Upload
hoangcong
View
235
Download
6
Embed Size (px)
Citation preview
1
ANALITIČKA KEMIJA IIuvodno predavanjeopćenito – uzorkovanje; norme i standardi; intelektualno vlasništvoSTATISTIKA – osnoveEKSTRAKCIJA, KROMATOGRAFIJA - osnove ELEKTROANALITIČKE METODE BOLTZMANNOVA RAZDIOBASPEKTROSKOPIJA – osnove; zadaciINSTRUMENTACIJA – osnove; zadaciATOMSKA SPEKTROSKOPIJA; zadaciMOLEKULSKA SPEKTROSKOPIJA – UV/VIS, fluorescencija
IR i Ramanova spektroskopija
nositelj: prof.dr.sc. P. Novak; šk.g. 2012/13.
Spektar elektromagnetnoga zračenja
γzrake
Xzrake
UVprijelazielektrona
IRvibracije
mikrovalovirotacije
radiovaloviprijelazi spinova
10-8
105 103 101 10-1 10-3 10-5 10-7
10-6 10-4 10-2 1 102 104
E(kJ/mol)
λ,cm
ultraljubičasto vidljivo blisko srednje daleko
10000 1000 100
cm-1
200 nm 400 nm 800
plavo crveno
2
Vibracijska spektroskopija
• Infracrvena spektroskopija (IR)– Apsorpcija, promjena dipolnog momenta– Srednji IR: temeljne ili osnovne vibracije– Bliski IR: gornji tonovi, složene (kombinirane) vibracije
• Ramanova spektroskopija– Neelastično raspršenje, promjena polarizabilnosti– Ramanov spektar: temeljne ili osnovne vibracije
IR SPEKTROSKOPIJA
ν/Hz
3
HARMONIČNI OSCILATOR
NEHARMONIČNI OSCILATOR
Hookeov zakonKlasično:
harmonični oscilatorneharmonični oscilator
Kvantno-mehanički:
4
5
6
Koncept skupinskih vibracija-karakteristične vibracije u IR spektru
7
klaćenje uvijanje zibanje
Strižna vibracija
8
Ramanova spektroskopija
δα/δr ≠ 0
9
Zašto NIR-Raman?
Nd-YAG laser
Ar 488 nm
He-Ne 632 nm
Vrste Ramanove spektroskopije
• FT Ramanova spektroskopija• Disperzna Ramanova spektroskopija• Rezonantna Ramanova spektroskopija• SERS (Surface-enhanced Raman
spectroscopy)• Nelinearna Ramanova spektroskopija-
CARS (koherentna anti-Stokesova ramanova spektroskopija)
10
Pravilo isključenja
11
Uzorak: kompleks bakra
Komplementarne informacije
12
13
Primjena IR spektroskopije
• NIR :– Kvantitativna analiza uzoraka u industriji (udio vode, fenola,
alkohola...) i analiza plinovitih smjesa
• MID-IR :– Kvalitativna analiza čvrstih, tekućih i plinovitih uzoraka
– Kvantitativna analiza
– U sprezi s kromatografijom, LC-IR, analiza smjese spojeva
• FAR-IR :– Kvalitativna analiza anorganskih spojeva i organometalnih
spojeva
14
• Kvalitativna i kvantitativna analiza uzoraka u vodenoj otopini
• Analiza anorganskih spojeva: veze metal-ligand (100-700 cm-1), koordinacijski spojevi ((halogenidni i oksi-kompleksi s metalima, npr. VO4
3-, Al(OH)4-))
• Analiza organskih spojeva: olefini, cikloalkani (veličina prstena)
• Analiza bioloških uzoraka
Primjena Ramanove spektroskopije
alkani
15
alkeni
16
alkini
17
18
19
20
21
22
laktoni
23
Vodikove veze
fenoksietanol