proprietatile argilei

7/30/2019 proprietatile argilei

1/8

tiina aplicat a argilei 50 (2010) 418422

Cuprins disponibil nScienceDirect

tiina Aplicat a Argilei

Pagina de web a revistei: www. el sevier. com/locate/ clay

Not

Proprietile texturale ale argilei medicale Algo sub influena calcinrii

M. Tman, A. Vulpoi, E. Vanea, V. Simon*Universitatea Babe-Bolyai, Facultatea de Fizic & Institutul de Cercetare Interdisciplinarn Bio-Nano-tiine, 400084 Cluj-Napoca, Romania

i n f o a r t i c o l

Istoric articol:Primit 20 aprilie 2010Primit sub form revizuit 23 august 2010Acceptat 28 august 2010Disponibil online din 17 september 2010Cuvinte cheie:Argil medicalAnaliz termicArie specific a suprafeeiDistribuia dimensiunilor particulelorEPR

a b s t r a c t

Argila Algo din platoul Tibetan, disponibil sub form farmaceutic, recomandat pentru un spectru larg de aplicaii medicalea fost analizat prin difracie de raze X (XRD), analiz termic, la microscopul electronic cu scanare (SEM), adsorb ie de azot,msurtori ale distribuiei dimensiunilor particulelor, rezonan paramagnetic electronic (EPR). Faza cristalin principal afost caolinit, cu structur stratificat confirmat prin analiza SEM. Aria specific a suprafeei argilei a fost de aproximativ 28

m2/g, dimensiunea particulei < 100 nm i raza medie a porilor a variat ntre 0,6 nm i 9,27 nm. Efecte structurale i de

suprafa se raporteaz dupcalcinare la 700 C i 1000 C.

2010 Elsevier B.V. Toate drepturile rezervate.

1. Introducere

ntrebuinarea argilelor n diverse scopuri terapeutice este strveche ( Caraet al., 2000; Veniale et al., 2004; Aguzzi et al., 2007; Viseras et al., 2007;

Carretero and Pozo, 2009, 2010). Ingerarea de pmnt s-a observat lapopoarele de pe toate continentele ( Vermeer and Frate, 1979; Simon, 1998;

Dominy et al., 2004; Kikouama et al., 2009). n prezent, argilele sunt utilizatela preparatele farmaceutice ca ingrediente active, excipieni i aditivi att nalimentaia oamenilor ct i a animalelor ( Wang et al., 2005; Serefoglou etal., 2008). Mineralele argiloase sunt utilizate pentru protecii solare, npastele de dini, creme, pudre i emulsii, sruri de baie i deodorante precumi n peloidoterapie, n recuperarea afeciunilor reumatice, a artritei i aleuziunilor traumatice osoase i musculare ( Veniale et al., 2004; Carreteroand Pozo, 2009, 2010). Bentonitul, illitul, montmorillonitul, zeolitul,

klinoliptolitul i caolinul sunt argile medicale principale care se folosesc nprezent n medicina umani veterinar.

Noile sisteme de administrare a medicamentelor se analizeaz pentru arealiza medicamente anticancer fr adjuvante nocive, n vedereaminimizrii

efectelor secundare i obinerii efectelor terapeutice sinergistice maxime.Nanoparticulele sunt capabile s conduc de preferin medicamentele laesuturile lezate rezultnd astfel o eficien terapeutic sporit. O clascorespunztoare de compui pentru a fi utilizai ca medicamente matrice sauageni transportori sunt argilele medicale. Detoxifiani puternici, argilelemedicale pot adsorbi toxinele din regimul alimentar ( Brouillard and Rateau,

1989; Zhou et al., 2005) i pot reduce efectele adverse ale ingredientuluiactiv. Noile sisteme de ageni chimioterapeutici incluin mineralele argiloases-au dezvoltat n administrarea medicamentelor int ( Camazano et al., 1980;Lin et al., 2002Sun et al., 2008; Feng et al., 2009; Joshi et al., 2009).

Autor corespondent. Tel.: +40 264 405300; fax: +40 264 591906. Adres de e-mail:[email protected] (V. Simon).

0169-1317/$ see front matter 2010 Elsevier B.V. Toate drepturile rezervate. doi:10.1016/j.clay.2010.08.022

Proprieti precum aria specific extins a suprafeei, porozitatea i structurastratificat, reprezint baza pentru aplicaiile viitoare n peloidoterapie sau caposibili ageni de transport ai medicamentului.

Activitatea terapeutic ale argilelor se bazeaz pe proprietile lor fizice ifizico-chimice precum i pe compoziia chimic. Proprietile principale carele fac utile n aplicaiile medicale sunt structura, aria specific suprafeei idistribuia dimensiunilor particulelor care determin absorbia/adsorbia icapacitatea de transfer a ionului pozitiv.

Ionii de Fe3+

apar ca impuriti n toate caolinitele naturale ( Mestdagh etal., 1980). Caolinitele pot include de asemenena defecte datorit sensibilitiimari la radiaiile naturale ( Angel et al., 1974; Muller et al., 1992). Defecteleinduse de radiaii sunt frecvent identificate n mineralele naturale. Datoritproprietilor paramagnetice acestea se pot cerceta prin rezonanparamagnetic electronic ( Allard et al., 1994).

Studiul este axat pe argila medical, disponibil din punct de vederefarmaceutic i recomandatpentru o gam larg de aplicaii. Cercetrile s-aurealizat de asemenea i pe eantioane calcinate la 700 C i 1000 C.

2. Studiul experimental

Argila analizat, orginar din platoul Tibetan este disponibil n sistemul defarmacii sub forma de argil Algo. Structura argilei Algo nainte i dupcalcinare la 700 C i 1000 C timp de 30 minute s-a analizat prin difracie deraze X (XRD) cu un difractometru Shimadzu XRD-6000, utiliznd radiaie

Cu-K ( =1.5418 ), cu filtru de Ni. Modelele XRD s-au nregistrat nintervalul 2de scanare 1080, la o vitezde scanare de 2/min, utiliznd camaterial de calibrare pudra de cuar. Puterea de funcionare a sursei de raze Xa fost de 40 kV la o intensitate de 30 mA.
http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://www.sciencedirect.com/science/journal/01691317http://www.sciencedirect.com/science/journal/01691317mailto:[email protected]:[email protected]:[email protected]://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022mailto:[email protected]:[email protected]://www.sciencedirect.com/science/journal/01691317http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2010.08.022


2/8

M. Tman et al. /tiina aplicat a argilei 50 (2010) 418422 419

Fig. 1. XRD diffraction patterns of the clay before (a) and after calcination at 700 C (b) and 1000 C (c).

Analiza termic s-a realizat cu un derivatograf Shimadzu de tip DTG-60Hla o vitez de nclzire de 10 C/min, la 281400 C. Creuzetele deschise dealumin i pudra de alumin s-au utilizat ca material de referin iarmsurtoarea s-a realizat n mediu dinamic de azot i aer la un debit de 70ml/min.

Microscopia electronic cu scanare i spectroscopia cu raze X dispersivn energie s-au utilizat la explorarea morfologiei i pentru a determinacompoziia de baz a argilei, cu un miscroscop Jeol JSM 5510LV.

Instrumentul Sorptomatic 1990 s-a utilizat pentru caracterizarea texturalpe baza teoriei Brunauer, Emmet i Teller (BET) pentru adsorbia multistratde azot (Brunauer et al., 1938). Anterior adsorbiei de azot, toate eantioaneles-au degazat n vacuum timp de 2 h la 119 C.

Distribuia dimensiunilor particulelor s-a obinut cu un AnalizorShimadzu Nano Particle Size Distribution Analyzer SALD-7101, utiliznd ometod de difracie laser, cu un semiconductor laser UV (375 nm lungime deund). Echipamentul SALD-7101 se bazeaz pe teoria Mie ( Jones, 2003).

Msurtorile rezonanei paramagnetice electronice s-au realizat latemperatura camerei cu un spectrometru ADANI care a funcionat la 9.4 GHz(band X). Cmpul magnetic a fost modulat la 100 KHz, iar spectrele s-auafiat ca prima derivat a curbei de absorpie.

Semnalul EPR al difenilpicrilhidrazilului (DPPH) la g = 2,0036 s-a folosit ca

valoare standard g.

3. Rezultate i discuii

Modelul XRD al argilei (Fig. 1a) a indicat prezena caolinitului n fazprincipal [JCPDS cartona nr. 29-1488], precum i a illitului i gibsitului(Drits et al., 1995; Tilley i Eggleton, 1996; Hong et al., 2007). Dimensiuneadomeniilor cristaline, evaluate de ecuaia Scherrera fost < de 35 nm.

La curbele DTA/TG (Fig. 2), prima scdere mic a masei de ~0,4% aindicat pierderea apei de suprafa adsorbite la 30-109 C. Profilul curbeiDTA a prezentat la nceput un punct maxim endotermic foarte mic laaproximativ 233 C, lucru care nu corespunde cu pierderea de mas. Punctulmaxim extins la 354660 C corespunde dehidroxilrii caolinitului, nsoitde pierderea de mas de ~14% (Bellotto et al., 1995). Deoarece nu s-a

evideniat o pierdere semnificativ de mas la aproximativ 100 C, argilaAlgo a avut un coninut sczut de ap liber. Dehidroxilarea endotermiciformarea metacaolinitului a nceput la 550600 C, dar pierderea continu degrupuri hidroxil s-a observat pn la 900 C, atribuit oxolriimetacaolinitului. nclzirea ulterioar la 925950 C s-a asociat transformriimetacaolinitului n ali aluminosilicai.

Fig. 2. Curbele DTA/TG ale argilei.


3/8

420 M. Tman et al. /tiina aplicat a argilei 50 (2010) 418422

Fig. 3. Imagini SEM ale argilei (a-argil brut; b-calcinatla 700 C; c-calcinatla 1000 C).Bara de amplificare din inserie este 50 m.

Fazele cristaline care au loc n argil ( Fig. 1a) au disprut dup calcinare.Interesant, difractograma eantionului nclzit la 700 C pentru 30 minute(Fig. 1b) a prezentat doar cteva reflexii de anataz (JCPDS 21-1272). Dup

calcinare la 1000 C timp de 30 de minute (Fig. 1c), cuar (JCPDS 46-1045)i mici reflexii de anataz au fost indentificate, n timp ce reflexii extinse

centrate n jurul 2 =37.5o, 46

o i 67

odenotau o nou faz nanocristalin

neidentificat, cu cristalite de dimensiunea ctorva nanometri.Particulele caolinite (Fig. 3a) au prezentat particule bine cristalizate,

hexagonale i pseudohexagonale, tipice caolinitului (Zbik i Smart, 1998;Tominaka et al., 2010). Majoritatea marginilor cristalitelor erau teite, dar

Tabel 1

Compoziia de baz a argilei, conform spectroscopiei SEM/EDX.

Element chimic O N C Ti Si AlConcentraia corespunztoare (la%) 53,61 2,97 15,89 2,00 13,15 12,38

s-au observat de asemenea i nite trombicite mai mici cu margini neregulatei cu form slab dezvoltat. Eantioanele calcinate (Fig. 3b i c) nu auprezentat structura stratificat iniial. Dup calcinarea la 700 C s-a observatmas de materiale cu pori mai mari, iar dupcalcinare la 1000 C, agregateleau fost mai compacte i mai puin poroase. Aceste rezultate au fost nconcordan cu razele porilor determinate prin analiza BET.

Compoziia de baz a argilei (Tabel 1), determinat prin spectroscopiaSEM/EDX ( Fig. 4), au indicat

n plus fa

de elementele caolinite, de

exemplu Al, Si i O, azot, carbon i titaniu. Prezena anatazului a fostconfirmat de analiza XRD asupra eantioanelor calcinate.

Aria specific a suprafeei, volumul porilor (la p/p0

=0.95), volumele

cumulative ale mezoporilor (la p/p0

=0,9) i microporilor (la p/p0

=0,35) sunt

prezentate n Tabelul 2. Forma izotermelor de adsorbie a azotului la 77 K(Fig. 5) nu s-a modificat datorit calcinrii la 700 C, n timp ce eantionulcalcinat la 1000C a prezentat o izoterm uor diferit, indicnd o arie maimic specific suprafeei i un volum mai mic al porilor.

Raza medie a porilor, conform clasificrilor IUPAC ( Everett, 1972; Singet al., 1985) a variat ntre 0,6 i 9,27 nm i a indicat prezena micro imezosporilor.

Distribuia dimensiunilor particulelor pentru eantionul de argil ( Fig. 6)a artat c 83% din totalul particulelor a avut dimensiuni cuprinse ntre 0,034

i 0,271 m, cu un maxim de 0,1 m (100 nm). Diferitele dimensiuni aleparticulelor vor permite reinerea diferitelor nivele de ap ( Carretero et al.,2007),cu influen asupra eficienei peloidoterapiei.

Spectrul EPR n band X n domeniu complet a dezvluit prezena unui

semnal n regiunea g 4, desemnat ionilor de Fe3+

( Fig. 7a). Spectrele EPR

Fe3+

ale caolinitului au fost descrise ca provenind din dou medii diferite

conform simetriei cmpului cristalin, care s-au denumit Fe(I) i Fe(II)(Delineau et al., 1994; Gaite et al., 1997). Amndou corespund ionilor de

Fe3+

substituii n foile octaedrice ale caolinitului i se disting prin tipuldistorsiunii nivelului. Nivelele Fe(I) corespund nivelelor distorsionate rombici eman un semnal aproape izotrop centrat la g = 4,3. Nivele Fe(II) din argila

analizat au generat un semnal la 1350 G asociat componentei 3Z a Fe3+

substituind Al3+

n poziii octaedrice din reeaua caolinitului ( Gaite et al.,

1993; Delineau et al., 1994).Defectele paramagnetice sunt cauzate n principiu de radiaiile naturale

(Muller et al., 1992). Aceste defecte se consider c au determinat semnalulascuit n jurul g 2 (Fig. 7a). Acestea pot rezulta din trei tipuri de defectedenumite A (perechi cu loc liber la oxigen), centre A(SiO

) i B (AlO

Al) (Allard et al., 1994; Delineau et al., 1994; Markevich et al., 1998;Tokuda i Seki, 2000). Valorile g msurate,g=2,057 ig=2,012, au indicatprezena centrelor principale A.

Semnalul la g 4.3 a eantioanelor calcinate (Fig. 7b,c) s-a intensificat

indicnd prezena preponderent a ionilor de fier la nivelele Fe(I), datoritrestaurrii ordinii locale (Gaite et al., 1993). Linia EPR modificat, n jurulg=2,0 ( Fig. 8b,c) a artat c defectele induse de radiaie au disprut completdup calcinare.

4. Concluzii

Analiza XRD a argilei medicale Algo, a prezentat caolinitul ca fazcristalin principal, cu cristalite de < 35 nm. Imaginile SEM au prezentatplci hexagonale i pseudohexagonale. Calcinarea la 700 C i 1000C audistrus cristalinitatea eantionului, formndu-se metacaolinitul. Defecteleinduse de radiaii n mineralele argiloase au fost diminuate prin calcinare.

Aria specific suprafeei argilei s-a diminuat la 18 m2/g dup calcinare la

1000 C. Razele medii ale porilor variazntre 0,6 nm i 9,27 nm, micoratedup calcinare. Aria specific suprafeei, dimensiunile porilor i aleparticulelor < 100 nm sugereaz c argila analizat poate fi considerat deasemenea un transportor i un agent corespunztor de eliberare a

medicamentelor.


4/8

M. Tman et al. /tiina aplicat a argilei 50 (2010) 418422 421

Fig. 4. Spectrul EDX al argilei.

Tabel 2Aria specific suprafeei, volumul porilor i volumul cumulativ al mezoporilor i microporilor.

Caracteristicile eantionului Argil brut Calcinat la Calcinat la700 C 1000 C

Arie specific suprafeei (m2/g)

28

29.7

18

Volumul porilor (Gurvich) (cm /g) 0.075 0.08 0.06Volumul cumulativ al mezoporilor (cm /g) 0.05 0.053 0.033Vomulul cumulativ al microporilor (cm

3/g) 0.015 0.0158 0.009

Fig. 5. Izotermele argilei de adsorbie a azotului (a-argil brut; b-calcinatla 700 C; c-calcinatla 1000 C).

Mulumiri

Autorii mulumesc pentru sprijinul acordat de CNCSIS Romnia pentruproiectul PN II IDEI-PCCE 312/2008.

References

Aguzzi, C., Cerezo, P., Viseras, C., Caramella, C., 2007. Use of clays as drug delivery systems:

possibilities and limitations. Appl. Clay Sci. 36, 2236.Allard, T., Muller, J.P., Dran, J.C., Menager, M.T., 1994. Radiation-induced paramagnetic

defects in natural kaolinites: alpha dosimetry with ion beam irradiation. Phys. Chem. Miner.

21, 8596.Angel, B.R., Jones, J.P.E., Hall, P.L., 1974. Electron spin resonance studies of doped synthetic

kaolinite. I. Clay Miner. 10, 247255.Bellotto, M., Gualtieri, A., Artioli, G., Clark, S.M., 1995. Kinetic study of the kaolinite-mullite

reaction sequence. Part I: kaolinite dehydroxylation/. Phys. Chem. Miner. 22, 207214.

Fig. 6. Distribuia dimensiunilor particulelor prin difracie laser.

Fig. 7. Gama complet a spectrelor EPR a eantionului nainte (a) i dup calcinare la 700 C(b) i1000 C (c).

Brouillard, M.Y., Rateau, J.G., 1989. Adsorption of bacterial enterotoxins by smectite and

kaolin clays. In vitro study in cell culture and in the newborn mouse. Gastroentrol. Clin.Biol. 13, 1824.

Brunauer, S., Emmett, P.H., Teller, E., 1938. Adsorption of gases in multimolecular layers. J.

Am. Chem. Soc. 60, 309319.


5/8

422 M. Tman et al. / Applied Clay Science 50 (2010) 418422

Fig. 8. Spectrele EPR ale defectelor, nainte (a) i dupcalcinare la 700 C (b) i 1000 C (c).

Camazano, M.S., Sanchez, M.J., Vicente, M.T., Dominguez-Gil, A., 1980. Adsorption of

chlorpheniramine maleate by montmorillonite. Int. J. Pharm. 6, 243251.Cara, S., Carcangiu, G., Padalino, G., Palomba, M., Tamanini, M., 2000. The bentonites in

pelotherapy: thermal properties of clay pastes from Sardinia (Italy). Appl. Clay Sci. 16,125132.

Carretero, M.I., Pozo, M., 2009. Clay and non-clay minerals in the pharmaceutical industry.

Part I. Excipients and medical applications. Appl. Clay Sci. 46, 7380.Carretero, M.I., Pozo, M., 2010. Clay and non-clay minerals in the pharmaceutical industry.

Part II. Active ingredients. Appl. Clay Sci. 47, 171181.Carretero, M.I., Pozo, M., Sanchez, C., Garcia, F.J., Medina, J.A., Bernabe, J.M., 2007.

Comparison of saponite and montmorillonite behaviour during static and stirring

maturation with seawater for pelotherapy. Appl. Clay Sci. 36, 161173.Delineau, T., Allard, T., Muller, J.-P., Barres, O., Yvon, J., Cases, J.-M., 1994. FTIR reflectance

vs. EPR studies of structural iron in kaolinites. Clay Miner. 42, 308320.

Dominy, N.J., Davoust, E., Minekus, M., 2004. Adaptive function of soil consumption: an in

vitro study modeling the human stomach and small intestine. J. Exp. Biol. 207, 319324.

Drits, V.A., Besson, G., Muller, F., 1995. An improved model for structural transformations of

heat-treated aluminous dioctahedral 2:1 layer silicates. Clay Miner. 6, 718731.Everett, D.H., 1972. Manual of symbols and terminology for physicochemical quantities and

units. Appendix II: definitions, terminology and symbols in colloid and surface chemistry.

Pure Appl. Chem. 31, 578638.Feng, S.-S., Mei, L., Panneerselvan, A., Gan, C.W., Zhou, W., 2009. Poly(lactide)-vitamin E

derivative/montmorillonite nanoparticle formulations for the oral delivery of Docetaxel.

Biomaterials 30, 32973306.Gaite, J.M., Ermakoff, P., Muller, J.P., 1993. Characterization and origin of two Fe

3+EPR

spectra in kaolinite. Phys. Chem. Miner. 20, 242247.Gaite, J.M., Ermakoff, P., Allard, T.H., Muller, J.P., 1997. Paramagnetic Fe

+ 3: a sensitive

probe for disorder in kaolinite. Clay Miner. 45, 496505.

Hong, H., Li, Z., Xue, H., Zhu, Y., Zhang, K., Xiang, S., 2007. Oligocene clay mineralogy of

the Linxia Basin: evidence of paleoclimatic evolution subsequent to the initial-stage uplift

of the Tibetan Plateau. Clay Miner. 55, 491503.Jones, R.M., 2003. Particle size analysis by laser diffraction: ISO 13320, standard operating

procedures and Mie theory. American Laboratory.Joshi, G.V., Kevadiya, B.D., Patel, H.A., Bajaj, H.C., Jasra, R.V., 2009. Montmorillonite as a

drug delivery system: intercalation and in vitro release of timolol maleate. Int. J. Pharm.

374, 5357.Kikouama, J.R.O., Konan, K.L., Katty, A., Bonnet, J.P., Bald, L., Yagoubi, N., 2009.

Physicochemical characterization of edible clays and release of trace elements. Appl. Clay

Sci. 43, 135141.Lin, F.H., Lee, Y.H., Jian, C.H., Wong, J.-M., Shieh, M.-J., Wang, C.-Y., 2002. A study ofpurified montmorillonite intercalated with 5-fluorouracil as drug carrier. Biomaterials 23,

19811987.Markevich, V.P., Mchedlidze, T., Suezawa, M., Murin, L.I., 1998. EPR study of hydrogen-

related radiation-induced shallow donors in silicon. Phys. Status Solidi B 210, 545549.Mestdagh, M.M., Vielvoye, L., Herbillon, A.J., 1980. Iron in kaolinites: II. The relationship

between kaolinite crystallinity and iron content. Clay Miner. 15, 113.Muller, J.P., Clozel, B., Ildefonse, P., Calas, G., 1992. Radiation-induced defects in kaolinite.

Indirect assessment of radionuclide migration in the geosphere. Appl. Geochem. 1, 205216.

Serefoglou, E., Litina, K., Gournis, D., Kalogeris, E., Tzialla, A.A., Pavlidis, I.V., Stamatis, H.,

Maccallini, E., Lubomska, M., Rudolf, P., 2008. Smectite clays as solid supports for

immobilization of -glucosidase: synthesis, characterization, and biochemical properties.Chem. Mater. 20, 41064115.

Simon, S.L., 1998. Soil ingestion by humans: a review of history, data, and etiology with

application to risk assessment of radioactively contaminated soil. Health Phys. 74, 647672.

Sing, K.S.W., Everett, D.H., Haul, R.A.W., Moscou, L., Pierotti, R.A., Rouquerol, J.,

Siemieniewska, T., 1985. Reporting physisorption data for gas/solid systems with special

reference to the determination of surface area and porosity. Pure Appl. Chem. 57, 603619.Sun, B., Ranganathan, B., Feng, S.-S., 2008. Multifunctional poly(D, L-lactide-co -glycolide)/

montmorillonite (PLGA/MMT) nanoparticles decorated by Trastuzumab for targeted

chemotherapy of breast cancer. Biomaterials 29, 475486.Tilley, D.B., Eggleton, R.A., 1996. The natural occurrence of ETA-alumina (-Al2O3) in

bauxite. Clay Miner. 44, 658664.Tokuda, Y., Seki, T., 2000. Interaction of hydrogen with the vacancy-oxygen pair produced in

n-type silicon by electron irradiation. Semicond. Sci. Tech. 15, 126129.Tominaka, S., Nakamura, Y., Osaka, T., 2010. Nanostructured catalyst with hierarchical

porosity and large surface area for on-chip fuel cells. J. Power Sources 195, 10541058.Veniale, F., Barberis, E., Carcangiu, G., Morandi, N., Setti, M., Tamanini, M., Tessiere, D.,

2004. Formulation of muds for pelotherapy: effects of maturation by different mineralwaters. Appl. Clay Sci. 25, 135148.

Vermeer, D.E., Frate, D.A., 1979. Geophagia in rural Mississippi: environmental and cultural

contexts and nutritional implications. Am. J. Clin. Nutr. 32, 21292135.Viseras, C., Aguzzi, C., Cerezo, P., Lopez-Galindo, A., 2007. Uses of clay minerals in

semisolid health care and therapeutic products. Appl. Clay Sci. 36, 3750.Wang, J.-S., Luo, H., Billam, M., Wang, Z., Guan, H., Tang, L., Goldston, T., Afriyie-Gyawu,

E., Lovett, C., Griswold, J., Brattin, B., Taylor, R.J., Huebner, H.J., Phillips, T.D., 2005.

Short-term safety evaluation of processed calcium montmorillonite clay (NovaSil) in

humans. Food Addit. Contam. A 22, 270279.Zbik, M., Smart, R.St.C., 1998. Nanomorphology of kaolinites: comparative SEM and AFM

studies. Clay Miner. 46, 153160.Zhou, X., Huang, Q., Chen, S., Yu, Z., 2005. Adsorption of the insecticidal protein of Bacillus

thuringiensis on montmorillonite, kaolinite, silica, goethite and Red soil. Appl. Clay Sci.

30, 8793.

1.Utilizarea argilelor ca sisteme de administrarea medicamentului: posibiliti i limite

2.Defecte paramagnetice induse de radiaii lacaolinitele naturale: dozimetrie alfa cu iradierecu raze ionice.

3.Studii privind rezonana electronic de spin acaolinitului dopat sintetic.

4. Studii cinetice asupra secvenei de reaciecaolini-mullit. Partea I: dehidroxilareacaolinitului

5. Adsorbia enterotoxinelor bacteriene de ctreargilele smectice i caoline. Studiu in vitro ncultura de celul n cobai nou-nscut.

6. Adsorbia gazelor n straturile multi-moleculare.


6/8

7. Adsorbia maleat clorfeniraminului de ctremontmorillonit

8. Bentoniturile n peloidoterapie: proprietitermice ale pastelor argiloase din Sardinia

9. Minerale argiloase i neargiloase n industriafarmaceutic. Partea I. Excipieni i aplicaiimedicale.

10. Minerale argiloase i neargiloase nindustria farmaceutic. Partea II. Ingedienteleactive

11. Comparaia comportamentului saponit imontmorillonit n timpul maturrii statice i deamestecare cu ap de mare pentrupeloidoterapie.

12. Reflectarea FTIR vs. studii EPR asuprafierului structural n caolinite.

13. Funcia de adaptare la consumul de pmnt:un studiu in vitro cu privire la modelareastomacului uman i a intestinului subire.

14. Un model mbuntit pentru transformrile

structurale a straturilor aluminosilicate nclzitedioctaedrice 2:1.

15. Manual de simboluri i terminologie pentrucantitile i unitile fizico-chimice. Anexa II:definiii, terminologie i simboluri n chimiacoloidali a suprafeelor

16. Derivatul poli(lactic) vitamina E/formulenanoparticule montmorillonit pentruadministrarea oral a Docetaxel. Biomateriale

17. Caracterizarea i originea spectrelor EPR acelor doi Fe 3+ n caolinit.

18. Fe 3+ paramagnetic: analiza de senzitivitate

pentru deraglarea n caolinit.

19. Mineraologia oligocen a argilei dinBazinul Linxia: evidena evoluieipaleoclimatice ulterioare fazei iniiale deridicare din Platoul Tibetan.

20. Analiza dimensiunii particulelor prindifracia laserului: Proceduri standard defuncionare ISO 13320 i teoria Mie.Laboratorul American.

21. Montmorillonitul, sistem de administrare amedicamentului: intercalare i eliberare in vitroa maleatului de timolol

22. Caracterizare fizico-chimic a argilelorcomestibile i eliberarea microelementelor.

23. Studiu al montmorillonitului purificatintercalat cu 5-fluorouracil ca transportor demedicament.

24. Studiu EPR asupra radiaiei asociatehidrogenului a indus donarea de electroni nsilicon.

25. Fierul n caolinii: II. Relaia dintrecristalinitatea caolinitului i coninutul de fier


7/8

26. Defectele induse de radiaie n caolinit.Evaluare indirect a migraiei radioizotopice ngeosfer.

27. Argilele smectice ca suporturi solude pentruimobilizarea -glucozidazelor: sinteze,caracterizri i proprieti biochimice.

28. Ingerare de pmnt de ctre populaie:analiz istoric, date i etiologie cu aplicare nevaluarea riscului a pmntului contaminatradioactiv.

29. Raportarea datelor fizisorbiei pentrusistemele gazoase/solide cu referire special ladeterminarea ariei suprafeei i a porozitii.

30. Montmorrilonit multifuncional (PLGA /MMT) poli (D, L lactic co - glicolid)nanoparticule decorate de Trastuzumab pentruchimioterapia int a cancerului de sn.

31. Apariia natural a ETA-aluminei (-AI203) n bauxit

32. Interaciunea hidrogenului cu perechile culoc liber la oxigen produs n silicon de tip nprin iradiere cu electroni.

33. Catalizator nanostructurat cu porozitateierarhic i arie extins a suprafeei pentrucelulele de combustie n cip.

34. Formule nmol pentru peloidoterapie:efectele maturrii prin ape minerale diferite.

35. Geofagie n Mississippiul rural: contexte demediu i culturale i implicaiile nutriionale

36. Utilizrile mineralelor argiloase n ngrijireasemi-solid a sntii i n produseleterapeutice

37. Evaluarea siguranei pe termen scurt a

argilei montmorillonit de calciu prelucrate(NovaSil) la oameni.

38. Nanomorfologia caolinitelor: studiicomparative SEM i AFM. Min de argil

39. Adsorbia proteinei insecticide, Bacillusthuringiensis n montmorillonite, caolinite,cuar, goetit i pmnt rou.

Figura 1KcaolinitIillit

gibsitaTiO2 (anataz); qSiO2(cuar)Intensitate (a.u.)2 (nivele)

Fig. 2Temperatur (o C)

Fig. 4Spectru 1Scal complet 3510 cts Cursor: 0,000 keV


8/8

Fig. 5Vadsorbit

(cm3g-1)

Fig. 6Diametrul particulei (m)

Volumul particulei normalizat (%)

Fig. 7Intensitate (a.u.)

Cmp magnetic (G)

Documents

proprietatile argilei