

Kimia Organik, Departemen Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas

Airlangga, Surabaya. Analisis spektroskopi NMR dilakukan di Laboratorium

instrumen kimia ITB.

3.2 Bahan dan Alat Penelitian

3.2.1 Sampel penelitian

Sampel yang digunakan dalam penelitian ini adalah daun Dadap Merah

(Erythrina crista galli) yang diperoleh dari Surabaya, Jawa Timur. Spesimen

tumbuhan diidentifikasi dan disimpan di Herbarium Biologi Purwodadi, Jawa

Timur.

3.2.2 Bahan penelitian

Bahan penelitian yang digunakan untuk keperluan isolasi adalah yang

berkualitas teknis dan telah didestilasi. Sedangkan untuk keperluan pemurnian dan

analisis digunakan bahan yang berkualitas pro analisis (p.a.).

Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah etilasetat, n-

heksana, aseton, metanol, kloroform, pelat KLT Kieselgel 60 GF2540.25 mm

(Merck), silika gel 60PF254(Merck), silika gel 60 GF254(Merck), pereaksi



Lutfi Andriyani

47

Ce(SO4)2, pereaksi DPPH (2,2-diphenyl-1-pikrilhidrazil), KBr, NaOH, asam

askorbat, buffer asetat, CDCl3, aquades.

3.2.3 Alat-alat penelitian

Alat-alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah seperangkat alat

destilasi untuk pemurnian pelarut, tabung maserasi, seperangkat alat kromatografi

kolom vakum cair, seperangkat alat kromatografi kolom cepat, seperangkat alat

kromatografi lapis tipis, seperangkat alat kromatotron, rotary vacum eveporator,

pipet mikro, kuvet mikro, lampu UV, serta alat-alat gelas yang biasa dipakai di

laboratorium.

Sedangkan untuk keperluan identifikasi diperlukan seperangkat alat

spektrometer UV-Vis Shimadzu untuk menentukan spektrum UV, spektrometer

Agilent 500 yang beroperasi pada 500 MHz (1H) dan 125 MHz (13C), dan

spektrometer Waters LCT XE ESI-TOF (Electro Spray Ionization-Time of Flight).

3.3 Prosedur Kerja

3.3.1 Ekstraksi, isolasi dan pemurnian senyawa flavonoid

Serbuk daun Erytrina crista-galli (2,5 kg) diekstraksi dengan

menggunakan pelarut metanol pada suhu kamar selama dua kali dengan cara

maserasi. Ekstrak yang diperoleh diuapkan dengan rotary vacum eveporator

sehingga diperoleh ekstrak metanol. Selanjutnya, ekstrak metanol diekstraksi

dengan n-heksana dengan cara partisi untuk menghilangkan lemak dan senyawa

non polar lainnya sehingga mempermudah proses pemisahan selanjutnya. Ekstrak



Lutfi Andriyani

48

metanol selanjutnya ditambah dengan asam sitrat 5% pada pH 3-4, untuk

menggaramkan senyawa alkaloid sehingga dapat memisahkan senyawa flavonoid

dari senyawa alkaloid melalui partisi dengan pelarut etilasetat. Ekstrak etil asetat

diuapkan pelarutnya menggunakan rotary vacum eveporator. Selanjutnya, ekstrak

etilasetat dilakukan pemisahan dengan kromatrogafi lapis tipis untuk mengetahui

komplesitas senyawa dalam ekstrak etilasetat serta pengunaan macam eluen dalam

kromatografi vakum cair (KCV). Proses pemisahan KVC dilakukan dengan cara

meningkatkan kepolaran secara gradien menggunakan eluen campuran n-

heksan:etilasetat = 4:1, 7:3, 1:1 dan etilasetat 100% menghasilkan tiga fraksi A-C

dan selanjutnya fraksi B dilakukan pemisahan dan pemurnian dengan

kromatografi radial yang dimonitor dengan lampu UV. Untuk penampak noda

pada penelitian ini digunakan lampu UV dan pereaksi Ce(SO4)2. Uji kemurnian

senyawa terpisah ditentukan dengan analisis KLT dengan berbagai eluen.

Penentuan struktur senyawa hasil isolasi dilakukan dengan menggunakan

spektrometer ultraviolet (UV), nuclear magnetic resonance (NMR), dan massa

(MS). Senyawa hasil isolasi dalam metanol ditentukan pengukuran panjang

gelombang maksimum λmaks dan menetukan efek batokromik menggunakan

NaOH. Penentuan massa molekul dan rumus molekul ditentukan dengan

spektrometer massa yang bekerja pada HRESIMS (high resolution eletro spray

ionization mass spectrometer) dengan cara melarutkan sampel dengan air + asam

formiat. Pengukuran 1H-NMR dan 13C-NMR baik secara 1D (pengukuran proton

dan karbon), dan 2 D (pengukuran COSY, NOE different, HMQC, dan HMBC)



Lutfi Andriyani

49

dilakukan dengan melarutkan senyawa hasil isolasi dengan CDCl3 dan analisis

spektrum NMR akan lebih dibahas dalam penentuan struktur molekul.

3.3.2 Sifat antioksidan

Sifat antioksidan senyawa hasil isolasi dilakukan dengan menggunakan

pereaksi DPPH (2,2,-difenil-1-pikrilhidrazil) menggunakan metode peredaman

radikal bebas yang diukur dengan spektrometer UV pada λ 517 nm (Kodama,

1992). Pada prinsipnya sifat antioksidan adalah kemampuan senyawa hasil isolasi

mereduksi radikal DPPH. Penentuan aktivitas antioksidan dilakukan dengan

melarutkan senyawa uji dengan metanol dalam berbagai konsentrasi, sebanyak

(200 µL) kemudian ditambahkan larutan buffer asetat 0,1 M (pH 5,5) (200 µL)

dan ditambahkan larutan radikal DPPH dalam metanol (10-4 M, 100 µL).

Penentuan daya hambat senyawa hasil isolasi terhadap radikal DPPH diamati

dengan menggunakan spektrometer pada 517 nm setelah diinkubasi selama 30

menit pada suhu 20oC. Nilai IC50 dapat dihitung melalui ektrapolasi garis 50%

serapan larutan radikal DPPH tanpa senyawa uji. Sebagai pembanding penentuan

aktivitas antioksidan senyawa hasil isolasi menggunakan asam askorbat. Hasil uji

antioksidan senyawa hasil isolasi terhadap pereaksi DPPH terlampir pada

Tabel-25.



Lutfi Andriyani

50

Diagram alir penelitian :

Serbuk Daun Erythrina crista-galli

Maserasi dengan Metanol 2 x 24 jam Ekstrak MeOH Evap Partisi n-Heksana Ekstrak MeOH Ekstrak n-Heksana + asam sitrat 5% (pH 3-4) Partisi dengan

EA : n-Heksana (7:3) Ekstrak EA

KLT KCV eluen (Hx : EA = 4:1,7:3,1:1 dan EA 100%)

Fraksi A Fraksi B Fraksi C Kromatotron eluen (kloroform : EA = 9:1) KLT Senyawa Murni Uji Spektroskopi Uji Antioksidan

(UV, NMR, MS)

Struktur senyawa Aktivitas antioksidan



Lutfi Andriyani

51

BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1 Ekstraksi dan Pemurnian Senyawa Flavonoid

Serbuk daun Erythrina crista-galli (2,5 kg) diekstraksi dengan cara

maserasi menggunakan pelarut metanol pada suhu kamar sebanyak dua kali agar

proses ekstraksi berjalan sehingga dapat mengekstraksi senyawa-senyawa organik

dalam daun Erythrina crista-galli. Ekstrak metanol selanjutnya diuapkan dengan

rotary vacuum evaporator dan diperoleh ekstrak kental metanol. Ekstrak metanol

selanjutnya dipartisi dengan n-heksan untuk memisahkan senyawa-senyawa non

polar dan klorofil sehingga mempermudah proses pemisahan selanjutnya. Ekstrak

metanol selanjutnya ditambahkan asam sitrat sampai pH larutan menjadi 3-4 dan

selanjutnya senyawa flavonoid dan fenolik lainnya diekstraksi dengan etilasetat.

Ekstrak etilasetat dicuci dengan air sampai pH menjadi netral. Selanjutnya ekstrak

etilasetat dievaporasi menghasilkan ekstrak kental berwarna coklat sebanyak 1,68

gram.

Ekstrak kental etilasetat (1,68 gr) selanjutnya dilakukan pemisahan dengan

KCV secara gradien menggunakan campuran n-heksan:etilasetat = 4:1, 7:3, 1:1

dan etilasetat 100% menghasilkan tiga fraksi A-C dan selanjutnya fraksi B

dilakukan pemisahan dan pemurnian dengan kromatografi radial. Pada fraksi A

dan C tidak dilakukan pemisahan karena pada hasil KLT, fraksi A dan C tidak

terdapat kenaikan spot dengan eluen n-Heksan:etilasetat = 7:3 dan 8:2, sehingga

pemisahan hanya dilakukan pada fraksi B. Hasil pemisahan fraksi B dengan



Lutfi Andriyani

52

kromatografi radial menggunakan campuran kloroform:etilasetat = 9:1

menghasilkan senyawa fenolik sebanyak 79 mg yang memperlihatkan satu spot

dengan sistem tiga eluen yang berbeda yaitu kloroform 100%, kloroform:EA =

9:1 dan n-Heksan:Aseton = 8:2. Selanjutnya senyawa fenolik hasil isolasi

ditentukan struktur molekul dengan menggunakan spektroskopi UV, NMR, dan

MS serta penentuan sifat antioksidan.

4.2. Penentuan Struktur Senyawa Hasil Isolasi

Senyawa fenolik yang berhasil diisolasi diperoleh berupa padatan

berwarna kuning. Spektrum UV senyawa hasil isolasi dalam pelarut metanol

memberikan serapan maksimum pada maks (log ε): 224 (4,86), 281 (3,39), dan

287 nm (3,42) yang merupakan ciri khas kromofor fenol tersubstitusi, dan

memberikan efek batokromik pada penambahan NaOH (Ingham dkk., 1980).

Spektrum UV senyawa hasil isolasi terlampir pada Lampiran-1. Spektrum massa

memperlihatkan ion kuasimolekul positif pada m/z 325.1472 yang sesuai dengan

rumus molekul C20H21O4 (perhitungan [M+H]+ 325,1440, 9,8 ppm), DBE =10)

berdasarkan hasil pengukuran hasil pengukuran spektrum massa ionisasi

elektrosprey resolusi tinggi (HRESIMS). Berdasarkan hasil pengukuran spektrum

massa dari senyawa hasil isolasi maka merupakan golongan senyawa flavonoid

terprenilasi. Spektrum MS senyawa hasil isolasi terlampir pada Lampiran-2.

Spektrum 1H-NMR senyawa flavonoid terprenilasi dalam CDCl3 memperlihatkan

dua sinyal unit aromatik, yakni sepasang sinyal doblet orto (J = 8,0 Hz) pada H

6,75 dan 6,25 ppm serta adanya tiga sinyal proton aromatik lainnya berupa sistem



Lutfi Andriyani

53

spin ABX yakni pada H 7,22 (1H, d, J = 8,4 Hz); 6,46 (1H, dd, J = 8,4 dan 2,4

Hz); dan 6,30 ppm (1H, d, J = 2,4 Hz). Adanya sinyal empat proton pada H 5,30

(1H, d, J = 6,8 Hz); 4,06 (1H, dd, J = 10,9 dan 5,1 Hz; 3,47 (1H, t, J = 10,9 Hz);

dan 3,34 ppm (1H, m) merupakan sinyal proton yang khas untuk senyawa jenis

pterokarpan. Adanya gugus samping prenil terlihat dengan jelas pada sinyal-sinyal

1H NMR, yaitu H 5,37 (1H, t, J = 7,2 Hz ), 3,12 (2H, d, J = 7,1 Hz ), 1,63 (3H, s),

1,74 (6H), dan 1,53 (3H, s). Spektrum 1H-NMR senyawa pterokarpan terprenilasi

hasil isolasi dapat dilihat pada Lampiran-3.

Spektrum 13C-NMR senyawa hasil isolasi memperlihatkan 20 sinyal

karbon yang terpisah secara sempurna, konsisten dengan struktur senyawa

pterokarpan terprenilasi (Lampiran-4). Adanya empat sinyal karbon oksiaril pada

H 158,5; 158,0; 156,3 dan 155,5 ppm sangat sesuai dengan kerangka pterokarpan

yang lazim ditemukan pada tumbuhan Erythrina yakni pada C-3; C-4a; C-9; dan

C-10a. Berdasarkan data spektrum 1H dan 13C-NMR memberi petunjuk bahwa

gugus prenil terikat di C-4 atau C-10. Penempatan rantai samping prenil terikat di

C-4 atau C-10 ditetapkan berdasarkan hasil analisis spektrum NMR 2D, yakni

melalui pengukuran NOE different, COSY H-H, HMQC (Heteronuclear Multiple

Quantum Coherence) dan HMBC (Heteronuclear Multiple Bond Correlation).



Lutfi Andriyani

54

Hasil analisis spektrum NOE different (Lampiran-5), yakni irradiasi sinyal proton

pada H 5,30 ppm memberi informasi meningkatnya sinyal pada H 7,22 ppm di

daerah aromatik, dan sinyal proton pada H 3,47 ppm. Meningkatnya sinyal pada

H 7,22 ppm memberi komfirmasi bahwa rantai samping prenil terikat di C-10,

sebab jika prenil terikat di C-1 maka pada spektrum 1H-NMR akan muncul

sepasang sinyal doblet meta. Sepasang sinyal doblet meta tidak ditemui pada

spektrum 1H-NMR. Dengan demikian dapat disimpulkan bahwa gugus prenil

terikat di C-10. Terikatnya prenil di C-10 memberi informasi bahwa senyawa

pterokarpan hasil isolasi adalah senyawa paseollidin. Stereokimia senyawa

paseollidin memperlihatkan adanya dua atom asimetris (khiral) dan sekaligus

memberi petunjuk bahwa stereokimia senyawa paseollidin sebanyak empat

stereoisomer. Konformasi senyawa paseollidin pada analisis spektrum NOE

different, yakni irradiasi proton pada H 5,30 ppm memberi efek meningkatnya

sinyal pada H 3,47 ppm, hal ini memberi petunjuk bahwa konformasi proton di

C-6a dan C-10a berada dalam satu bidang atau dalam bentuk konformasi cis.

Dengan demikian struktur senyawa paseollidin hasil isolasi adalah (6aR, 11aR)



Lutfi Andriyani

55

paseollidin atau (6aS, 11aS) paseollidin. Untuk menentukan salah satu

kemungkinan struktur di atas maka diperlukan data pengukuran CD spektra serta

membandingkannya dengan senyawa paseollidin standard. Berdasarkan jalur

biosintesis senyawa jenis pterokarpan yang berasal dari golongan isoflavanon

dalam tumbuhan Erythrina konfigurasinya adalah dalam bentuk 6aR, 11aR

(Woodward, 1990).

Berdasarkan analisis spektrum 2D-NMR yaitu dengan percobaan COSY

H-H, HMQC (korelasi satu ikatan 1H-13C) dan HMBC (korelasi dua atau tiga

ikatan 1H-13C) memperlihatkan hasil yang konsisten dengan struktur paseollidin.

Penempatan gugus prenil di C-10, berdasarkan spektrum HMBC, sinyal proton

pada δH 3,12 (2H, d, J = 7,1 Hz, H-1’) memperlihatkan korelasi dengan empat

sinyal karbon kuartener dan satu sinyal karbon metin, yakni dengan δC 111,2 (C-

10), 122,0 (C-2’), 131,9 (C-3’), 155,5 (C-9), dan 155,8 (C-10a). Hal ini didukung

oleh sinyal proton δH 6,75 ( d, J = 8,0 Hz, H-7) menunjukkan korelasi dengan

sinyal karbon δC 39,9 (C-6a), 155,5 (C-9), dan 155,8 (C-10a). Korelasi antara

proton dengan karbon di C-6, C-6a, dan C-11a dari kerangka pterokarpan juga



Lutfi Andriyani

56

memperlihatkan korelasi satu sama lainnya. Sinyal proton pada δH 5,30 ppm

menunjukkan korelasi dengan sinyal karbon δC 39,9 (C-6b); 66,3 (C-6); 132,0 (C-

1);158,0 (C-3); dan 155,8 (C-9). Korelasi satu ikatan (HMQC) dan korelasi dua

atau tiga ikatan 1H-13C (HMBC) yang mendukung struktur senyawa paseollidin

pada spektrum HMBC terlampir pada Tabel-22.

Tabel-22. Data spektrum NMR senyawa paseollidin hasil isolasi

Atom C δH (multiplisitas, J dalam Hz)

δC HMBC (H C)

1 7,22 (d, 8,4) 132,0 C-3; C-4; C-11a; C-11b 2 6,46 (dd, 8,4; 2,4) 109,7 C-3; C-4; C-11b 3 - 158,0 - 4 6,30 (d, 2,4) 103,2 C-2; C-3; C-11b 4a - 156,3 - 6 3,47 (t, 10,9)

4,09 (dd, 10,9; 5,1) 66,3 C-6a; C-6b; C-10a; C-11a

6a 3,34 (m) 39,9 C-6; C-6b; C-7; C-10a 6b - 118,0 - 7 6,75 (d, 8,0) 121,6 C-6a; C-9; C-10a 8 6,25 (d,8,0) 107,5 C-6b; C-10; C-10a 9 - 155,8 - 10 - 111,2 - 10a - 158,5 - 11a 5,30 (d, 6,8) 77,9 C-1; C-3; C-6; C-6b; C-9 11b - 112,0 - 1’ 3,12 (d, 7,1) 22,7 C-9; C-10; C-10a; C-2’; C-3’ 2’ 5,37 (t, 7,2) 122,0 C-3’; C-4’; C-5’ 3’ - 131,9 - 4’ 1,63 (s) 17,5 C-2’; C-3’; C-5’ 5’ 1,53 (s) 25,5 C-2’; C-3’; C-4’



Lutfi Andriyani

57

Gambar-22. Korelasi HMBC paseollidin

Berdasarkan data spektrum COSY H-H memperlihatkan profil data yang

konsisten untuk struktur paseollidin. Sinyal proton aromatik pada H 6,46 (dd, J =

8,4 dan 2,4 Hz, H-2) menunjukkan adanya korelasi dengan sinyal proton di 7,22

(d, J = 8,4 Hz, H-1), dan 6,30 ppm (d, J = 2,4 Hz, H-4). Korelasi penting lainnya

pada spektrum COSY H-H senyawa paseollidin terlihat pada Tabel-23 dan

Gambar-23.


Atom C δH (multiplisitas, J dalam Hz)

COSY (H H)

1 7,22 (d, 8,4) H-2 2 6,46 (dd, 8,4; 2,4) H-1; H-4 4 6,30 (d, 2,4) H-2 6 3,47 (t, 10,9)

4,09 (dd, 10,9; 5,1) H-6a

6a 3,34 (m) H-6; H-10a 7 6,75 (d, 8,0) H-8 8 6,25 (d,8,0) H-7 11a 5,30 (d, 6,8) H-6a 1’ 3,12 (d, 7,1) H-2’; H-4’, H-5’ 2’ 5,37 (t, 7,2) H-3’; H-4’; H-5’ 4’ 1,63 (s) H-2’; H-3’ 5’ 1,53 (s) H-2’; H-3’



Lutfi Andriyani

58

Gambar-23. Korelasi COSY H-H paseollidin

Perbandingan data spektrum 1H dan 13C-NMR senyawa paseollidin hasil

isolasi dengan senyawa paseollidin pembanding tertera pada Tabel-24 adalah

sebagai berikut,


Atom C Paseollidin Hasil Isolasi Paseollidin Pembanding δH (multiplisitas, J dalam Hz)

δC δH (multiplisitas, J dalam Hz) (Ingham, 1980)

δC (Nkengfck, 1994)

1 7,22 (d, 8,4) 132,0 7,37 (d, 8,5) 132,4 2 6,46 (dd, 8,4;

2,4) 109,7 6,53 (dd, 8,5; 2,5) 109,6

3 - 158,0 - 156,9 4 6,30 (d, 2,4) 103,2 6,40 (d, 2,5) 103,6 4a - 156,3 - 156,7 6 3,47 (t, 10,9)

4,09 (dd, 10,9; 5,1)

66,3 3,63; 4,21 66,6

6a 3,34 (m) 39,9 3,54 40,1 6b - 118,0 - 118,6 7 6,75 (d, 8,0) 121,6 6,83 (d, 8,5) 121,3 8 6,25 (d,8,0) 107,5 6,36 (d,8,5) 110,4 9 - 155,8 - 158,4 10 - 111,2 - 109,6 10a - 158,5 - 155,8 11a 5,30 (d, 6,8) 77,9 5,44 (d, 6,8) 78,1 11b - 112,0 - 112,9 1’ 3,12 (d, 7,1) 22,7 3,36 (d, 6,8) 25,7



Lutfi Andriyani

59

2’ 5,37 (t, 7,2) 122,0 5,28 (t, 7,0) 122,4 3’ - 131,9 - 135,2 4’ 1,63 (s) 17,5 1,81 (s) 17,8 5’ 1,53 (s) 25,5 1,76 (s) 25,8

4.3. Sifat Antioksidan Senyawa Hasil Isolasi

Sifat antioksidan senyawa paseollidin hasil isolasi terhadap radikal DPPH

yang diukur dengan spektrometer UV pada λ 517 nm (Kodama, 1992). Sebelum

senyawa paseollidin ditentukan aktivitas antioksidan, terlebih dahulu diukur

radikal DPPH pada konsentrasi 10-4M, yakni dengan mengukur 100 µL DPPH

5.10-4M lalu ditambahkan 200 µL buffer asetat 0,1 M (pH 5,5), dan 200 µL

metanol serta diinkubasi pada suhu 20oC selama 30 menghasilkan absorbansi A=

0,502 dengan tiga kali pengulangan. Nilai absorbansi A= 0,502 ditetapkan sebagai

absorbansi DPPH. Dengan menggunakan percobaan yang sama, senyawa

paseollidin hasil isolasi dan asam askorbat (pembanding) dalam berbagai

konsentrasi memperlihatkan peredaman radikal DPPH seperti yang tertera pada

Tabel-25.

Tabel-25. Uji aktivitas antioksidan senyawa paseollidin dan asam askorbat

terhadap DPPH

Konsentrasi Absorbansi [ppm] hasil isolasi (Paseollidin) Pembanding (Asam askorbat)

250 0,193 0,190 0,180 0,125 0,120 0,115 125 0,206 0,216 0,201 0,130 0,123 0,129 62,5 0,303 0,324 0,316 0,216 0,240 0,246 31,25 0,333 0,364 0,415 0,397 0,402 0,422 15,63 0,419 0,416 0,437 0,461 0,441 0,440



Lutfi Andriyani

60

Berdasarkan analisis statistik origin 70 diketahui daya hambat senyawa

paseollidin, IC50 = 99 ± 5,46 ppm atau 305,56 ± 16,86 µM sedangkan daya

hambat asam askorbat IC50 = 59,37 ± 2,61 ppm atau 241,31 ± 10,58 µM. Dari

perhitungan tersebut senyawa paseollidin hasil isolasi mempunyai daya hambat

yang tinggi terhadap radikal DPPH akan tetapi lebih kecil dibandingkan asam

askorbat. Suatu senyawa dikategorikan mempunyai sifat antioksidan jika

mempunyai daya hambat < 400 µM (Kodama, 1992).



Lutfi Andriyani

61

BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN

5.1. Kesimpulan

Berdasarkan hasil penelitian yang telah dilakukan terhadap serbuk daun

Erythrina crista-galli adalah sebagai berikut,

1. Telah berhasil dipisahkan suatu golongan isoflavonoid terprenilasi dari

jenis pterokarpan, yakni senyawa paseollidin. Struktur senyawa ditetapkan

berdasarkan data spektroskopi UV, MS, 1D dan 2D NMR.

2. Sifat antioksidan senyawa paseollidin terhadap radikal DPPH mempunyai

daya hambat IC50 = 99 ± 5,46 ppm atau 305,56 ± 16,86 µM yang

dikategorikan mempunyai aktivitas antioksidan yang tinggi.

5.2. Saran

Berdasarkan hasil penelitian yang telah dilakukan, maka disarankan

senyawa paseollidin dilakukan uji antioksidan secara in vivo sehingga dapat



Lutfi Andriyani

62

diketahui potensi paseollidin sebagai antioksidan. Di samping itu juga, perlu

dilakukan isolasi senyawa pterokarpan yang lain dalam daun Erythrina crista-

galli sehingga diketahui hubungan struktur dan aktivitas antioksidan senyawa-

senyawa pterokarpan tumbuhan Erythrina crista-galli berdasarkan substituen

hidroksi, metoksi, dan prenil yang terikat pada kerangka pterokarpan.



Lutfi Andriyani

63

DAFTAR PUSTAKA

Adesanya, S.A, O’Neill, J., Robert, F., 1985, Isoflavonoid from Phaseolus coccineus. Phytochemistry, 24, 2699-2702.

Cui, L., Ndinteh, D.T., Na, M., Thuong, P.T., Silike-Muruumu, J., Njamen, D., Mbafor, J.T., Fomum, Z.T., Ahn, J.S., and Oh, W.K., 2007, Isoprenylated Flavonoids from the Stem Bark of Erythrina abyssinica. J. Nat. Prod, 70, 1039-1042.

Cui, L., Thuong, P.T., Lee, H.S., Ndinteh, D.T., Mbafor, J.T., Fomum, Z.T., Oh, W.K., 2008, Flavanones from the stem bark of Erythrina abissinica. Bioorganics & Medicinal Chemistry, 16, 10356-10362.

Djiogue, S., Halabalak, M., Alexi, X., Njamen, D., Fomum, Z.T., Alexis, M.N., and Skaltsounis, A.L, 2009, Isoflavonoid from Erythrina poeppigiana : Evaluation of Their Binding Affinity for the Estrogen Receptor. J. Nat. Prod, 72, 1603-1607

Harborne, J.B., 1987, Metode Fitokimia, diterjemahkan Padmawinata, ITB, Bandung.

Ingham, L., Markham, K.R., 1980, Identification of the Erythrina phytoalexin cristacarpin and a note on the chirality of other 6a-hydroxypterocarpans. Phytochemistry, 19, 1230-1207.

Innok, P., Rukachaisirikul, T., Suksamrarn, A., 2009, Flavanoids and Pterocarpans from the Bark of Erythrina fusca. Charm. Pharm. Bull, 57(9) 993-996.

Innok, P., Rukachaisirikul, T., Suksamrarn, A., 2010, Fuscacarpans A–C, new pterocarpans from the stems of Erythrina fusca. Fitoterapia, 81, 518-523.

Ichimaru, M., Moroyasu, M., Nishiyama, Y., and Kato, A., 1996, Structural Elucidation of New Flavanones Isolated from Erythrina abyssinica. J. Nat. Prod. 59, 1113-1116.

Jang, J., Na, M., Thuong, P.T., Njamen, D., Mbafor, J.T., Fomum, Z.T., Woo, E., and Oh, W.K., 2008, Prenylated Flavanoids with PTP1B Inhibitory Actvity from the Root Bark of Erythrina milbraedii. Chem. Pharm. Bull, 56 (1), 85-88.

Markham, K., R., 1988. Cara Mengidentifikasi Flavonoid, Padmawaniata, Kosasih (Penerjemah)., Penerbit ITB, Bandung, 1-95

Moriyasu, Masataka., Ichimaru, Momoyo., Nishiyama, Yumi., Kato, Atsusi., Mathenge, Simon G., Juma, Framcis D., and Nganga, Joseph N., 1998. Minor Flavanones from Erythrina abyssinica. J. Nat, 61, 185-188.



Lutfi Andriyani

64

Na, M., Hoang, M., Njamen, D., Mbafor, J., Fomum., T., Ahn, J., Oh, W.K., 2007, Inhibitor effect of 2-arylbenzofurans from Erythrina addisoniae on protein tyrosine phosphatase-1B. Bioorganic & Medical Chemistry Letters, 17, 3868-3871.

Na, M., Jang, J., Njamen, D., Mbafor, J.T., Fomum, Z.T., Kim, B.Y., Oh, W.K., and Ahn, J.S., 2006, Protein Tyrosine Phosphatase-1B Inhibitory Activity of Isoprenylated Flavonoids Isolated from Erythrina mildbraedii. J. Nat. Prod, 69, 1572-1576

Nguyen, P.H., Na, M., Dao, T.T., Ndinteh, D.T., Mbafor, J.T., Park, J., Cheong, H., Oh, W.K., 2010, New stilbenoid with inhibitory activity in viral neuraminidases from Erythrina addisoniae. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 20, 6430-6434.

Nguyen, P.H., Nguyen, T.N.A., Dao, T.T., Kang, H.W., Ndinteh, D.T., Mbafor, J.T., and Oh, W.K., 2010, AMP-Activated Protein Kinase (AMPK) Activation by Benzofurans and Coumestans Isolated from Erythrina abissinica. J. Nat. Prod, 73, 598-602.

Nguyen, P.H., Dao, T.T., Kim, J., Phong, D.T., Ndinteh, D.T., Mbafor, J.T., Oh, W.K., 2011, New 5-deoxyflavanoids and their inhibitory effect on protein tyrosine phosphatase 1B (PTP1B) activity. Bioorganics & Medicinal Chemistry, 19, 3378-3383.

Nguyen, P.H., Nguyen, T.N.A., Kang, K.W., Ndinteh, D.T., Mbafor, J.T., Kim, Y.R., Oh, W.K., 2010, Prenylated pterocarpans as bacterial neuraminidase inhibitors. Bioorganics & Medicinal Chemistry, 18, 3335-3344.

Nguyen, P.H., Le, T.V.T., Thuong, P.T., Dao, T.T., Ndinteh, D.T., Mbafor, J.T., Kang, K.W., Oh, W.K., 2009, Cytotoxic and PTP1B inhibitors ativities from Erythrina abissinica. Bioorganics & Medicinal Chemistry, 19, 6745-6749.

Nkengfacka, E., Vardamides, C., Fomum, Z.T., Meyer, M., 1994, Prenylated Isoflavanone from Erythrina eyzotrzcha. Phytochemistry, Vol 41, No. 6., pp, 1803-1808

Nkengfacka, E., Anatole G.B. Azebazea., Waffoa, K., Fomuma, Z.T., Meyerb, M., Heerden, F., 2001, Cytotoxic isoflavones from Erythrina indica. Phytochemistry, 58, 1113-1120 Nkengfacka, E., Vouffo, W., Fomum, Z.T., Meyer, M., Bergendroff, O., Stener, O., 1993. Prenylated isoflavone from the roots of Erythrina sigmoidea. Phytochemistry, 36, 1047-1051. O’Neill, J., Adesanya, S.A., Robert, F., Pantry, R., 1986, Inducible isoflavonoid from the lima bean, Phaseolus lunatus. Phytochemistry, 25, 1315-1322.



Lutfi Andriyani

65

Ozawa, M., Kawamata, S., Etoh, T., Hayashi, M., Komiyama, K., Kishida, A., Kuroda, C., and Ohsaki, A., 2010, Structures of New Erythrinan Alkaloids and Nitrie Oxide Production Inhibitors from Erythrina crista-galli. Chem, Pharm. Bull. 58(8) 1119-1122.

Perrin, R., Whittle, C.P., 1972, The structure of Phaseollidin. Tetrahedron Letters, 17, 1673-1676.

Queiroz, E.F., Atindehou, K.K., Terreaux, C., Antus, S., and Hostettmann, K., 2002, Prenylated Isoflavanoids from the Root Bark of Erthrina vogelii. J. Nat. Prod, No. 65, 403-406.

Talla, E., Njamen, D., Mbafor, J.T., Fomum, Z.T., Kamanyi, A., Mbanya, J.C., Giner, Rosa M., Recio, M.C., Manez, S., and Rios, J.L., 2003, Warrangalone, the Isoflavonoid Anti-inflammatory Principle of Erythrina addisoniae Stem Bark. J. Nat. Prod, 66, 891-893

Tanaka, H., Hirata, M., Etoh, H., Watanabe, N., Shimizu, H., Ahmad, M., Terada, Y., and Fukai, T., 2002, Two Diphenylpropan-1,2-diol Syringates from the Roots of Erythrina variegata. J. Nat. Prod, 65, 1993-1935 Tanaka, H., Tanaka, T., Hosoya, A., Kitade, Y., Etoh, H., 1997, An Isoflavan from Erythrina x Bidwillii. Phytochemistr, Vol.47, No.7, pp. 1397-1400

Tanaka, H., Tanaka, T., Etoh, H., 1998, Erythrinan Alkaloid from Erythrina x Bidwilli. Phytochemistry, Vol. 48, No. 8, pp. 1461-1463

Tanaka, H., Sato, M., Oh-Uchi, T., Yamaguchi, R., Etoh, H., Shimizu, H., Sako, M., and Takeuchi, H., 2004, Antibacterial properties of a new isoflavonoid from Erythrina poeppigiana against methicillin-resistant Staphylococcus aureus. Phytomedicine, 11, 331-337 Wa€oa, A., Azebazea, G., Nkengfacka, A., Fomuma, Z., Meyer, M., Bodo, B., Heerden, F., 1999, Indicanines B and C, two isoflavonoid derivatives from the root bark of Erythrina indica. Phytochemistry, 57, 981-985 Watjen, W., Suckow-Schinitker, A.K., Rohrig, R., Kulawik, A., Addae-Kyereme, J., Wright, C.W., and Passreiter, C.M., 2008, Prenylated Flavonoid Derivatives from the Bark of Erythrina addisoniae. J. Nat. Prod, 71, 735-738

Watjen, W., Kulawik, A., Suckow-Schnitker, A.K., Chovolou, Y., Roh rig, R., Ruhl, S., Kampkotter, A., Addae-Kyereme, J., Wright, C.W.., Passreiter, C.M., 2007. Pterocarpans phaseollin and neorautenol isolated from Erythrina addisoniae induce apoptopic cell death accompanied by inhibition of ERK phosphorylation. Toxicology, 242, 71-79.

Woodward, M., 1979, Phaseollin formation and metabolism in phaseolus vulgaris. Phytochemistry, 19, 921-927.



Lutfi Andriyani

66

Xiaoli, L., Naili, W., Sau, W., Chen, A., Xinsheng, Y., 2006, Four New Isoflavonoids from the Stem Bark of Erythrina variegata. Chem. Pharm. Bull, 54, 570-573

Yenesew, A., Derese, S., Midiwo, Jacob O., Bii, C., Heydenreich, M., Peter, M., 2005, Antimicrobial flavonoids from the stem bark of Erythrina burttii. Fitoterapia, 76, 469-472 Yenesew, A., Induli, M., Derese, S., Midiwo, Jacob O., Heydenreich, M., Peter, Martin G., Akala, H., Wangui, J., Liyala, P., Waters, Norman C., 2004, Anti-plasmodial flavanoids from the stem bark of Erythrina abissinica. Phytochemistry 65, 3029-3032.

Yenesew, A., Irungu, B., Derese, S., Midiwo, Jacob O., Heydenreich, M., Peter, Martin G., 2003, Two Prenylated falvonoid from the stem bark of Erythrina burtii. Phytochemistry, 63, 445-448

Yenesew, A., Midiwo, Jacob O., Guchu, M., Heydenreich, M., Peter, M., 2002, Three Isoflav-3-enes and a 2-arylbenzofuran from the root bark of Erythrina burtii. Phytochemistry, 59, 337-341



Lutfi Andriyani

Lampiran 1



Lutfi Andriyani

Lampiran 2



Lutfi Andriyani

Lampiran 3

Spektrum 1H-NMR senyawa pterokarpan terprenilasi hasil isolasi



Lutfi Andriyani

Lampiran 4

Spektrum 13C-NMR senyawa pterokarpan terprenilasi hasil isolasi



Lutfi Andriyani

Lampiran 5

Spektrum NOESY irradiasi sinyal proton pada δH 5.30 ppm



Lutfi Andriyani

Documents

ISOLASI DAN UJI ANTIOKSIDAN FLAVONOID TERPRENILASI …repository.unair.ac.id/25744/1/ANDRIYANI, LUTFI.pdf · KATA PENGANTAR . Assalamualaikum Wr.Wb. Segala puji syukur kepada Allah